JPH101895A - Substrate for release paper, release paper and production thereof - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prepare a sheet of high-quality release paper without using an organic solvent by forming a release agent layer on a barrier layer formed on at least one surface of a paper substrate. SOLUTION: This substrate for a sheet of release paper 1 is prepared by coating at least one surface of a paper substrate 2 with an undercoating agent prepared by emulsifying a self-cross-linking type styrene-butadiene copolymer having >=10 deg.C glass transition temperature, 0-20 deg.C minimal film-forming temperature and a reactional functional group such as divinylbenzene with a surfactant having a reactional group such as a methacryloylpolyoxyethylene sulfate salt and forming a barrier layer 3. Furthermore, a release agent layer 4 comprising a silicone emulsion is then formed on the barrier layer 3 of the resultant substrate to afford the sheet of release paper 1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、有機溶剤を含む材
料を用いることなく剥離紙を製造することができる剥離
紙用基材及びこの剥離紙用基材を用いた剥離紙の製造方
法に関する。本発明の製造方法により得られる剥離紙
は、例えば、一般粘着用、テープ用、キャスティング工
程用、成型工程用、食品衛生分野用として有用である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a base material for release paper capable of manufacturing release paper without using a material containing an organic solvent, and a method for manufacturing release paper using the base material for release paper. The release paper obtained by the production method of the present invention is useful, for example, for general adhesives, tapes, casting processes, molding processes, and food hygiene fields.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、剥離紙は有機溶剤で希釈されたシ
リコーン樹脂等の剥離剤をポリエチレンラミネート紙、
クレーコート紙、水溶性高分子のクリアーコート紙等に
塗工して製造されている。しかし、近年環境問題がクロ
ーズアップされるにつれ有機溶剤の使用が敬遠されるよ
うになり、剥離紙の製造用の材料のエマルジョン化が進
んできている。特に、剥離剤としてシリコーンエマルジ
ョンを使用したいという要望がある。2. Description of the Related Art Conventionally, release paper has been prepared by using a release agent such as silicone resin diluted with an organic solvent on polyethylene laminated paper,
It is manufactured by coating on clay-coated paper, water-soluble polymer clear-coated paper, and the like. However, in recent years, the use of organic solvents has been shunned as environmental issues have been highlighted, and emulsification of materials for producing release paper has been progressing. In particular, there is a demand to use a silicone emulsion as a release agent.

【０００３】しかしながら、従来、基材として使用され
ているポリエチレンにシリコーンエマルジョンを塗工し
ても、ポリエチレンの表面エネルギーが低いためにエマ
ルジョンがはじかれてしまい、均一なシリコーン塗膜を
得ることができなかった。[0003] However, even when a silicone emulsion is applied to polyethylene conventionally used as a substrate, the emulsion is repelled due to the low surface energy of polyethylene, and a uniform silicone coating film can be obtained. Did not.

【０００４】そこで、シリコーンエマルジョンの塗工性
を改善する目的で種々の提案がなされている。例えば、
特公平１−３５９５９号、特開平４−２３８７６号、特
開平６−２６４０３８号には、無機顔料および有機接着
剤を主成分とするクレーコート層をもつ剥離紙用基材が
開示されている。上記クレーコート層を設けることによ
りシリコーンエマルジョンの「はじき」の問題は解決さ
れる。しかし、クレーコート層を構成する顔料間の微少
な空隙中に、塗布したシリコーンエマルジョンが浸透し
てしまう。その結果、高価なシリコーンを多量に塗工す
る必要があり、経済的に不利にある。Accordingly, various proposals have been made for the purpose of improving the coatability of the silicone emulsion. For example,
JP-B-1-35959, JP-A-4-23876 and JP-A-6-264038 disclose a base material for release paper having a clay coat layer containing an inorganic pigment and an organic adhesive as main components. By providing the clay coat layer, the problem of "repelling" of the silicone emulsion is solved. However, the applied silicone emulsion penetrates into minute voids between the pigments constituting the clay coat layer. As a result, it is necessary to apply a large amount of expensive silicone, which is economically disadvantageous.

