JPH10186687A - Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an electrophotographic photoreceptor excellent in mechanical characteristics such as lubricity and wear resistance, maintaining stable potential even after repeated use and giving an image having high image quality and to obtain a process cartridge with the photoreceptor and an electrophotographic device. SOLUTION: This electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer formed using polycarbonate resin having repeating units represented by the formula as a constituent. In the formula, R is H, alkyl, cycloalkyl or aryl.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、及
び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び
電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂を含有する感
光層を有する電子写真感光体、及び該電子写真感光体を
有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus. More specifically, the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing a specific resin. The present invention relates to a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member and an electrophotographic apparatus.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真感光体には、適用される電子写
真プロセスに応じた感度、電位特性、や光学特性を備え
ていることが要求される他、帯電、現像、転写及びクリ
ーニングなどの電気的及び機械的外力が直接かつ繰返し
加えられるためこれらに対する耐久性が要求される。2. Description of the Related Art An electrophotographic photoreceptor is required to have sensitivity, potential characteristics, and optical characteristics according to an applied electrophotographic process, and is also required to be electrically charged, developed, transferred, and cleaned. Since external and mechanical external forces are applied directly and repeatedly, durability against them is required.

【０００３】具体的には、帯電時に発生するオゾンや窒
素酸化物による劣化による感度低下や暗部電位低下、残
留電位増加及び摺擦によって発生する表面の摩耗や傷な
どに対する耐久性が要求される。More specifically, it is required to have durability against deterioration in sensitivity due to deterioration due to ozone and nitrogen oxides generated during charging, reduction in dark area potential, increase in residual potential, and surface abrasion and scratches caused by rubbing.

【０００４】有機光導電物質を用いた電子写真感光体に
おいては、通常その表面が樹脂によって皮膜化されてい
るため、樹脂の特性が感光体の特性に大きな影響を及ぼ
す要因の一つとなる。In an electrophotographic photoreceptor using an organic photoconductive material, the surface of the photoreceptor is usually coated with a resin, so that the characteristics of the resin are one of the factors that greatly affect the characteristics of the photoreceptor.

【０００５】従来そのような樹脂としてはビスフェノー
ルＡ型ポリカーボネート（以下ポリカーボＡという）
や、ＵＳＰ２９９７５０や特開昭６２−１８７３５３号
公報に記載されるような変成ポリカーボネート樹脂が提
案されているが、これらの樹脂は以下に示すような問題
点を有している。Conventionally, as such a resin, bisphenol A type polycarbonate (hereinafter referred to as polycarbonate A)
Also, modified polycarbonate resins as described in US Pat. No. 299,750 and JP-A-62-187353 have been proposed, but these resins have the following problems.

【０００６】これらの樹脂には以下に示すような問題点
を有している。[0006] These resins have the following problems.

【０００７】（１）溶解性に乏しくジクロロメタンや
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水
素類の一部にしか良好な溶解性を示さない上、これらの
溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を
用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。塗工液
の固形分管理などにも手間がかかる。(1) It has poor solubility and shows good solubility only in a part of halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane. In addition, since these solvents have a low boiling point, When a photoreceptor is manufactured using a coating solution prepared with the above solvent, the coated surface is likely to be whitened. It takes time to control the solid content of the coating liquid.

【０００８】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドラフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日でゲル化するなど経時性が劣
る。(2) Solvents other than halogenated aliphatic hydrocarbons are partially soluble in tetrahydrafuran, dioxane, cyclohexanone or a mixed solvent thereof, but the solution gels in a few days. Aging is poor.

【０００９】ビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂
を用いることによりこれらの問題は解決されたが、電子
写真分野における近年の更なる高画質化、高耐久化及び
高生産化に伴い、上記したような樹脂に要求される特性
を更に高い水準で満足する樹脂が検討されている。These problems have been solved by using a bisphenol Z-type polycarbonate resin. However, with the recent trend toward higher image quality, higher durability and higher production in the field of electrophotography, there has been a demand for such resins. Resins satisfying the required characteristics at a higher level are being studied.

【００１０】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のポリカーボネート樹脂が有していた上記のような問題
点を解決し、潤滑性や耐摩耗性といった機械的特性に優
れ、繰り返し使用しても電位が安定して高画質の画像が
得られ、更に安価で製造も容易な電子写真感光体、及び
該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電
子写真装置を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of a conventional polycarbonate resin, to provide excellent mechanical properties such as lubricity and abrasion resistance, and to be used repeatedly. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor capable of obtaining a high-quality image with stable electric potential, being inexpensive and easy to manufacture, and a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the electrophotographic photoreceptor.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層
が、構成成分として下記一般式（１）で示される繰返し
単位を有するポリカーボネート樹脂を用いて形成される
ことを特徴とする電子写真感光体。According to the present invention, there is provided an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer has a repeating unit represented by the following general formula (1) as a constituent. An electrophotographic photosensitive member formed using a polycarbonate resin.

