JPH10182529A - Production of dimethyl ether - Google Patents
Production of dimethyl etherInfo
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- JPH10182529A JPH10182529A JP34809396A JP34809396A JPH10182529A JP H10182529 A JPH10182529 A JP H10182529A JP 34809396 A JP34809396 A JP 34809396A JP 34809396 A JP34809396 A JP 34809396A JP H10182529 A JPH10182529 A JP H10182529A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ジメチルエーテル
の製造方法に関する。[0001] The present invention relates to a method for producing dimethyl ether.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一酸化炭素および水素を主原料としてジ
メチルエーテルを直接合成する技術は、従来からいくつ
か知られている。例えば、特開平２−２８０８３６号公
報および特開平３−８４４６号公報には、一酸化炭素お
よび水素を原料としたジメチルエーテルの製造のための
固定相反応装置が開示されている。2. Description of the Related Art Several techniques for directly synthesizing dimethyl ether using carbon monoxide and hydrogen as main raw materials have been known. For example, JP-A-2-280836 and JP-A-3-8446 disclose stationary phase reactors for producing dimethyl ether using carbon monoxide and hydrogen as raw materials.
【０００３】また、例えば、特開平２−９８３３号公
報、特開平３−５２８３５号公報、特開平３−１８１４
５３号公報、特公平７−５７７３９号公報および特開平
５−８１００６９号公報には、ジエチルエテールの製造
のためのスラリー反応装置が開示されている。Also, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 2-9833, Hei 3-52835, Hei 3-1814
JP-A-53-53, JP-B-7-57739 and JP-A-5-810069 disclose a slurry reactor for producing diethyl ether.
【０００４】一酸化炭素および水素の混合ガスからジメ
チルエーテルを合成する反応は、温度および圧力に支配
される平衡反応であるため、一酸化炭素および水素が１
００％ジメチルエーテルに転化されることはない。そこ
で、ＤＯＥレポート：ＤＯＥ・ＰＣ・９００１８−Ｔ７
に示すように、原料を高度に利用するために反応器出口
ガス中の未反応原料の一部を循環再利用する技術が開発
されている。このように、未反応の一酸化炭素および水
素を反応器の入口に戻すことにより、メタノールおよび
ジメチルエーテルの総生成量を増大させることができ
る。The reaction for synthesizing dimethyl ether from a mixed gas of carbon monoxide and hydrogen is an equilibrium reaction governed by temperature and pressure.
It is not converted to 00% dimethyl ether. Therefore, DOE report: DOE ・ PC ・ 90018-T7
As shown in (1), a technique for circulating and recycling a part of the unreacted raw material in the gas at the outlet of the reactor has been developed in order to utilize the raw material to a high degree. Thus, by returning unreacted carbon monoxide and hydrogen to the inlet of the reactor, it is possible to increase the total production amount of methanol and dimethyl ether.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
ＤＯＥレポートに開示された技術は、一酸化炭素および
水素を原料として、ジメチルエーテルおよびメタノール
を並産することを目的としている。これに対して、主に
ジメチルエーテルを製造することを目的とする場合があ
る。このような場合に、上述のＤＯＥレポートに開示さ
れた従来技術では、未反応の一酸化炭素および水素を反
応器の入口に戻すことにより、メタノールおよびジメチ
ルエーテルの総生成量を増大させることができるが、ジ
メチルエーテルの生成量だけを増大させることができな
い。このように、ジメチルエーテルの生成量を増大させ
ると共に、炭素源としての一酸化炭素から最終的に生産
されるジメチルエーテルへの転化される炭素量の割合す
なわち炭素収率を向上させることは困難である。However, the technology disclosed in the above-mentioned DOE report aims to produce dimethyl ether and methanol in parallel using carbon monoxide and hydrogen as raw materials. On the other hand, there are cases where the purpose is mainly to produce dimethyl ether. In such a case, the prior art disclosed in the above-mentioned DOE report can increase the total production of methanol and dimethyl ether by returning unreacted carbon monoxide and hydrogen to the inlet of the reactor. However, it is not possible to increase only the amount of dimethyl ether produced. As described above, it is difficult to increase the production amount of dimethyl ether and to improve the ratio of the amount of carbon converted from carbon monoxide as a carbon source to dimethyl ether finally produced, that is, the carbon yield.