【０００５】さらに、特開平４−２９００号、特開平６
−２８７８９７号、特開平６−２８０１９９号には澱粉
やポリビニルアルコール等の水溶性高分子のクリアーコ
ート層をもつ剥離紙用基材が開示されている。上記クリ
アーコート層を設けることによりシリコーンエマルジョ
ンの「はじき」の問題は解決される。しかし、この剥離
紙用基材においては、クリアーコート層の耐水性が低い
という問題がある。そのため、クリアーコート層上にシ
リコーンエマルジョンを塗布すると、クリアーコート層
中の水溶性高分子がシリコーンエマルジョン層中に溶出
し、基材中にシリコーンが浸透してしまうと同時に、溶
出した水溶性高分子がシリコーン層の剥離性を阻害する
ため十分な剥離特性が得られないという問題がある。Further, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
-287897 and JP-A-6-280199 disclose a base material for release paper having a clear coat layer of a water-soluble polymer such as starch or polyvinyl alcohol. By providing the clear coat layer, the problem of "repelling" of the silicone emulsion is solved. However, in this release paper substrate, there is a problem that the water resistance of the clear coat layer is low. Therefore, when a silicone emulsion is applied on the clear coat layer, the water-soluble polymer in the clear coat layer elutes into the silicone emulsion layer, and the silicone penetrates into the base material, and at the same time, the eluted water-soluble polymer However, there is a problem that sufficient peeling characteristics cannot be obtained because of inhibiting the peelability of the silicone layer.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の第１の
目的は、シリコーンエマルジョンを用いても均一な途膜
を形成でき、シリコーンエマルジョンの紙基材への浸み
込みを防止できるバリアー層を有する剥離紙用基材であ
って、前記バリアー層の耐水性が良好であって、バリア
ー層のシリコーンエマルジョンへのブリードやシリコー
ンエマルジョンのバリアー層への浸み込みがない剥離紙
用基材を提供することにある。さらに本発明は、前記の
ような剥離紙用基材とシリコーンエマルジョンとを用い
て、有機溶剤を用いることなく得られる剥離紙及びその
製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, a first object of the present invention is to provide a barrier layer which can form a uniform film even when a silicone emulsion is used and which can prevent the penetration of the silicone emulsion into a paper substrate. A base material for a release paper having a good water resistance of the barrier layer and no bleeding of the barrier layer into the silicone emulsion and no penetration of the silicone emulsion into the barrier layer. Is to do. Another object of the present invention is to provide a release paper obtained by using the above-described base material for release paper and a silicone emulsion without using an organic solvent, and a method for producing the same.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、紙基材の少な
くとも一方の面に、ガラス転移点温度が１０℃以上であ
り、且つ最低造膜温度が０℃〜２０℃であるスチレン・
ブタジエン共重合樹脂エマルジョンからなるアンダーコ
ート剤を塗布して形成したバリヤー層を有することを特
徴とする剥離紙用基材に関する。さらに本発明は、上記
本発明の剥離紙用基材のバリヤー層の上にシリコーンエ
マルジョンを塗布形成した剥離剤層を有することを特徴
とする剥離紙に関する。加えて本発明は、上記本発明の
剥離紙用基材のバリヤー層の上にシリコーンエマルジョ
ンを塗布して剥離剤層を形成することを特徴とする剥離
紙の製造方法に関する。According to the present invention, there is provided a styrene-based resin having a glass transition temperature of at least 10 ° C. and a minimum film-forming temperature of 0 ° C. to 20 ° C. on at least one surface of a paper substrate.
The present invention relates to a base material for release paper having a barrier layer formed by applying an undercoating agent comprising a butadiene copolymer resin emulsion. Furthermore, the present invention relates to a release paper characterized in that the release paper has a release agent layer formed by applying a silicone emulsion on the barrier layer of the release paper substrate of the present invention. In addition, the present invention relates to a method for producing a release paper, characterized by forming a release agent layer by applying a silicone emulsion on the barrier layer of the release paper substrate of the present invention.

【０００８】本発明者らは、シリコーンエマルジョンを
剥離剤として用いることを前提に、剥離剤の基材への浸
透を効果的に抑制できかつ経済的にも実用化可能なバリ
ヤー剤の材料を鋭意研究した。その結果、シリコーンを
効果的に基材表面に留めるためには、造膜性が良好であ
り、緻密な表層構造をとるクリヤーコート剤がバリヤー
剤として有効であることを見い出し、さらにエマルジョ
ン化されたシリコーンにおいては疎水性樹脂であるスチ
レン・ブタジエン共重合樹脂が卓越したバリヤー性を発
揮することを発見し、本発明を完成させた。On the premise that the silicone emulsion is used as a release agent, the present inventors have diligently developed a barrier agent material which can effectively suppress the penetration of the release agent into the base material and can be economically put to practical use. Studied. As a result, in order to effectively keep the silicone on the surface of the base material, it was found that a clear coating agent having good film-forming properties and a dense surface layer structure was effective as a barrier agent, and further emulsified. The present inventors have found that a styrene-butadiene copolymer resin, which is a hydrophobic resin, exhibits excellent barrier properties in silicone, and completed the present invention.