【００１２】一般式（１）General formula (1)

【００１３】[0013]

【化２】 （式中、Ｒは水素原子、置換もしくは非置換のアルキル
基、環状アルキル基またはアリール基を表す。）Embedded image (In the formula, R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cyclic alkyl group, or an aryl group.)

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】上記表現のアルキル基としてはメ
チル、エチル及びプロピルなどの基、環状アルキル基と
してはシクロペンチル及びシクロヘキシルなどの基、ア
リール基としてはフェニル、ナフチル及びアンスリルな
どの基が挙げられる。また、これらの基の置換基として
は、メチル、エチル及びプロピルなどのアルキル基、ア
セチル及びベンゾイルなどのアシル基、フッ素、塩素、
臭素及びヨウ素などのハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基及びトリフルオロメチルなどのハロアルキル基などが
挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The alkyl group in the above expression includes groups such as methyl, ethyl and propyl, the cyclic alkyl group includes groups such as cyclopentyl and cyclohexyl, and the aryl group includes groups such as phenyl, naphthyl and anthryl. . Further, as a substituent of these groups, an alkyl group such as methyl, ethyl and propyl, an acyl group such as acetyl and benzoyl, fluorine, chlorine,
Examples include a halogen atom such as bromine and iodine, a nitro group, a cyano group, and a haloalkyl group such as trifluoromethyl.

【００１５】本発明において用いられる一般式（１）で
示される繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂は、
置換もしくは非置換のトリフェニルメタン構造を有する
３次元網目構造のポリカーボネートであり、分子量は
１，０００〜１００，０００の範囲が好ましい。The polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (1) used in the present invention is:
It is a polycarbonate having a three-dimensional network structure having a substituted or unsubstituted triphenylmethane structure, and preferably has a molecular weight in the range of 1,000 to 100,000.

【００１６】一般式（１）で示される繰返し単位を有す
るポリカーボネート樹脂は、３次元網目構造を有するた
め優れた成膜性を有する上、機械的強度にも優れるため
感光体の耐久性を向上するものと考えられる。The polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (1) has a three-dimensional network structure, so that it has excellent film-forming properties and also has excellent mechanical strength, thereby improving the durability of the photoreceptor. It is considered something.

【００１７】一般式（１）で示される繰返し単位を有す
るポリカーボネート樹脂 一般式（１）A polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (1):

【００１８】[0018]

【化３】 （式中、Ｒは水素原子、置換もしくは非置換のアルキル
基、環状アルキル基またはアリール基である）における
Ｒの具体例を以下に示す。本発明はこれら具体例に限定
されるものではない。Embedded image (In the formula, R is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cyclic alkyl group or an aryl group.) Specific examples of R are shown below. The present invention is not limited to these specific examples.

【００１９】[0019]

【表１】 [Table 1]

【００２０】一般式（１）で示される繰返し単位を有す
るポリカーボネート樹脂は、下記一般式（２）で示され
るトリフェノール化合物をピリジンに溶解しホスゲンを
通じ反応させることにより得られる。The polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (1) can be obtained by dissolving a triphenol compound represented by the following general formula (2) in pyridine and reacting with phosgene.

【００２１】一般式（２）General formula (2)

【００２２】[0022]

【化４】 Embedded image

【００２３】本発明において用いられる一般式（１）で
示す構造のポリカーボネートは、バインダー樹脂として
単独で用いる他に、他の樹脂と混合して用いることも可
能である。混合可能な樹脂としては、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリアリレート、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ポレブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリサルホン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、
ナイロン、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、アリル樹脂、アルキッ
ド樹脂及びブチラール樹脂などが挙げられる。更に、反
応性のエポキシ、（メタ）アクリルモノマーやオリゴマ
ーも混合後硬化して用いることが可能である。特に、ポ
リカーボネート、ポリアリレート、ポリアリルエーテル
及びポリスチレンなど含芳香族系樹脂との混合が好まし
い例である。The polycarbonate having the structure represented by the general formula (1) used in the present invention can be used alone as a binder resin, or can be used as a mixture with another resin. Mixable resins include polyester, polyurethane, polyarylate, polyethylene, polystyrene, polbutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, polyamideimide,
Polysulfone, polyallyl ether, polyacetal,
Nylon, phenolic resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, urea resin, allyl resin, alkyd resin, butyral resin, and the like. Furthermore, reactive epoxy and (meth) acrylic monomers and oligomers can be used after mixing and curing. Particularly preferred is a mixture with an aromatic resin such as polycarbonate, polyallylate, polyallyl ether and polystyrene.

