JPH10183426A - Fusing fiber - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a fusing fiber useful for diapers, operating gowns or the like. which shows lasting deodorant effect against any type of odorous component and has excellent antimicrobial effect, comprising a specific polyolefin-based polymer and fiber-forming thermoplastic polymer. SOLUTION: This fusing fiber comprises (A) a polyolefin-based polymer, e.g. polyethylene, containing a phosphate of tetravalent metal (e.g. titanium), hydroxide of a divalent metal (e.g. magnesium) and photocatalyst (e.g. sulfide semiconductor), and (B) a fiber-forming thermoplastic polymer, e.g. polyester, being a conjugate fiber with the component A accounting for at least 30% of the fiber circumference, satisfying the condition shown by formula I or II [Amp and Bmp are respective melting points ( deg.C) of the polymers A and B], and retaining at least 40% of the initial fiber strength after being irradiated with carbon fade for 100h. The fusing fiber is preferably in the form of core- sheath conjugate structure with the polymers A and B forming the sheath and core, respectively.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明はオムツ、病院用手術
衣、カウンタ−クロス等、悪臭を嫌う不織布用途に使用
するのに適した消臭性能を有する熱融着性繊維に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-fusible fiber having a deodorizing performance suitable for use in non-woven fabrics which dislike malodor, such as diapers, hospital surgical gowns, counter cloths, and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】融点の異なる２成分からなる複合繊維の
ウエッブを熱処理し、その低融点成分の融着により繊維
接点を固定化することが可能であるため、接着剤結合に
よる場合のような乾燥を必要とせず、エネルギ−消費量
が少なく経済的であり、またホルマリン等人体に有害な
物質の含有を忌避することができるので多用されてい
る。このような熱融着法に使用する複合繊維として、結
晶性ポリプロピレン／ポリエチレン、ポリエチレンテレ
フタレ−ト／ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレ−
ト／共重合体ポリエチレンテレフタレ−ト等の組み合わ
せのものが知られている。2. Description of the Related Art Since it is possible to heat a web of a composite fiber composed of two components having different melting points and to fix a fiber contact by fusing the low melting component, drying such as in the case of bonding with an adhesive is performed. It is widely used because it is economical, does not require energy, consumes less energy, and can avoid the inclusion of substances harmful to the human body such as formalin. Composite fibers used in such a heat fusion method include crystalline polypropylene / polyethylene, polyethylene terephthalate / polyethylene, and polyethylene terephthalate.
A combination of a copolymer and a copolymer such as polyethylene terephthalate is known.

【０００３】とくに、ベビ−オムツやオムツライナ−、
整理用品等の衛生材料分野、外食産業向けのカウンタ−
クロス、台所用品の流し台の水切り袋等の非衛生材料分
野、シップ薬の基布や固定用シ−ト、病院用手術衣、マ
スク等のメディカル分野などに不織布が広く使用されて
きている。同時に本来の取扱性等の機能性とともに、用
途によってはさらに特殊な機能の付与が望まれている。
たとえば、最近では家庭、病院等の生活環境において様
々な悪臭に対する関心が高くなり、ベビ−オムツやオム
ツライナ−等の悪臭を嫌う用途ではできるだけ原因とな
る悪臭（アンモニア、アミン類等の窒素含有化合物、硫
化水素、メチルメルカプタン等の硫黄含有化合物、ホル
ムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類、ギ
酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸等の低級脂肪酸類など
が含まれる。）を軽減させる性能を保持している繊維製
品が要求されている。[0003] In particular, baby diapers and diaper liners,
Counter for sanitary materials such as organizing supplies and restaurant industry
Non-woven fabrics have been widely used in non-sanitary materials such as cloths and drainage bags for kitchen utensils, and in the medical field such as base cloths and fixing sheets for ship drugs, surgical gowns for hospitals and masks. At the same time, it is desired to provide more specific functions depending on the purpose, in addition to the original functions such as handleability.
For example, recently, there has been an increasing interest in various odors in living environments such as homes and hospitals, and in applications that dislike odors such as baby diapers and diaper liners, odors (nitrogen-containing compounds such as ammonia and amines, Textile products that retain the ability to reduce sulfur-containing compounds such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan, aldehydes such as formaldehyde and acetaldehyde, and lower fatty acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid and valeric acid. Is required.

【０００４】しかしながら、かかる生活環境には前記低
級脂肪酸等の酸性臭気成分、窒素含有化合物等の塩基性
臭気成分、硫黄含有化合物、アルデヒド等の中性臭気成
分ナドの種々の臭気成分が存在し、種類の異なる複数の
成分を有効に除去することは困難であった。たとえば、
これらの物質を除去するために天然の針葉樹、広葉樹か
らの抽出物あるいは緑芽からの抽出物等を後加工するこ
とにより繊維製品表面に付着させたもの等が一部使用さ
れているが、耐久性が不十分等の欠点があった。また、
吸着剤を繊維に担持させた消臭繊維が提案されている
が、かかる消臭繊維では吸着量の吸着容量に限界がある
ので、臭気成分の吸着量が飽和吸着量に達すると消臭で
きなくなる。また、特開昭６２−６９８５号公報、特開
昭６２−６９８６号公報には金属フタロシアニンを担持
した消臭性繊維により、触媒的に悪臭成分を分解するこ
とが開示されている。しかるに、金属フタロシアニンの
触媒活性が小さいため消臭効果は十分ではない。However, in such a living environment, there are various odor components such as acidic odor components such as the lower fatty acids, basic odor components such as nitrogen-containing compounds, neutral odor components such as sulfur-containing compounds and aldehydes, and nad. It has been difficult to effectively remove a plurality of different components. For example,
In order to remove these substances, natural conifers, extracts from broad-leaved trees or extracts from green buds, etc. are post-processed and are partially adhered to the surface of textile products. There were drawbacks such as insufficient properties. Also,
A deodorant fiber in which an adsorbent is supported on fibers has been proposed, but such a deodorant fiber has a limit in the adsorption capacity of the adsorption amount, so that when the adsorption amount of the odor component reaches the saturated adsorption amount, the deodorization cannot be performed. . Further, JP-A-62-6985 and JP-A-62-6986 disclose that a malodorous component is catalytically decomposed by a deodorant fiber supporting metal phthalocyanine. However, since the catalytic activity of metal phthalocyanine is small, the deodorizing effect is not sufficient.

【０００５】さらに耐久性を向上させる目的で樹脂中に
練り込む消臭剤タイプとして、鉄の二価イオン化合物と
Ｌ−アスコルビン酸を併用したものが提案されている
が、耐熱性が不十分であったり、あるいは繊維製品とな
った時に悪臭物質を脱臭した後に変色してしまい、繊維
素材としては特定の用途しか使用できないなどの問題点
があった。As a deodorant type kneaded into a resin for the purpose of further improving durability, a type using a combination of a divalent ion compound of iron and L-ascorbic acid has been proposed, but the heat resistance is insufficient. There is a problem in that the fiber material is discolored after deodorizing a malodorous substance when it becomes a fiber product, and the fiber material can be used only for a specific application.

【０００６】また、特開昭６３−２９５７１１号公報に
は消臭成分としてリン酸ジルコニウム粒子を繊維中に練
り込んだ消臭性繊維が提案され、特開平２−９１２０９
号公報には酸化亜鉛と二酸化ケイ素とからなるアモルフ
ァス構造のケイ酸亜鉛粒子を繊維中に練り込んだ消臭性
繊維が提案され、特開平２−８０６１１号公報にはチタ
ン金属と亜鉛金属との水和酸化物系の白色微粉末を繊維
中に練り込んだ消臭性繊維が提案されている。さらに、
特表平５−５０４０９１号公報や特開平６−４７２７６
号公報には四価金属の水不溶性リン酸塩および二価金属
の水酸化物を含有する吸着性組成物を繊維中に複合また
は含有した消臭性繊維が提案されている。しかしなが
ら、これらの消臭性繊維は酸性臭気成分、塩基性臭気成
分および中性臭気成分のすべての臭気を消臭する性能に
は欠けていた。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 63-295711 proposes a deodorant fiber in which zirconium phosphate particles are kneaded into fibers as a deodorant component.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-80611 proposes a deodorant fiber in which zinc silicate particles having an amorphous structure composed of zinc oxide and silicon dioxide are kneaded into fibers. A deodorant fiber in which a hydrated oxide-based white fine powder is kneaded in a fiber has been proposed. further,
JP-T-5-504091 and JP-A-6-47276
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-146, a deodorant fiber in which an adsorbent composition containing a water-insoluble phosphate of a tetravalent metal and a hydroxide of a divalent metal is compounded or contained in the fiber is proposed. However, these deodorant fibers lacked the ability to deodorize all odors of acidic odor component, basic odor component and neutral odor component.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、熱融着性
繊維に消臭機能を付与すべく検討したものである。すな
わち、熱融着性でありながら、酸性臭気成分、塩基性臭
気成分、中性臭気成分すべての臭気成分に対する消臭効
果を長期間有する熱融着性繊維を得ようと検討したもの
である。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have studied to impart a deodorizing function to heat fusible fibers. That is, the present inventors have studied to obtain a heat fusible fiber which has a long-term deodorizing effect on all odor components of an acidic odor component, a basic odor component, and a neutral odor component while being heat fusible.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、四価金属のリ
ン酸塩と、二価金属の水酸化物および光触媒を含有する
ポリオレフィン系ポリマ−（Ａ）と、繊維形成性熱可塑
性ポリマ−（Ｂ）とからなり、（Ａ）ポリマ−が繊維周
長の３０％以上を占める複合繊維であって、下記条件を
満足し、かつカ−ボンフェ−ド照射１００時間後の繊維
強度保持率が４０％以上であることを特徴とする熱融着
性繊維である。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a polyolefin-based polymer (A) containing a tetravalent metal phosphate, a divalent metal hydroxide and a photocatalyst, and a fiber-forming thermoplastic polymer. (B) wherein the polymer (A) is a composite fiber occupying 30% or more of the fiber circumference, and satisfies the following conditions and has a fiber strength retention rate of 100 hours after carbon fade irradiation. It is a heat-fusible fiber characterized by being at least 40%.

【０００９】 Ａｍｐ≦１８０℃ ・・・・・・・・（１） Ｂｍｐ−Ａｍｐ≧３０℃ ・・・・・・・・（２） ただし、Ａｍｐは（Ａ）ポリマ−の融点（℃）、Ｂｍｐ
は（Ｂ）ポリマ−の融点（℃）を示す。Amp ≦ 180 ° C. (1) Bmp−Amp ≧ 30 ° C. (2) where Amp is (A) the melting point (° C.) of the polymer, Bmp
Indicates the melting point (° C.) of the polymer (B).

【００１０】本発明を構成するポリオレフィン系ポリマ
−（Ａ）について説明する。ポリオレフィン系ポリマ−
（Ａ）としてはエチレン、プロピレン、ブテン−１、ぺ
ンテン−１等のα−オレフィンを主成分としたポリマ
−、エチレン−プロピレン共重合体などを挙げることが
できる。具体的には高密度ポリエチレン、低密度ポリエ
チレン、結晶化ポリプロピレンポリ−４メチルペンテン
−１などを挙げることができるがこれらに限定されるも
のではなく、式（１）に示すように、その融点が１８０
℃以下のポリオレフィン系ポリマ−であればよい。融点
が１８０℃を越えるポリマ−を使用するとポリマ−
（Ｂ）との融点差が式（２）を満足せず、たとえ満足で
きても、熱融着温度が高くなり、不織布が作成できたと
しても風合の堅いものしか得られないことになる。たと
えば、メチル分岐を有する高密度ポリエチレンであって
もよいし、上述のα−オレフィンを主成分としたポリマ
−と、カルボキシル基、水酸基、エステル基、エポキシ
基等の極性基を有するα−オレフィンを主成分としたポ
リマ−との混合物であってもよい。The polyolefin polymer (A) constituting the present invention will be described. Polyolefin polymer
Examples of (A) include polymers mainly composed of α-olefins such as ethylene, propylene, butene-1, penten-1, and ethylene-propylene copolymers. Specific examples include high-density polyethylene, low-density polyethylene, and crystallized polypropylene poly-4methylpentene-1 and the like, but are not limited thereto. As shown in the formula (1), the melting point thereof is 180
Any polyolefin-based polymer having a temperature of not more than ℃ can be used. If a polymer with a melting point exceeding 180 ° C is used,
The melting point difference from (B) does not satisfy the formula (2), and even if satisfied, the heat-sealing temperature increases, and even if a non-woven fabric can be produced, only a material having a firm feeling can be obtained. . For example, high-density polyethylene having a methyl branch may be used, or a polymer containing the above-mentioned α-olefin as a main component and an α-olefin having a polar group such as a carboxyl group, a hydroxyl group, an ester group, or an epoxy group may be used. It may be a mixture with a polymer as a main component.