【０００９】[0009]

【発明の実施の態様】以下本発明について詳細に説明す
る。本発明においては、基材として紙基材を用いる。本
発明に用いられる紙基材については特に限定はない。例
えば、通常の抄紙機で抄造される酸性紙、中性紙のいず
れでも良く、勿論古紙再生パルプを含む酸性紙、中性
紙、高歩留パルプを含む中質紙であっても良い。さら
に、グラシン紙、不織布、アート紙・コート紙・キャス
ト紙等のコーテッド紙や多孔性合成樹脂フィルム、合成
紙なども使用可能である。原紙の厚みに関しては特に制
限はないが、平滑なものが好ましく、その秤量は３０〜
３００ｇ／ｍ² が適当である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, a paper substrate is used as the substrate. The paper substrate used in the present invention is not particularly limited. For example, any of acidic paper and neutral paper made by a normal paper machine may be used. Of course, acidic paper containing recycled pulp from recycled paper, neutral paper, and medium paper containing high yield pulp may be used. Further, coated paper such as glassine paper, non-woven fabric, art paper, coated paper and cast paper, porous synthetic resin film, synthetic paper, and the like can be used. There is no particular limitation on the thickness of the base paper, but a smooth one is preferable, and its weighing is 30 to
300 g / m ² is suitable.

【００１０】本発明においてバリアー層は、スチレン・
ブタジエン共重合樹脂エマルジョンからなるアンダーコ
ート剤を前記紙基材に塗布形成されたものである。上記
スチレン・ブタジエン共重合樹脂のガラス転移点温度
は、１０℃以上であることが必要である。１０℃未満で
は樹脂のタックが強すぎるためバリヤー剤塗工後の巻き
取りがブロッキングを起こす。尚、ガラス転移点温度に
は特に上限はないが、実用的な観点からは、スチレン・
ブタジエン共重合樹脂のガラス転移点温度の上限は３０
℃程度である。さらに上記スチレン・ブタジエン共重合
樹脂は、最低造膜温度が０〜２０℃の範囲であることが
必要である。０℃未満では貯蔵安定性が悪くなり、また
塗工時に塗料滓が発生しやすくなり塗面に重大な欠陥を
引き起こす。一方、２０℃を超えると造膜性が悪化し、
バリヤー性が極端に低下する。造膜性とバリヤー性とを
考慮すると、好ましい最低造膜温度は１０〜２０℃の範
囲である。In the present invention, the barrier layer is made of styrene.
An undercoating agent comprising a butadiene copolymer resin emulsion is applied to the paper base and formed. The glass transition temperature of the styrene-butadiene copolymer resin must be 10 ° C. or higher. If the temperature is lower than 10 ° C., the tackiness of the resin is too strong, so that the winding after the application of the barrier agent causes blocking. There is no particular upper limit on the glass transition temperature, but from a practical point of view, styrene.
The upper limit of the glass transition temperature of the butadiene copolymer resin is 30.
It is about ° C. Further, the styrene-butadiene copolymer resin needs to have a minimum film-forming temperature of 0 to 20 ° C. If the temperature is lower than 0 ° C., the storage stability is deteriorated, and paint scum is easily generated at the time of coating, which causes serious defects on the coated surface. On the other hand, if the temperature exceeds 20 ° C., the film-forming property deteriorates,
The barrier properties are extremely reduced. In consideration of film forming properties and barrier properties, a preferable minimum film forming temperature is in the range of 10 to 20 ° C.

【００１１】上記バリアー層は、その上に塗工するシリ
コーンが水系のエマルジョンであるため、スチレン・ブ
タジエン共重合樹脂離は、より耐水性に優れたものであ
ることが望ましい。そのような耐水性に優れたものとし
て、反応性官能基を有する自己架橋型のスチレン・ブタ
ジエン共重合樹脂や反応性官能基を有する界面活性剤で
乳化されたスチレン・ブタジエン共重合樹脂を挙げるこ
とができる。このように、樹脂自身が反応性官能基を有
するか、または樹脂が反応性官能基を有する界面活性剤
で乳化されていると、エマルジョン塗布後の加熱乾燥中
に反応性官能基が架橋して樹脂の耐水性を向上させるこ
とができる。In the barrier layer, since the silicone to be coated thereon is an aqueous emulsion, it is desirable that the separation of the styrene / butadiene copolymer resin is more excellent in water resistance. Examples of such excellent water resistance include a self-crosslinking styrene-butadiene copolymer resin having a reactive functional group and a styrene-butadiene copolymer resin emulsified with a surfactant having a reactive functional group. Can be. Thus, if the resin itself has a reactive functional group, or if the resin is emulsified with a surfactant having a reactive functional group, the reactive functional group cross-links during heating and drying after coating the emulsion. The water resistance of the resin can be improved.