【００２４】本発明の電子写真感光体における感光層
は、単層または積層構造を有する。単層構造の場合、光
キャリアの生成及び移動は同一層中で行われる。積層構
造の場合、光キャリアを生成する電荷発生層とキャリア
が移動する電荷輸送層とが積層される。表面層を形成す
るのは電荷発生層または電荷輸送層のいずれの場合もあ
る。The photosensitive layer in the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a single layer or a laminated structure. In the case of a single-layer structure, generation and movement of photocarriers are performed in the same layer. In the case of a stacked structure, a charge generation layer that generates photocarriers and a charge transport layer in which carriers move are stacked. The surface layer may be formed on either the charge generation layer or the charge transport layer.

【００２５】単層感光層５〜１００μｍの厚さが可能で
あり、好ましくは１０〜６０μｍである。電荷発生物質
や電荷輸送物質は２０〜８０％含有し、好ましくは３０
〜７０％である。The single-layer photosensitive layer can have a thickness of 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm. The charge generation substance and the charge transport substance are contained in an amount of 20 to 80%, preferably 30 to 80%.
~ 70%.

【００２６】積層型感光体においては、電荷発生層の膜
厚は０．００１〜６μｍ、好ましくは０．０１〜２μｍ
であり、電荷発生物質の量は１０〜１００％、好ましく
は４０〜１００％である。電荷輸送層の膜厚は５〜１０
０μｍ、好ましくは１０〜６０μｍであり、電荷輸送物
質の量は２０〜８０％、好ましくは３０〜７０％であ
る。In the laminate type photoreceptor, the thickness of the charge generation layer is 0.001 to 6 μm, preferably 0.01 to 2 μm.
And the amount of the charge generating substance is 10 to 100%, preferably 40 to 100%. The thickness of the charge transport layer is 5 to 10
0 μm, preferably 10 to 60 μm, and the amount of charge transport material is 20 to 80%, preferably 30 to 70%.

【００２７】本発明において用いられる電荷発生物質と
しては、フタロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔
料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、
キナクリドン顔料、アズレニウム塩染料、スクアリリウ
ム染料、シアニン染料、ピリリウム染料、チアピリリウ
ム染料、キサンテン色素、キノンイミン色素、トリフェ
ニルメタン色素、スチリル色素、セレン、セレン−テル
ル、アモルファスシリコン及び硫化カドミウムなどが挙
げられる。The charge generating substance used in the present invention includes phthalocyanine pigments, polycyclic quinone pigments, azo pigments, perylene pigments, indigo pigments, thioindigo pigments,
Examples include quinacridone pigments, azulhenium salt dyes, squarylium dyes, cyanine dyes, pyrylium dyes, thiapyrylium dyes, xanthene dyes, quinone imine dyes, triphenylmethane dyes, styryl dyes, selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon, and cadmium sulfide.

【００２８】本発明において用いられる電荷輸送物質と
しては、ピレン化合物、カルバゾール化合物、ヒドラゾ
ン化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン化合物、ジフェ
ニルアミン化合物、トリフェニルアミン化合物、トリフ
ェニルメタン化合物、ピラゾリン化合物、スチリル化合
物及びスチルベン化合物などが挙げられる。The charge transport materials used in the present invention include pyrene compounds, carbazole compounds, hydrazone compounds, N, N-dialkylaniline compounds, diphenylamine compounds, triphenylamine compounds, triphenylmethane compounds, pyrazoline compounds, styryl compounds, and the like. And stilbene compounds.

【００２９】本発明の電子写真感光体は、感光層の上に
保護層を積層してもよい。保護層の膜厚は０．０１〜２
０μｍが可能であり、好ましくは０．１〜１０μｍであ
る。保護層には前述した電荷発生物質、電荷輸送物質、
鉄、銅、ニッケル、アルミニウム、チタン、スズ、アカ
チモン、インジウム、鉛、亜鉛、金及び銀などの金属及
びその酸化物、窒化物、塩及び合金、更にはカーボンな
どの導電性材料などを含有してもよい。In the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a protective layer may be laminated on the photosensitive layer. The thickness of the protective layer is 0.01 to 2
0 μm is possible, preferably 0.1-10 μm. The protective layer includes the above-described charge generation material, charge transport material,
Contains metals such as iron, copper, nickel, aluminum, titanium, tin, akatimone, indium, lead, zinc, gold and silver and oxides, nitrides, salts and alloys thereof, and conductive materials such as carbon. You may.