【０００６】本発明は、かかる点に鑑みてなされたもの
であり、一酸化炭素および水素からジメチルエーテルを
直接合成する際にジメチルエーテルの生成量を増大させ
ると共に、ジメチルエーテルの炭素収率を向上させるこ
とができるジメチルエーテルの製造方法を提供する。The present invention has been made in view of the above points, and it is an object of the present invention to increase the production amount of dimethyl ether and to improve the carbon yield of dimethyl ether when dimethyl ether is directly synthesized from carbon monoxide and hydrogen. A method for producing dimethyl ether is provided.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、一酸化炭素お
よび水素を含有する原料ガスを反応器に導入し、前記反
応器内で触媒と接触させて前記一酸化炭素および前記水
素を反応させる工程と、前記反応器から流出された反応
ガス中からメタノールおよび水を分離する工程と、前記
分離したメタノールおよび水を前記反応器に戻す工程と
を具備することを特徴とするジメチルエーテルの製造方
法を提供する。According to the present invention, a source gas containing carbon monoxide and hydrogen is introduced into a reactor, and brought into contact with a catalyst in the reactor to react the carbon monoxide and the hydrogen. A method for producing dimethyl ether, comprising the steps of: separating methanol and water from the reaction gas discharged from the reactor; and returning the separated methanol and water to the reactor. provide.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明のジメチルエーテルの製造
方法は、反応器での一酸化炭素および水素ガスの反応に
より生成された反応ガス中に含まれるメタノールおよび
水を分離し、再び反応器に戻すことにより、メタノール
を再利用する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the method for producing dimethyl ether of the present invention, methanol and water contained in a reaction gas generated by a reaction between carbon monoxide and hydrogen gas in a reactor are separated and returned to the reactor again. Thereby, methanol is reused.
【０００９】一酸化炭素および水は触媒存在下で下式
（１）、（２）に示すような反応により、中間体として
メタノールを生成した後、このメタノールがジメチルエ
ーテルおよび水に転化される。Carbon monoxide and water are reacted as shown in the following formulas (1) and (2) in the presence of a catalyst to produce methanol as an intermediate, and this methanol is converted into dimethyl ether and water.
【００１０】 ＣＯ ＋ ２Ｈ2 → ＣＨ3 ＯＨ （１） ２ＣＨ3 ＯＨ → ＣＨ3 ＯＨ3 ＋ Ｈ2 Ｏ （２） 従って、ここで副成されたメチルエーテルを再び反応器
に戻して反応させることにより、ジメチルエーテルの生
成量が増大すると共に、ジメチルエーテルの炭素収率が
向上する。CO + 2H 2 → CH 3 OH (1) 2 CH 3 OH → CH 3 OH 3 + H 2 O (2) Accordingly, the by-produced methyl ether is returned to the reactor again to react. As the amount of dimethyl ether increases, the carbon yield of dimethyl ether increases.
【００１１】また、反応ガス中の水を反応器に戻すと、
反応器内で水および一酸化炭素が触媒存在下で下式
（３）に示すシフト反応により、二酸化炭素および水素
を生成する。この水素は、石炭由来の合成ガスなどを原
料として用いる際にＨ2 ／ＣＯ比が小さい場合、水素不
足分を補う効果がある。When the water in the reaction gas is returned to the reactor,
Water and carbon monoxide generate carbon dioxide and hydrogen by a shift reaction represented by the following formula (3) in the presence of a catalyst in the reactor. This hydrogen has the effect of supplementing the hydrogen deficiency when the H2 / CO ratio is small when using coal-derived synthesis gas or the like as a raw material.
【００１２】 ＣＯ ＋ Ｈ2 Ｏ → ＣＯ2 ＋ Ｈ2 （３） 本発明のジメチルエーテルの製造方法では、上述のよう
に反応ガスからメタノールおよび水を分離し、次いでジ
メチルエーテルを分離回収した後の未反応の一酸化炭素
および水素を反応器に戻して、ジメチルエーテルの生成
量を増大させることもできる。CO + H 2 O → CO 2 + H 2 (3) In the method for producing dimethyl ether of the present invention, as described above, methanol and water are separated from the reaction gas, and then unreacted after separating and recovering dimethyl ether. Can be returned to the reactor to increase the production of dimethyl ether.