【００１２】スチレン・ブタジエン共重合樹脂に反応性
官能基を導入するためのモノマー成分としては、例え
ば、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、ｎ−メチロールアク
リルアミド（ｎ−ＭＡＭ）やグリシジルメタクリレート
（ＧＭＡ）等を挙げることかできる。また、反応性官能
基を有する界面活性剤としては、例えば、メタクリロイ
ルポリオキシアルキレン硫酸エステル塩、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル誘導体やポリオキシエ
チレンエレイン酸モノエステル誘導体等を挙げることが
できる。Examples of the monomer component for introducing a reactive functional group into the styrene / butadiene copolymer resin include divinylbenzene (DVB), n-methylolacrylamide (n-MAM) and glycidyl methacrylate (GMA). I can do it. Examples of the surfactant having a reactive functional group include a methacryloyl polyoxyalkylene sulfate ester salt, a polyoxyethylene alkylphenyl ether derivative, and a polyoxyethylene elenoate monoester derivative.

【００１３】さらにスチレン・ブタジエン共重合樹脂エ
マルジョンからなるアンダーコート剤には、耐水性を向
上させるため、炭酸ジルコニウムアンモニウム、エポキ
シ樹脂、グリオキサル等の耐水化剤を併用しても差し支
えない。また、増粘剤として水溶性高分子を任意の割合
で混合して用いることができるが、スチレン・ブタジエ
ン共重合樹脂エマルジョンを主体として、水溶性高分子
を全体の０．１〜５％使用するのがさらに望ましい。本
発明のバリアー層中には、さらに必要に応じて分散剤、
潤滑剤、消泡剤、着色剤及び防腐剤等を任意に配合する
こともできる。Further, a water-resistant agent such as zirconium ammonium carbonate, an epoxy resin, or glyoxal may be used in combination with the undercoat agent comprising a styrene / butadiene copolymer resin emulsion in order to improve water resistance. Further, a water-soluble polymer can be used as a thickener by mixing it in an arbitrary ratio. Is more desirable. In the barrier layer of the present invention, if necessary, a dispersant,
A lubricant, an antifoaming agent, a coloring agent, a preservative, and the like can be optionally added.

【００１４】バリアー層用のスチレン・ブタジエン共重
合樹脂エマルジョンからなるアンダーコート剤は、例え
ば、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、オ
フセットグラビアコーター、マイクログラビアコータ
ー、バーコーター、エアナイフコーター、サイズプレス
コーター、ゲートロールコーター、４本或いは５本ロー
ルコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコータ
ー、カーテンコーター、ダイコーター、などいかなるコ
ーターを用いて塗布することもできる。バリアー層の樹
脂塗工量は、例えば、約０．５〜５．０ｇ／ｍ² の範
囲、好ましくは約１．５〜２．５ｇ／ｍ² の範囲である
ことが適当である。なお、樹脂の塗工量が０．５ｇ／ｍ
² より少ないと十分なバリヤー性が得られないことがあ
り、また５．０ｇ／ｍ² を超えてもそれ以上の特性の向
上は得られない。An undercoating agent comprising a styrene / butadiene copolymer resin emulsion for a barrier layer is, for example, a gravure coater, reverse gravure coater, offset gravure coater, microgravure coater, bar coater, air knife coater, size press coater, gate roll Coating can be performed using any coater such as a coater, a four or five roll coater, a blade coater, a rod blade coater, a curtain coater, and a die coater. Resin coating amount of the barrier layer, for example, range from about 0.5 to 5.0 g / m ^2, it is appropriate preferably in the range of about 1.5~2.5g / m ^2. In addition, the coating amount of the resin is 0.5 g / m
^If it is less than ² , sufficient barrier properties may not be obtained, and if it exceeds 5.0 g / m ² , further improvement in properties cannot be obtained.

