JPH10171051A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide photographic sensitive materialInfo
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- JPH10171051A JPH10171051A JP8351824A JP35182496A JPH10171051A JP H10171051 A JPH10171051 A JP H10171051A JP 8351824 A JP8351824 A JP 8351824A JP 35182496 A JP35182496 A JP 35182496A JP H10171051 A JPH10171051 A JP H10171051A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はバック面側に磁気記
録層を有するハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と略
すことがある）に関するものであり、特に現像処理後の
感材への信号の入出力に伴う入出力故障が改良された感
材に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic material having a magnetic recording layer on the back surface side (hereinafter sometimes abbreviated as "sensitive material"), and particularly to a signal to the photosensitive material after development processing. The present invention relates to a light-sensitive material in which an input / output failure due to input / output of the light-sensitive material is improved.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来の感材は、カメラ撮影時にわずかに
光学的に撮影日の入力ができるのみで、その他の情報
（例えば、縮小／拡大比のプリント条件、露光条件、プ
リント枚数、ズームしたい箇所、メッセージ等の現像な
ど）を入力することは不可能であった。感材自身にこの
ような情報の入力ができるようになれば、カメラ、現像
機、その他の周辺機器での操作性が向上し、高速化、コ
ストダウンが可能となる。更にまた、テレビ／ビデオ映
像へ感材から直接出力して画像とする場合の信号入出力
手段としても応用できるという将来性を有するものであ
る。情報を磁気的に記録する手法は任意の入出力ができ
るうえに、簡便かつ安価であることから感材に磁気記録
層を付与する研究が行われてきた。例えば、米国特許第
５４９１０５１号明細書、特開平６−１６１０３３号公
報に磁気記録層を有する感材について記載されている。2. Description of the Related Art A conventional photographic material can input a photographing date slightly optically at the time of photographing with a camera. Section, message, etc.) could not be entered. If such information can be input to the photosensitive material itself, operability with a camera, a developing machine, and other peripheral devices is improved, and speeding up and cost reduction can be achieved. Furthermore, the present invention has the potential that it can be applied as a signal input / output means when an image is output directly from a sensible material to a television / video image. As a method of magnetically recording information, any input and output can be performed, and since it is simple and inexpensive, research has been conducted on adding a magnetic recording layer to a light-sensitive material. For example, U.S. Pat. No. 5,491,051 and JP-A-6-161333 describe a light-sensitive material having a magnetic recording layer.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】磁気記録層への情報の
入出力はより正確に行う必要がある。磁気テープでの信
号入出力故障の原因は主として、テープ走行時にホコリ
などが磁気ヘッドとテープとの間に堆積し、結果として
スペースロスに伴う信号入出力不能状態になることであ
る。このような信号入出力故障対策としてホコリなどを
除去するための突起（研磨材など）をテープ表面に設け
る手法がとられている。この信号入出力故障を防止する
対策としての磁気記録層に研磨材を含有させる手法によ
ると、現像処理前の信号入出力故障の頻度は減少する。
しかしながら、これらの従来法においては、現像処理後
において処理液成分を含む粘着性のあるゴミが表面に付
着しているため、磁気ヘッドと磁気記録層の間にそのゴ
ミが堆積しやすく、信号入出力故障の頻発の問題が十分
に解決できなかった。従って、本発明の目的はバック面
側に磁気記録層を有する感材において、特に現像処理後
の感材への信号の入出力に伴う入出力故障が改良された
感材を提供することにある。It is necessary to more accurately input and output information to and from the magnetic recording layer. The cause of the signal input / output failure in the magnetic tape is mainly that dust or the like accumulates between the magnetic head and the tape when the tape runs, and as a result, the signal input / output is disabled due to space loss. As a countermeasure against such a signal input / output failure, a method of providing a projection (abrasive or the like) for removing dust or the like on the tape surface has been adopted. According to the technique of including an abrasive in the magnetic recording layer as a measure for preventing the signal input / output failure, the frequency of the signal input / output failure before the development processing is reduced.
However, in these conventional methods, since sticky dust containing the processing solution component adheres to the surface after the development processing, the dust easily accumulates between the magnetic head and the magnetic recording layer, and signal input occurs. The problem of frequent output failures could not be solved sufficiently. Accordingly, an object of the present invention is to provide a light-sensitive material having a magnetic recording layer on the back surface side, in particular, an input-output failure due to input / output of a signal to the light-sensitive material after development processing is improved. .
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】これらの課題は、以下の
感材により達成された。 （１）支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、該支持体のもう一方の側に磁気記録層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該磁気記
録層側の表面に平均円相当径が０．０５〜２μｍで深さ
が約０．０１μｍ以上の凹部を所定密度で有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （２）前記凹部を５〜２００００個／１００μｍ2 の密
度で有することを特徴とする（１）項記載のハロゲン化
銀写真感光材料。 （３）前記凹部が、平均円相当径０．１〜０．５μｍ、
平均深さ０．０１μｍ以上であることを特徴とする
（１）又は（２）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （４）前記凹部を２０〜５００個／１００μｍ2 の密度
で有することを特徴とする（１）、（２）又は（３）項
記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （５）磁気記録層を主として構成するバインダーに対す
る特定溶解度が１％以上で、常圧での沸点が５０℃以上
である溶剤を含有する溶媒と共に重量平均径０．０５〜
２μｍの粒子を塗布し、その後、該粒子を粒子を主とし
て構成する成分の融点以上に加熱することにより該磁気
記録層側の表面の凹部を形成することを特徴とする
（１）〜（４）項のいずれか１項記載のハロゲン化銀写
真感光材料。 （６）該粒子が高級脂肪酸及びその誘導体、高級アルコ
ール及びその誘導体、高級炭化水素からなるワックスか
ら主として構成され、該粒子をワックスの融点以上で加
熱することにより該磁気記録層側の表面の凹部を形成す
ることを特徴とする（５）項記載のハロゲン化銀写真感
光材料。 （７）該粒子が高級脂肪酸エステルからなるワックスか
ら主として構成されることを特徴とする（６）項記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。 （８）支持体の一方の側に少なくとも一層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、該支持体のもう一方の側に磁気記録層
を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該磁気記
録層側の表面に平均円相当径が０．０５〜２μｍで平均
深さが０．０１μｍ以上の凹部を現像処理後形成する部
分を所定密度で有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。These objects have been achieved by the following photographic materials. (1) In a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a magnetic recording layer on the other side of the support, A silver halide photographic light-sensitive material having, at a predetermined density, concave portions having an average equivalent circle diameter of 0.05 to 2 μm and a depth of about 0.01 μm or more on the surface. (2) The silver halide photographic material as described in (1), wherein the concave portions have a density of 5 to 20,000 / 100 μm 2 . (3) the recess has an average equivalent circle diameter of 0.1 to 0.5 μm;
The silver halide photographic material as described in (1) or (2), wherein the average depth is 0.01 μm or more. (4) The silver halide photographic material as described in (1), (2) or (3), wherein the concave portions have a density of 20 to 500/100 μm 2 . (5) A solvent containing a solvent having a specific solubility of 1% or more in a binder mainly constituting the magnetic recording layer and a boiling point of 50 ° C. or more at normal pressure, and a weight average diameter of 0.05 to
(1) to (4), wherein particles of 2 μm are applied, and thereafter, the particles are heated to a temperature not lower than the melting point of a component mainly constituting the particles, thereby forming concave portions on the surface of the magnetic recording layer. Item 13. The silver halide photographic light-sensitive material according to any one of Items 1 to 3. (6) The particles are mainly composed of a wax composed of higher fatty acids and derivatives thereof, higher alcohols and derivatives thereof, and higher hydrocarbons, and the particles are heated at a temperature higher than the melting point of the wax to thereby form recesses on the surface of the magnetic recording layer. The silver halide photographic light-sensitive material according to item (5), wherein (7) The silver halide photographic material as described in (6) above, wherein the grains are mainly constituted by a wax comprising a higher fatty acid ester. (8) In a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a magnetic recording layer on the other side of the support, A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that a surface thereof has a predetermined density at which a concave portion having an average equivalent circle diameter of 0.05 to 2 [mu] m and an average depth of 0.01 [mu] m or more is formed after development.
【０００５】（９）前記凹部の密度が５〜２００００個
／１００μｍ2 であることを特徴とする（８）項記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。 （１０）前記凹部が、平均円相当径０．１〜０．５μ
ｍ、平均深さ０．０１μｍ以上であることを特徴とする
（８）又は（９）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （１１）前記凹部を２０〜５００個／１００μｍ2 の密
度で形成することを特徴とする（８）、（９）又は（１
０）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （１２）該磁気記録層側の表面の凹部の形成を、現像処
理過程で現像処理液中に溶出する重量平均径０．０５〜
２μｍの粒子を磁気記録層に含有させ、現像処理によっ
て行うことを特徴とする（８）〜（１１）項のいずれか
１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （１３）該現像処理過程で現像処理液中に溶出する粒子
が、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基の少なく
とも１つを含有するモノマー成分のうち少なくとも１種
類以上を含有し、該モノマー成分の総含有量が高分子化
合物を構成する全モノマー成分の４０モル％以上である
高分子化合物から主として構成されることを特徴とする
（１２）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （１４）該磁気記録層を有する側の少なくとも一層に、
重量平均径が０．１〜３μｍでモース硬度５以上の粒子
を少なくとも１種類以上含有し、該粒子の含有量の合計
が０．５〜１５０ｍｇ／ｍ2 であることを特徴とする
（１）〜（１３）項のいずれか１項記載のハロゲン化銀
写真感光材料。 （１５）該モース硬度５以上の粒子がアルミナ、又はか
つシリカであることを特徴とする（１４）項記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。 （１６）該磁気記録層を有する側の少なくとも一層に、
シリコーン化合物及びその誘導体、高級脂肪酸及びその
誘導体、高級アルコール及びその誘導体、高級炭化水素
からなる滑り剤のうち少なくとも１種類以上含有し、該
磁気記録層を有する側の表面の現像処理前後の動摩擦係
数が０．０３〜０．２０であることを特徴とする（１）
〜（１５）項のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感
光材料。(9) The silver halide photographic material as described in (8), wherein the density of the concave portions is 5 to 20,000 / 100 μm 2 . (10) The recess has an average circle equivalent diameter of 0.1 to 0.5 μm.
m, and the average depth is 0.01 μm or more. The silver halide photographic material as described in (8) or (9) above. (11) The concave portions are formed at a density of 20 to 500/100 μm 2 (8), (9) or (1).