【００１３】本発明のジメチルエーテルの製造方法で使
用される触媒は、公知のジメチルエーテルの合成用触媒
である。より具体的には、上記式（１）〜（３）の各反
応を進行させてジメチルエーテルを合成するために、メ
タノール合成触媒およびメタノール脱水触媒を使用し、
適宜、水性シフト反応触媒を付加する。これら触媒を混
合して使用する。The catalyst used in the method for producing dimethyl ether of the present invention is a known catalyst for synthesizing dimethyl ether. More specifically, a methanol synthesis catalyst and a methanol dehydration catalyst are used in order to advance each reaction of the above formulas (1) to (3) to synthesize dimethyl ether,
Optionally, an aqueous shift reaction catalyst is added. These catalysts are mixed and used.
【００１４】メタノール合成触媒としては、通常、工業
的に用いられる酸化銅−酸化亜鉛、酸化亜鉛−酸化クロ
ム、酸化銅−酸化亜鉛／酸化クロムおよび酸化銅−酸化
亜鉛／アルミナ等を用いる。メタノール脱水触媒として
は、酸塩基触媒であるγ−アルミナ、シリカ、シリカ・
アルミナおよびゼオライト等を用いる。ここで、ゼオラ
イトの金属酸化物成分としては、ナトリウムおよびカリ
ウム等のアルカリ金属の酸化物、ならびに、カリウムお
よびマグネシウム等のアルカリ土族の酸化物を用いる。
なお、メタノール合成触媒は、強いシフト触媒活性を有
するので、水性ガスシフト触媒を兼ねることができる。
このように、メタノール脱水触媒と水性ガスシフト触媒
とを兼ねるものとして、アルミナ担持酸化銅触媒を用い
ることができる。As the methanol synthesis catalyst, copper oxide-zinc oxide, zinc oxide-chromium oxide, copper oxide-zinc oxide / chromium oxide, copper oxide-zinc oxide / alumina, etc., which are usually used industrially, are used. As a methanol dehydration catalyst, acid-base catalysts such as γ-alumina, silica, silica
Alumina and zeolite are used. Here, as the metal oxide component of the zeolite, oxides of alkali metals such as sodium and potassium, and alkaline earth oxides such as potassium and magnesium are used.
Since the methanol synthesis catalyst has a strong shift catalytic activity, it can also serve as a water gas shift catalyst.
As described above, an alumina-supported copper oxide catalyst can be used as a combination of a methanol dehydration catalyst and a water gas shift catalyst.
【００１５】上記酸触媒の混合割合は、特に限定する必
要がなく、各成分の種類または反応条件等に応じて適宜
選択すればよい。ただし、通常は重量比で、メタノール
合成触媒１に対してメタノール脱水触媒を約０．１〜
５、好ましくは約０．２〜２と、水性ガスシフト触媒を
約０．２ないし５、好ましくは約０．５〜３とを混合す
る。メタノール合成触媒と水性ガスシフト触媒とを同一
物質とし、メタノール合成触媒に水性ガスシフト触媒を
兼ねさせる場合には、両触媒を合算した量のメタノール
合成触媒を用いる。The mixing ratio of the acid catalyst is not particularly limited, and may be appropriately selected according to the type of each component or reaction conditions. However, usually, the methanol dehydration catalyst is added in an amount of about 0.1 to
5, preferably about 0.2-2, and the water gas shift catalyst with about 0.2-5, preferably about 0.5-3. When the methanol synthesis catalyst and the water gas shift catalyst are made of the same substance, and the methanol synthesis catalyst also serves as the water gas shift catalyst, a total amount of both catalysts is used.
【００１６】本発明で使用される原料ガスは、少なくと
も一酸化炭素および水素を含んでいる。さらに原料ガス
には少量の、例えば約１０％以下の二酸化炭素が含まれ
ていても良い。また、水素の不足を補うものとして水
（水蒸気）を含んでいても良い。この場合には、水は、
上述のように一酸化炭素とのシフト反応により水素に転
化され、この水素が原料として提供されることになる。
原料ガスとしては、例えば石炭由来の合成ガスや、炭化
水素の改質ガス等を使用することができる。The raw material gas used in the present invention contains at least carbon monoxide and hydrogen. Further, the source gas may contain a small amount of carbon dioxide, for example, about 10% or less. Further, water (steam) may be included as a supplement to the shortage of hydrogen. In this case, the water
As described above, hydrogen is converted into hydrogen by the shift reaction with carbon monoxide, and this hydrogen is provided as a raw material.