【００３０】導電性支持体としては、鉄、銅、ニッケ
ル、アルミニウム、チタン、スズ、アンチモン、インジ
ウム、鉛、亜鉛、金及び銀などの金属や合金、あるいは
それらの酸化物やカーボン、導電性樹脂などが使用可能
である。形状は円筒形、シート状やベルト状のものがあ
る。また、前記導電性材料は、成形加工される場合もあ
るが、塗料として塗布したり、蒸着してもよい。Examples of the conductive support include metals and alloys such as iron, copper, nickel, aluminum, titanium, tin, antimony, indium, lead, zinc, gold and silver, and oxides and carbons thereof, and conductive resins. Etc. can be used. The shapes include a cylindrical shape, a sheet shape, and a belt shape. The conductive material may be molded, but may be applied as a paint or deposited.

【００３１】導電性支持体と感光層との間に、下引き層
を設けてもよい。下引き層は主にバインダー樹脂からな
るが、前記導電性材料やアクセプターを含有してもよ
い。An undercoat layer may be provided between the conductive support and the photosensitive layer. The undercoat layer is mainly made of a binder resin, but may contain the conductive material or the acceptor.

【００３２】バインダー樹脂としてはポリエステル、ポ
リウレタン、ポリアリレート、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミ
ド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリサルホン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール、
ナイロン、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、アリル樹脂、アルキッ
ド樹脂及びブチラール樹脂などが挙げられる。As the binder resin, polyester, polyurethane, polyarylate, polyethylene, polystyrene, polybutadiene, polycarbonate, polyamide, polypropylene, polyimide, polyamideimide,
Polysulfone, polyallyl ether, polyacetal,
Nylon, phenolic resin, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, urea resin, allyl resin, alkyd resin, butyral resin, and the like.

【００３３】本発明の電子写真感光体の作成方法は、蒸
着及び塗布などの方法が用いられる。塗布には、バーコ
ーティング、ナイフコーティング、ロールコーティン
グ、アトライター、スプレーコーティング、浸漬塗布、
静電塗布及び粉体塗布などの方法を用いることができ
る。As a method for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention, methods such as vapor deposition and coating are used. Bar coating, knife coating, roll coating, attritor, spray coating, dip coating,
Methods such as electrostatic coating and powder coating can be used.

【００３４】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。FIG. 1 shows a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【００３５】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露
光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が
順次形成されていく。In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is driven to rotate around an axis 2 in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. The photoreceptor 1 rotates during the rotation process.
The peripheral surface thereof is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential by the primary charging unit 3 and then receives image exposure light 4 from an image exposure unit (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure. Thus, an electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1.

【００３６】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。The formed electrostatic latent image is then developed.
The toner-developed image developed by the toner image is transferred from a paper supply unit (not shown) between the photoconductor 1 and the transfer unit 6 in synchronization with the rotation of the photoconductor 1 and fed to a transfer material 7 fed therefrom. The image is sequentially transferred by the transfer unit 6.

【００３７】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。The transfer material 7 having undergone the image transfer is separated from the surface of the photoreceptor, introduced into the image fixing means 8 and subjected to image fixing, thereby being printed out of the apparatus as a copy.

【００３８】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し像形成に使用され
る。なお、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた
接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要では
ない。The surface of the photoreceptor 1 after image transfer is cleaned and cleaned by removing the untransferred toner by a cleaning unit 9, and further, a pre-exposure light 10 from a pre-exposure unit (not shown).
Is used for image formation repeatedly after the charge removal processing. When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, pre-exposure is not necessarily required.

【００３９】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカート
リッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例
えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手
段９の少なくともひとつを感光体１と共に一体に支持し
てカートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案
内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリ
ッジ１１とすることができる。In the present invention, a plurality of components such as the above-described electrophotographic photosensitive member 1, primary charging means 3, developing means 5, and cleaning means 9 are integrally connected as a process cartridge. The process cartridge may be configured to be detachable from a main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, a process in which at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5 and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photoreceptor 1 to form a cartridge, and which can be attached to and detached from the apparatus main body using guide means such as the rail 12 of the apparatus main body. The cartridge 11 can be used.

【００４０】また、画像露光光４は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。When the electrophotographic apparatus is a copier or a printer, the image exposure light 4 is reflected or transmitted from the original, or the original is read by a sensor and converted into a signal, and the exposure is performed according to the signal. Laser beam scanning,
Light emitted by driving the LED array, driving the liquid crystal shutter array, and the like.

【００４１】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター及
びレーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いるこ
とができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention is used not only for an electrophotographic copying machine but also for a laser beam printer,
It can be widely used in electrophotographic applications such as RT printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.