【００１５】次に本発明の剥離紙及びその製造方法につ
いて説明する。本発明の剥離紙は、上記本発明の剥離紙
用基材のバリヤー層の上にシリコーンエマルジョンを塗
布して剥離剤層を形成することにより製造できる。シリ
コーンエマルジョンとはシリコーンオイルを乳化重合等
の手法によりＯ／Ｗ型のエマルジョンにしたものであ
る。通常、主剤としてポリジメチルシロキサンエマルジ
ョンを用い、架橋剤エマルジョンおよび金属媒体エマル
ジョンを主剤と混合して剥離性塗料として使用される。
剥離力の調整には多官能性架橋剤エマルジョンを用いて
も良い。反応形式は付加反応型および縮合反応型のいず
れでも良いが、反応速度の点から付加反応型が好んで使
用される。Next, the release paper of the present invention and a method for producing the same will be described. The release paper of the present invention can be produced by applying a silicone emulsion on the barrier layer of the base material for a release paper of the present invention to form a release agent layer. The silicone emulsion is obtained by converting a silicone oil into an O / W emulsion by a method such as emulsion polymerization. Usually, a polydimethylsiloxane emulsion is used as a base material, and a crosslinking agent emulsion and a metal medium emulsion are mixed with the base material to be used as a peelable paint.
A polyfunctional crosslinking agent emulsion may be used for adjusting the peeling force. The reaction type may be either an addition reaction type or a condensation reaction type, but the addition reaction type is preferably used in view of the reaction rate.

【００１６】上記シリコーンエマルジョンは、スチレン
・ブタジエン共重合樹脂エマルジョンの塗布方法におい
て例示した種々のコーターを用いて同様に塗布すること
ができる。剥離剤層のシリコーン樹脂の塗工量は０．３
〜２．０ｇ／ｍ² 程度、特に０．５〜１．０ｇ／ｍ² 程
度が好ましい。なお、シリコーンの塗工量が０．３ｇ／
ｍ² より少ないと十分な剥離性が得られ難く、２．０ｇ
／ｍ² を超えてもそれ以上の特性の向上は得られない。The above-mentioned silicone emulsion can be similarly applied using various coaters exemplified in the method for applying a styrene / butadiene copolymer resin emulsion. The coating amount of the silicone resin in the release agent layer is 0.3
To 2.0 g / m ² approximately, in particular about 0.5 to 1.0 g / m ² is preferred. In addition, the coating amount of silicone was 0.3 g /
If it is less than m ^2, it will be difficult to obtain sufficient releasability, and 2.0 g
/ M ² , no further improvement in properties can be obtained.

【００１７】[0017]

【実施例】本発明を実施例および比較例により更に詳細
に説明する。なお、例中の「部」とはすべて「重量部」
を、「％」とはすべて「重量％」を示す。また、ここで
いう剥離力、残留接着率、シリコーン密着性、ブロッキ
ングは下記方法により測定したものである。The present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In the examples, all parts are parts by weight.
And all “%” represent “% by weight”. Further, the peeling force, the residual adhesion rate, the silicone adhesion and the blocking here are measured by the following methods.

【００１８】〈剥離力〉剥離紙の剥離剤面に粘着剤（Ｂ
ＰＳ−８１７０、東洋インキ製造製）をアプリケーター
バーを用いて１５０μｍの厚みに塗布し、１００℃で３
分間乾燥後、２５μｍのＰＥＴフィルムを貼合しゴムロ
ールで一往復して圧着する。２０℃、６５％ＲＨで２４
時間放置し、テンシロン（ＵＭＴ−４、東洋ボールドウ
ィン製）にて剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎ、１８０°ピー
ルで剥離し、剥離力を測定した。<Release Force> An adhesive (B) is applied to the release agent surface of the release paper.
PS-8170, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) to a thickness of 150 μm using an applicator bar.
After drying for 25 minutes, a PET film having a thickness of 25 μm is stuck and reciprocated one time with a rubber roll. 24 at 20 ° C and 65% RH
After leaving for a period of time, peeling was performed at 180 m peel with a peeling speed of 0.3 m / min using Tensilon (UMT-4, manufactured by Toyo Baldwin), and the peeling force was measured.

【００１９】〈残留接着率〉ルミラー３１Ｂテープ（日
東電工製）を剥離面に貼付し７０℃、２０ｇ／ｃｍ² 加
圧下で２０時間放置する。２０ｍｍ幅にカットし、ＳＵ
Ｓ３０４製の板にハンドローラーで貼合し、更にテープ
圧着ロール機（東洋精機製）で２ｋｇ荷重ロールを一往
復させる。２０％、６５％ＲＨで１時間放置し、剥離力
測定と同様にテンシロンにて残留接着力を測定する。標
準接着力としてはルミラー３１ＢテープをＳＵＳ３０４
板に貼り付けたものに対し同様に接着力を測定し、次式
により残留接着率を求める。 <Residual Adhesion Ratio> Lumirror 31B tape (manufactured by Nitto Denko) is adhered to the peeled surface and left at 70 ° C. under a pressure of 20 g / cm ² for 20 hours. Cut to 20mm width, SU
It is pasted on a plate made of S304 with a hand roller, and a 2 kg load roll is reciprocated once with a tape pressing roll machine (manufactured by Toyo Seiki). It is left at 20% and 65% RH for 1 hour, and the residual adhesive force is measured with Tensilon in the same manner as the peel force measurement. As a standard adhesive strength, Lumirror 31B tape is SUS304.
The adhesive strength is similarly measured for the one adhered to the plate, and the residual adhesive ratio is determined by the following equation.