As the raw material gas, for example, a synthesis gas derived from coal, a reformed gas of hydrocarbon, or the like can be used.
【００１７】以下、本発明の実施形態について図面を参
照して詳細に説明する。図１は、本発明のジメチルエー
テルの製造方法の一実施形態を適用したジメチルエーテ
ル製造装置の概略を示すブロック図である。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a block diagram schematically showing a dimethyl ether production apparatus to which an embodiment of the dimethyl ether production method of the present invention is applied.
【００１８】一酸化炭素（ＣＯ）および水素（Ｈ2 ）を
含有する原料ガスを、原料ガスライン１１を通して、例
えば気泡塔反応器で構成された反応器１３に供給する。
図１に示すジメチルエーテル製造装置１０では、メイク
アップガスとしての一酸化炭素および水素をメイクアッ
プガスライン１２を通して原料ガスライン１１に導入す
ると共に、後述の未反応の一酸化炭素および水素を含む
未反応ガスを第２リサイクルライン２０を通して原料ガ
スライン１１に戻し、両者を原料ガスとして利用する。A source gas containing carbon monoxide (CO) and hydrogen (H 2 ) is supplied through a source gas line 11 to a reactor 13 constituted by, for example, a bubble column reactor.
In the dimethyl ether production apparatus 10 shown in FIG. 1, carbon monoxide and hydrogen as a makeup gas are introduced into the source gas line 11 through the makeup gas line 12, and unreacted carbon monoxide and hydrogen containing unreacted carbon monoxide and hydrogen, which will be described later. The gas is returned to the source gas line 11 through the second recycle line 20, and both are used as source gases.
【００１９】反応器１３内では、原料ガスは、例えば溶
媒中に懸濁された粉末状の触媒に所定の圧力および温度
で接触させられる。これにより、上式（１）に示す反応
式に従って、一酸化炭素および水素が反応する。In the reactor 13, the raw material gas is brought into contact with, for example, a powdery catalyst suspended in a solvent at a predetermined pressure and temperature. Thereby, carbon monoxide and hydrogen react according to the reaction formula shown in the above formula (1).
【００２０】この反応により生成されたジメチルエーテ
ル（ＤＭＥ）、メタノール、水および二酸化炭素、並び
に、未反応の一酸化炭素および水を含む反応ガスを、第
１反応ガスライン１４を通して反応器１３から第１分離
器１５へ導入する。The reaction gas containing dimethyl ether (DME), methanol, water and carbon dioxide, and unreacted carbon monoxide and water produced by this reaction is passed through the first reaction gas line 14 from the reactor 13 to the first reaction gas. It is introduced into the separator 15.
【００２１】この第１分離器１５では、反応ガス中のメ
タノールおよび水を分離する。分離されたメタノールお
よび水を、第１リサイクルライン１６を通して反応器１
３へ送り返し、再利用に供する。In the first separator 15, methanol and water in the reaction gas are separated. The separated methanol and water are passed through the first recycle line 16 to the reactor 1
Return to 3 for reuse.
【００２２】一方、第１分離器１５でメタノールおよび
水が分離された残りの反応ガスを第２反応ガスライン１
７を通して第２分離器１８に導入する。第２分離器１９
では、残りの反応ガス中のジメチルエーテルおよび二酸
化炭素を分離し、回収ライン１９を通して回収する。On the other hand, the remaining reaction gas from which methanol and water have been separated by the first separator 15 is supplied to the second reaction gas line 1.
Through 7 is introduced into the second separator 18. Second separator 19
Then, dimethyl ether and carbon dioxide in the remaining reaction gas are separated and recovered through the recovery line 19.
【００２３】一方、第２分離器１８で残された未反応の
一酸化炭素および水素を含む未反応ガスの一部を、第２
リサイクルライン２０および原料ガスライン１１を介し
て反応器１３の入口に循環し、再利用に供する。また、
未反応ガスの一部は系内圧調整用にパージライン２１を
通してパージする。パージした未反応ガスは加熱用燃料
等に供することができる。On the other hand, a part of the unreacted gas containing unreacted carbon monoxide and hydrogen left in the second separator 18 is converted into a second gas.