【００１１】かかるポリマ−（Ａ）のメルトインデック
ス（１９０℃、２１６０ｇｆ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
に準拠して測定）は５〜３５ｇ／１０分、とくに１０〜
２５ｇ／１０分であることが好ましい。該メルトインデ
ックスが小さいと紡糸の際、ポリマ−導管内での圧損が
大きくなる、あるいは曵糸性に劣ることとなり安定な紡
糸を行うことができにくい。とくにポリマ−（Ａ）には
消臭剤を含有させるので、注意が必要である。一方、メ
ルトインデックスが大きすぎるとポリマ−の流動性は良
好ではあるが、繊維形成性熱可塑性ポリマ−（Ｂ）との
粘度バランスがくずれて所望の複合形態が得られず、断
糸が多発する場合がある。The melt index of the polymer (A) (190 ° C., 2160 gf, ASTM D-1238)
5 to 35 g / 10 min, especially 10 to
It is preferably 25 g / 10 minutes. When the melt index is small, the pressure loss in the polymer conduit becomes large during spinning, or the spinning property is poor, and it is difficult to perform stable spinning. Care must be taken since the polymer (A) contains a deodorant. On the other hand, if the melt index is too large, the fluidity of the polymer is good, but the viscosity balance with the fiber-forming thermoplastic polymer (B) is lost, so that a desired composite form cannot be obtained and thread breakage occurs frequently. There are cases.

【００１２】この場合、メルトインデックスとは紡糸前
の繊維を構成するポリマ−（Ａ）のメルトインデックス
である。紡糸時に熱分解等で重合度の低下が生じる場合
は、その分を見込んだやや高めの重合度のポリマ−を用
いて繊維化しなければならないことは言うまでもないこ
とである。In this case, the melt index is the melt index of the polymer (A) constituting the fiber before spinning. If the degree of polymerization is reduced by thermal decomposition or the like at the time of spinning, it is needless to say that the fiber must be formed using a polymer having a slightly higher degree of polymerization in consideration of the decrease.

【００１３】また、ポリマ−（Ａ）の結晶配向度は５０
％以上、とくに６０％以上であることが好ましい。該結
晶配向度が小さすぎると、ポリマ−（Ａ）の機械的強度
が低下し、後述するポリマ−（Ｂ）で強度を保持したと
しても、繊維全体の強度が低下し実用性が低下する。該
結晶配向度も紡糸後の繊維を構成するポリマ−（Ａ）の
結晶配向度であり、このような結晶配向度を有する繊維
はポリマ−（Ａ）およびポリマ−（Ｂ）の吐出量、延伸
条件を適宜設定することにより得られる。The degree of crystal orientation of the polymer (A) is 50
% Or more, particularly preferably 60% or more. If the degree of crystal orientation is too small, the mechanical strength of the polymer (A) decreases, and even if the strength is maintained by the polymer (B) described later, the strength of the entire fiber decreases and the practicability decreases. The degree of crystal orientation is also the degree of crystal orientation of the polymer (A) constituting the fiber after spinning, and the fibers having such a degree of crystal orientation can be discharged from the polymer (A) and the polymer (B) and stretched. It can be obtained by appropriately setting the conditions.

【００１４】ポリマ−（Ａ）としてメチル分岐を有する
高密度ポリエチレンを使用する場合は熱融着温度が低
く、低い温度で不織布を作成することができる。メチル
分岐とはポリエチレン主鎖より直接分岐したメチル基を
示し、エチル分岐の末端メチル基のような主鎖に直接結
合していないメチル基は含まず、その数は分子中の炭素
原子１０００個当たり１．５個以上であるとが好まし
い。When high-density polyethylene having methyl branches is used as the polymer (A), the heat-sealing temperature is low, and a nonwoven fabric can be produced at a low temperature. A methyl branch refers to a methyl group directly branched from the polyethylene main chain, and does not include a methyl group not directly bonded to the main chain such as a terminal methyl group of an ethyl branch, and the number thereof is per 1000 carbon atoms in the molecule. It is preferable that the number is 1.5 or more.

【００１５】次に繊維形成性熱可塑性ポリマ−（Ｂ）に
ついて説明する。ポリマ−（Ｂ）とはポリエステル、結
晶化ポリプロピレン等を挙げることができる。ポリエス
テルは繊維原料として一般に用いられる熱可塑性ポリエ
ステルであり、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチ
レンテレフタレ−ト、あるいはこれらのポリエステルに
第３成分を共重合させたポリエステルを挙げることがで
きる。かかる第３成分としてはイソフタル酸、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の芳香族、脂肪族
ジカルボン酸またはこれらの低級アルキルエステル等の
酸成分；ヒドロキシ安息香酸、ω−ヒドロキシカプロン
酸等のヒドロキシカルボン酸；ジエチレングリコ−ル、
プロピレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、シク
ロヘキサン−１，４−ジメタノ−ル、１，６ヘキサンジ
オ−ル、トリメチレングリコ−ル等のグリコ−ル類；ポ
リアルキレングリコ−ル、ビスヒドロキシフェニルプロ
パン、ビスヒドロキシフェニルスルホン等のジヒドロキ
シ化合物を挙げることができる。Next, the fiber-forming thermoplastic polymer (B) will be described. Examples of the polymer (B) include polyester and crystallized polypropylene. Polyester is a thermoplastic polyester generally used as a fiber material, and examples thereof include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyester obtained by copolymerizing a third component with these polyesters. As the third component, an acid component such as an aromatic or aliphatic dicarboxylic acid such as isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, adipic acid and sebacic acid or a lower alkyl ester thereof; Hydroxycarboxylic acids such as hydroxybenzoic acid and ω-hydroxycaproic acid; diethylene glycol;
Glycols such as propylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol, 1,6 hexanediol, trimethylene glycol; polyalkylene glycol, bishydroxyphenylpropane And dihydroxy compounds such as bishydroxyphenylsulfone.

【００１６】また得られるポリエステルが実質的に線状
である範囲内でグリセリン、ペンタエリスリト−ル、ト
リメシン酸、ピロメリット酸等の多官能成分を共重合さ
せてもさしつかえない。また、該ポリエステルの極限粘
度は０．５〜１．１が好ましく、０．５５〜０．７０で
あることがとくに好ましい。かかる極限粘度が小さすぎ
ると繊維全体の強度が不十分であり、該繊維をバインダ
−繊維とする不織布が耐圧縮性に劣り、風合に問題が生
じる場合がある。一方、かかる極限粘度が大きすぎると
紡糸時のポリマ−の流動性が悪く、溶融粘度を高くする
必要があり、このためポリマ−の分解や熱劣化が生じる
ことになる。なお、極限粘度とは、紡糸後の繊維を構成
するポリマ−（Ｂ）の極限粘度であり、紡糸時に熱分
解、加水分解等で重合度低下が生じる場合は、その分を
見込んだやや高めの重合度のポリエステルを使用するこ
とが好ましいことはいうまでもないことである。Also, polyfunctional components such as glycerin, pentaerythritol, trimesic acid, and pyromellitic acid may be copolymerized within a range where the obtained polyester is substantially linear. The intrinsic viscosity of the polyester is preferably from 0.5 to 1.1, and particularly preferably from 0.55 to 0.70. If the intrinsic viscosity is too small, the strength of the whole fiber is insufficient, and the nonwoven fabric using the fiber as a binder fiber is inferior in compression resistance, and may cause a problem in feeling. On the other hand, if the intrinsic viscosity is too large, the fluidity of the polymer at the time of spinning is poor, and it is necessary to increase the melt viscosity, which results in decomposition of the polymer and thermal degradation. The intrinsic viscosity is the intrinsic viscosity of the polymer (B) constituting the fiber after spinning. If the degree of polymerization is reduced by thermal decomposition, hydrolysis, or the like during spinning, the intrinsic viscosity is slightly increased. It goes without saying that it is preferable to use a polyester having a degree of polymerization.

【００１７】結晶性ポリプロピレンとはプロピレンの単
独重合体、プロピレンを主成分とし、これとエチレン、
ブテン−１等のα−オレフィンとの共重合体であって、
メルトインデックスが５〜４０ｇ／１０分、とくに１０
〜３０ｇ／１０分であるものが好ましく用いられる。Crystalline polypropylene is a homopolymer of propylene, containing propylene as a main component, and ethylene,
A copolymer with an α-olefin such as butene-1,
Melt index is 5 to 40 g / 10 minutes, especially 10
What is 30 g / 10 minutes is preferably used.

【００１８】このようなポリマ−（Ｂ）はポリマ−
（Ａ）よりその融点が３０℃以上となるように、適宜選
択することができる。ポリマ−（Ａ）とポリマ−（Ｂ）
との融点差が３０℃未満の場合には、熱融着温度でポリ
マ−（Ａ）のみが融着せず、ポリマ−（Ｂ）まで軟化し
てしまい、不織布にした場合に寸法安定性あるいは不織
布強度（裂断長）に劣るという問題が発生する。したが
って、ポリマ−（Ａ）とポリマ−（Ｂ）との融点差は４
０℃以上であることが好ましい。Such a polymer (B) is a polymer
From (A), it can be appropriately selected such that its melting point is 30 ° C. or more. Polymer (A) and polymer (B)
When the difference in melting point from that of the polymer is less than 30 ° C., only the polymer (A) does not fuse at the heat fusion temperature, but softens to the polymer (B). The problem that the strength (break length) is inferior occurs. Therefore, the difference in melting point between polymer (A) and polymer (B) is 4
The temperature is preferably 0 ° C. or higher.

【００１９】上述のポリマ−（Ａ）に含有すべき四価金
属のリン酸塩、二価金属の水酸化物および光触媒につい
て説明する。該光触媒には、光半導体、たとえば酸化チ
タン等の酸化物半導体が含まれ、光触媒と併用される四
価金属のリン酸塩、二価金属の水酸化物は消臭効果を発
現する吸着剤としての働きを有するが、本発明において
はこの他に吸着剤としての働きを示すケイ酸塩化合物等
の無機吸着剤を含有していてもよい。The tetravalent metal phosphate, the divalent metal hydroxide and the photocatalyst to be contained in the polymer (A) will be described. The photocatalyst contains an optical semiconductor, for example, an oxide semiconductor such as titanium oxide, and a tetravalent metal phosphate and a divalent metal hydroxide used in combination with the photocatalyst are used as an adsorbent that exhibits a deodorizing effect. In the present invention, an inorganic adsorbent such as a silicate compound which functions as an adsorbent may be contained in the present invention.

【００２０】なお、本明細書においてはとくに言及しな
い限り、光触媒および吸着剤の練り込みによる繊維への
含有、後加工による担持を含めて『含有』という。また
周期表の族番号は、ＩＵＰＡＣ（International Union
of Pure and Applied Chemistry ）無機化学命名法委員
会命名規則１９７０年版による。In the present specification, unless otherwise specified, the term “containment” includes the inclusion in the fiber by kneading the photocatalyst and the adsorbent and the support by post-processing. The family number in the periodic table is based on IUPAC (International Union
of Pure and Applied Chemistry) Inorganic Chemistry Nomenclature Committee Nomenclature rules 1970 edition.

【００２１】前述のように、四価金属のリン酸塩および
二価金属の水酸化物で構成される組成物を単に「吸着
剤」と称する場合があるとともに、該吸着剤と必要に応
じて他の吸着剤とで構成される組成物を単に「吸着剤成
分」と称する場合がある。また、光触媒と該吸着剤を合
わせて「消臭剤」と称する場合がある。まず、消臭剤を
構成する光触媒について説明する。かかる光触媒とは、
紫外線等の光線の照射により活性ラジカルを生成させ、
多くの有害物、悪臭物を酸化分解し、光酸化触媒として
機能するものをいう。そのために、光触媒は酸化性光触
媒の範疇に属する場合が多い。このような光触媒を用い
ると、単なる吸着作用ではなく、触媒的な分解を利用し
て消臭できるため、消臭または脱臭効果が長期間に亘り
持続できる。さらに、この光触媒は有害物、悪臭物を分
解するだけでなく、殺菌作用、抗菌作用等も有してい
る。As described above, a composition composed of a phosphate of a tetravalent metal and a hydroxide of a divalent metal may be simply referred to as an “adsorbent”, and the adsorbent may be used together with the adsorbent, if necessary. A composition composed of another adsorbent may be simply referred to as “adsorbent component”. The photocatalyst and the adsorbent may be collectively referred to as a “deodorant”. First, the photocatalyst constituting the deodorant will be described. Such a photocatalyst is
Active radicals are generated by irradiation of light rays such as ultraviolet rays,
A substance that functions as a photooxidation catalyst by oxidizing and decomposing many harmful substances and odorous substances. Therefore, the photocatalyst often belongs to the category of the oxidizing photocatalyst. When such a photocatalyst is used, the odor can be deodorized using catalytic decomposition instead of a mere adsorption action, so that the deodorizing or deodorizing effect can be maintained for a long time. Further, this photocatalyst not only decomposes harmful substances and malodorous substances, but also has a bactericidal action, an antibacterial action and the like.