Item 0). (12) The formation of the concave portions on the surface of the magnetic recording layer side is performed by estimating the weight average diameter of 0.05 to eluting into the developing solution during the developing process.
The silver halide photographic light-sensitive material according to any one of (8) to (11), wherein the magnetic recording layer contains 2 μm particles and the development is performed. (13) The particles eluted in the developing solution during the developing process contain at least one or more of monomer components containing at least one of a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group, and the monomer component (12) The silver halide photographic material as described in the above item (12), which is mainly composed of a polymer compound having a total content of not less than 40 mol% of all monomer components constituting the polymer compound. (14) at least one side having the magnetic recording layer,
(1) characterized by containing at least one kind of particles having a weight average diameter of 0.1 to 3 μm and a Mohs hardness of 5 or more, and a total content of the particles is 0.5 to 150 mg / m 2. (13) The silver halide photographic material as described in any one of the above items (13) to (13). (15) The silver halide photographic material as described in (14), wherein the grains having a Mohs hardness of 5 or more are alumina or silica. (16) at least one layer having the magnetic recording layer,
A coefficient of kinetic friction before and after development of the surface on the side having the magnetic recording layer, containing at least one kind of a slipping agent comprising a silicone compound and its derivative, a higher fatty acid and its derivative, a higher alcohol and its derivative, and a higher hydrocarbon. Is 0.03 to 0.20 (1)
The silver halide photographic material as described in any one of the above items (15) to (15).
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】まず本発明の磁気記録層側の表面
の凹部について記述する。ここでいう、表面の凹部とは
円相当径が０．０２５〜５μｍで深さが０．０１μｍ以
上の窪みを指す。凹部の形状は特に制限はない。平面形
状は略円形が好ましい。また立体形状は断面で表わして
略半円状が好ましい。円相当径とは、磁気記録層側の表
面の凹部を表面に平行な面に投影した時の投影面積に等
しい面積を有する円の直径を意味する。また、凹部の深
さとは磁気記録層側の表面と凹部の交わる輪郭の平均高
さから凹部の最も深い部分までの最短距離を表す。表面
の凹部の円相当径とその深さは磁気記録層側の表面のＳ
ＥＭ写真や原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）での表面解析で評
価することができる。本発明の磁気記録層側の表面の凹
部の平均円相当径は０．０５〜２μｍで、深さが０．０
１μｍ以上であり、表面の凹部の数は好ましくは５〜２
００００個／１００μｍ2 である。平均円相当径が０．
０５μｍより小さかったり、深さが０．０１μｍより浅
ければ、磁気入出力故障を改良する効果が不十分とな
る。また、平均円相当径が２μｍを越えると写真画質
（ヘイズ、光透過性、粒状性）を悪化させる懸念があ
る。さらに好ましい表面の凹部は、平均円相当径が０．
１〜１μｍで、その数が平均１０〜１０００個／１００
μｍ2 である。特に好ましくは、平均円相当径が０．１
〜０．５μｍで、その数が平均２０〜５００個／１００
μｍ2 である。好ましい表面の凹部の深さは平均０．０
５μｍ以上２μｍ以下であり、さらに好ましくは平均
０．１μｍ以上１μｍ以下、特に好ましくは平均０．２
μｍ以上１μｍ以下である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, a concave portion on the surface of the magnetic recording layer according to the present invention will be described. Here, the concave portion on the surface refers to a concave portion having an equivalent circle diameter of 0.025 to 5 μm and a depth of 0.01 μm or more. The shape of the recess is not particularly limited. The planar shape is preferably substantially circular. The three-dimensional shape is preferably substantially semicircular in cross section. The term “equivalent circle diameter” means the diameter of a circle having an area equal to the projected area when the concave portion on the surface on the magnetic recording layer side is projected onto a plane parallel to the surface. The depth of the concave portion indicates the shortest distance from the average height of the contour where the surface on the magnetic recording layer side intersects the concave portion to the deepest portion of the concave portion. The equivalent circle diameter and the depth of the concave portion on the surface are determined by the S
It can be evaluated by an EM photograph or surface analysis with an atomic force microscope (AFM). The concave portion on the surface on the magnetic recording layer side of the present invention has an average equivalent circle diameter of 0.05 to 2 μm and a depth of 0.0 to 2 μm.
1 μm or more, and the number of concave portions on the surface is preferably 5 to 2
0000/100 μm 2 . The average equivalent circle diameter is 0.
If the depth is smaller than 05 μm or the depth is smaller than 0.01 μm, the effect of improving the magnetic input / output failure becomes insufficient. Further, when the average equivalent circle diameter exceeds 2 μm, there is a concern that photographic image quality (haze, light transmittance, graininess) may be deteriorated. More preferably, the concave portion on the surface has an average circle equivalent diameter of 0.3.
1 to 1 μm, and the average number is 10 to 1000/100
μm 2 . Particularly preferably, the average circle equivalent diameter is 0.1
０．５0.5 μm, the average number of which is 20-500 / 100
μm 2 . The depth of the recesses on the preferable surface is 0.0 on average.
5 μm or more and 2 μm or less, more preferably an average of 0.1 μm or more and 1 μm or less, particularly preferably an average of 0.2 μm or less.
It is not less than μm and not more than 1 μm.
【０００７】本発明の磁気記録層側の表面の凹部は、種
々の手法を用いて形成できる。本発明の表面の凹部の好
ましい形成法は、重量平均径０．０５〜２μｍの粒子を
磁気記録層を主として構成するバインダーを溶解する特
定溶解度が１％以上で、常圧（７６０ｍｍＨＧ）での沸
点が５０℃以上の溶剤を含有する溶媒と共に塗布し、そ
の後、粒子を粒子を主として構成する成分の融点以上に
加熱して形成する手法である。塗布された溶媒は乾燥工
程で蒸発除去することができる。ここでいう磁気記録層
を主として構成するバインダー（以下主バインダーとい
う）とは、質量比で最も多いバインダーを意味し、特定
溶解度とは溶剤の中に前記の磁気記録層の主バインダー
を添加し、２５℃で２４時間攪拌して測定した溶解度
（バインダーの質量／バインダーと溶剤の質量の和）を
意味する。また、粒子を主として構成する成分（以下主
構成成分という）とは、質量比で最も多い成分であり、
融点とは走査型示差熱分析計（ＤＳＣ）での吸熱ピーク
が現れる温度を意味する。なお前記の粒子と共に塗布す
る溶媒中にバインダーを含有させることは必要ではな
い。The concave portion on the surface of the magnetic recording layer according to the present invention can be formed by various methods. A preferred method of forming the concave portions on the surface of the present invention is that the particles having a weight average diameter of 0.05 to 2 μm have a specific solubility of 1% or more for dissolving a binder mainly constituting a magnetic recording layer, and have a boiling point at normal pressure (760 mmHG). Is applied together with a solvent containing a solvent having a temperature of 50 ° C. or higher, and then the particles are formed by heating the particles to a temperature equal to or higher than the melting point of a component mainly constituting the particles. The applied solvent can be removed by evaporation in the drying step. The binder mainly constituting the magnetic recording layer (hereinafter referred to as a main binder) means a binder having the largest mass ratio, and the specific solubility is obtained by adding the main binder of the magnetic recording layer to a solvent, It means the solubility (mass of binder / sum of binder and solvent) measured by stirring at 25 ° C. for 24 hours. Further, the component mainly constituting the particles (hereinafter referred to as the main component) is a component having the largest mass ratio,
The melting point means a temperature at which an endothermic peak appears in a scanning differential thermal analyzer (DSC). It is not necessary to include a binder in the solvent to be applied together with the particles.
【０００８】粒子の主構成成分の融点は、好ましくは３
０〜２００℃、更に好ましくは４０〜１５０℃、更に好
ましくは５０〜１２０℃である。また、粒子の加熱温度
は、粒子の主構成成分の融点より５〜１００℃高い温度
が好ましく、更に好ましくは融点より１０〜７０℃高い
温度、特に好ましくは融点より２０〜５０℃高い温度で
ある。この場合いうまでもなく、粒子の加熱温度におい
て塗膜の粒子以外の部分は溶融（蒸発）しないことが必
要である。粒子の主構成成分としては、常温（２５℃）
から加熱温度までの温度における平均の体積変化率が磁
気記録層の主バインダーよりも大きいほど良く、高級脂
肪酸及びその誘導体、高級アルコール及びその誘導体、
高級炭化水素からなるワックスであることが好ましい。
高級脂肪酸及びその誘導体、高級アルコール及びその誘
導体としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、高級
脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸の多価
アルコールエステル等、また、高級脂肪族アルコール、
高級脂肪族アルコールのモノアルキルフォスファイト、
ジアルキルフォスファイト、トリアルキルフォスファイ
ト、モノアルキルフォスフェート、ジアルキルフォスフ
ェート、トリアルキルフォスフェート、高級脂肪族のア
ルキルスルホン酸、そのアミド化合物またはその塩等が
挙げられる。高級炭化水素としては、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワッ
クス、フィッシャ−トロプシュワックスなどが挙げられ
る。The melting point of the main constituent of the particles is preferably 3
It is 0-200 ° C, more preferably 40-150 ° C, and even more preferably 50-120 ° C. Further, the heating temperature of the particles is preferably 5 to 100 ° C. higher than the melting point of the main component of the particles, more preferably 10 to 70 ° C. higher than the melting point, and particularly preferably 20 to 50 ° C. higher than the melting point. . In this case, it is needless to say that the portion other than the particles of the coating film does not melt (evaporate) at the heating temperature of the particles. The main component of the particles is room temperature (25 ° C)
It is better that the average volume change rate at temperatures from to the heating temperature is larger than the main binder of the magnetic recording layer, and higher fatty acids and derivatives thereof, higher alcohols and derivatives thereof,
It is preferable that the wax is composed of a higher hydrocarbon.