【００４２】（実施例１）アルミニウム支持体上にメト
キシメチル化ナイロン（数平均分子量３２，０００）５
ｇとアルコール可溶性共重合ナイロン（数平均分子量２
９，０００）１０ｇをメタノール９５ｇに溶解した液を
マイヤーバーで塗布し乾燥することによって、乾燥後の
膜厚が１μｍの下引き層を設けた。Example 1 A methoxymethylated nylon (number average molecular weight 32,000) 5 on an aluminum support
g and alcohol-soluble copolymerized nylon (number average molecular weight 2)
A liquid in which 10 g of (9,000) was dissolved in 95 g of methanol was applied with a Meyer bar and dried to form an undercoat layer having a thickness of 1 μm after drying.

【００４３】次に、下記式Ｐｉｇ−１で表されるジスア
ゾ顔料５ｇを、Next, 5 g of a disazo pigment represented by the following formula Pig-1 was

【００４４】[0044]

【化５】 シクロヘキサノン９５ｇにポリビニルベンザール（ベン
ザール化度７５ｍｏｌ％以上）２ｇを溶解した液に加
え、サンドミルで２０時間分散した。この分散液を先に
形成した下引き層の上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとな
るようにマイヤーバーで塗布し電荷発生層を形成した。Embedded image A solution prepared by dissolving 2 g of polyvinyl benzal (a degree of benzalization of 75 mol% or more) in 95 g of cyclohexanone was added thereto, and dispersed by a sand mill for 20 hours. This dispersion was applied on a previously formed undercoat layer with a Meyer bar so that the film thickness after drying was 0.2 μm to form a charge generation layer.

【００４５】続いて、下記式で示される繰返し単位を有
するポリカーボネート樹脂５ｇをSubsequently, 5 g of a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following formula was used.

【００４６】[0046]

【化６】 モノクロロベンゼン４０ｇに溶解した液に、下記式ＣＴ
Ｍ−１で示されるスチリル化合物５ｇを溶解し、Embedded image The following formula CT was added to a solution dissolved in 40 g of monochlorobenzene.
Dissolving 5 g of a styryl compound represented by M-1;

【００４７】[0047]

【化７】 これを電荷発生層の上にマイヤーバーで塗布し乾燥する
ことによって、２０μｍの電荷輸送層を形成し、実施例
１の感光体を作成した。Embedded image This was applied to the charge generation layer with a Meyer bar and dried to form a 20 μm charge transport layer, whereby the photoreceptor of Example 1 was prepared.

【００４８】作成した電子写真感光体を川口電気（株）
製 静電複写機紙試験装置 Ｍｏｄｅｌ ＳＰ−４２８
を用いて−６ｋＶのコロナ放電で負に帯電し、暗所で１
秒間保持した後、ハロゲンランプを用いて照度１０Ｌｕ
ｘで露光し帯電特性を評価した。The produced electrophotographic photoreceptor was used by Kawaguchi Electric Co., Ltd.
Electrostatic Copying Machine Paper Testing Equipment Model SP-428
Negatively charged by a corona discharge of -6 kV using
After holding for 2 seconds, use a halogen lamp to illuminate 10 Lu
Exposure was performed with x, and the charging characteristics were evaluated.

【００４９】帯電特性としては表面電位（Ｖ₀ ）と、暗
所放置後の表面電位が２分の１に減衰するのに必要な露
光量（Ｅ_1/2 ）を測定した。結果を表２に示す。As the charging characteristics, the surface potential (V ₀ ) and the exposure amount (E _1/2 ) required for the surface potential after being left in a dark place to attenuate to _half were measured. Table 2 shows the results.

【００５０】（比較例１〜２）実施例１に用いたポリカ
ーボネート樹脂を下記比較樹脂（１）及び（２）に代え
た他は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作成
し、同様に帯電特性を評価した。結果を表２に示す。(Comparative Examples 1-2) An electrophotographic photoreceptor was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the polycarbonate resin used in Example 1 was replaced with the following comparative resins (1) and (2). Similarly, the charging characteristics were evaluated. Table 2 shows the results.

【００５１】[0051]

【化８】 Embedded image

【００５２】（実施例２〜１０）実施例１で用いたポリ
カーボネート樹脂の置換基（−Ｒ）を他の置換基に代え
て合成したポリカーボネート樹脂を用いて実施例２〜１
０に対応する感光体を全く同様にして作成し、帯電特性
を測定した。結果を表２に示す。(Examples 2 to 10) Examples 2 to 1 were carried out by using a polycarbonate resin synthesized by replacing the substituent (-R) of the polycarbonate resin used in Example 1 with another substituent.
A photoconductor corresponding to 0 was prepared in exactly the same manner, and the charging characteristics were measured. Table 2 shows the results.