【００２２】光触媒としては、無機、有機を問わず、種
々の光半導体が使用できるが、無機光半導体である場合
が多い。光触媒としては、たとえば硫化半導体（Ｃｄ
Ｓ、ＺｎＳ、Ｉｎ₂ Ｓ₃ 、ＰｂＳ、Ｃｕ₂ Ｓ、Ｍｏ
Ｓ₃ 、ＷＳ₂ 、Ｓｂ₃ Ｓ₃ 、Ｂｉ₃Ｓ₃ 、ＺｎＣｄＳ₂
等）、金属カルコゲナイト（ＣｄＳｅ、Ｉｎ₂ Ｓｅ₃ 、
ＷＳｅ₃ 、ＨｇＳｅ、ＰｂＳｅ、ＣｄＳｅ等）、酸化物
半導体（ＴｉＯ₂ 、ＺｎＯ、ＷＯ₃ 、ＣｄＯ、Ｉｎ₂ Ｏ
₃ 、Ａｇ₂ Ｏ，ＭｎＯ₂ 、Ｃｕ₂ Ｏ、Ｆｅ₂ Ｏ₃ 、Ｖ₂
Ｏ₅ 、ＳｎＯ₂ 等）などが挙げられ、硫化物と酸化物以
外の半導体として、ＧａＡｓ、Ｓｉ、Ｓｅ、ＣｄＰ₃ 、
Ｚｎ₂ Ｐ₃ 等も含まれる。これらの光触媒は単独または
２種以上の組合わせで使用できる。As the photocatalyst, various optical semiconductors can be used irrespective of whether they are inorganic or organic. In many cases, the photocatalyst is an inorganic optical semiconductor. As the photocatalyst, for example, a sulfide semiconductor (Cd
S, ZnS, In ₂ S ₃ , PbS, Cu ₂ S, Mo
S ₃ , WS ₂ , Sb ₃ S ₃ , Bi ₃ S ₃ , ZnCdS ₂
Etc.), metal chalcogenite (CdSe, In ₂ Se ₃ ,
WSe ₃ , HgSe, PbSe, CdSe, etc.), oxide semiconductors (TiO ₂ , ZnO, WO ₃ , CdO, In ₂ O)
₃ , Ag ₂ O, MnO ₂ , Cu ₂ O, Fe ₂ O ₃ , V ₂
O _5, SnO _2, etc.) and the like, as a semiconductor other than an oxide and sulfide, GaAs, Si, Se, CdP _3,
Zn ₂ P _{3 and the} like are also included. These photocatalysts can be used alone or in combination of two or more.

【００２３】これらの光触媒のうち、ＣｄＳ、ＺｎＳ等
の硫化物半導体、ＴｉＯ₂ 、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂ 、ＷＯ₃
等の酸化物半導体が好ましく、特に酸化物半導体、たと
えばＴｉＯ₂ 、ＺｎＯ等が好ましい。前述の光触媒を構
成する光半導体の結晶構造はとくに制限されない。たと
えばＴｉＯ₂ はアナタ−ゼ型、ブルカイト型、ルチル
型、アモルファス型等のいずれであってもよい。とくに
好ましいＴｉＯ₂ としてアナタ−ゼ型を挙げることがで
きる。Among these photocatalysts, sulfide semiconductors such as CdS and ZnS, TiO ₂ , ZnO, SnO ₂ and WO ₃
Oxide semiconductors such as TiO ₂ and ZnO are particularly preferable. The crystal structure of the optical semiconductor constituting the photocatalyst is not particularly limited. For example, TiO ₂ may be any of anatase type, brookite type, rutile type, amorphous type and the like. Particularly preferred TiO ₂ is an anatase type.

【００２４】光触媒はゾルやゲル状で使用できると共に
粉粒状で使用してもよい。光触媒を粉粒状で使用する場
合、光触媒の平均粒子径は、光活性および脱臭効率を損
なわない範囲で選択でき、たとえば０．０５〜５μｍ、
好ましくは０．０５〜１μｍである。粒子径が５μｍを
越えると、たとえば溶融紡糸時にフィルタ−詰まりや毛
羽断糸が生じ易くなる。小さすぎても二次凝集が起こり
易くなり、フィルタ−詰まり等の問題を生じる可能性が
ある。The photocatalyst can be used in the form of a sol or a gel, or in the form of a powder. When the photocatalyst is used in the form of powder, the average particle size of the photocatalyst can be selected within a range that does not impair the photoactivity and deodorization efficiency, for example, 0.05 to 5 μm,
Preferably it is 0.05 to 1 μm. If the particle size exceeds 5 μm, for example, filter clogging and fluff breakage are likely to occur during melt spinning. If it is too small, secondary aggregation is likely to occur, which may cause problems such as filter clogging.

【００２５】該光触媒の使用量は、触媒活性を損なわな
い広い範囲から選択でき、たとえば繊維全体に対して
０．１〜２５重量％、好ましくは０．３〜２０重量％、
さらに好ましくは０．５〜１５重量％の範囲であり、一
般に０．５〜１０重量％の範囲である場合が多い。The amount of the photocatalyst used can be selected from a wide range which does not impair the catalytic activity, for example, 0.1 to 25% by weight, preferably 0.3 to 20% by weight, based on the whole fiber.
It is more preferably in the range of 0.5 to 15% by weight, and generally in the range of 0.5 to 10% by weight in many cases.

【００２６】次に、消臭剤を構成する吸着剤（四価金属
のリン酸塩、二価金属の水酸化物）について説明する。
リン酸塩を形成する四価金属は、四価の金属である限
り、周期表における族はとくに制限されず、四価金属に
は周期表４族元素、たとえば、４Ａ族元素（チタン、ジ
ルコニウム、ハフニウム、トリウム等）、４Ｂ族元素
（ゲルマニウム、錫、鉛等）が含まれる。これらの金属
のうち、周期表４Ａ族元素に属する金属、たとえばチタ
ン、ジルコニウム、ハフニウムや、４Ｂ族元素、たとえ
ば錫が好ましく、とくに、チタンおよびジルコニウムが
好ましい。Next, the adsorbent (phosphate of tetravalent metal, hydroxide of divalent metal) constituting the deodorant will be described.
As long as the tetravalent metal forming the phosphate is a tetravalent metal, the group in the periodic table is not particularly limited, and the tetravalent metal includes a group 4 element of the periodic table, for example, a group 4A element (titanium, zirconium, Hafnium, thorium, etc.) and 4B group elements (germanium, tin, lead, etc.). Among these metals, metals belonging to Group 4A elements of the periodic table, such as titanium, zirconium, hafnium, and Group 4B elements, such as tin, are preferable, and titanium and zirconium are particularly preferable.

【００２７】リン酸塩を構成するリン酸には種々のリン
酸、たとえばオルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、
三リン酸、四リン酸等が含まれる。リン酸はオルトリン
酸、メタリン酸またはピロリン酸である場合が多い。ま
た、リン酸塩にはオルトリン酸水素塩等のリン酸水素塩
も含まれる。なお、本明細書において、とくに言及しな
いかぎりリン酸とはオルトリン酸を意味する。The phosphoric acid constituting the phosphate includes various phosphoric acids such as orthophosphoric acid, metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, and the like.
Triphosphate, tetraphosphate and the like. Phosphoric acid is often orthophosphoric acid, metaphosphoric acid or pyrophosphoric acid. Phosphates also include hydrogen phosphates such as ortho hydrogen phosphate. In this specification, phosphoric acid means orthophosphoric acid unless otherwise specified.

【００２８】これらの四価金属リン酸塩は、通常、水不
溶性または難溶性である。さらに、前記リン酸塩は結晶
質塩であってもよいが、好ましくは非晶質塩である。こ
れらの四価金属リン酸塩は単独または２種以上を組合わ
せて使用できる。These tetravalent metal phosphates are usually insoluble or poorly soluble in water. Further, the phosphate may be a crystalline salt, but is preferably an amorphous salt. These tetravalent metal phosphates can be used alone or in combination of two or more.

【００２９】水酸化物を形成する二価金属は周期表の族
の如何を問わず二価の金属であればよい。二価金属に
は、たとえば銅等の周期表１Ｂ族元素、マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の周期表２Ａ
族元素、亜鉛、カドミウム等の周期表２Ｂ族元素、クロ
ム、モリブデン等の周期表６Ａ族元素、マンガン等の周
期表７Ａ族元素、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウム等の周期表８族元素などが挙
げられる。これらの二価金属の水酸化物は単独で使用し
てもよく、２種以上混合して使用してもよい。The divalent metal forming the hydroxide may be a divalent metal irrespective of the group of the periodic table. The divalent metal includes, for example, a Group 1B element of the periodic table such as copper, magnesium,
Periodic table 2A for calcium, strontium, barium, etc.
Periodic table of group 2B elements such as zinc, cadmium, etc. Periodic table 8 of group 6A elements such as chromium and molybdenum, group 7A elements such as manganese, iron, ruthenium, cobalt, rhodium, nickel and palladium Group elements and the like. These divalent metal hydroxides may be used alone or in combination of two or more.

【００３０】好ましい二価金属には遷移金属、たとえば
銅等の周期表１Ｂ族元素、亜鉛などの周期表２Ｂ族元
素、マンガン等の周期表７Ａ族元素、鉄、コバルト、ニ
ッケル等の周期表８族元素が含まれる。好ましくは銅、
亜鉛、鉄、コバルト、ニッケルである。Preferred divalent metals include transition metals, for example, Group 1B elements such as copper, Group 2B elements such as zinc, Group 7A elements such as manganese, and Periodic Table 8 such as iron, cobalt and nickel. Group elements. Preferably copper,
Zinc, iron, cobalt and nickel.

【００３１】これら二価金属の水酸化物は、通常、弱酸
性〜弱アルカリ性領域（ｐＨ４〜１０）で水不溶性また
は難溶性である。また該水酸化物は結晶質であってもよ
いが、非晶質である場合が多い。These divalent metal hydroxides are generally water-insoluble or hardly soluble in a weakly acidic to weakly alkaline region (pH 4 to 10). The hydroxide may be crystalline, but is often amorphous.

【００３２】四価金属のリン酸塩と二価金属の水酸化物
との割合は、触媒活性、臭気成分に対する吸着能や脱臭
能を損なわない範囲で選択でき、たとえば金属原子比換
算で、金属原子比（二価金属／四価金属）＝０．１〜１
０、好ましくは０．２〜７、さらに好ましくは０．２〜
５の範囲である。なお、複数のリン酸塩および／または
水酸化物を組合わせて用いる場合には、それぞれの金属
の総和量に基づく金属原子比が上述の範囲内であればよ
い。また、四価金属のリン酸塩と二価金属の水酸化物と
で構成された組成物は、混合ゲル等のように共沈などに
より複合化していてもよい。とくに四価金属のリン酸塩
と二価金属の水酸化物とを組合わせて構成された吸着剤
と、前述の光触媒とを混合または共沈などにより複合化
して用いると、高い触媒活性を示し、長期間に亘り効率
よく臭気成分などの種々の化合物を除去することができ
る。The ratio between the phosphate of the tetravalent metal and the hydroxide of the divalent metal can be selected within a range that does not impair the catalytic activity, the ability to adsorb to odorous components and the ability to deodorize. Atomic ratio (divalent metal / tetravalent metal) = 0.1-1
0, preferably 0.2 to 7, more preferably 0.2 to
5 range. When a plurality of phosphates and / or hydroxides are used in combination, the metal atomic ratio based on the total amount of each metal may be within the above range. Further, a composition composed of a phosphate of a tetravalent metal and a hydroxide of a divalent metal may be compounded by coprecipitation or the like like a mixed gel. In particular, when the adsorbent composed of a combination of a phosphate of a tetravalent metal and a hydroxide of a divalent metal is used in combination with the photocatalyst described above by mixing or coprecipitation, high catalytic activity is exhibited. In addition, various compounds such as odor components can be efficiently removed over a long period of time.