As higher fatty acids and derivatives thereof, higher alcohols and derivatives thereof, higher fatty acids, metal salts of higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher fatty acid amides, polyhydric alcohol esters of higher fatty acids, etc., and higher fatty alcohols,
Monoalkyl phosphite of higher aliphatic alcohol,
Examples thereof include dialkyl phosphite, trialkyl phosphite, monoalkyl phosphate, dialkyl phosphate, trialkyl phosphate, higher aliphatic alkylsulfonic acid, an amide compound thereof, and a salt thereof. Higher hydrocarbons include paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax and the like.
【０００９】本発明では特に、一般式（１）、（２）で
表されるような高級脂肪酸エステルが常温（２５℃）か
ら加熱温度までの平均の体積変化率が公知の多くのバイ
ンダーより大きく、効果的に表面の凹部を形成できる点
で好ましい。 一般式（１） Ｒ1 Ｘ1 Ｒ2 一般式（２） Ｒ3 Ｘ2 Ｒ4 Ｘ3 Ｒ5 一般式（１）、（２）において、Ｒ1 〜Ｒ5 は置換・無
置換の脂肪族炭化水素基である。また、ワックスのＲ1
〜Ｒ5 は通常分布を持っており、以下Ｒ1 〜Ｒ5 の炭素
数は、炭素数分布においてその炭素数成分の数が最も多
い脂肪族炭化水素基を表す。一般式（１）の総炭素数は
２０〜１２０が、一般式（２）の総炭素数は２０〜１５
０が好ましい。総炭素数が少なすぎると融点が低くなり
粒子形成が困難となる。また、総炭素数が多すぎると表
面の凹部を形成するのに高い温度を要する。一般式
（１）の総炭素数としてより好ましくは２５〜１００、
さらに好ましくは３０〜８０である。一般式（２）の総
炭素数としてより好ましくは４０〜１３０、さらに好ま
しくは５０〜１２０である。Ｒ1 〜Ｒ3 、Ｒ5 はそれぞ
れ炭素数１０〜７０、Ｒ4 は炭素数１０〜５０の脂肪族
炭化水素基であることが好ましい。Ｒ1 〜Ｒ5 は直鎖構
造でも良いし、不飽和結合を含んでいても良いし、一部
置換基を持っていても良いし、分岐構造を持っていても
良い。このうち、特に好ましいのは直鎖構造である。Ｒ
1 〜Ｒ3 、Ｒ5 の炭素数として特に好ましいのは１５〜
５０である。Ｒ4 の炭素数として好ましいのは１０〜３
０で、特に好ましいのは１２〜２５である。In the present invention, in particular, the higher fatty acid ester represented by the general formulas (1) and (2) has an average volume change from room temperature (25 ° C.) to a heating temperature larger than that of many known binders. This is preferable in that a concave portion on the surface can be effectively formed. General formula (1) R 1 X 1 R 2 General formula (2) R 3 X 2 R 4 X 3 R 5 In general formulas (1) and (2), R 1 to R 5 are substituted or unsubstituted aliphatic. It is a hydrocarbon group. Also, the wax R 1
To R 5 are of ordinary distribution, the following R number of carbon atoms of 1 to R 5 represent the largest aliphatic hydrocarbon group is the number of its carbon number component in the carbon number distribution. The total carbon number of the general formula (1) is 20 to 120, and the total carbon number of the general formula (2) is 20 to 15
0 is preferred. If the total number of carbon atoms is too small, the melting point will be low, and it will be difficult to form particles. On the other hand, if the total carbon number is too large, a high temperature is required to form a concave portion on the surface. More preferably 25 to 100 as the total carbon number of the general formula (1),
More preferably, it is 30 to 80. The total carbon number of the general formula (2) is more preferably from 40 to 130, and still more preferably from 50 to 120. R 1 to R 3 and R 5 are each preferably an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 70 carbon atoms, and R 4 is preferably an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 50 carbon atoms. R 1 to R 5 may have a linear structure, may contain an unsaturated bond, may have a partial substituent, or may have a branched structure. Of these, a linear structure is particularly preferred. R
Particularly preferred as the carbon number of 1 to R 3 and R 5 is 15 to
50. The carbon number of R 4 is preferably 10 to 3
0 is particularly preferred, and 12 to 25 is preferred.
【００１０】一般式（１）、（２）において、Ｘ1 、Ｘ
2 、Ｘ3 は二価の連結基である。具体的には、-C(O)O-
、-C(O)NR-、-SO3- 、-OSO3-、-SO2NR- 、-O- 、-S-
、-NR-、-OC(O)NR- 等があげられる（R は、Ｈまたは
炭素数８以下のアルキル基を示す）。以下に本発明で好
ましく用いられる一般式（１）、（２）で表されるワッ
クスの具体例を示すがこれに限定されるものではない。 (1−１） n-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣ30Ｈ61-n (1−２） n-Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣ40Ｈ81-n (1−３） n-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣ50Ｈ101-n (1−４） n-Ｃ27Ｈ55ＣＯＯＣ28Ｈ57-n (1−５） n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−Ｃ
9 Ｈ19-n (1−６） n-Ｃ21Ｈ43ＣＯＯＣ24Ｈ49-isoIn general formulas (1) and (2), X 1 , X
2 , X 3 is a divalent linking group. Specifically, -C (O) O-
, -C (O) NR -, - SO 3 -, -OSO 3 -, - SO 2 NR-, -O-, -S-
, -NR-, -OC (O) NR- and the like (R represents H or an alkyl group having 8 or less carbon atoms). Specific examples of the waxes represented by the general formulas (1) and (2) which are preferably used in the present invention are shown below, but are not limited thereto. (1-1) n-C 15 H 31 COOC 30 H 61 -n (1-2) n-C 17 H 35 COOC 40 H 81 -n (1-3) n-C 15 H 31 COOC 50 H 101- n (1-4) n-C 27 H 55 COOC 28 H 57 -n (1-5) n-C 21 H 43 COOCH 2 CH (CH 3) -C
9 H 19 -n (1-6) n-C 21 H 43 COOC 24 H 49 -iso
【００１１】(2−１） n-Ｃ29Ｈ59ＯＣＯ（ＣＨ2 ）2
ＣＯＯＣ24Ｈ49-n (2−２） n-Ｃ18Ｈ37ＯＣＯ（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯＣ40Ｈ
81-n (2−３） n-Ｃ18Ｈ37ＯＣＯ（ＣＨ2 ）18ＣＯＯＣ18Ｈ
37-n (2−４） iso-Ｃ24Ｈ49ＯＣＯ（ＣＨ2 ）4 ＣＯＯＣ24
Ｈ49-n (2−５） n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＯＣ50Ｈ
101-n (2−６） n-Ｃ17Ｈ35ＯＣＯ（ＣＨ2 ）6 ＣＯＯＣ17Ｈ
35-n (2−７） n-Ｃ21Ｈ43ＯＣＯ（ＣＨ2 ）18ＣＯＯＣ21Ｈ
43-n (2−８） iso-Ｃ23Ｈ47ＯＣＯ（ＣＨ2 ）2 ＣＯＯＣ23
Ｈ47-n (2−９） iso-Ｃ15Ｈ31ＯＣＯ（ＣＨ2 ）6 ＣＯＯＣ21
Ｈ43-n(2-1) n-C 29 H 59 OCO (CH 2 ) 2
COOC 24 H 49 -n (2-2) n-C 18 H 37 OCO (CH 2 ) 4 COOC 40 H
81 -n (2-3) n-C 18 H 37 OCO (CH 2) 18 COOC 18 H
37 -n (2-4) iso-C 24 H 49 OCO (CH 2) 4 COOC 24
H 49 -n (2-5) n-C 40 H 81 OCO (CH 2 ) 2 COOC 50 H
101 -n (2-6) n-C 17 H 35 OCO (CH 2) 6 COOC 17 H
35 -n (2-7) n-C 21 H 43 OCO (CH 2 ) 18 COOC 21 H
43 -n (2-8) iso-C 23 H 47 OCO (CH 2) 2 COOC 23
H 47 -n (2-9) iso-C 15 H 31 OCO (CH 2 ) 6 COOC 21
H 43 -n
【００１２】また、キャンデリラワックス、カルナバワ
ックス、オウキュリーワックス、ライスワックス、砂糖
ろう、木ろう、蜜ろう、鯨ろう、シナ昆虫ろう、セラッ
クろう、モンタンろう、セレシンワックス、サゾールワ
ックスなどの天然ワックスも好ましく用いることができ
る。一般式（１）、（２）のＲ1 〜Ｒ5 の少なくとも一
つに極性置換基を有するワックスも好ましく用いること
ができる。ここで言う極性置換基とは、水素結合形成能
のある置換基、もしくは解離することでイオンを生じる
置換基を意味する。極性置換基としては、特に制限され
ないが、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＮＲ3 、
−ＮＲ4 +Ａ- 、−ＣＯＮＨ2 、−ＳＯ3 Ｈ、−ＳＯ3 Ｍ
等が好ましい。ここで、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土
類金属、４級アンモニウム塩等のカチオン、ＲはＨまた
は炭素数８以下の炭化水素基、Ａ- はハロゲン原子等の
アニオンである。また、これらの置換基のうち−ＯＨは
特に好ましい。これらの極性置換基は、１分子中にいく
つあっても良い。以下に好ましいワックスの具体例を挙
げるがこれに限定されるものではない。In addition, natural substances such as candelilla wax, carnauba wax, oculi wax, rice wax, sugar wax, wood wax, beeswax, whale wax, Chinese insect wax, shellac wax, montan wax, ceresin wax, sasol wax, etc. Waxes can also be preferably used. A wax having a polar substituent in at least one of R 1 to R 5 in the general formulas (1) and (2) can also be preferably used. The polar substituent referred to herein means a substituent capable of forming a hydrogen bond or a substituent that generates an ion when dissociated. The polar substituent is not particularly limited, -OH, -COOH, -COOM, -NR 3,
-NR 4 + A -, -CONH 2 , -SO 3 H, -SO 3 M
Are preferred. Here, M is a cation such as an alkali metal, an alkaline earth metal or a quaternary ammonium salt, R is H or a hydrocarbon group having 8 or less carbon atoms, and A − is an anion such as a halogen atom. Of these substituents, -OH is particularly preferred. Any number of these polar substituents may be present in one molecule. Specific examples of preferred waxes are shown below, but are not limited thereto.