【００５３】[0053]

【表２】 [Table 2]

【００５４】上記実施例１〜１０で作成した感光体の表
面層は、いずれも塗りムラや白化は生じなかった。ま
た、表２より本実施例１〜１０の感光体は、従来からの
ポリカーボネート樹脂と比較して良好な帯電特性と電子
写真感度を有していることが分かる。The surface layers of the photoreceptors prepared in Examples 1 to 10 did not have coating unevenness or whitening. Table 2 also shows that the photoconductors of Examples 1 to 10 have better charging characteristics and electrophotographic sensitivity as compared with conventional polycarbonate resins.

【００５５】（実施例１１〜１４）実施例１、４、７及
び８で作成した電子写真感光体を−６．５ｋＶのコロナ
帯電器、露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光
学系及びクリーナーを備えた電子写真複写機のシリンダ
ーに貼り付けた。初期の暗部電位（Ｖｄ）と明部電位
（Ｖｌ）をそれぞれ−７００Ｖ付近と−２００Ｖ付近に
設定し、５，０００回繰返し使用した際の暗部電位の変
動量ΔＶｄと明部電位の変動量ΔＶｌを測定した。結果
を表３に示す。なお、電位変動における負符号は電位の
絶対値の低下を表わし、正符号は電位の絶対値の増加を
表わす。(Examples 11 to 14) The electrophotographic photosensitive members prepared in Examples 1, 4, 7 and 8 were subjected to a corona charger of -6.5 kV, an exposure optical system, a developing unit, a transfer charger, and a charge-removing exposure optical system. Attached to the cylinder of an electrophotographic copying machine equipped with a system and a cleaner. The initial dark portion potential (Vd) and the bright portion potential (Vl) are set at around -700 V and around -200 V, respectively, and the amount of change in the dark portion potential ΔVd and the amount of change in the bright portion potential ΔVl when the device is used 5,000 times repeatedly. Was measured. Table 3 shows the results. Note that a negative sign in the potential fluctuation indicates a decrease in the absolute value of the potential, and a positive sign indicates an increase in the absolute value of the potential.

【００５６】（比較例３〜４）比較例１〜２で作成した
電子写真感光体について実施例１１と同様の方法により
繰返し使用時の電位変動を測定した。結果を表３に示
す。(Comparative Examples 3 and 4) With respect to the electrophotographic photosensitive members prepared in Comparative Examples 1 and 2, potential fluctuations during repeated use were measured in the same manner as in Example 11. Table 3 shows the results.

【００５７】 [0057]

【００５８】表３の結果より、本実施例１１〜１４の感
光体は優れた繰返し特性を有していることが分かる。From the results shown in Table 3, it can be seen that the photoreceptors of Examples 11 to 14 have excellent repetition characteristics.

【００５９】（実施例１５）アルミニウム蒸着ポリエチ
レンテレフタレートフィルムのアルミニウム面上に膜厚
０．５μｍのポリビニルアルコールの下引き層を形成し
た。この上に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラック
角２θ±０．２°＝９．０°，１４．３°，２３．９°
及び２７．１°に主たるピークを有するオキシチタニウ
ムフタロシアニン顔料（Ｐｉｇ−２）５ｇを、ＴＨＦ９
６ｇにブチラール樹脂（ブチラール化度６３ｍｏｌ％）
２ｇを溶かした液を加え、実施例１と同様に調製した分
散液を塗布し乾燥することによって、膜厚０．２μｍの
電荷発生層を形成した。Example 15 An undercoat layer of polyvinyl alcohol having a thickness of 0.5 μm was formed on an aluminum surface of an aluminum-deposited polyethylene terephthalate film. On top of this, black angle 2θ ± 0.2 ° = 9.0 °, 14.3 °, 23.9 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction.
And 5 g of an oxytitanium phthalocyanine pigment (Pig-2) having a main peak at 27.1 ° were added to THF 9
Butyral resin (butyralization degree 63 mol%) in 6 g
A liquid in which 2 g was dissolved was added, and a dispersion prepared in the same manner as in Example 1 was applied and dried to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.

【００６０】続いて、下記式で示される繰返し単位を有
するポリカーボネート樹脂５ｇをSubsequently, 5 g of a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following formula was used.

【００６１】[0061]

【化９】 ＴＨＦ４０ｇに溶かし、更に下記式で示されるヒドラゾ
ン化合物５ｇをEmbedded image Dissolve in 40 g of THF, and further add 5 g of a hydrazone compound represented by the following formula.

【００６２】[0062]

【化１０】 溶解した液を電荷発生層の上に塗布し乾燥することによ
って、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。こうして
作成した感光体の帯電特性と耐久特性を実施例１及び実
施例１１と同じ方法によって測定した。結果を表４に示
す。Embedded image The dissolved liquid was applied on the charge generation layer and dried to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm. The charging characteristics and durability characteristics of the photoreceptors thus prepared were measured by the same methods as in Examples 1 and 11. Table 4 shows the results.