【００３３】吸着剤の使用量も光触媒の使用量と同様に
適宜選択でき、たとえば繊維全体に対して０．１〜２５
重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、さらには１〜
１０重量％の範囲が好ましい。なお、光触媒の量は、吸
着剤１００重量部に対して１〜１０００重量部、好まし
くは１０〜７５０重量部、さらには２０〜５００重量部
の範囲が好ましい。The amount of the adsorbent can be appropriately selected in the same manner as the amount of the photocatalyst.
% By weight, preferably 0.5 to 20% by weight, and more preferably 1 to 20% by weight.
A range of 10% by weight is preferred. The amount of the photocatalyst is preferably 1 to 1000 parts by weight, preferably 10 to 750 parts by weight, and more preferably 20 to 500 parts by weight based on 100 parts by weight of the adsorbent.

【００３４】上述の消臭剤はさらに他の吸着剤、たとえ
ば無機系吸着剤、有機系吸着剤のいずれをも併用するこ
とができる。かかる吸着剤は黒色系であってもよいが、
非黒色系吸着剤、好ましくは青色などの淡色ないし白色
または無色の吸着剤を用いる場合が多い。具体的には、
無機系吸着剤として酸化アルミニウム（アルミナ）、シ
リカ（二酸化ケイ素）、酸化銅、酸化鉄、酸化コバル
ト、酸化ニッケル、シリカゲル、シリカゾル、ゼオライ
ト、モンモリロナイト、アロフェン、セピオライトなど
が挙げられ、有機系吸着剤としてはカルボキシル基、ス
ルホン基、アミノ基などのイオン交換性官能基を有する
各種のイオン交換樹脂や前記酸性官能基を有する有機酸
系吸着剤、多孔質ポリエチレン、多孔質ポリプロピレ
ン、多孔質ポリスチレン、多孔質ポリメタクリル酸メチ
ル等の多孔質樹脂を挙げることができる。The above-mentioned deodorant can be used in combination with another adsorbent, for example, any of an inorganic adsorbent and an organic adsorbent. Such an adsorbent may be black,
In many cases, a non-black adsorbent, preferably a light-colored or white or colorless adsorbent such as blue, is used. In particular,
Examples of inorganic adsorbents include aluminum oxide (alumina), silica (silicon dioxide), copper oxide, iron oxide, cobalt oxide, nickel oxide, silica gel, silica sol, zeolite, montmorillonite, allophane, sepiolite, and the like. Are various ion-exchange resins having an ion-exchange functional group such as a carboxyl group, a sulfone group, and an amino group; organic acid-based adsorbents having the acidic functional group; porous polyethylene, porous polypropylene, porous polystyrene, and porous A porous resin such as polymethyl methacrylate can be used.

【００３５】上述の消臭剤を構成する吸着剤は比表面積
を増加させ、吸着容量を高める上で有用な二酸化ケイ素
とを組合わせてもよい。二酸化ケイ素としては、それ自
体が高分子量化した無機高分子、二酸化ケイ素と四価金
属リン酸塩との複合化合物などが挙げられる。また二酸
化ケイ素は含水二酸化ケイ素であってもよい。このよな
二酸化ケイ素は結晶質であってもよいが、非晶質である
ことが好ましい。二酸化ケイ素の含有量は、光触媒の触
媒活性や吸着性能が低下しない範囲で選択でき、たとえ
ば吸着剤に対して金属原子比換算で、ケイ素／吸着剤の
金属＝０．２〜１０、好ましくは０．５〜８、さらには
１〜７の範囲が好ましい。The adsorbent constituting the above-mentioned deodorant may be combined with silicon dioxide which is useful for increasing the specific surface area and increasing the adsorption capacity. Examples of the silicon dioxide include an inorganic polymer having a high molecular weight itself, and a composite compound of silicon dioxide and a tetravalent metal phosphate. Further, silicon dioxide may be hydrated silicon dioxide. Such silicon dioxide may be crystalline, but is preferably amorphous. The content of silicon dioxide can be selected within a range that does not decrease the catalytic activity or adsorption performance of the photocatalyst. For example, in terms of the metal atom ratio with respect to the adsorbent, silicon / metal of the adsorbent = 0.2 to 10, preferably 0. The range is preferably 0.5 to 8, more preferably 1 to 7.

【００３６】上述の消臭剤は、抗菌性金属成分（たとえ
ば銀、銅、亜鉛、鉛等）、とくに銀成分を含んでいても
よい。抗菌性金属成分のうち銀成分を含む組成物は高い
抗菌性能を有しているとともに、幅広い抗菌スペクトル
をも有している。銀成分は金属銀であってもよく、Ａｇ
Ｃｌ、ＡｇＦ、ＡｇＦ₂ 等のハロゲン化銀、Ａｇ₂ Ｏ、
ＡｇＯ等の酸化銀、ＡｇＳ₂ 等の硫化物、Ａｇ₂ Ｓ
Ｏ₄ 、Ａｇ₂CrO₄ 、Ａｇ₃ ＰＯ₄ 、Ａｇ₂ ＣＯ₃ 、Ａｇ
₂ Ｏ₃ 等の酸素酸塩などの無機化合物であってもよい。
銀成分は吸着剤、付加的吸着剤との複合化物であっても
よい。また銀成分は水可溶性であってもよいが、水不溶
性または水難溶性であることが好ましい。これらの銀成
分は１種または２種以上組合わせて使用できる。なお、
銀成分は慣用の方法、たとえばイオン交換法、共沈法等
により光触媒、吸着剤等に容易に導入できる。銀成分の
含有量は消臭剤全体に対して金属銀換算で０．１〜１０
重量％、好ましくは０．５〜８重量％、さらには０．５
〜７重量％の範囲が好ましい。The above-mentioned deodorant may contain an antibacterial metal component (for example, silver, copper, zinc, lead, etc.), especially a silver component. A composition containing a silver component among the antibacterial metal components has high antibacterial performance and also has a broad antibacterial spectrum. The silver component may be metallic silver;
Silver halide such as Cl, AgF, AgF ₂ , Ag ₂ O,
Silver oxide such as AgO, sulfide such as AgS ₂ , Ag ₂ S
O ₄ , Ag ₂ CrO ₄ , Ag ₃ PO ₄ , Ag ₂ CO ₃ , Ag
An inorganic compound such as an oxyacid salt such as ₂ O ₃ may be used.
The silver component may be a complex with an adsorbent and an additional adsorbent. The silver component may be water-soluble, but is preferably water-insoluble or hardly water-soluble. These silver components can be used alone or in combination of two or more. In addition,
The silver component can be easily introduced into a photocatalyst, an adsorbent, or the like by a conventional method such as an ion exchange method or a coprecipitation method. The content of the silver component is 0.1 to 10 in terms of metallic silver based on the entire deodorant.
%, Preferably 0.5 to 8% by weight, more preferably 0.5 to 8% by weight.
The range is preferably from 7 to 7% by weight.

【００３７】本発明において消臭剤、必要に応じて添加
される他の吸着剤や銀成分などの総量は、繊維の特性、
繊維化工程性を損なわない範囲、たとえば繊維全体に対
して０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２５重量
％、さらには１〜２０重量％の範囲が好ましい。In the present invention, the total amount of the deodorant, other adsorbents and silver components added as required, depends on the properties of the fiber,
The range that does not impair the fiberization processability is, for example, 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 25% by weight, and more preferably 1 to 20% by weight based on the entire fiber.

【００３８】上述の消臭剤は非晶質、とくに共沈により
生成する共沈物質であることが好ましい。共沈により生
成する非晶性消臭剤は、通常、１０〜１０００ｍ² ／
ｇ、好ましくは３０〜１０００ｍ² ／ｇ、さらに好まし
くは５０〜１０００ｍ² ／ｇのＢＥＴ比表面積を有して
いる。そのため、このような消臭性成分を含有する繊維
は高い吸着性を有する吸着性繊維として機能するととも
に、臭気成分を含めて種々の有機化合物または無機化合
物の分解除去するための脱臭繊維または消臭繊維として
も機能し、さらには抗菌性能をも合わせ持つのである。The above-mentioned deodorant is preferably an amorphous substance, particularly a coprecipitated substance formed by coprecipitation. The amorphous deodorant produced by co-precipitation is usually from 10 to 1000 m ² /
g, preferably 30 to 1000 m ² / g, more preferably 50 to 1000 m ² / g. Therefore, the fiber containing such a deodorant component functions as an adsorbent fiber having a high adsorptivity, and a deodorant fiber or a deodorant fiber for decomposing and removing various organic compounds or inorganic compounds including an odor component. It also functions as a fiber and also has antibacterial properties.

【００３９】消臭剤は慣用の種々の方法により得ること
ができる。たとえば四価金属リン酸塩、二価金属の水酸
化物および光触媒を、必要に応じてさらに他の吸着剤
（二酸化ケイ素等）および／または銀成分とともに混合
するすることにより、消臭剤を簡便に得ることができ
る。前記混合に際しては粉砕等により得られたそれぞれ
の粉粒状成分を混合してもよい。The deodorant can be obtained by various conventional methods. For example, by mixing a tetravalent metal phosphate, a hydroxide of a divalent metal and a photocatalyst with another adsorbent (such as silicon dioxide) and / or a silver component as required, a deodorant can be easily prepared. Can be obtained. At the time of the mixing, the respective powdery components obtained by pulverization or the like may be mixed.

【００４０】光触媒の調整は慣用の方法、たとえば光触
媒に対応する金属イオンを含有する水溶液から水不溶性
沈殿物を生成させる方法、金属アルコキシドから調整す
る方法、高温で酸化させる気相法等にしたがって行うこ
とができる。The adjustment of the photocatalyst is carried out according to a conventional method, for example, a method of forming a water-insoluble precipitate from an aqueous solution containing a metal ion corresponding to the photocatalyst, a method of adjusting from a metal alkoxide, a gas phase method of oxidizing at a high temperature, and the like. be able to.

【００４１】光触媒の製造に際しては、触媒に対応する
成分を含む化合物を用いることができる。酸化チタンを
例にとって説明する。このような成分としてＴｉＣ
ｌ₄ 、ＴｉＦ₄ 、ＴｉＢｒ₄ 等のハロゲン化チタン、Ｔ
ｉ（ＳＯ₄ ）₂ 、ＴｉＯＳＯ₄ 等の硫酸塩、（ＣＨ
₃ Ｏ）₄ Ｔｉ、（Ｃ₂ Ｈ₅ Ｏ）₄ Ｔｉ、［ＣＨ₃ （ＣＨ
₂ ）Ｏ］₄ Ｔｉ、［（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨＯ］₄ Ｔｉ、［Ｃ
Ｈ₃ （ＣＨ₂ ）₃ Ｏ］₄ Ｔｉ、［（ＣＨ₃ ）₂ ＣＨＣＨ
₂ Ｏ］₄ Ｔｉ等のＣ_1-6 アルコキシチタン等が使用でき
る。また予め調整された酸化チタンゾル等を用いてもよ
い。In producing the photocatalyst, a compound containing a component corresponding to the catalyst can be used. This will be described using titanium oxide as an example. TiC as such a component
titanium halide such as l ₄ , TiF ₄ , TiBr ₄ , T
i (SO ₄ ) ₂ , sulfates such as TiOSO ₄ , (CH
₃ O) ₄ Ti, (C ₂ H ₅ O) ₄ Ti, [CH ₃ (CH
₂ ) O] ₄ Ti, [(CH ₃ ) ₂ CHO] ₄ Ti, [C
H ₃ (CH ₂ ) ₃ O] ₄ Ti, [(CH ₃ ) ₂ CHCH
C _1-6 alkoxy titanium such as ₂ O] ₄ Ti can be used. Alternatively, a titanium oxide sol or the like that has been adjusted in advance may be used.