【００１３】(3−１） ＨＯＣＯ（ＣＨ2 ）10ＣＯＯＣ
21Ｈ43-n (3−２） n-Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）Ｃ12Ｈ
25-n (3−３） （n-Ｃ9 Ｈ19）2 Ｃ（ＯＨ）ＣＨ2 ＣＯＯＣ
25Ｈ51-n (3−４） n-Ｃ6 Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2 ）10ＣＯＯ
Ｃ40Ｈ81-n (3−５） n-Ｃ14Ｈ29ＣＨ（ＮＨ2 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）
n ＣＨ（ＣＨ3 ）−（ＣＨ2 ）m −ＣＨ3
（n+m=15） (3−６） ＣＨ3 （ＣＨ2 ）2 ＣＨ（ＣＯＯＮａ）（Ｃ
Ｈ2 ）6 ＣＯＯＣ40Ｈ81- n (3−７） ＨＯＣＨ2 （ＣＨ2 ）6 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ
（ＯＨ）（ＣＨ2 ）4ＣＯＯ−Ｃ50Ｈ101-n (3−８） n-Ｃ17Ｈ35ＣＯＯ（ＣＨ2 ）16ＯＨ (3−９） ＣＨ3 （ＣＨ2 ）2 ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2 ）
6 ＣＯＮＨＣ21Ｈ43-n (3−10） n-Ｃ7 Ｈ15−φ−ＣＯＯＣＨ（ＣＯＮＨ2 ）
Ｃ16Ｈ33-n (3−11） n-Ｃ27Ｈ55ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2
ＯＨ (3−12） ＨＯＣＯ（ＣＨ2 ）5 ＣＯＯＣ40Ｈ81-n (3−13） ＣＨ3 （ＣＨ2 ）15ＣＨ（ＳＯ3 Ｎａ）ＣＯ
ＯＣＨ2 ＣＨ（Ｃ13Ｈ27）−Ｃ10Ｈ21-n(3-1) HOCO (CH 2 ) 10 COOC
21 H 43 -n (3-2) n-C 17 H 35 COOCH 2 CH (OH) C 12 H
25 -n (3-3) (n- C 9 H 19) 2 C (OH) CH 2 COOC
25 H 51 -n (3-4) n-C 6 H 13 CH (OH) (CH 2 ) 10 COO
C 40 H 81 -n (3-5) n-C 14 H 29 CH (NH 2) COO (CH 2)
n CH (CH 3) - ( CH 2) m -CH 3
(N + m = 15) (3-6) CH 3 (CH 2 ) 2 CH (COONa) (C
H 2 ) 6 COOC 40 H 81 -n (3-7) HOCH 2 (CH 2 ) 6 CH (OH) CH
(OH) (CH 2 ) 4 COO-C 50 H 101 -n (3-8) n-C 17 H 35 COO (CH 2 ) 16 OH (3-9) CH 3 (CH 2 ) 2 CH (OH) (CH 2 )
6 CONHC 21 H 43 -n (3-10) n-C 7 H 15 -φ-COOCH (CONH 2 )
C 16 H 33 -n (3-11) n-C 27 H 55 COOCH 2 CH (OH) CH 2
OH (3-12) HOCO (CH 2 ) 5 COOC 40 H 81 -n (3-13) CH 3 (CH 2) 15 CH (SO 3 Na) CO
OCH 2 CH (C 13 H 27 ) -C 10 H 21 -n
【００１４】(4−１） n-Ｃ14Ｈ29ＣＨ（ＯＨ）ＣＯＯ
（ＣＨ2 ）5 ＯＣＯＣＨ（ＯＨ）−Ｃ14Ｈ29-n (4−２） n-Ｃ10Ｈ21ＣＯＯＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＣＨ
2 ）7 ＣＨ（Ｃ2 Ｈ4ＣＯＯＨ）−ＯＣＯＣ10Ｈ21-n (4−３） ＮａＯＣＯ（ＣＨ2 ）11ＣＯＯ（ＣＨ2 ）10
ＯＣＯ（ＣＨ2 ）11−ＣＯＯＨ (4−４） （n-Ｃ9 Ｈ19）2 Ｃ（ＯＨ）ＣＨ2 ＣＯＯ
（ＣＨ2 ）15ＣＯＮＨ−Ｃ10Ｈ21-n (4−５） Ｈ2 ＮＣＯ（ＣＨ2 ）10ＣＯＯＣＨ（Ｃ6 Ｈ
13）（ＣＨ2 ）10ＣＯＯ−Ｃ30Ｈ61-n (4−６） n-Ｃ14Ｈ29ＣＨ（Ｎ+ （ＣＨ3 ）3 Ｃｌ- ）
ＣＯＯ（ＣＨ2 ）10−ＯＣＯＣ17Ｈ35-n (4−７） n-Ｃ6 Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2 ）10ＣＯＯ
（ＣＨ2 ）8 ＯＣＯ−（ＣＨ2 ）10ＣＨ（ＯＨ）Ｃ6 Ｈ
13-n (4−８） n-Ｃ15Ｈ31ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2
ＯＣＯＣ15Ｈ31-n (4−９） n-Ｃ8 Ｈ17ＮＨＣＯ（ＣＨ2 ）10ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ2 ）15ＯＨ(4-1) n-C 14 H 29 CH (OH) COO
(CH 2) 5 OCOCH (OH ) -C 14 H 29 -n (4-2) n-C 10 H 21 COOCH (C 2 H 5) (CH
2) 7 CH (C 2 H 4 COOH) -OCOC 10 H 21 -n (4-3) NaOCO (CH 2) 11 COO (CH 2) 10
OCO (CH 2) 11 -COOH ( 4-4) (n-C 9 H 19) 2 C (OH) CH 2 COO
(CH 2 ) 15 CONH-C 10 H 21 -n (4-5) H 2 NCO (CH 2 ) 10 COOCH (C 6 H
13) (CH 2) 10 COO -C 30 H 61 -n (4-6) n-C 14 H 29 CH (N + (CH 3) 3 Cl -)
COO (CH 2) 10 -OCOC 17 H 35 -n (4-7) n-C 6 H 13 CH (OH) (CH 2) 10 COO
(CH 2) 8 OCO- (CH 2) 10 CH (OH) C 6 H
13 -n (4-8) n-C 15 H 31 COOCH 2 CH (OH) CH 2
OCOC 15 H 31 -n (4-9) n-C 8 H 17 NHCO (CH 2 ) 10 COO (C
H 2 ) 15 OH
【００１５】(4−10） n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2 ）5
ＣＯＯ（ＣＨ2 ）5 ＣＯＯＨ (4−11） n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2 ）7 ＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ（ＯＨ）Ｃ8 Ｈ17-n (4−12） n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2 ）18ＣＯＯＨ (4−13） n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2 ）18ＣＯＯＣＨ2
ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＨ (4−14） n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯ（ＣＨ2 ）18ＣＯＯＣＨ2
ＣＨ2 ＯＣＨ2 ＣＨ2−ＯＨ (4−15） n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯＣＨ2 Ｎ（ＣＨ3 ）ＣＯＣ
11Ｈ23-n (4−16） ＣＨ3 （ＣＨ2 ）15ＣＨ（ＳＯ3 Ｎａ）ＣＯ
Ｏ（ＣＨ2 ）2 ＣＨ−（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）2 ＯＣＯＣ
17Ｈ35-n (4−17） ＨＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＣＯ（ＣＨ
2 ）3 ＣＨ（Ｃ2 Ｈ5 ）−（ＣＨ2 ）9 ＣＯＯＣ50Ｈ
101-n φ：−Ｃ6 Ｈ4 −(4-10) n-C 40 H 81 OCO (CH 2 ) 5
COO (CH 2 ) 5 COOH (4-11) n-C 40 H 81 OCO (CH 2 ) 7 CH (OH)
CH (OH) C 8 H 17 -n (4-12) n-C 40 H 81 OCO (CH 2 ) 18 COOH (4-13) n-C 40 H 81 OCO (CH 2 ) 18 COOCH 2
CH (OH) CH 2 OH (4-14) n-C 40 H 81 OCO (CH 2 ) 18 COOCH 2
CH 2 OCH 2 CH 2 -OH ( 4-15) n-C 40 H 81 OCOCH 2 N (CH 3) COC
11 H 23 -n (4-16) CH 3 (CH 2) 15 CH (SO 3 Na) CO
O (CH 2) 2 CH- ( CH 3) (CH 2) 2 OCOC
17 H 35 -n (4-17) HOCH 2 CH (OH) CH 2 OCO (CH
2) 3 CH (C 2 H 5) - (CH 2) 9 COOC 50 H
101 -n φ: -C 6 H 4 -
【００１６】一般式（３）で表されるようなワックスは
溶媒中での粒子形成が容易であり好ましい。 一般式（３） Ｒ6 ＹＢＤ 一般式（３）において、Ｒ6 は置換・無置換の脂肪族炭
化水素基である。また、Ｒ6 は通常分布を持っており、
以下Ｒ6 の炭素数は、炭素数分布においてその炭素数成
分の数が最も多い脂肪族炭化水素基を表す。一般式
（３）のＲ6 の好ましい炭素数は１０〜７０である。Ｒ
6 は直鎖構造でもよいし、不飽和結合を含んでいても良
く、各種置換基で置換されていても良く、分岐構造を含
んでいても良い。特に好ましいのは、直鎖脂肪族炭化水
素基である。Ｒ6 が炭素数１０未満では溶媒への溶解性
が高くなり、溶媒中での粒子形成が困難になる。また、
炭素数７０より多い炭化水素基を持つ化合物は、一般に
はほとんど知られていない。炭素数として、さらに好ま
しいのは２０〜６０、特に好ましいのは３０〜５０であ
る。The wax represented by the general formula (3) is preferable because it easily forms particles in a solvent. General formula (3) R 6 YBD In general formula (3), R 6 is a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group. Also, R 6 has a normal distribution,
Hereinafter, the carbon number of R 6 represents an aliphatic hydrocarbon group having the largest number of carbon number components in the carbon number distribution. The preferred carbon number of R 6 in the general formula (3) is 10 to 70. R
6 may have a linear structure, may contain an unsaturated bond, may be substituted with various substituents, or may have a branched structure. Particularly preferred are straight-chain aliphatic hydrocarbon groups. If R 6 has less than 10 carbon atoms, the solubility in the solvent will be high, and it will be difficult to form particles in the solvent. Also,
Compounds having a hydrocarbon group having more than 70 carbon atoms are generally unknown. The number of carbon atoms is more preferably 20 to 60, and particularly preferably 30 to 50.