It circulates through the recycle line 20 and the raw material gas line 11 to the inlet of the reactor 13 for reuse. Also,
Part of the unreacted gas is purged through a purge line 21 for adjusting the internal pressure of the system. The purged unreacted gas can be supplied to a heating fuel or the like.
【００２４】[0024]
実施例１ 図１に示すジメチルエーテル製造装置１０を用いて、ジ
メチルエーテルの製造を次の通り行った。ここで、反応
器１３としては、気泡塔反応器（内径９０mm、高さ２，
５００mm）を利用した。また、反応条件は、温度２６０
℃、圧力５ＭＰａとした。反応器１３内には、スラリー
媒体油のｎ−ヘキサデカン７，６００ｇに触媒として粉
末状の酸化銅−酸化亜鉛／アルミナおよび酸化銅／アル
ミナの混合物（２：１）１，１４０ｇを加えて懸濁状態
とした。この触媒は反応前に還元処理を施した。このよ
うな反応器１３内から流出された反応ガスから、第１分
離器１５でメタノールおよび水を分離し、第１リサイク
ルライン１６を通して反応器１３へ戻した。メタノール
および水が分離された後の残りの反応ガスから第２反応
器１８でジメチルエーテルおよび二酸化炭素を分離・回
収した。残された未反応ガスの一部を第２リサイクルラ
イン２０を通して原料ガスライン１１に戻した。これと
同時に、メイクアップガスとして一酸化炭素および水素
を、各々２９．０Ｎｌ／分および２４．３Ｎｌ／分で反
応ライン１１に導入した。循環させる未反応ガスの量を
メイクアップガスの量の約２倍に設定した。Example 1 Using the dimethyl ether production apparatus 10 shown in FIG. 1, dimethyl ether was produced as follows. Here, the reactor 13 is a bubble column reactor (inner diameter 90 mm, height 2,
(500 mm). The reaction conditions were as follows:
° C and a pressure of 5 MPa. In the reactor 13, 1,140 g of powdery copper oxide-zinc oxide / alumina and a mixture of copper oxide / alumina (2: 1) were added as a catalyst to 7,600 g of n-hexadecane slurry medium oil and suspended. State. This catalyst was subjected to a reduction treatment before the reaction. From the reaction gas discharged from the inside of the reactor 13, methanol and water were separated by the first separator 15 and returned to the reactor 13 through the first recycle line 16. Dimethyl ether and carbon dioxide were separated and recovered in the second reactor 18 from the remaining reaction gas after separation of methanol and water. A part of the remaining unreacted gas was returned to the source gas line 11 through the second recycle line 20. At the same time, carbon monoxide and hydrogen were introduced into the reaction line 11 as makeup gas at 29.0 Nl / min and 24.3 Nl / min, respectively. The amount of the unreacted gas to be circulated was set to about twice the amount of the makeup gas.
【００２５】なお、未反応ガスの一部は系内圧調整のた
めパージライン２１を通してパージした。以上のような
ジメチルエーテルの製造プロセスによるジメチルエーテ
ルの生成量は、１６．０モル／ｈｒであり、ジメチルエ
ーテルの炭素収率は４９．１％であった。A part of the unreacted gas was purged through a purge line 21 for adjusting the internal pressure of the system. The amount of dimethyl ether produced by the above dimethyl ether production process was 16.0 mol / hr, and the carbon yield of dimethyl ether was 49.1%.
【００２６】なお、ジメチルエーテルの炭素収率は下記
式（４）の定義による。 ジメチルエーテル（ＤＭＥ）炭素収率＝（生成ＤＭＥ中
の炭素数）／（メイクアップＣＯ中の炭素数）×100
（％）（４） 比較例 第１分離器１５で分離したメタノールおよび水を反応器
１３に戻さなかった他は、上記実施例と同様の手順およ
び条件でジメチルエーテルの製造を行った。この場合の
ジメチルエーテルの生成量は、１２．６モル／ｈｒであ
り、ジメチルエーテルの炭素収率は３８．１％であっ
た。以上の結果から、本発明のジメチルエーテルの製造
方法により、ジメチルエーテルの生成量および炭素収率
がいずれも増大することが確認された。The carbon yield of dimethyl ether is defined by the following formula (4). Dimethyl ether (DME) carbon yield = (number of carbons in generated DME) / (number of carbons in makeup CO) x 100
(%) (4) Comparative Example Dimethyl ether was produced in the same procedure and under the same conditions as in the above example, except that methanol and water separated in the first separator 15 were not returned to the reactor 13. In this case, the amount of dimethyl ether produced was 12.6 mol / hr, and the carbon yield of dimethyl ether was 38.1%. From the above results, it was confirmed that the production amount of dimethyl ether and the carbon yield both increased by the method for producing dimethyl ether of the present invention.