【００４２】また、消臭剤は四価金属イオン、二価金属
イオンおよび光触媒に対応する成分を含む溶液や、これ
らの金属イオンのうち２種類以上の金属イオンを含む水
溶液を使用して、それらの水不溶性物質の混合沈殿物を
生成させる方法によっても得ることができる。この方法
で得られた混合沈殿物は、通常ゲル状であり、乾燥によ
り非晶質構造の混合物となる。なお、この方法におい
て、光触媒に対応する成分は予め適切な結晶構造に調整
して水溶液に添加することが好ましい。As the deodorant, a solution containing a tetravalent metal ion, a divalent metal ion and a component corresponding to a photocatalyst, or an aqueous solution containing two or more metal ions among these metal ions can be used. Can be also obtained by a method of producing a mixed precipitate of water-insoluble substances. The mixed precipitate obtained by this method is usually in a gel state, and becomes a mixture having an amorphous structure by drying. In this method, it is preferable that the component corresponding to the photocatalyst is adjusted to an appropriate crystal structure in advance and added to the aqueous solution.

【００４３】四価金属イオン、二価金属イオンおよび銀
イオンを含む水溶液の調整には、各種の水溶液金属化合
物が用いられる。このような二価金属、四価金属および
銀の水溶性金属化合物としては、各種の金属塩、金属ア
ルコキシド等を挙げることができる。金属塩としては、
通常の金属塩（正塩）のほか、酸性塩、オキシ塩、さら
に他の複塩、錯塩の形態の金属塩を用いてもよい。ま
た、金属塩は水溶液のｐＨが中性付近で不溶性の化合物
であっても、酸性溶液中で溶解する化合物であればよ
い。これらの金属のうち、無機酸塩、とくに硫酸塩や硝
酸塩等の強酸塩を用いる場合が多い。なお、四価金属化
合物のうちチタン化合物やジルコニウム化合物としては
オキシ金属塩を用いる場合が多い。Various aqueous metal compounds are used to prepare an aqueous solution containing a tetravalent metal ion, a divalent metal ion and a silver ion. Examples of such a water-soluble metal compound of a divalent metal, a tetravalent metal and silver include various metal salts and metal alkoxides. As metal salts,
In addition to normal metal salts (normal salts), acid salts, oxy salts, and other metal salts in the form of double salts and complex salts may be used. Further, the metal salt may be a compound that is insoluble when the pH of the aqueous solution is near neutral, or a compound that dissolves in an acidic solution. Of these metals, inorganic acid salts, particularly strong acid salts such as sulfates and nitrates, are often used. In addition, an oxymetal salt is often used as a titanium compound or a zirconium compound among tetravalent metal compounds.

【００４４】四価金属のリン酸塩および二価金属の水酸
化物を生成するには、四価金属のリン酸塩と二価金属イ
オンの共存下に二価金属の水酸化物を生成させればよ
い。たとえば、（ｉ）四価金属イオンおよび二価金属イ
オンが共存する水溶液中で四価金属のリン酸塩を生成
し、ついで二価金属の水酸化物を生成してもよく、また
（ii）二価金属イオンを含有しない水溶液中で予め四価
金属のリン酸塩を生成した後、二価金属イオンを含む水
溶液を加え、二価金属の水酸化物を生成させてもよい。In order to form a phosphate of a tetravalent metal and a hydroxide of a divalent metal, a hydroxide of a divalent metal is formed in the presence of a phosphate of a tetravalent metal and a divalent metal ion. Just do it. For example, (i) a phosphate of a tetravalent metal may be formed in an aqueous solution in which a tetravalent metal ion and a divalent metal ion coexist, and then a hydroxide of a divalent metal may be formed; After a phosphate of a tetravalent metal is previously generated in an aqueous solution containing no divalent metal ion, an aqueous solution containing a divalent metal ion may be added to generate a hydroxide of the divalent metal.

【００４５】光触媒は四価金属のリン酸塩および二価金
属の水酸化物を生成させる反応系に、たとえば粉粒状で
添加していてもよく、前記四価金属のリン酸塩および／
または二価金属の水酸化物を生成させた後、反応系また
は生成した沈殿物に添加してもよい。The photocatalyst may be added to the reaction system for producing the phosphate of the tetravalent metal and the hydroxide of the divalent metal, for example, in the form of powder, and the phosphate and / or tetravalent metal may be added.
Alternatively, after a hydroxide of a divalent metal is generated, it may be added to a reaction system or a generated precipitate.

【００４６】さらに、光触媒は四価金属のリン酸塩およ
び／または二価金属の水酸化物の生成とともに同時に生
成させてもよい。光触媒の生成には、上記（ｉ）および
（ii）の方法が利用できる。たとえば酸化チタンを生成
させる場合、塩化チタン等のハロゲン化チタン、無機酸
塩（硫酸チタン等の硫酸塩）やアルコキシドを必要に応
じて前記反応系に添加し、反応系のｐＨを中性またはア
ルカリ性に調整することにより生成させることができ
る。Further, the photocatalyst may be produced simultaneously with the production of the phosphate of the tetravalent metal and / or the hydroxide of the divalent metal. For the production of the photocatalyst, the above methods (i) and (ii) can be used. For example, when producing titanium oxide, a titanium halide such as titanium chloride, an inorganic acid salt (sulfate such as titanium sulfate) or an alkoxide is added to the reaction system as required, and the pH of the reaction system is adjusted to neutral or alkaline. It can be generated by adjusting to.

【００４７】二酸化ケイ素を含む組成物を調整する場合
には、前記沈殿物生成反応の少なくともいずれか１つの
工程で、二酸化ケイ素および／またはケイ酸イオン種を
添加してもよく、光触媒成分等を含む生成した沈殿物と
二酸化ケイ素を混合してもよい。なお、前記沈殿物の生
成とともに二酸化ケイ素を生成させる場合、アルカリ性
ケイ酸塩溶液（たとえばケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリ
ウム等）をアルカリの代わりに使用することができる。
ケイ酸イオン種を用いる場合、二価金属の水酸化物の生
成とともに、ｐＨ４〜１２の中性域に調整すると含水二
酸化ケイ素を生成させることができる。When preparing a composition containing silicon dioxide, silicon dioxide and / or silicate ion species may be added in at least one step of the precipitate formation reaction, and the photocatalyst component and the like may be added. Silicon dioxide may be mixed with the resulting precipitate containing the silicon dioxide. When silicon dioxide is formed together with the formation of the precipitate, an alkaline silicate solution (eg, sodium silicate, potassium silicate, etc.) can be used instead of alkali.
When a silicate ion species is used, a hydrous silicon dioxide can be generated by adjusting the pH to a neutral range of 4 to 12 together with the generation of a hydroxide of a divalent metal.

【００４８】さらに、銀成分に関し、前記二酸化ケイ素
と同様に、沈殿生成物反応の少なくとも１つの工程で銀
成分、たとえば銀の水不溶性化合物および／または銀イ
オン種を添加することにより銀成分を含む消臭成分を得
ることができる。また銀イオン等の銀成分はイオン交換
法、含浸法等の慣用の方法により、前記光触媒、リン酸
塩、水酸化物、二酸化ケイ素やこれらの成分の少なくと
も１種または２種以上の成分に容易に担持できる。Further, regarding the silver component, the silver component is contained by adding a silver component, for example, a water-insoluble compound of silver and / or a silver ion species in at least one step of the precipitation product reaction, similarly to the silicon dioxide. A deodorant component can be obtained. Silver components such as silver ions can be easily converted to the photocatalyst, phosphate, hydroxide, silicon dioxide or at least one or more of these components by a conventional method such as an ion exchange method or an impregnation method. Can be carried on

【００４９】このようにして得られた沈殿物は、必要に
応じて慣用の方法により精製してもよい。たとえば、前
記混合沈殿物等の沈殿物を含む反応液を濾過し、温水ま
たは水等の洗浄溶媒を用いて洗浄し、金属塩のアニオン
種等の不純物を除去し、乾燥することにより、精製した
消臭剤を得ることができる。前記濾過は濾紙や濾布等を
用い、常温常圧下、減圧下または加圧下で行うことがで
き、遠心分離法、真空濾過法等を利用して行ってもよ
い。また、洗浄に際しては、傾斜洗浄法等を利用しても
よい。前記乾燥操作は慣用の方法、たとえば風乾で行っ
てもよく、消臭剤の分解温度未満の温度、たとえば約４
００℃以下、好ましくは２００℃以下の温度に加熱した
加温度下で行ってもよい。The precipitate thus obtained may be purified by a conventional method, if necessary. For example, the reaction solution containing the precipitate such as the mixed precipitate is filtered, washed with a washing solvent such as warm water or water, to remove impurities such as metal salt anion species, and purified by drying. A deodorant can be obtained. The filtration can be performed under normal temperature, normal pressure, reduced pressure, or increased pressure using a filter paper, a filter cloth, or the like, and may be performed using a centrifugal separation method, a vacuum filtration method, or the like. In cleaning, an inclined cleaning method or the like may be used. The drying operation may be performed by a conventional method, for example, air drying, and may be performed at a temperature lower than the decomposition temperature of the deodorant, for example, about 4 ° C.
The heat treatment may be performed at a heating temperature of not higher than 00 ° C, preferably not higher than 200 ° C.

【００５０】上述のポリマ−（Ａ）に光触媒と吸着剤と
からなる消臭剤を含有させる方法としては、ポリマ−
（Ａ）に消臭剤を添加してマスタ−バッチを作製してお
き、それを使用する方法、ポリマ−（Ａ）が紡糸され
るまでの任意の段階（たとえば、ポリマ−のペレットの
作製段階、溶融紡糸段階など）で消臭剤を添加させる方
法などがある。このうち、の方法では、ポリマ−
（Ａ）の原料スラリ−に消臭剤を添加する方法、プレポ
リマ−を製造した後に該プレポリマ−をさらに重縮合さ
せる直前に消臭剤を添加する方法、ポリマ−（Ａ）の重
合直後であって、未だ液状である間に消臭剤を添加する
方法などを採用し得るが、本発明で使用する消臭剤は触
媒活性が非常に高いのでポリマ−の種類によっては重合
反応が進行する場合があり注意が必要である。工程を考
慮すると上述のの方法が好ましい。As a method for allowing the above-mentioned polymer (A) to contain a deodorant consisting of a photocatalyst and an adsorbent, the following method is used.
A master batch is prepared by adding a deodorant to (A), a method of using the master batch, an arbitrary step until the polymer (A) is spun (for example, a step of preparing a polymer pellet) , Melt spinning step, etc.). In these methods, the polymer
A method of adding a deodorant to the raw material slurry of (A), a method of adding a deodorant immediately after producing the prepolymer and immediately before further polycondensing the prepolymer, and a method immediately after polymerization of the polymer (A). Therefore, a method of adding a deodorant while the liquid is still in a liquid state can be adopted.However, the deodorant used in the present invention has a very high catalytic activity. There is a need to be careful. The above-described method is preferable in consideration of the process.

【００５１】上記消臭剤を含有するポリマ−（Ａ）とポ
リマ−（Ｂ）とは前者が繊維周長の３０％以上を占める
複合形態で複合紡糸される。具体的にはポリマ−（Ａ）
を鞘部、ポリマ−（Ｂ）を芯部としてなる芯鞘型（同
芯、偏芯を含む）；ポリマ−（Ａ）とポリマ−（Ｂ）と
を並列してなるサイドバイサイド型；ポリマ−（Ａ）と
ポリマ−（Ｂ）との交互多層貼合型；ポリマ−（Ａ）と
ポリマ−（Ｂ）とが単繊維間でランダムな複合形態をと
るランダムミックス型等を挙げることができる。The polymer (A) and the polymer (B) containing the above deodorant are composite-spun in a composite form in which the former occupies 30% or more of the fiber circumference. Specifically, polymer (A)
Core-sheath type (including concentricity and eccentricity) having a sheath portion and polymer (B) as a core portion; side-by-side type wherein polymer (A) and polymer (B) are arranged in parallel; polymer ( A) An alternate multilayer bonding type of A) and polymer (B); and a random mix type in which polymer (A) and polymer (B) take a random composite form between single fibers.

【００５２】一例として芯鞘型および多層貼合型につい
て説明する。芯鞘型複合繊維において、ポリマ−（Ａ）
とポリマ−（Ｂ）との複合割合は紡糸性、延伸性、繊維
の機械的強度、熱的性能から芯成分／鞘成分＝３０／７
０〜７０／３０、とくに４０／６０〜６０／４０である
ことが好ましい。芯成分が多くなると熱融着性成分であ
るポリマ−（Ａ）が少なくなって不織布の接着強力が低
下する場合があり、逆に鞘成分が多くなると不織布の機
械的強度に問題が生じてくる。As an example, a core-sheath type and a multilayer bonding type will be described. In the core-sheath type composite fiber, a polymer (A)
The ratio of the core component / sheath component is 30/7 from the viewpoint of spinnability, drawability, mechanical strength of the fiber, and thermal performance.
It is preferably 0 to 70/30, particularly preferably 40/60 to 60/40. When the core component increases, the amount of the polymer (A), which is a heat-fusible component, decreases, and the adhesive strength of the nonwoven fabric may decrease. Conversely, when the sheath component increases, a problem occurs in the mechanical strength of the nonwoven fabric. .