【００１７】Ｙは二価の連結基で、具体的には-C(O)O-
、-OCO- 、-C(O)NR'- 、-NR'CO- 、-SO2NR'-、-NR'SO2
-、-O- 、-S- 、-NR'- 、-OCOR''COO- 、-OCOR''O- 等
をあげる事ができる（R'は、Ｈまたは炭素数8 以下の炭
化水素基を示す。また、R'' は、炭素数８以下の炭化水
素基を示す）。Ｂは、-(CH2CH2O)a-、-(CH2CH(OH)CH2O)
b-、-((CH 2)cCH(R)CH2O)d- 、-(CH2CH2O)e-(CH2CH(OH)
CH2O)f-((CH2)cCH(R)CH2O)g-のいずれかのユニットから
なる。また、a 〜g は通常分布を持っており、以下a 〜
g は各ユニットの数分布においてその数が最も多いユニ
ットを表す。ここでa は３〜８０、b 、d は３〜６０、
c は１〜３、e は０〜８０、f 、g は０〜６０である。
e ＋f ＋g は３〜１４０が好ましい。ＤはＨ、ＣＨ3 、
フェニル基である。Ｂが長すぎると溶媒への溶解性が高
くなり、溶媒中で粒子として存在させることが困難にな
る。上記のノニオン性基のうち特に好ましいものは-(CH
2CH2O)a - であり、a は好ましくは１５〜７０、特に好
ましくは３０〜６０である。一般式（３）で表される化
合物の具体例を示すがこれに限定されるものではない。Y is a divalent linking group, specifically —C (O) O—
, -OCO-, -C (O) NR'- , -NR'CO-, -SO 2 NR '-, - NR'SO 2
-, -O-, -S-, -NR'-, -OCOR "COO-, -OCOR" O-, etc. (R 'is H or a hydrocarbon group having 8 or less carbon atoms. R ″ represents a hydrocarbon group having 8 or less carbon atoms). B is-(CH 2 CH 2 O) a -,-(CH 2 CH (OH) CH 2 O)
b -,-((CH 2 ) c CH (R) CH 2 O) d -,-(CH 2 CH 2 O) e- (CH 2 CH (OH)
CH 2 O) f -((CH 2 ) c CH (R) CH 2 O) g- In addition, a to g have a normal distribution.
g represents the unit having the largest number in the number distribution of each unit. Where a is 3 to 80, b and d are 3 to 60,
c is 1-3, e is 0-80, f and g are 0-60.
e + f + g is preferably from 3 to 140. D is H, CH 3 ,
It is a phenyl group. If B is too long, the solubility in the solvent will be high, and it will be difficult to make it exist as particles in the solvent. Among the above nonionic groups, particularly preferred is-(CH
2 CH 2 O) a −, where a is preferably from 15 to 70, particularly preferably from 30 to 60. Specific examples of the compound represented by the general formula (3) are shown below, but it should not be construed that the invention is limited thereto.
【００１８】(5−１） n-Ｃ20Ｈ41Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ）30Ｈ (5−２） n-Ｃ30Ｈ61Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）10Ｈ (5−３） n-Ｃ30Ｈ61Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）40Ｈ (5−４） n-Ｃ30Ｈ61Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）50Ｈ (5−５） n-Ｃ30Ｈ61Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）60Ｈ (5−６） n-Ｃ40Ｈ81Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）15Ｈ (5−７） n-Ｃ40Ｈ81Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）30Ｈ (5−８） n-Ｃ40Ｈ81Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）50Ｈ (5−９） n-Ｃ40Ｈ81Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）60Ｈ(5-1) n-C 20 H 41 O (CH 2 CH 2
O) 30 H (5-2) n-C 30 H 61 O (CH 2 CH 2 O) 10 H (5-3) n-C 30 H 61 O (CH 2 CH 2 O) 40 H (5-4 ) N-C 30 H 61 O (CH 2 CH 2 O) 50 H (5-5) n-C 30 H 61 O (CH 2 CH 2 O) 60 H (5-6) n-C 40 H 81 O (CH 2 CH 2 O) 15 H (5-7) n-C 40 H 81 O (CH 2 CH 2 O) 30 H (5-8) n-C 40 H 81 O (CH 2 CH 2 O) 50 H (5-9) n-C 40 H 81 O (CH 2 CH 2 O) 60 H
【００１９】(5−10） n-Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ）16Ｈ (5−11） n-Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）30Ｈ (5−12） n-Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）50Ｈ (5−13） n-Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）60Ｈ (5−14） n-Ｃ50Ｈ101 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）70Ｈ (5−15） n-Ｃ50Ｈ101-（ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 Ｏ）3
（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）16−Ｈ(5-10) n-C 50 H 101 O (CH 2 CH 2
O) 16 H (5-11) n-C 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 30 H (5-12) n-C 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 50 H (5-13 ) n-C 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 60 H (5-14) n-C 50 H 101 O (CH 2 CH 2 O) 70 H (5-15) n-C 50 H 101 - (CH (CH 3 ) CH 2 O) 3
(CH 2 CH 2 O) 16 -H
【００２０】(5−16） n-Ｃ50Ｈ101-（ＣＨ2 ＣＨ（Ｏ
Ｈ）ＣＨ2 Ｏ）3 −（ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ）3 −（Ｃ
Ｈ2 ＣＨ2 Ｏ）15Ｈ (5−17） n-Ｃ40Ｈ81ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ（ＣＨ
2 ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ (5−18） n-Ｃ50Ｈ101 ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ
2 ＣＨ2 Ｏ）16Ｈ (5−19） n-Ｃ50Ｈ101 ＯＣＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ−
（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ）3 −（ＣＨ2 ＣＨ2
Ｏ）15Ｈ(5-16) n-C 50 H 101- (CH 2 CH (O
H) CH 2 O) 3 - (CH (OH) CH 2 O) 3 - (C
H 2 CH 2 O) 15 H (5-17) n-C 40 H 81 OCOCH 2 CH 2 COO (CH
2 CH 2 O) 16 H (5-18) n-C 50 H 101 OCOCH = CHCOO (CH
2 CH 2 O) 16 H ( 5-19) n-C 50 H 101 OCOCH 2 CH 2 COO-
(CH 2 CH (OH) CH 2 O) 3- (CH 2 CH 2
O) 15 H
【００２１】上記のワックスは単独で用いても混合して
用いても構わない。特に好ましいワックスは、カルナバ
ワックス、キャンデリラワックス、ライスワックスであ
る。本発明の磁気記録層側の表面の凹部を形成するのに
用いる粒子（以下凹部形成粒子という）は、水や有機溶
剤中で作製することが好ましい。粒子を水中で作製する
手法としては、粒子を構成する成分の融点以上で融解し
て水中で乳化する手法、有機溶剤に溶解しておいて水中
で乳化する手法、大きな粒子からボールミル、サンドグ
ラインダーで破砕する手法などがあげられる。このよう
な粒子作製法については、刈米、小石、日高編集、「乳
化・分散技術応用ハンドブック」（サイエンスフォーラ
ム版）等の成書に記載されている。水中での粒子作製法
としては、粒子を構成する成分の融点以上で融解した融
解液に乳化剤と水を添加し、超音波分散機や高圧ホモジ
ナイザーにてその構成成分の融点以上の温度で分散する
手法が最も好ましい。有機溶剤中での粒子作製法として
は、有機溶剤中で加温溶解し、常温または冷却した有機
溶剤中に添加して冷却析出させ、超音波分散機，高圧ホ
モジナイザーで分散する手法が最も好ましい。分散に用
いる有機溶剤は特に制限はないが、ケトン類、アルコー
ル類が好ましい。本発明の磁気記録層側の表面の凹部形
成粒子の粒子サイズは、好ましくは重量平均径で０．０
５〜２μｍ、更に好ましくは０．１〜１μｍ、特に好ま
しくは０．１〜０．５μｍである。The above waxes may be used alone or as a mixture. Particularly preferred waxes are carnauba wax, candelilla wax and rice wax. The particles used for forming the concave portions on the surface of the magnetic recording layer side of the present invention (hereinafter referred to as concave portion forming particles) are preferably prepared in water or an organic solvent. Particles can be prepared in water by melting at a temperature higher than the melting point of the constituents of the particles and emulsifying in water, by dissolving in an organic solvent and emulsifying in water, or by using a ball mill or sand grinder from large particles. There is a method of crushing. Such methods for producing particles are described in books such as cut rice, pebbles, edited by Hidaka, "Emulsification and Dispersion Technology Application Handbook" (Science Forum Edition) and the like. As a method for producing particles in water, an emulsifier and water are added to a molten liquid that has been melted at a temperature equal to or higher than the melting point of the components constituting the particles, and dispersed at a temperature equal to or higher than the melting point of the component using an ultrasonic disperser or a high-pressure homogenizer. The technique is most preferred. The most preferable method for preparing particles in an organic solvent is a method in which the particles are heated and dissolved in an organic solvent, added to an organic solvent cooled at room temperature or cooled, precipitated by cooling, and dispersed by an ultrasonic disperser or a high-pressure homogenizer. The organic solvent used for dispersion is not particularly limited, but ketones and alcohols are preferred. The particle size of the recess-forming particles on the surface of the magnetic recording layer side of the present invention is preferably 0.00 in weight average diameter.