【００２０】〈シリコーン密着性〉試験片の剥離面を指
腹で２０回程度擦り、くもり、シリコーンの脱落を目視
判定する。<Silicone Adhesion> The peeled surface of the test piece was rubbed with a finger pad about 20 times, and clouding was observed.

【００２１】〈ブロッキング〉試験片のアンターコート
剤塗工面と裏面を重ね合わせ、上下を鉄板ではさみ８０
ｇ／ｃｍ² の荷重をかける。５０℃で２４時間放置後、
その剥がれかたでブロッキングの程度を判定する。判定
基準を以下の表１に示す。<Blocking> The coated surface and the back surface of the test piece with the intercoat agent were overlapped, and the upper and lower portions were sandwiched between iron plates.
A load of g / cm ² is applied. After standing at 50 ° C for 24 hours,
The degree of blocking is determined based on the peeling method. The criteria are shown in Table 1 below.

【００２２】[0022]

【表１】 [Table 1]

【００２３】実施例１ 坪量８１．４ｇ／ｍ² の上質紙（本州製紙製、ソフトグ
レー８１．４）に下記組成のアンダーコート剤をメイヤ
ーバーコーターで固形分約２．０ｇ／ｍ² となるように
塗工後、熱風循環式乾燥機にて１０５℃、１分間乾燥し
シリコーン塗工用原紙とした。 成分 重量 ３０％ＳＢＲ（３５００Ｔ、大日本インキ化学工業製） １００部 さらに、前記原紙に下記組成のエマルジョンシリコーン
６％溶液を固形分０．８ｇ／ｍ² となるようにメイヤー
バーコーターで塗工し、熱風循環式乾燥機にて２００℃
で２０秒間乾燥し剥離紙を得た。 成分 重量 ４０％ビニルシリコーンポリマー／架橋剤エマルジョン ８６．２部 ４０％白金系触媒エマルジョン １２．９部 ４０％剥離調整剤エマルジョン ０．９部Example 1 An undercoat agent having the following composition was applied to a high quality paper (basic weight: 81.4 g / m ² , soft gray 81.4, manufactured by Honshu Paper) using a Meyer bar coater to give a solid content of about 2.0 g / m ^2. After coating as described above, the coated paper was dried at 105 ° C. for 1 minute using a hot-air circulation dryer to obtain a base paper for silicone coating. Ingredient Weight 30% SBR (3500T, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 100 parts Further, a 6% solution of emulsion silicone having the following composition was applied to the base paper with a Mayer bar coater so as to have a solid content of 0.8 g / m ^2. 200 ° C with hot air circulation dryer
For 20 seconds to obtain a release paper. Ingredients Weight 40% vinyl silicone polymer / crosslinker emulsion 86.2 parts 40% platinum-based catalyst emulsion 12.9 parts 40% release modifier emulsion 0.9 parts

【００２４】尚、バリアー層として用いた各樹脂（エマ
ルジョン）の特徴及び物性を以下の実施例２〜３及び比
較例１〜６についても同様に以下の表２にまとめて示す
とともに、得られた剥離紙の各物性を表３に示す。The characteristics and physical properties of each resin (emulsion) used as the barrier layer are shown in Table 2 below for Examples 2-3 and Comparative Examples 1-6, and obtained. Table 3 shows the physical properties of the release paper.

【００２５】実施例２ 実施例１と同様にして剥離紙を作製し、その評価試験を
行った。但し、アンダーコート剤としては下記組成物を
用い、アンダーコート剤塗工量は固形分２．０ｇ／ｍ²
とした。 成分 重量 ３０％ＳＢＲ（ＨＢ−５０１、大日本インキ化学工業製） １００部Example 2 A release paper was prepared in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed. However, the following composition was used as the undercoat agent, and the coating amount of the undercoat agent was 2.0 g / m ^{2 of} solid content.
And Ingredient Weight 30% SBR (HB-501, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 100 parts