【００５３】このような芯鞘型複合繊維を得るには従来
公知の複合紡糸口金を用いて紡糸することができる。ま
た溶融紡糸時のポリマ−（Ａ）の溶融温度はゲル化防
止、紡糸調子の向上のために１５０〜２８０℃の範囲が
好ましく、１８０〜２５０℃の範囲がより好ましい。芯
成分であるポリマ−（Ｂ）の溶融温度は芯成分の融点よ
り２０〜５０℃高い温度が紡糸調子の向上のために好ま
しい。それぞれのポリマ−は異なる温度で別々に導管内
を輸送され、パック内で紡糸直前に複合されることが好
ましい。紡糸温度は芯成分であるポリマ−（Ｂ）の紡糸
温度に設定することが好ましい。吐出された糸条は口金
直下でより急速冷却することが膠着防止、紡糸調子向上
のためには好ましい。紡糸速度は３５０〜３０００ｍ／
分の範囲が紡糸調子の点から好ましい。そして得られた
未延伸糸はトウにした後、６０〜９５℃の温度で１．５
〜５．０倍の延伸倍率で延伸され、ついで押し込みクリ
ンパ−で捲縮が施された後、必要に応じて熱処理、切断
してステ−プルファイバ−となる。In order to obtain such a core-sheath type composite fiber, spinning can be performed using a conventionally known composite spinneret. The melting temperature of the polymer (A) during melt spinning is preferably in the range of 150 to 280 ° C, more preferably 180 to 250 ° C, for preventing gelation and improving spinning condition. The melting temperature of the core component polymer (B) is preferably 20 to 50 ° C. higher than the melting point of the core component for improving spinning condition. Preferably, each polymer is transported separately in a conduit at a different temperature and is compounded in the pack immediately prior to spinning. The spinning temperature is preferably set to the spinning temperature of the core component polymer (B). It is preferable that the discharged yarn be cooled rapidly immediately below the spinneret in order to prevent sticking and improve spinning condition. Spinning speed is 350-3000m /
The range of minutes is preferable from the viewpoint of spinning condition. Then, after the obtained undrawn yarn is towed, at a temperature of 60 to 95 ° C., 1.5
After being drawn at a draw ratio of up to 5.0 times, and then crimped by a press-in crimper, it is heat-treated and cut as necessary to obtain a staple fiber.

【００５４】多層貼合型複合繊維においても、ポリマ−
（Ａ）とポリマ−（Ｂ）との複合形態は前者が繊維周長
の３０％以上を占めることが必要であり、そして、ポリ
マ−（Ａ）とポリマ−（Ｂ）との複合割合は紡糸性、延
伸性、繊維の機械的強度、熱的性能からポリマ−（Ａ）
／ポリマ−（Ｂ）＝２０／８０〜７０／３０、とくに３
０／７０〜６０／４０であることが好ましい。ポリマ−
（Ａ）の割合が少なくなると本発明の目的である消臭効
果が激減するので好ましくない。また逆に多すぎると不
織布にした場合の強度が低下するという問題がある。In the case of the multilayer bonded conjugate fiber, the polymer
The composite form of (A) and polymer (B) requires that the former occupy at least 30% of the fiber circumference, and the composite ratio of polymer (A) and polymer (B) is spinning. Polymer (A) from the viewpoint of stretchability, stretchability, mechanical strength of fiber and thermal performance
/ Polymer (B) = 20 / 80-70 / 30, especially 3
It is preferably from 0/70 to 60/40. Polymer
When the proportion of (A) is small, the deodorizing effect, which is the object of the present invention, is drastically reduced, which is not preferable. Conversely, if the amount is too large, there is a problem that the strength of the nonwoven fabric is reduced.

【００５５】また、上述の多層貼合型複合繊維およびラ
ンダムミックス型複合繊維はポリマ−（Ａ）とポリマ−
（Ｂ）の種類によっては分割が可能である。分割手段と
しては該繊維を物理的／化学的方法で分割フィブリル化
する方法、１種類のポリマ−を溶解・分解させて除去さ
せる方法などが挙げられる。具体的にはポリマ−（Ｂ）
としてポリエステルを使用する場合、該繊維をポリエス
テルの加水分解剤であるアルカリ水溶液で処理する方
法、不織布ウエッブを水流絡合で処理する方法などを挙
げることができる。Further, the above-mentioned multilayer-laminated conjugate fiber and random-mix conjugate fiber are composed of polymer (A) and polymer (A).
Division is possible depending on the type of (B). Examples of the dividing means include a method of dividing the fibers into fibrils by a physical / chemical method, and a method of dissolving and decomposing one type of polymer to remove the fibers. Specifically, polymer (B)
In the case of using polyester, there may be mentioned a method of treating the fiber with an aqueous alkali solution as a polyester hydrolyzing agent, a method of treating a nonwoven web by hydroentanglement, and the like.

【００５６】このようにして得られた繊維はカ−ボンフ
ェ−ド照射１００時間後の繊維強度保持率が４０％以
上、とくに５０％以上と高く、不織布に使用した場合、
優れた消臭、抗菌性能を保持し、長期に亘る繰り返し使
用にもその性能は消失しないという利点がある。The fiber thus obtained has a high fiber strength retention of at least 40%, particularly at least 50%, after 100 hours of carbon fade irradiation.
There is an advantage that excellent deodorant and antibacterial properties are maintained, and the performance is not lost even when used repeatedly for a long time.

【００５７】[0057]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれら実施例により何等限定されるものではな
い。なお、実施例中の物性値は以下の方法により測定・
算出したものである。 （１）ポリエステルの極限粘度（ｄｌ／ｇ） フェノ−ル／テトラクロロエタン等重量混合溶液を使用
し、３０℃で測定した。 （２）ポリオレフィンのメルトインデックス ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に準拠し、１９０℃、２１６０
ｇで測定した。 （３）比表面積（ｃｍ² ／ｇ） 湯浅アイオニクス製カンタソ−ブＱＳ−１３（Ｃ０３０
１型）を用い、ＢＥＴ法により測定算出した。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The physical properties in the examples were measured and measured by the following methods.
It is calculated. (1) Intrinsic viscosity (dl / g) of polyester: Measured at 30 ° C. using a mixed solution of phenol / tetrachloroethane by weight. (2) Melt index of polyolefin According to ASTM D1238, 190 ° C, 2160
g. (3) Specific surface area (cm ² / g) Cantasorb QS-13 (C030) manufactured by Yuasa Ionics
(Type 1), and measured and calculated by the BET method.

【００５８】（４）消臭性能評価 ａ．初期性能 通常の白熱蛍光灯光照射下（５００ルクス）、１５ｃｍ
に静置したテドラ−バッグ（容積３リットル）に試料３
ｇを入れて密封し、ついでシリンジを用いて所定の濃度
の臭気成分を含む空気を、全ガス量３リットルとなるよ
うにテドラ−バッグ内に注入した。該注入ガスはアンモ
ニア４０ｐｐｍ、硫化水素１５ｐｐｍ、酢酸４０ｐｐｍ
であった。ガスを注入して特定時間経過後にテドラ−バ
ッグ内のガスをマイクロシリンジでサンプリングし、硫
化水素、酢酸のガス濃度をガスクロマトグラフィ（島津
製作所社製ＧＣ−７Ａ型）にて測定し、臭気成分の除去
率を下記式により算出した。アンモニアはガス検知管
（北川社製、アンモニア用型）を用い、直接テドラ−バ
ッグ内のガス濃度を測定し、臭気成分の除去率を算出し
た。同様にして遮光下での測定も行った。 除去率（％）＝［（Ｃ₀ −Ｃ）／Ｃ₀ ］×１００ Ｃ₀ ：初期ガス濃度 Ｃ ：１時間後のガス濃度 ｂ．繰り返し消臭性能 通常の白熱蛍光灯光照射下（５００ルクス）、１５ｃｍ
に静置したテドラ−バッグ（容積３リットル）に試料３
ｇを入れて密封し、ついでシリンジを用いて所定の濃度
の臭気成分を含む空気を、全ガス量３リットルとなるよ
うにテドラ−バッグ内に注入した。該注入ガスは酢酸４
０ｐｐｍであった。ガスを注入して１時間後のガス濃度
をガスクロマトグラフィにより測定するとともに、酢酸
４０ｐｐｍを含む空気をテドラ−バッグ内に注入した。
ガス濃度の測定と酢酸の注入を１時間ごとに繰り返し行
った。 ｃ．洗濯耐久性 洗濯５０回繰り返した試料を用い、ａの方法でアンモニ
アの消臭評価を行った。(4) Evaluation of deodorant performance a. Initial performance Under normal incandescent fluorescent light irradiation (500 lux), 15 cm
Sample 3 in a Tedlar bag (3 liters in volume)
g was sealed, and then air containing a predetermined concentration of odor component was injected into the Tedlar bag using a syringe so that the total gas volume was 3 liters. The injected gas is ammonia 40 ppm, hydrogen sulfide 15 ppm, acetic acid 40 ppm
Met. After a specified time after injecting the gas, the gas in the Tedlar bag was sampled with a microsyringe, and the gas concentrations of hydrogen sulfide and acetic acid were measured by gas chromatography (GC-7A manufactured by Shimadzu Corporation), and the odor component was measured. The removal rate was calculated by the following equation. Ammonia was measured directly using a gas detector tube (manufactured by Kitagawa Corporation, ammonia type), and the gas concentration in the Tedlar bag was calculated to calculate the odor component removal rate. In the same manner, measurement under light shielding was also performed. Removal rate (%) = [(C ₀ −C) / C ₀ ] × 100 C ₀ : initial gas concentration C: gas concentration after 1 hour b. Repeated deodorization performance Under normal incandescent fluorescent light irradiation (500 lux), 15 cm
Sample 3 in a Tedlar bag (3 liters in volume)
g was sealed, and then air containing a predetermined concentration of odor component was injected into the Tedlar bag using a syringe so that the total gas volume was 3 liters. The injected gas was acetic acid 4
It was 0 ppm. One hour after the gas was injected, the gas concentration was measured by gas chromatography, and air containing 40 ppm of acetic acid was injected into the Tedlar bag.
Measurement of gas concentration and injection of acetic acid were repeated every hour. c. Washing Durability Using a sample which was washed 50 times, the deodorization of ammonia was evaluated by the method of a.

【００５９】（５）カ−ボンフェ−ド照射後の強度保持
率（％） ＪＩＳ Ｌ ０８４２に準拠して６３℃でカ−ボンフェ
−ドを５０時間および１００時間照射した。照射前後の
強度（ｇ／デニ−ル）をＪＩＳ Ｌ１０１５に準拠して
測定し、照射後の強度保持率を算出した。 （６）抗菌性能評価 試料に大腸菌の菌液を滴下し、光照射（３０Ｗ２本の蛍
光灯下３０ｃｍ）または遮光下で３５℃×１８時間培養
後、生菌数を測定した。対照布として標準ナイロン布を
用いた。 （７）風合 カット長５１ｍｍの熱融着性繊維とポリエチレンテレフ
タレ−トからなるステ−プルファイバ−とを重量比５０
／５０になるように混綿し、カ−ディング後、熱風循環
型の熱処理機にて１４０℃で２分間熱処理し目付３０ｇ
／ｃｍ² の接着ウエッブを作成し、得られた不織布の触
感を５人のパネラ−が判定した。 ◎：全員がとくに良好と判定した。 ○：全員が良好と判定した。 △：３〜４人は良好と判定した。 ×：３人以上が不良と判定した。(5) Retention of Strength after Carbon Fade Irradiation (%) Carbon fade was irradiated for 50 hours and 100 hours at 63 ° C. in accordance with JIS L0842. The intensity (g / denier) before and after irradiation was measured according to JIS L1015, and the intensity retention after irradiation was calculated. (6) Evaluation of antibacterial performance A bacterial solution of Escherichia coli was dropped on the sample, and cultured at 35 ° C. for 18 hours under light irradiation (30 cm under 30 W two fluorescent lamps) or light shielding, and the number of viable bacteria was measured. A standard nylon cloth was used as a control cloth. (7) Hand A heat-fusible fiber having a cut length of 51 mm and a staple fiber made of polyethylene terephthalate have a weight ratio of 50.
/ 50, heat treated at 140 ° C for 2 minutes with a hot air circulation type heat treatment machine, and then weighed 30 g.
/ Cm ² was prepared, and the feel of the obtained nonwoven fabric was judged by five panelists. ◎: All the members judged particularly good. ：: All were judged to be good. Δ: 3 to 4 persons were judged to be good. X: Three or more persons were determined to be defective.