【００６３】（実施例１６）アルミニウム蒸着ポリエチ
レンテレフタレートフィルムのアルミニウム面上に、膜
厚０．５μｍのポリビニルアルコールの下引き層を形成
した。この上に、下記式Ｐｉｇ−３で示されるジスアゾ
顔料５ｇを、Example 16 A subbing layer of polyvinyl alcohol having a thickness of 0.5 μm was formed on the aluminum surface of an aluminum-deposited polyethylene terephthalate film. On top of this, 5 g of a disazo pigment represented by the following formula Pig-3 was added:

【００６４】[0064]

【化１１】 ＴＨＦ９５ｇにポリ−ｐ−フルオロビニルベンザール
（ベンザール化度７５ｍｏｌ％以上）２ｇを溶かした液
に加え、実施例１と同様に調製した分散液を塗布し乾燥
することによって、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成
した。Embedded image 2 g of poly-p-fluorovinyl benzal (a degree of benzalization of 75 mol% or more) was dissolved in 95 g of THF, and a dispersion prepared in the same manner as in Example 1 was applied and dried to obtain a film having a thickness of 0.2 μm. A charge generation layer was formed.

【００６５】続いて、下記式で示される繰返し単位を有
するポリカーボネート樹脂５ｇをSubsequently, 5 g of a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following formula was used.

【００６６】[0066]

【化１２】 モノクロロベンゼン４０ｇに溶かし、更に下記式ＣＴＭ
−３で示されるトリアリールアミン化合物５ｇをEmbedded image Dissolve in 40g of monochlorobenzene and further add the following formula CTM
5 g of a triarylamine compound represented by Formula-3

【００６７】[0067]

【化１３】 溶解した液を電荷発生層の上に塗布し乾燥することによ
って、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。こうして
作成した感光体の帯電特性と耐久特性を実施例１及び実
施例１１と同じ方法によって測定した。結果を表４に示
す。Embedded image The dissolved liquid was applied on the charge generation layer and dried to form a charge transport layer having a thickness of 20 μm. The charging characteristics and durability characteristics of the photoreceptors thus prepared were measured by the same methods as in Examples 1 and 11. Table 4 shows the results.

【００６８】（実施例１７〜１９）実施例１６で用いた
電荷発生物質Ｐｉｇ−３を下記式Ｐｉｇ−４、５及び６
で示される物質に代えた外は全く同様にして感光体を作
成し、帯電特性と耐久特性を測定した。結果を表４に示
す。Examples 17 to 19 The charge-generating substance Pig-3 used in Example 16 was replaced with the following formulas Pig-4, 5 and 6
A photoreceptor was prepared in exactly the same manner as above except that the substance was replaced with the material indicated by, and the charging characteristics and durability characteristics were measured. Table 4 shows the results.

【００６９】[0069]

【化１４】 Embedded image

【００７０】（実施例２０）実施例１と同様にして、構
造式Ｐｉｇ−３で示されるジスアゾ顔料を用いて膜厚
０．２μｍの電荷発生層を作成し、次いで、この上に下
記式で示される２種のトリアリールアミン化合物ＣＴＭ
−３及びＣＴＭ−４各々２．８ｇ及び１．２ｇを、(Example 20) In the same manner as in Example 1, a charge generation layer having a thickness of 0.2 µm was formed using a disazo pigment represented by Structural Pig-3, and then a charge generating layer was formed thereon by the following formula Two types of triarylamine compounds CTM shown
2.8 g and 1.2 g respectively of -3 and CTM-4

【００７１】[0071]

【化１５】 下記式で示される繰返し単位を有するポリカーボネート
樹脂５ｇをEmbedded image 5 g of a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following formula:

【００７２】[0072]

【化１６】 モノクロロベンゼン４０ｇに溶解した液を塗布し乾燥す
ることによって、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成し
た。Embedded image A 20 μm-thick charge transport layer was formed by applying and drying a solution dissolved in 40 g of monochlorobenzene.

【００７３】作成した電子写真感光体について帯電特性
と耐久特性を実施例１及び実施例１１と同じ方法により
測定した。結果を表４に示す。The charging characteristics and durability characteristics of the produced electrophotographic photosensitive member were measured by the same methods as in Examples 1 and 11. Table 4 shows the results.