It is from 5 to 2 μm, more preferably from 0.1 to 1 μm, particularly preferably from 0.1 to 0.5 μm.
【００２２】本発明の磁気記録層に用いられる主バイン
ダーに対する特定溶解度が１％以上で、常圧（７６０ｍ
ｍＨＧ）での沸点が５０℃以上の溶剤は、バインダーの
種類によって使い分けることが必要であるが、特に磁気
記録層を主として構成するバインダーがジアセチルセル
ロースの場合、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル
等が挙げられ、特にシクロヘキサノン、ジアセトンアル
コール、アセト酢酸メチルが好ましい。また、本発明の
凹部形成粒子と磁気記録層の主バインダーを溶解する溶
剤は通常のバインダー（例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂、放射線硬化性樹脂、反応性樹脂など）や通常の
界面活性剤（アニオン系、カチオン系、ノニオン系、ベ
タイン系）と共に塗布することができるが、これらは必
須の成分ではない。粒子の好ましい塗布量は１〜２００
ｍｇ／ｍ2 で、好ましくは５〜５０ｍｇ／ｍ2 、特に好
ましくは１０〜３０ｍｇ／ｍ2 である。磁気記録層を主
として構成するバインダーを溶解する溶剤の好ましい塗
布量は０．１〜５０cc/ m2、更に好ましい塗布量は０．
２〜２０cc/m2 、特に好ましい塗布量は０．５〜１０cc
/m2 である。The specific solubility in the main binder used in the magnetic recording layer of the present invention is 1% or more,
The solvent having a boiling point of 50 ° C. or higher in mHG) must be properly used depending on the kind of the binder. Examples thereof include methyl acetoacetate, and particularly preferred are cyclohexanone, diacetone alcohol, and methyl acetoacetate. The solvent for dissolving the recess-forming particles of the present invention and the main binder of the magnetic recording layer may be an ordinary binder (for example, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a radiation-curable resin, a reactive resin, etc.) or an ordinary surface active agent. It can be applied together with an agent (anionic, cationic, nonionic, betaine), but these are not essential components. The preferred coating amount of the particles is 1 to 200.
In mg / m 2, it is preferably 5 to 50 mg / m 2, particularly preferably 10 to 30 mg / m 2. The preferable coating amount of the solvent that dissolves the binder mainly constituting the magnetic recording layer is 0.1 to 50 cc / m 2 , and the more preferable coating amount is 0.1 to 50 cc / m 2 .
2 to 20 cc / m 2 , particularly preferred coating amount is 0.5 to 10 cc
a / m 2.
【００２３】本発明において、凹部形成粒子と、主バイ
ンダーを溶解する溶剤とを塗布するための希釈溶剤とし
ては、水、アルコール類（メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、ブタノールなど）、ケトン類（アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シ
クロヘキサノンなど）、エステル類（酢酸、ギ酸などの
メチル、エチル、プロピル、ブチルエステルなど）、炭
化水素系（ヘキサン、シクロヘキサンなど）ハロゲン化
炭化水素系（メチレンクロライド、クロロホルム、四塩
化炭素など）、芳香族炭化水素系（ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、ベンジルアルコールなど）、アミド系
（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、n-メ
チルピロリドンなど）、エーテル系（ジエチルエーテ
ル、ジオキサン、テトラハイドロフランなど）、エーテ
ルアルコール類（１−メトキシ−２−プロパノールな
ど）などがあげられるが、中でもアルコール類、ケトン
類、エステル類が好ましい。塗布液中の全溶媒成分（粒
子を除いた溶媒）に対する磁気記録層の主バインダーを
溶解する溶剤の比率は、好ましくは１〜８０重量％、よ
り好ましくは３〜６０重量％、更に好ましくは５〜５０
重量％である。In the present invention, water, alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.) and ketones (acetone, methyl ethyl ketone) are used as diluting solvents for coating the recess-forming particles and the solvent dissolving the main binder. , Methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (methyl, ethyl, propyl, butyl ester, etc. such as acetic acid and formic acid), hydrocarbons (hexane, cyclohexane, etc.), halogenated hydrocarbons (methylene chloride, chloroform, tetrachloride) Carbon), aromatic hydrocarbons (benzene, toluene, xylene, benzyl alcohol, etc.), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, n-methylpyrrolidone, etc.), ethers (diethyl ether, dioxane, tetra Etc. Idorofuran), ether alcohols (1-methoxy-2-propanol, etc.) and the like, among others alcohols, ketones, esters are preferred. The ratio of the solvent that dissolves the main binder of the magnetic recording layer to all solvent components (solvent excluding particles) in the coating liquid is preferably 1 to 80% by weight, more preferably 3 to 60% by weight, and still more preferably 5 to 60% by weight. ~ 50
% By weight.
【００２４】本発明の凹部形成粒子を含有し主バインダ
ーを溶解した溶液は一般によく知られた塗布方法、例え
ばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテン
コート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、
グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８１，２９
４号に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコ
ート法等により塗布することができる。必要に応じて、
米国特許第２，７６１，７９１号、同３，５０８，９４
７号、同２，９４１，８９８号、及び同３，５２６，５
２８号、原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１
９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法により２層
以上の層を同時に塗布することができる。The solution containing the recess-forming particles of the present invention in which the main binder is dissolved can be prepared by a well-known coating method such as dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, and the like.
Gravure coating method or US Pat. No. 2,681,29
It can be applied by an extrusion coating method using a hopper described in No. 4 or the like. If necessary,
U.S. Pat. Nos. 2,761,791 and 3,508,94
Nos. 7, 2,941,898 and 3,526,5
No.28, Yuji Harazaki, "Coating Engineering", 253 pages (1
973 Asakura Shoten) or the like, and two or more layers can be simultaneously coated.
【００２５】本発明の、前述の現像処理後に有する磁気
記録層側の表面の凹部は、種々の手法を用いて形成でき
る。本発明の現像処理後に有する表面の凹部の別の好ま
しい形成法は、現像処理過程で現像処理液中に溶出する
重量平均径０．０５〜２μｍの粒子を磁気記録層に含有
させ、現像処理過程で粒子を溶かし出して形成する手法
である。ここで、現像処理過程で現像処理液中に溶出す
るとは、添加した粒子の５０重量％以上が現像処理液中
に溶出することを意味している。The concave portion on the surface of the magnetic recording layer side after the development processing according to the present invention can be formed by various methods. Another preferred method of forming the concave portions on the surface of the magnetic recording layer after development is to include particles having a weight average diameter of 0.05 to 2 μm, which are eluted in a development solution during the development process, in the magnetic recording layer. Is a method of dissolving and forming particles. Here, "eluting into the developing solution during the developing process" means that 50% by weight or more of the added particles are eluted into the developing solution.
【００２６】この場合の粒子を形成する素材としては、
現像処理過程で現像処理液中に溶出する粒子であれば無
機物、有機化合物のどちらでも良く、無機物としては硫
酸ストロンチウムバリウムが最も好ましい。有機化合物
としては、ステアリン酸のような低分子化合物を粒子状
にしたものでも、高分子化合物を粒子状にしたものでも
かまわないが、好ましいのはカルボキシル基、スルホン
酸基、リン酸基の少なくとも１つを含有するモノマー成
分（親水性モノマー成分）から選ばれた少なくとも１種
類以上を含有し、そのモノマー成分の総含有量が高分子
化合物の構成成分としての全モノマー成分の４０モル％
以上である高分子化合物から主として構成される粒子で
ある。ここで粒子を主として構成するとは、質量比で最
も多いことを意味する。この様な親水性モノマー成分の
具体例としてはアクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジル
スルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオキシア
ルキルスルホン酸（例えば、アクリロイルオキシメチル
スルホン酸など）、メタクリロイルオキシアルキルスル
ホン酸（例えば、メタクリロイルオキシエチルスルホン
酸など）、アクリルアミドアルキルスルホン酸（例え
ば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸
など）、メタクリルアミドアルキルスルホン酸（例え
ば、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン
酸など）が挙げられる。これらの酸はアルカリ金属（例
えば、Ｎａ、Ｋなど）またはアンモニウムイオンの塩で
あってもよい。The material forming the particles in this case includes
Either an inorganic compound or an organic compound may be used as long as the particles are eluted in the developing solution during the developing process. As the inorganic material, strontium barium sulfate is most preferable. The organic compound may be a low molecular compound such as stearic acid in the form of particles or a high molecular compound in the form of particles, but is preferably a carboxyl group, a sulfonic group, or a phosphate group. At least one kind selected from one monomer component (hydrophilic monomer component) is contained, and the total content of the monomer components is 40 mol% of all monomer components as constituent components of the polymer compound.