【００６０】《消臭剤の調整》以下の方法により消臭剤
［Ｃｕ（II）−Ｔｉ（IV）−ＳｉＯ₂ −ＴｉＯ₂ ］を調
整した。硫酸銅の結晶（ＣｕＳＯ₄ ・５Ｈ₂ Ｏ、和光純
薬製試薬特級）４３．９ｇを蒸留水１リットルに溶解
し、得られた水溶液に硫酸チタン溶液（約３０重量％濃
度、和光純薬製試薬）６０ｇを添加した。この混合液は
Ｃｕ（II）０．１７５モル、Ｔｉ（IV）イオン０．０７
５モル含んでいる。前記混合液のｐＨは約１であった。
室温下で混合液を撹拌しながら１５重量％のリン酸溶液
約１１０ｇを滴下したところ、白色沈殿物が生成した。
沈殿物が生成した混合液をそのまま一昼夜撹拌した。上
記沈殿物を含有する液（Ａ液）とケイ酸ナトリウムを含
む水溶液（Ｂ液）４７１ｇとを別々のビ−カ−中で撹拌
しながら、蒸留水５００ｍｌを入れた容器中へ平行して
滴下したところ、Ｃｕ（II）−Ｔｉ（IV）−ＳｉＯ₂ を
含む青白色の混合沈殿物が生成した。Ａ液とＢ液との混
合時のｐＨは常に約７となるようにＡ液とＢ液の滴下量
を調整した。なお、Ｂ液はケイ酸ナトリウム（和光純薬
製試薬）を蒸留水で３０重量％に希釈し（ＳｉＯ₂ とし
ては０．８６モル含有）、１５重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液３０ｍｌを添加することにより調整した。<< Adjustment of Deodorant >> A deodorant [Cu (II) -Ti (IV) -SiO ₂ -TiO ₂ ] was prepared by the following method. Copper sulfate crystals (CuSO ₄ · 5H ₂ O, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. guaranteed reagent) and 43.9g were dissolved in 1 l of distilled water, aqueous titanium sulfate solution (about 30 wt% density obtained, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. 60 g of reagent). This mixed solution contains 0.175 mol of Cu (II) and 0.07 mol of Ti (IV) ions.
Contains 5 moles. The pH of the mixture was about 1.
About 110 g of a 15% by weight phosphoric acid solution was added dropwise while stirring the mixture at room temperature, and a white precipitate was formed.
The mixed solution in which the precipitate was generated was stirred as it was for 24 hours. While stirring the solution containing the precipitate (solution A) and 471 g of an aqueous solution containing sodium silicate (solution B) in separate beakers, the mixture is dropped in parallel into a vessel containing 500 ml of distilled water. When the mixed precipitate pale containing Cu (II) -Ti (IV) -SiO 2 was formed. The dripping amounts of the A liquid and the B liquid were adjusted so that the pH at the time of mixing the A liquid and the B liquid was always about 7. Solution B is prepared by diluting sodium silicate (a reagent manufactured by Wako Pure Chemical Industries) to 30% by weight with distilled water (containing 0.86 mol as SiO ₂ ), and adding 30 ml of a 15% by weight aqueous sodium hydroxide solution. Adjusted by

【００６１】Ａ液とＢ液の混合液を室温下、さらに２時
間撹拌した後、青白色混合沈殿物を吸引ろ過し、加温し
た脱イオン水で十分洗浄した後、４０℃で乾燥した。乾
燥物を乳鉢で１２０μｍ以下に粉砕し、Ｃｕ（II）−Ｔ
ｉ（IV）−ＳｉＯ₂ を含む青白色の粉末を得た。該粉末
８０重量部に対して酸化チタン粉末（石原産業（株）
製、ＭＣ−９０）２０重量部を混合し、ジェットミルで
粉砕し消臭剤を調整した。After the mixture of the solution A and the solution B was stirred at room temperature for further 2 hours, the blue-white mixed precipitate was filtered by suction, washed sufficiently with warm deionized water, and dried at 40 ° C. The dried product is pulverized in a mortar to 120 μm or less, and Cu (II) -T
i (IV) to give a pale powder containing -SiO _2. Titanium oxide powder (Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
, MC-90) was mixed and pulverized with a jet mill to prepare a deodorant.

【００６２】実施例１ 芯部用ポリマ−（Ｂ）として極限粘度が０．６５のポリ
エチレンテレフタレ−ト（融点：２５８℃、以下、ＰＥ
Ｔと略称する）を用い２９０℃で溶融し、鞘部用ポリマ
−（Ａ）として、上記で得られた消臭剤を５重量％含有
した、メルトインデックスが２０ｇ／１０分の高密度ポ
リエチレン（密度：０．９５６ｇ／ｃｍ³ 、融点：１３
５℃）を用い２３０℃で溶融し孔数１０００孔を有する
芯鞘型複合紡糸口金を用い、芯／鞘複合比＝５０／５０
（重量比）、紡糸温度２９０℃で紡糸し、速度９００ｍ
／分で巻き取り、６０００デニ−ル／１０００フィラメ
ントの未延伸糸を得た。ついで得られた未延伸糸を１８
０万デニ−ルのトウにした後、９０℃の温水にて３．０
倍に延伸し、単繊維繊度２デニ−ルの延伸糸とした。こ
の延伸糸をスタッフィング型捲縮機で捲縮を付与した
後、１００℃で弛緩処理を施して５１ｍｍの長さに切断
した。得られた繊維の評価を行い結果を表１に示す。こ
の繊維とＰＥＴ繊維（混合重量比５０／５０）とをカ−
ド機に通し、目付３０ｇ／ｍ² のウエッブとし、このウ
エッブをサクションドライヤ−を用いて１４０℃の温度
で２分間熱処理して不織布とした。この不織布の風合を
判定したところ、パネラ−全員が非常に良好と判定し
た。Example 1 Polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.65 (melting point: 258 ° C., hereinafter referred to as PE) was used as the core polymer (B).
T) and melted at 290 ° C., and as a sheath polymer (A), a high-density polyethylene containing 5% by weight of the deodorant obtained above and having a melt index of 20 g / 10 min ( Density: 0.956 g / cm ³ , melting point: 13
5 ° C.), using a core-sheath type composite spinneret having a number of holes of 1000 and melted at 230 ° C., and a core / sheath composite ratio = 50/50.
(Weight ratio), spinning at spinning temperature of 290 ° C, speed 900m
Per minute, to obtain an undrawn yarn of 6000 denier / 1000 filaments. Then, the obtained undrawn yarn was
After making the tow to 100,000 denier, it was heated to 90 ° C. with hot water to 3.0.
It was drawn twice to obtain a drawn yarn having a single fiber fineness of 2 denier. The drawn yarn was crimped by a stuffing type crimping machine, then subjected to a relaxation treatment at 100 ° C., and cut into a length of 51 mm. The obtained fibers were evaluated and the results are shown in Table 1. This fiber and PET fiber (mixed weight ratio 50/50) are
Then, the web was passed through a drier to form a web having a basis weight of 30 g / m ² , and the web was heat-treated at 140 ° C. for 2 minutes using a suction dryer to obtain a nonwoven fabric. When the feel of this nonwoven fabric was judged, all the panelists judged that it was very good.

【００６３】実施例２〜３ 実施例１において、複合形態および複合割合を１１層縦
割貼合わせ型断面形状、ポリマ−（Ａ）／ポリマ−
（Ｂ）＝１／２（実施例２）、スタチックミキサ−（８
エレメント）使用によるランダムミックス型断面形状、
ポリマ−（Ａ）／ポリマ−（Ｂ）＝１／２（実施例３）
にした以外は同様にして５０００デニ−ル／８００フィ
ラメントの未延伸糸を得た。ついで得られた未延伸糸を
１８０万デニ−ルのトウにした後、９０℃の温水にて
３．１倍に延伸し、単繊維繊度２デニ−ルの延伸糸とし
た。この延伸糸をスタッフィング型捲縮機で捲縮を付与
した後、１００℃で弛緩処理を施して５１ｍｍの長さに
切断した。得られた繊維の評価を行い結果を表１に示
す。これらの繊維を水流絡合処理することにより、ポリ
マ−（Ａ）からなる繊維とポリマ−（Ｂ）からなる繊維
に分割し、ついで分割後の繊維を用い実施例１と同様に
して不織布を作成し、評価を行った。結果を表１に示
す。Examples 2 to 3 In Example 1, the composite form and the composite ratio were changed to 11-layer vertical split lamination type cross-sectional shape, polymer (A) / polymer
(B) = １ ／ (Example 2), static mixer (8
Element) random mix type cross-sectional shape by using
Polymer (A) / Polymer (B) = 1/2 (Example 3)
5,000 denier / 800 filament undrawn yarn was obtained in the same manner. Then, the obtained undrawn yarn was turned into a 1.8-million-denier tow, and then drawn 3.1 times with warm water at 90 ° C. to obtain a drawn yarn having a single fiber fineness of 2 denier. The drawn yarn was crimped by a stuffing type crimping machine, then subjected to a relaxation treatment at 100 ° C., and cut into a length of 51 mm. The obtained fibers were evaluated and the results are shown in Table 1. These fibers are subjected to a hydroentanglement treatment to divide them into fibers composed of a polymer (A) and fibers composed of a polymer (B), and then use the fibers after division to produce a nonwoven fabric in the same manner as in Example 1. And evaluated. Table 1 shows the results.

【００６４】実施例４〜５ 実施例１において、鞘部ポリマ−（Ａ）として、低密度
ポリエチレン（融点：１０５℃、メルトインデックス３
０ｇ／１０分、住友化学工業社製）を用いて２１０℃で
溶融紡糸し（実施例４）、また結晶性ポリプロピレン
（融点：１６８℃、メルトインデックス１２ｇ／１０
分、住友化学工業社製）を用い２７０℃で溶融紡糸（実
施例５）した以外は同様にして６０００デニ−ル／１０
００フィラメントの未延伸糸を得た。ついで得られた未
延伸糸を１８０万デニ−ルのトウにした後、９０℃の温
水にて３倍に延伸し、単繊維繊度２デニ−ルの延伸糸と
した。この延伸糸をスタッフィング型捲縮機で捲縮を付
与した後、１００℃で弛緩処理を施して５１ｍｍの長さ
に切断した。得られた繊維の評価を行い結果を表１に示
す。この繊維を用い実施例１と同様にして不織布を作成
し、評価を行った。結果を表１に示す。Examples 4 to 5 In Example 1, low-density polyethylene (melting point: 105 ° C., melt index: 3) was used as the sheath polymer (A).
0 g / 10 min, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) at 210 ° C. (Example 4) and crystalline polypropylene (melting point: 168 ° C., melt index: 12 g / 10)
6000 denier / 10 in the same manner except that melt spinning was performed at 270 ° C. (Example 5) using Sumitomo Chemical Co., Ltd.
An undrawn yarn of 00 filament was obtained. Then, the obtained undrawn yarn was made into a 1.8 million denier tow, and then drawn three times with hot water at 90 ° C. to obtain a drawn yarn having a single fiber fineness of 2 denier. The drawn yarn was crimped by a stuffing type crimping machine, then subjected to a relaxation treatment at 100 ° C., and cut into a length of 51 mm. The obtained fibers were evaluated and the results are shown in Table 1. Using this fiber, a nonwoven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated. Table 1 shows the results.