【００２７】[0027]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のジメチル
エーテルの製造方法によれば、反応器から流出された反
応ガスからメタノールを反応器に戻して再利用する。こ
れにより、反応副生物として反応ガスに含まれるメタノ
ールが再び反応に供されるので、ジメチルエーテルの生
成量を増加できると共に、その炭素収率を向上できる。As described above, according to the method for producing dimethyl ether of the present invention, methanol is returned from the reaction gas discharged from the reactor to the reactor and reused. As a result, methanol contained in the reaction gas as a reaction by-product is again supplied to the reaction, so that the amount of dimethyl ether produced can be increased and the carbon yield can be improved.
【図１】本発明のジメチルエーテルの製造方法の一実施
形態に用いられるジメチルエーテル製造装置の概略を示
すブロック図。FIG. 1 is a block diagram schematically showing a dimethyl ether production apparatus used in one embodiment of a dimethyl ether production method of the present invention.
１０…ジメチルエーテル製造装置、１１…原料ガスライ
ン、１２…メイクアップガスライン、１３…反応器、１
４…第１反応ガスライン、１５…第１分離器、１６…第
１リサイクルライン、１７…第２反応ガスライン、１８
…第２分離器、１９…回収ライン、２０…第２リサイク
ルライン、２１…パージライン。10 dimethyl ether production equipment, 11 raw material gas line, 12 make-up gas line, 13 reactor
4 ... first reaction gas line, 15 ... first separator, 16 ... first recycle line, 17 ... second reaction gas line, 18
... second separator, 19 ... recovery line, 20 ... second recycle line, 21 ... purge line.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 戸村 啓二 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Keiji Tomura 1-2-1 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Kokan Co., Ltd.
Claims (2)
スを反応器に導入し、前記反応器内で触媒と接触させて
前記一酸化炭素および前記水素を反応させる工程と、 前記反応器から流出された反応ガス中からメタノールお
よび水を分離する工程と、 前記分離したメタノールおよび水を前記反応器に戻す工
程とを具備することを特徴とするジメチルエーテルの製
造方法。1. A step of introducing a raw material gas containing carbon monoxide and hydrogen into a reactor, bringing the raw material gas into contact with a catalyst in the reactor to react the carbon monoxide and the hydrogen, and flowing out of the reactor. A process for separating methanol and water from the obtained reaction gas, and a process for returning the separated methanol and water to the reactor.
ス中から未反応の一酸化炭素および／または水素を分離
し、前記反応器に分離した一酸化炭素および／または水
素を戻す工程をさらに具備する請求項１記載のジメチル
エーテルの製造方法。2. The method further comprises the step of separating unreacted carbon monoxide and / or hydrogen from the reaction gas from which methanol and water have been separated, and returning the separated carbon monoxide and / or hydrogen to the reactor. A method for producing dimethyl ether according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34809396A JP3414178B2 (en) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | Method for producing dimethyl ether |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34809396A JP3414178B2 (en) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | Method for producing dimethyl ether |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10182529A true JPH10182529A (en) | 1998-07-07 |
| JP3414178B2 JP3414178B2 (en) | 2003-06-09 |
Family
ID=18394700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34809396A Expired - Lifetime JP3414178B2 (en) | 1996-12-26 | 1996-12-26 | Method for producing dimethyl ether |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3414178B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6069180A (en) * | 1998-12-17 | 2000-05-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | Single step synthesis gas-to-dimethyl ether process with methanol introduction |
| KR100531128B1 (en) * | 2002-09-26 | 2005-11-28 | 한국화학연구원 | A method for preparing dimethylether using membrane reactor with separation and reaction |
| US8246789B2 (en) | 2007-03-09 | 2012-08-21 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | Hydrous matter treatment system |
-
1996
- 1996-12-26 JP JP34809396A patent/JP3414178B2/en not_active Expired - Lifetime
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