【００２６】実施例３ 実施例１と同様にして剥離紙を作製し、その評価試験を
行った。但し、アンダーコート剤としては下記組成物を
用い、アンダーコート剤塗工量は固形分２．０ｇ／ｍ²
とした。 成分 重量 ３０％ＳＢＲ（ＤＳ−４０７、大日本インキ化学工業製） １００部Example 3 A release paper was prepared in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed. However, the following composition was used as the undercoat agent, and the coating amount of the undercoat agent was 2.0 g / m ^{2 of} solid content.
And Ingredient Weight 30% SBR (DS-407, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 100 parts

【００２７】比較例１ 実施例１と同様にして剥離紙を作製し、その評価試験を
行った。但し、シリコーン塗工用原紙として、秤量５５
ｇ／ｍ² のポリエチレンラミネート紙を用いた。Comparative Example 1 A release paper was prepared in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed. However, weighing 55
g / m ² of polyethylene laminated paper was used.

【００２８】比較例２ 実施例１と同様にして剥離紙を作製し、その評価試験を
行った。但し、シリコーン塗工用原紙として秤量６７．
３ｇ／ｍ² のクレーコート紙を用いた。Comparative Example 2 A release paper was prepared in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed. However, the weight of the base paper for silicone coating was 67.
3 g / m ² clay coated paper was used.

【００２９】比較例３ 実施例１と同様にして剥離紙を作製し、その評価試験を
行った。但し、アンダーコート剤としては下記組成物を
用い、アンダーコート剤塗工量は固形分１．０ｇ／ｍ²
とした。 成分 重量 ６％ＰＶＡ（Ｔ−３３０、日本合成化学製） １００部Comparative Example 3 A release paper was prepared in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed. However, the following composition was used as the undercoat agent, and the coating amount of the undercoat agent was 1.0 g / m ^{2 of} solid content.
And Ingredient Weight 6% PVA (T-330, manufactured by Nippon Synthetic Chemical) 100 parts

【００３０】比較例４ 実施例１と同様にして剥離紙を作製し、その評価試験を
行った。但し、アンダーコート剤としては下記組成物を
用い、アンダーコート剤塗工量は固形分２．０ｇ／ｍ²
とした。 成分 重量 ３０％ＳＢＲ（ＤＳ−４０５、大日本インキ化学工業製） １００部Comparative Example 4 A release paper was prepared in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed. However, the following composition was used as the undercoat agent, and the coating amount of the undercoat agent was 2.0 g / m ^{2 of} solid content.
And Ingredient Weight 30% SBR (DS-405, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 100 parts

【００３１】比較例５ 実施例１と同様にして剥離紙を作製し、その評価試験を
行った。但し、アンダーコート剤としては下記組成物を
用い、アンダーコート剤塗工量は固形分２．０ｇ／ｍ²
とした。 成分 重量 ３０％ＳＢＲ（ＬＢ−３０７１、大日本インキ化学工業製） １００部Comparative Example 5 A release paper was prepared in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed. However, the following composition was used as the undercoat agent, and the coating amount of the undercoat agent was 2.0 g / m ^{2 of} solid content.
And Ingredient Weight 30% SBR (LB-3071, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) 100 parts

【００３２】比較例６ 実施例１と同様にして剥離紙を作製し、その評価試験を
行った。但し、アンダーコート剤としては下記組成物を
用い、アンダーコート剤塗工量は固形分２．０ｇ／ｍ²
とした。 成分 重量 ３０％ＳＢＲ（Ｐ−５３８７、住友ダウ製） １００部Comparative Example 6 A release paper was prepared in the same manner as in Example 1, and an evaluation test was performed. However, the following composition was used as the undercoat agent, and the coating amount of the undercoat agent was 2.0 g / m ^{2 of} solid content.
And Ingredient Weight 30% SBR (P-5387, manufactured by Sumitomo Dow) 100 parts

【００３３】[0033]

【表２】 [Table 2]

【００３４】[0034]

【表３】 [Table 3]

【００３５】[0035]