【００６５】実施例６ 実施例１において、鞘部ポリマ−（Ａ）として、変性ポ
リプロピレン（融点：１３８℃、メルトインデックス２
８．５ｇ／１０分、グランドポリマ−社製）を用い２２
０℃で溶融紡糸し、芯部ポリマ−（Ｂ）として結晶生ポ
リプロピレン（融点１６８℃、メルトインデックス１２
ｇ／１０分、住友化学工業社製）を用い２７０℃で溶融
紡糸した以外は同様にして６０００デニ−ル／１０００
フィラメントの未延伸糸を得た。ついで得られた未延伸
糸を１８０万デニ−ルのトウにした後、９０℃の温水に
て３倍に延伸し、単繊維繊度２デニ−ルの延伸糸とし
た。この延伸糸をスタッフィング型捲縮機で捲縮を付与
した後、１００℃で弛緩処理を施して５１ｍｍの長さに
切断した。得られた繊維の評価を行い結果を表１に示
す。この繊維を用い実施例１と同様にして不織布を作成
し、評価を行った。結果を表１に示す。Example 6 In Example 1, modified sheath (melting point: 138 ° C., melt index 2) was used as the sheath polymer (A).
8.5 g / 10 min, manufactured by Grand Polymer Co., Ltd.)
Melt spinning at 0 ° C., and as raw material polymer (B), crystalline polypropylene (melting point: 168 ° C., melt index: 12)
g / 10 minutes, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) at 270 ° C. except that the fiber was melt-spun.
An undrawn yarn of the filament was obtained. Then, the obtained undrawn yarn was made into a 1.8 million denier tow, and then drawn three times with hot water at 90 ° C. to obtain a drawn yarn having a single fiber fineness of 2 denier. The drawn yarn was crimped by a stuffing type crimping machine, then subjected to a relaxation treatment at 100 ° C., and cut into a length of 51 mm. The obtained fibers were evaluated and the results are shown in Table 1. Using this fiber, a nonwoven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated. Table 1 shows the results.

【００６６】実施例７ 実施例２において、ポリマ−（Ａ）として変性ポリプロ
ピレン（融点：１３８℃、メルトインデックス２８．５
ｇ／１０分、グランドポリマ−社製）を用い、２９０℃
で溶融紡糸した以外は同様にして５０００デニ−ル／８
００フィラメントの未延伸糸を得た。ついで得られた未
延伸糸を１８０万デニ−ルのトウにした後、９０℃の温
水にて３．１倍に延伸し、単繊維繊度２デニ−ルの延伸
糸とした。この延伸糸をスタッフィング型捲縮機で捲縮
を付与した後、１００℃で弛緩処理を施して５１ｍｍの
長さに切断した。得られた繊維の評価を行い結果を表１
に示す。この繊維を水流絡合処理することにより、ポリ
マ−（Ａ）からなる繊維とポリマ−（Ｂ）からなる繊維
に分割し、ついで分割後の繊維を用い実施例１と同様に
して不織布を作成し、評価を行った。結果を表１に示
す。Example 7 In Example 2, modified polypropylene (melting point: 138 ° C., melt index: 28.5) was used as the polymer (A).
g / 10 minutes, manufactured by Grand Polymer Co., Ltd.)
5000 denier / 8
An undrawn yarn of 00 filament was obtained. Then, the obtained undrawn yarn was turned into a 1.8-million-denier tow, and then drawn 3.1 times with warm water at 90 ° C. to obtain a drawn yarn having a single fiber fineness of 2 denier. The drawn yarn was crimped by a stuffing type crimping machine, then subjected to a relaxation treatment at 100 ° C., and cut into a length of 51 mm. The obtained fibers were evaluated and the results are shown in Table 1.
Shown in This fiber was subjected to a hydroentanglement treatment to divide it into a fiber composed of polymer (A) and a fiber composed of polymer (B). Then, a nonwoven fabric was prepared in the same manner as in Example 1 using the divided fibers. , Was evaluated. Table 1 shows the results.

【００６７】比較例１ 実施例１で使用した消臭剤５重量％含有した高密度ポリ
エチレンのみを用い、２４０℃で溶融紡糸し、６０００
デニ−ル／１０００フィラメントの未延伸糸を得た。こ
の未延伸糸を実施例１と同様にして延伸を施し、ついで
捲縮、弛緩処理を行い５１ｍｍ長の繊維とした。得られ
た繊維の評価を行い、結果を表１に示す。カ−ボンフェ
−ド照射後の強度が非常に低く、長期に亘る使用が困難
であった。Comparative Example 1 Only high-density polyethylene containing 5% by weight of the deodorant used in Example 1 was melt-spun at 240.degree.
An undrawn yarn of denier / 1000 filaments was obtained. This unstretched yarn was stretched in the same manner as in Example 1 and then crimped and relaxed to obtain a fiber having a length of 51 mm. The obtained fibers were evaluated, and the results are shown in Table 1. The strength after carbon fade irradiation was very low, and it was difficult to use for a long time.

【００６８】比較例２ 実施例５で使用した消臭剤５重量％含有した結晶性ポリ
プロピレンのみを用い、２７０℃で溶融紡糸し、６００
０デニ−ル／１０００フィラメントの未延伸糸を得た。
この未延伸糸を実施例１と同様にして延伸を施し、つい
で捲縮、弛緩処理を行い５１ｍｍ長の繊維とした。得ら
れた繊維の評価を行い、結果を表１に示す。カ−ボンフ
ェ−ド照射後の強度が非常に低く、長期に亘る使用が非
常に困難であった。Comparative Example 2 Using only the crystalline polypropylene containing 5% by weight of the deodorant used in Example 5, melt spinning was performed at 270 ° C.
An undrawn yarn of 0 denier / 1000 filaments was obtained.
This unstretched yarn was stretched in the same manner as in Example 1 and then crimped and relaxed to obtain a fiber having a length of 51 mm. The obtained fibers were evaluated, and the results are shown in Table 1. The strength after carbon fade irradiation was very low, and it was very difficult to use for a long time.

【００６９】比較例３ 実施例１において、鞘部ポリマ−（Ａ）中に消臭剤を添
加しなかった以外は同様にして未延伸糸を紡糸し、つい
で延伸、捲縮、弛緩処理を施し５１ｍｍ長の繊維に切断
した。繊維の評価を行い、結果を表１に示す。消臭効
果、抗菌効果はほとんどなく、機能性を付与した不織布
として使用できないものであった。Comparative Example 3 An undrawn yarn was spun in the same manner as in Example 1 except that no deodorant was added to the sheath polymer (A), followed by drawing, crimping and relaxation treatment. It was cut into 51 mm long fibers. The fibers were evaluated and the results are shown in Table 1. There was almost no deodorizing effect and antibacterial effect, and it could not be used as a nonwoven fabric provided with functionality.

【００７０】比較例４ 実施例５において、鞘部ポリマ−（Ａ）中に消臭剤を添
加しなかった以外は同様にして未延伸糸を紡糸し、つい
で延伸、捲縮、弛緩処理を施し５１ｍｍ長の繊維に切断
した。繊維の評価を行い、結果を表１に示す。消臭効
果、抗菌効果はほとんどなく、機能性を付与した不織布
として使用できないものであった。Comparative Example 4 An undrawn yarn was spun in the same manner as in Example 5 except that no deodorant was added to the sheath polymer (A), and then subjected to drawing, crimping and relaxation treatments. It was cut into 51 mm long fibers. The fibers were evaluated and the results are shown in Table 1. There was almost no deodorizing effect and antibacterial effect, and it could not be used as a nonwoven fabric provided with functionality.

【００７１】比較例５ 実施例２において、ポリマ−（Ａ）中に消臭剤を添加し
なかった以外は同様にして未延伸糸を紡糸し、ついで延
伸、捲縮、弛緩処理を施し５１ｍｍ長の繊維に切断し
た。繊維の評価を行い、結果を表１に示す。消臭効果、
抗菌効果はほとんどなく、風合は優れるものの機能性不
織布としては使用できないものであった。Comparative Example 5 An undrawn yarn was spun in the same manner as in Example 2 except that the deodorant was not added to the polymer (A), followed by drawing, crimping and relaxation treatments to give a 51 mm long yarn. Fibers. The fibers were evaluated and the results are shown in Table 1. Deodorant effect,
There was almost no antibacterial effect, and although the feeling was excellent, it could not be used as a functional nonwoven fabric.

【００７２】比較例６ 実施例１において、消臭剤を５重量％芯部ポリマ−
（Ｂ）に添加させた以外は同様にして未延伸糸を紡糸
し、ついで延伸、捲縮、弛緩処理を施し５１ｍｍ長の繊
維に切断した。繊維の評価を行い、結果を表１に示す。
消臭効果、抗菌効果はほとんどなく、カ−ボンフェ−ド
照射後の強度保持率は２５％で長期間の使用に耐えない
ものであった。Comparative Example 6 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the deodorant was replaced by 5% by weight of the core polymer.
An undrawn yarn was spun in the same manner except that it was added to (B), then drawn, crimped, and relaxed, and cut into 51 mm long fibers. The fibers were evaluated and the results are shown in Table 1.
There was almost no deodorizing effect and no antibacterial effect, and the strength retention after carbon fade irradiation was 25%, which was unbearable for long-term use.

【００７３】[0073]

【表１】 [Table 1]

【００７４】[0074]

【発明の効果】本発明により得られる熱融着繊維は熱融
着性でありながら、すべての臭気成分に対する優れた消
臭効果を有し、しかも抗菌性能まで合わせ持ち、これら
の効果が長期に亘り持続するので、オムツ、病院用手術
衣、カウンタ−クロス等、悪臭を嫌う不織布用途に使用
するのに非常に適している。The heat fusible fiber obtained according to the present invention is heat fusible, has an excellent deodorizing effect on all odor components, and has an antibacterial effect, and these effects are maintained for a long time. Because it lasts for a long time, it is very suitable for use in non-woven applications that dislike odors, such as diapers, hospital gowns, countercloths, and the like.

フロントページの続き (72)発明者 河本 正夫 愛媛県西条市朔日市892番地 株式会社ク ラレ内 (72)発明者 中川 潤洋 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内Continued on the front page (72) Inventor Masao Kawamoto 892 Sakuhi-shi, Saijo-shi, Ehime Prefecture Kuraray Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】四価金属のリン酸塩と、二価金属の水酸化
物および光触媒を含有するポリオレフィン系ポリマ−
（Ａ）と、繊維形成性熱可塑性ポリマ−（Ｂ）とからな
り、（Ａ）ポリマ−が繊維周長の３０％以上を占める複
合繊維であって、下記条件を満足し、かつカ−ボンフェ
−ド照射１００時間後の繊維強度保持率が４０％以上で
あることを特徴とする熱融着性繊維。 Ａｍｐ≦１８０℃ ・・・・・・・・（１） Ｂｍｐ−Ａｍｐ≧３０℃ ・・・・・・・・（２） ただし、Ａｍｐは（Ａ）ポリマ−の融点（℃）、Ｂｍｐ
は（Ｂ）ポリマ−の融点（℃）を示す。1. A polyolefin polymer containing a phosphate of a tetravalent metal, a hydroxide of a divalent metal and a photocatalyst.
(A) and a fiber-forming thermoplastic polymer (B), wherein the polymer (A) is a composite fiber occupying 30% or more of the fiber perimeter, and satisfies the following conditions, and A heat-fusible fiber having a fiber strength retention of at least 40% after 100 hours of irradiation. Amp ≦ 180 ° C. (1) Bmp−Amp ≧ 30 ° C. (2) where Amp is (A) the melting point (° C.) of the polymer, Bmp
Indicates the melting point (° C.) of the polymer (B). 【請求項２】（Ａ）ポリマ−が鞘部、（Ｂ）ポリマ−が
芯部を構成してなる芯鞘複合形態であることを特徴とす
る請求項１記載の熱融着性繊維。2. The heat-fusible fiber according to claim 1, wherein the core-sheath composite form comprises (A) the polymer as the sheath and (B) the polymer as the core. 【請求項３】（Ａ）ポリマ−と（Ｂ）ポリマ−とが交互
に貼り合わされている分割型複合形態であることを特徴
とする請求項１記載の熱融着性繊維。3. The heat-fusible fiber according to claim 1, wherein the fiber is a split composite form in which (A) a polymer and (B) a polymer are alternately bonded. 【請求項４】（Ａ）ポリマ−と（Ｂ）ポリマ−とが単繊
維間でランダムな複合形態を成していることを特徴とす
る請求項１記載の熱融着性繊維。4. The heat-fusible fiber according to claim 1, wherein the polymer (A) and the polymer (B) form a random composite form between single fibers. 【請求項５】請求項３または請求項４記載の繊維を分割
してなる繊維であって、比表面積が１１００ｃｍ² ／ｇ
以上であることを特徴とする熱融着性繊維。5. A fiber obtained by dividing the fiber according to claim 3 or 4, wherein the specific surface area is 1100 cm ² / g.
A heat-fusible fiber characterized by the above.