The particles are mainly composed of the above-described polymer compound. Here, “mainly composed of particles” means that the particles have the largest mass ratio. Specific examples of such a hydrophilic monomer component include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, styrenesulfonic acid, vinylbenzylsulfonic acid, vinylsulfonic acid, and acryloyloxyalkylsulfonic acid (for example, acryloyloxymethylsulfonic acid). Methacryloyloxyalkylsulfonic acid (eg, methacryloyloxyethylsulfonic acid), acrylamidoalkylsulfonic acid (eg, 2-acrylamido-2-methylethanesulfonic acid), methacrylamidoalkylsulfonic acid (eg, 2-methacrylic) Amide-2-methylethanesulfonic acid and the like). These acids may be salts of alkali metals (eg, Na, K, etc.) or ammonium ions.
【００２７】本発明の現像処理過程で現像処理液中に溶
出する粒子を作製するのに好ましく用いられる高分子化
合物としては特に限定されないが、例えば、ポリ（メチ
ルメタクリレート／メタクリル酸＝５０／５０（モル
比））、ポリ（スチレン／スチレンスルホン酸＝６０／
４０（モル比））、ポリ（スチレン／スチレンスルホン
酸＝６０／４０（モル比））などを挙げることができ
る。本発明の、現像処理後、磁気記録層側の表面に凹部
を形成するのに好ましく用いられる粒子を主として構成
する高分子化合物の重量平均分子量は５，０００〜５０
０，０００で、好ましくは５，０００〜１００，００
０、より好ましくは７，０００〜７０，０００、特に好
ましくは１０，０００〜５０，０００である。本発明の
現像処理過程で現像処理液中に溶出する粒子は、大きな
粒子から粉砕・分級して作製することもできるが、析出
法、懸濁重合法、スプレードライ法により作製すること
が好ましい。粒子サイズは、好ましくは重量平均径で
０．０５〜２μｍ、より好ましくは０．１〜１μｍ、更
に好ましくは０．１〜０．５μｍである。The polymer compound preferably used for preparing particles eluted in the developing solution during the developing process of the present invention is not particularly limited. For example, poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 50/50 ( Molar ratio)), poly (styrene / styrenesulfonic acid = 60 /
40 (molar ratio)) and poly (styrene / styrenesulfonic acid = 60/40 (molar ratio)). In the present invention, the weight average molecular weight of the polymer compound mainly comprising particles preferably used for forming a concave portion on the surface of the magnetic recording layer after the development treatment is from 5,000 to 50.
000, preferably 5,000 to 100,00
0, more preferably 7,000 to 70,000, particularly preferably 10,000 to 50,000. The particles eluted in the developing solution during the development process of the present invention can be prepared by pulverizing and classifying large particles, but are preferably prepared by a precipitation method, a suspension polymerization method, or a spray drying method. The particle size is preferably 0.05 to 2 μm in weight average diameter, more preferably 0.1 to 1 μm, and still more preferably 0.1 to 0.5 μm.
【００２８】本発明の現像処理過程で現像処理液中に溶
出する粒子は、前記のように磁気記録層の上に、磁気記
録層を主として構成するバインダーを溶解する溶剤と共
に塗布することもできるし、その他の層、例えば磁気記
録層を形成する塗布液中に添加して塗布することもでき
る。本発明の現像処理液中に溶出する粒子の好ましい塗
布量は１〜２００ｍｇ／ｍ2 で、好ましくは５〜５０ｍ
ｇ／ｍ2 、特に好ましくは１０〜３０ｍｇ／ｍ2 であ
る。磁気記録層の主バインダーを溶解する溶剤とともに
前記の粒子を塗布するとき、前記溶剤の好ましい塗布量
は０．１〜５０cc/m2 、更に好ましい塗布量は０．２〜
２０cc/m2 、特に好ましい塗布量は０．５〜１０cc/m2
である。また、上記のようにその他の溶剤に希釈して塗
布するとき、磁気記録層のバインダーを溶解する溶剤の
混合溶媒中の比率は、好ましくは１〜８０重量％、より
好ましくは３〜６０重量％、更に好ましくは５〜５０重
量％である。塗布方法としては前記の手法を用いること
ができる。The particles eluted in the developing solution during the developing process of the present invention can be applied onto the magnetic recording layer together with a solvent that dissolves the binder mainly constituting the magnetic recording layer, as described above. It can also be applied by adding it to a coating solution for forming another layer, for example, a magnetic recording layer. The preferred coating amount of the particles eluted in the developing solution of the present invention is 1 to 200 mg / m 2 , preferably 5 to 50 m / m 2.
g / m 2 , particularly preferably 10 to 30 mg / m 2 . When applying the above particles together with a solvent that dissolves the main binder of the magnetic recording layer, the preferable coating amount of the solvent is 0.1 to 50 cc / m 2 , and the more preferable coating amount is 0.2 to 50 cc / m 2 .
20 cc / m 2 , particularly preferred coating amount is 0.5 to 10 cc / m 2
It is. When the solvent is diluted with another solvent as described above, the ratio of the solvent for dissolving the binder of the magnetic recording layer in the mixed solvent is preferably 1 to 80% by weight, more preferably 3 to 60% by weight. , More preferably 5 to 50% by weight. The above method can be used as a coating method.
【００２９】次に、本発明で使用されるモース硬度５以
上の粒子（以下、研磨材とよぶ）について記述する。本
発明の研磨材により表面に形成された突起物は、磁気ヘ
ッドと磁気記録層の間に溜まった堆積物を除去し、磁気
入出力故障の発生を抑える。本発明の研磨材としては、
現像処理液中に溶解しない重量平均径が０．１〜３μｍ
でモース硬度５以上の球形、非球形粒子を用いることが
できる。ここで、現像処理液中に溶解しないとは、添加
した研磨材の現像処理液中に溶出する量が１重量％以下
であることを意味する。例えば、酸化アルミニウム（α
−アルミナ、γ−アルミナ、コランダムなど）、二酸化
珪素（シリカなど）、二酸化チタン（ルチル型やアナタ
ース型）、酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）、アルミノケイ酸
塩、酸化錫（Ｓｂ、Ｉｎをドープしたものを含む）、酸
化鉄（α−Ｆｅ2 Ｏ3 など）、炭化珪素、炭化チタン等
の炭化物、ダイヤモンドなどの無機化合物があげられ
る。この中でも好ましいのは酸化アルミニウム、二酸化
珪素、二酸化チタン、酸化クロムで、特に好ましいのは
酸化アルミニウム、二酸化珪素である。本発明の研磨材
は一次粒子として塗膜中に導入しても、二次凝集粒子と
して塗膜中に導入してもよい。また、数種類を組み合わ
せて使っても良く、特に酸化アルミニウム、二酸化珪素
を組み合わせて使用するのは好ましい。研磨材により付
与される表面突起物の高さは、通常、中心線平均粗さ
（Ｒａ）で表示される。本発明では、Ｒａは０．００１
〜０．２で、好ましくは０．００５〜０．０５、さらに
好ましくは０．００７〜０．０３である。また、表面突
起物の数は５〜５００個／１００μｍ2 で、好ましくは
２０〜３００個／１００μｍ2 、さらに好ましくは４０
〜２００個／１００μｍ2 である。Next, particles having a Mohs hardness of 5 or more (hereinafter, referred to as an abrasive) used in the present invention will be described. The protrusions formed on the surface by the abrasive of the present invention remove deposits accumulated between the magnetic head and the magnetic recording layer, thereby suppressing occurrence of magnetic input / output failure. As the abrasive of the present invention,
The weight average diameter that does not dissolve in the developing solution is 0.1 to 3 μm
Spherical and non-spherical particles having a Mohs hardness of 5 or more can be used. Here, “not dissolved in the developing solution” means that the amount of the added abrasive dissolved in the developing solution is 1% by weight or less. For example, aluminum oxide (α
-Alumina, γ-alumina, corundum, etc., silicon dioxide (silica, etc.), titanium dioxide (rutile or anatase type), chromium oxide (Cr 2 O 3 ), aluminosilicate, tin oxide (Sb, In) doped , Iron oxides (α-Fe 2 O 3 and the like), silicon carbide, carbides such as titanium carbide, and inorganic compounds such as diamond. Among them, preferred are aluminum oxide, silicon dioxide, titanium dioxide and chromium oxide, and particularly preferred are aluminum oxide and silicon dioxide. The abrasive of the present invention may be introduced into the coating film as primary particles or as secondary aggregated particles. In addition, several types may be used in combination, and it is particularly preferable to use a combination of aluminum oxide and silicon dioxide. The height of the surface projections provided by the abrasive is usually represented by center line average roughness (Ra). In the present invention, Ra is 0.001.
To 0.2, preferably 0.005 to 0.05, more preferably 0.007 to 0.03. The number of surface projections is 5 to 500/100 μm 2 , preferably 20 to 300/100 μm 2 , and more preferably 40/100 μm 2 .
２００200/100 μm 2 .