【００７４】[0074]

【表３】 [Table 3]

【００７５】上記表４の結果より、本発明のポリカーボ
ネート樹脂は各種の電荷発生物質及び電荷輸送物質と共
に使用でき、充分な電子写真特性を有した感光体を作成
できることがわかる。From the results shown in Table 4, it can be seen that the polycarbonate resin of the present invention can be used together with various charge generating substances and charge transporting substances, and a photosensitive member having sufficient electrophotographic characteristics can be prepared.

【００７６】（実施例２１〜２３）実施例２、６及び１
６で作成した感光体を用いて安田精機製アブレーション
テスターＮｏ．１０１テーバータイプで耐摩耗性を評価
した。研摩剤としては市販のコピー用紙を用い１０００
回転での摩耗量を測定した。(Examples 21 to 23) Examples 2, 6 and 1
No. 6 using the photoreceptor prepared in Yasuda Seiki. The wear resistance was evaluated using a 101 Taber type. Commercially available copy paper is used as the abrasive, and 1000
The amount of wear during rotation was measured.

【００７７】結果を表５に示す。Table 5 shows the results.

【００７８】（比較例５）比較例１の感光体を用いて実
施例２１と全く同様にして耐摩耗性を評価した。結果を
表５に示す。Comparative Example 5 Using the photoreceptor of Comparative Example 1, the abrasion resistance was evaluated in exactly the same manner as in Example 21. Table 5 shows the results.

【００７９】 [0079]

【００８０】上記表５の結果から本発明の電子写真感光
体は、耐摩耗性に優れていることがわかる。From the results shown in Table 5, it can be seen that the electrophotographic photosensitive member of the present invention has excellent abrasion resistance.

【００８１】[0081]

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、特定の構造
を有するポリカーボネート樹脂を感光層中に有すること
により、電子写真特性、特に感度及び繰返し使用時の電
位安定性に優れた特性が得られるという顕著な効果を奏
する。更に、感光体表面の耐摩耗性などの機械的強度の
向上にも顕著な効果を奏する。またこの効果は、該電子
写真感光体を備えたプロセスカートリッジ及び電子写真
装置においても同様である。The electrophotographic photoreceptor of the present invention has excellent electrophotographic properties, particularly excellent sensitivity and potential stability during repeated use, by including a polycarbonate resin having a specific structure in the photosensitive layer. It has a remarkable effect that it can be performed. Further, it also has a remarkable effect in improving mechanical strength such as abrasion resistance of the photoreceptor surface. This effect is the same in a process cartridge and an electrophotographic apparatus provided with the electrophotographic photosensitive member.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 本発明の電子写真感光体 ２ 軸 ３ 一次帯電手段 ４ 画像露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 像定着手段 ９ クリーニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカートリッジ １２ レール DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic photoreceptor of this invention 2 axis 3 Primary charging means 4 Image exposure light 5 Developing means 6 Transfer means 7 Transfer material 8 Image fixing means 9 Cleaning means 10 Pre-exposure light 11 Process cartridge 12 Rail

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、該感光層が、構成成分として下記一
般式（１）で示される繰返し単位を有するポリカーボネ
ート樹脂を用いて形成されることを特徴とする電子写真
感光体。 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、置換もしくは非置換のアルキル
基、環状アルキル基またはアリール基を表す。）1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the photosensitive layer is formed using a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the following general formula (1) as a constituent. An electrophotographic photoreceptor, comprising: General formula (1) (In the formula, R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cyclic alkyl group, or an aryl group.) 【請求項２】 前記感光層が、前記一般式（１）で示さ
れる繰返し単位を有するポリカーボネート樹脂及び芳香
族含有樹脂を含有する請求項１記載の電子写真感光体。2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the general formula (1) and an aromatic-containing resin. 【請求項３】 前記芳香族含有樹脂が、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリフェニレンオキサイド、ポリ
エーテルケトン、ポリスルホン及びポリスチレンから選
ばれる１種または２種以上の混合物または共重合体であ
る請求項１または２記載の電子写真感光体。3. The method according to claim 1, wherein the aromatic-containing resin is one or a mixture or a copolymer of two or more selected from polycarbonate, polyarylate, polyphenylene oxide, polyether ketone, polysulfone and polystyrene. Electrophotographic photoreceptor. 【請求項４】 請求項１、２または３記載の電子写真感
光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段か
らなる群より選ばれた少なくともひとつの手段を一体に
支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴
とするプロセスカートリッジ。4. The electrophotographic photoreceptor of claim 1, 2 or 3, and at least one means selected from the group consisting of a charging means, a developing means and a cleaning means are integrally supported, and the electrophotographic photoreceptor is mounted on the electrophotographic apparatus main body. A process cartridge which is detachable. 【請求項５】 請求項１、２または３記載の電子写真感
光体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を
有することを特徴とする電子写真装置。5. An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1, 2, or 3, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, and a transferring unit.