【発明の効果】本発明により、シリコーンエマルジョン
を用いても均一な途膜を形成でき、シリコーンエマルジ
ョンの紙基材への浸み込みを防止できるバリアー層を有
する剥離紙用基材であって、前記バリアー層の耐水性が
良好であって、バリアー層のシリコーンエマルジョンへ
のブリードやシリコーンエマルジョンのバリアー層への
浸み込みがない剥離紙用基材を提供することができる。
さらに本発明によれば、前記本発明の剥離紙用基材とシ
リコーンエマルジョンとを用いて、有機溶剤を用いるこ
となく剥離紙を提供することもできる。本発明によれ
ば、シリコーンエマルジョンを用いて高品質でかつ経済
性に優れた剥離紙を得ることができ、その工業的価値は
極めて大きい。According to the present invention, there is provided a base material for release paper having a barrier layer capable of forming a uniform film even when a silicone emulsion is used and preventing penetration of the silicone emulsion into a paper base material, It is possible to provide a base material for a release paper in which the barrier layer has good water resistance, and the barrier layer does not bleed into the silicone emulsion and the silicone emulsion does not penetrate into the barrier layer.
Further, according to the present invention, a release paper can be provided using the release paper base material of the present invention and a silicone emulsion without using an organic solvent. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, a high quality and excellent in economical release paper can be obtained using a silicone emulsion, and its industrial value is very large.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明の剥離紙の部分拡大断面図。FIG. 1 is a partially enlarged cross-sectional view of a release paper of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１・・・剥離紙、２・・・基材、３・・・バリヤー層、
４・・・剥離剤層1 ... release paper, 2 ... substrate, 3 ... barrier layer,
4: Release agent layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＱ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＱ Ｄ２１Ｈ 27/00 Ｄ２１Ｈ 5/00 Ｂ (72)発明者 松崎 進 千葉県市原市辰巳台東４−４──────────────────────────────────────────────────の Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Agency reference number FI Technical indication location C09J 7/02 JKQ C09J 7/02 JKQ D21H 27/00 D21H 5/00 B (72) Inventor Matsuzaki Susumu 4-4 Tatsumi Taito, Ichihara City, Chiba Prefecture

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 紙基材の少なくとも一方の面に、ガラス
転移点温度が１０℃以上であり、且つ最低造膜温度が０
℃〜２０℃であるスチレン・ブタジエン共重合樹脂エマ
ルジョンからなるアンダーコート剤を塗布して形成した
バリヤー層を有することを特徴とする剥離紙用基材。A glass substrate having a glass transition temperature of at least 10 ° C. and a minimum film formation temperature of at least one surface of at least one surface of a paper substrate.
A base material for release paper, comprising a barrier layer formed by applying an undercoating agent comprising a styrene-butadiene copolymer resin emulsion at a temperature of from 20C to 20C. 【請求項２】 スチレン・ブタジエン共重合樹脂が、反
応性官能基を有する自己架橋型樹脂である請求項１記載
の剥離紙用基材。2. The release paper substrate according to claim 1, wherein the styrene / butadiene copolymer resin is a self-crosslinking resin having a reactive functional group. 【請求項３】 スチレン・ブタジエン共重合樹脂に反応
性官能基を導入するためのモノマー成分がジビニルベン
ゼン（ＤＶＢ）、ｎ−メチロールアクリルアミド（ｎ−
ＭＡＭ）またはグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）で
ある請求項２記載の剥離紙用基材。3. A monomer component for introducing a reactive functional group into a styrene / butadiene copolymer resin is divinylbenzene (DVB), n-methylolacrylamide (n-
The base material for a release paper according to claim 2, which is MAM) or glycidyl methacrylate (GMA). 【請求項４】 スチレン・ブタジエン共重合樹脂エマル
ジョンが、反応性官能基を有する界面活性剤で乳化され
たものである請求項１記載の剥離紙用基材。4. The release paper substrate according to claim 1, wherein the styrene-butadiene copolymer resin emulsion is emulsified with a surfactant having a reactive functional group. 【請求項５】 反応性官能基を有する界面活性剤がメタ
クリロイルポリオキシアルキレン硫酸エステル塩、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル誘導体または
ポリオキシエチレンエレイン酸モノエステル誘導体であ
る請求項４記載の剥離紙用基材。5. The release paper base according to claim 4, wherein the surfactant having a reactive functional group is a methacryloyl polyoxyalkylene sulfate ester salt, a polyoxyethylene alkylphenyl ether derivative or a polyoxyethylene elenoate monoester derivative. Wood. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の剥
離紙用基材のバリヤー層の上にシリコーンエマルジョン
を塗布形成した剥離剤層を有することを特徴とする剥離
紙。6. A release paper comprising a release agent layer formed by applying a silicone emulsion on the barrier layer of the base material for a release paper according to any one of claims 1 to 5. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか１項に記載の剥
離紙用基材のバリヤー層の上にシリコーンエマルジョン
を塗布して剥離剤層を形成することを特徴とする剥離紙
の製造方法。7. A method for producing a release paper, characterized in that a release agent layer is formed by applying a silicone emulsion onto the barrier layer of the release paper substrate according to any one of claims 1 to 5. Method.