【００３０】重量平均径が０．１μｍ未満では、効果的
に堆積物を除去できるような表面突起物を設けることが
できず、また、３μｍを越えると磁気ヘッドと磁気記録
層の間の突起物に起因したスペースロスのためにＳ／Ｎ
比が低下し、また、写真画質も悪化する懸念があり好ま
しくない。モース硬度５未満では、付着物除去効果が低
く好ましくない。好ましい重量平均径は０．１〜１．５
μｍ、さらに好ましくは０．１〜１μｍ、特に好ましく
は０．２〜０．７μｍである。本発明の研磨材は磁気記
録層を有する側のどの層に含有させても良い。また、研
磨材を含有する層を新たに設けても良い。研磨材の含有
層で好ましいのは帯電防止層、磁気記録層、滑り剤含有
層、最外層であり、特に好ましいのは磁気記録層であ
る。If the weight average diameter is less than 0.1 μm, no surface projections can be provided to effectively remove deposits, and if it exceeds 3 μm, projections between the magnetic head and the magnetic recording layer cannot be formed. S / N due to space loss caused by
This is unfavorable because the ratio may decrease and the photographic image quality may deteriorate. If the Mohs hardness is less than 5, the adhering matter removing effect is low, which is not preferable. Preferred weight average diameter is 0.1 to 1.5
μm, more preferably 0.1 to 1 μm, particularly preferably 0.2 to 0.7 μm. The abrasive of the present invention may be contained in any layer having a magnetic recording layer. Further, a layer containing an abrasive may be newly provided. Preferred among the abrasive-containing layers are an antistatic layer, a magnetic recording layer, a slip agent-containing layer, and an outermost layer, and particularly preferred is a magnetic recording layer.
【００３１】本発明の研磨材の含有量の合計は０．５〜
１５０mg／m2である。０．５mg／m 2 未満では表面突起
物が少なく、効果的に堆積物を除去できない。１５０mg
／m2を越えると写真画質が悪化するので好ましくない。
好ましい含有量は５〜１００mg／m2で、更に好ましい含
有量は１０〜８０mg／m2、特に好ましい含有量は１５〜
６０mg／m2である。本発明の研磨材の塗膜中への添加量
はバインダーの重量に対して５０重量％以下であること
が好ましい。更に好ましくは２０重量％以下、特に好ま
しくは１０重量％以下である。また、粒子の表面を修飾
しバインダーとの親和性を高めたり、バインダーと架橋
したりして塗膜からとれにくくすることも好ましい。例
えば、シランカップリング剤や、チタンカップリング剤
で表面修飾することは非常に好ましい。The total content of the abrasive of the present invention is 0.5 to
150mg / mTwoIt is. 0.5mg / m Two Less than surface protrusion
The deposits are few and sediments cannot be removed effectively. 150mg
/ MTwoExceeding the range degrades the picture quality, which is not preferred.
Preferred content is 5-100 mg / mTwoAnd further preferred
Available amount is 10 to 80 mg / mTwo, A particularly preferred content is 15 to
60mg / mTwoIt is. Amount of polishing material of the present invention added to coating film
Is 50% by weight or less based on the weight of the binder
Is preferred. More preferably 20% by weight or less, particularly preferably
Or less than 10% by weight. Also, modify the surface of the particles
To increase the affinity with the binder or crosslink with the binder
It is also preferable that the film is hardly removed from the coating film. An example
For example, silane coupling agents and titanium coupling agents
It is very preferable to modify the surface with.
【００３２】次に、本発明の磁気記録層について記述す
る。本発明で用いられる磁気記録層に含有される磁気粒
子としては、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 などの強磁性酸化鉄（Ｆｅ
Ｏｘ、 4/3＜ｘ≦ 3/2）、Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2 Ｏ3 など
のＣｏ被着強磁性酸化鉄（ＦｅＯｘ、 4/3＜ｘ≦ 3/
2）、Ｃｏ被着マグネタイト、その他Ｃｏ含有の強磁性
酸化鉄、Ｃｏ含有マグネタイト、強磁性二酸化クロム、
強磁性金属、強磁性合金、さらにその他のフェライト、
例えば六方晶系のＢａフェライト、Ｓｒフェライト、Ｐ
ｂフェライト、Ｃａフェライトあるいはこれらの固溶体
またはイオン置換体などがあげられる。本発明では特
に、磁気特性に優れ、写真画質に影響を与えることが少
ないＣｏ被着強磁性酸化鉄（Ｃｏ被着γ−Ｆｅ2 Ｏ3 ）
が好ましい。Next, the magnetic recording layer of the present invention will be described. The magnetic particles contained in the magnetic recording layer used in the present invention include a ferromagnetic iron oxide (Fe) such as γ-Fe 2 O 3.
Ox, 4/3 <x ≦ 3/2), Co-coated ferromagnetic iron oxide such as Co-coated γ-Fe 2 O 3 (FeOx, 4/3 <x ≦ 3 /
2), Co-coated magnetite, other Co-containing ferromagnetic iron oxide, Co-containing magnetite, ferromagnetic chromium dioxide,
Ferromagnetic metals, ferromagnetic alloys, and other ferrites,
For example, hexagonal Ba ferrite, Sr ferrite, P
b-ferrite, Ca-ferrite, or a solid solution or ion-substituted material thereof. In the present invention, in particular, Co-coated ferromagnetic iron oxide (Co-coated γ-Fe 2 O 3 ) which has excellent magnetic properties and hardly affects the photographic image quality.
Is preferred.
【００３３】磁気粒子の形状は針状、米粒状、球状、立
方体状、板状等いずれでもよいが、針状が電磁変換特性
上好ましい。粒子サイズ、比表面積は特に制限はない
が、比表面積はＳBET で２０ｍ2 ／ｇ以上が好ましく、
３０ｍ2 ／ｇ以上が特に好ましい。粒子サイズは、針状
の場合は長軸が０．０１〜０．８μｍ、短軸が０．００
５〜０．４μｍで長軸／短軸の比は１００／１〜２／１
が好ましく、更に長軸が０．０４〜０．４μｍ、短軸が
０．０１〜０．１μｍで長軸／短軸の比は１００／１〜
３／１が好ましい。磁気粒子の粒子サイズ分布はできる
だけ狭い方が好ましい。磁気粒子の飽和磁化（σs ）は
大きいほどよい。好ましくは５０emu/ｇ以上、さらに好
ましくは７０emu/ｇ以上である。保磁力（Ｈｃ）は３０
０〜３０００Ｏｅがよく、好ましくは５００〜２０００
Ｏｅ、特に好ましくは７００〜１５００ Ｏｅであ
る。また、磁気粒子の角型比（σr ／σs ）は好ましく
は４０％以上、さらに好ましくは４５％以上である。The shape of the magnetic particles may be acicular, rice grain, spherical, cubic, plate-like or the like, but acicular is preferred in terms of electromagnetic conversion characteristics. The particle size and specific surface area are not particularly limited, but the specific surface area is preferably at least 20 m 2 / g in SBET.
It is particularly preferably at least 30 m 2 / g. In the case of needle-like particles, the major axis is 0.01 to 0.8 μm, and the minor axis is 0.00.
The major axis / minor axis ratio is 100/1 to 2/1 at 5 to 0.4 μm.
More preferably, the major axis is 0.04 to 0.4 μm, the minor axis is 0.01 to 0.1 μm, and the ratio of major axis / minor axis is 100/1 to 1.
3/1 is preferred. The particle size distribution of the magnetic particles is preferably as narrow as possible. The larger the saturation magnetization (σs) of the magnetic particles, the better. It is preferably at least 50 emu / g, more preferably at least 70 emu / g. Coercive force (Hc) is 30
0-3000 Oe is good, preferably 500-2000
Oe, particularly preferably 700 to 1500 Oe. The squareness ratio (σr / σs) of the magnetic particles is preferably at least 40%, more preferably at least 45%.
【００３４】これらの磁気粒子は、例えば特開昭５９−
２３５０５号や特開平４−０９６０５２号に記載されて
いるように、シリカおよび／またはアルミナで表面処理
してもよい。また、無機および／または有機の素材によ
る表面処理を施してもよい。さらに、これらの磁気粒子
はその表面をシランカップリング剤、又はチタンカップ
リング剤で処理してもよい。カップリング剤としては３
−メルカプトプロピル トリメトキシシラン、３−イソ
シアニルプロピル メチルジメトキシシラン、３−（ポ
リ（重合度１０）オキシエチニル）オキシプロピル ト
リメトキシシラン、３−メトキシ（ポリ（重合度６）オ
キシエチニル）オキシプロピル トリメトキシシラン、
デシルトリメトキシシランなどが好ましい。These magnetic particles are disclosed, for example, in
As described in JP 23505 and JP-A-4-096052, the surface may be treated with silica and / or alumina. Further, a surface treatment with an inorganic and / or organic material may be performed. Further, these magnetic particles may have their surfaces treated with a silane coupling agent or a titanium coupling agent. 3 as a coupling agent
-Mercaptopropyl trimethoxysilane, 3-isocyanylpropyl methyldimethoxysilane, 3- (poly (degree of polymerization 10) oxyethynyl) oxypropyl trimethoxysilane, 3-methoxy (poly (degree of polymerization 6) oxyethynyl) oxypropyl tri Methoxysilane,
Decyltrimethoxysilane is preferred.
【００３５】カップリング剤の磁気粒子に対する添加量
は１．０〜１００重量％が好ましく、さらに好ましくは
１〜５０重量％、特に好ましくは５〜３０重量％であ
る。この修飾は直接処理方法（乾式法、スラリー法、ス
プレー法）、インテグラルブレンド法によって処理され
る。乾式法では、例えば、磁気粒子と少量の水、または
水を含有する有機溶剤にカップリング剤を混合してオー
プンニーダーで混練し、加熱脱水により表面修飾するの
が好ましい。The addition amount of the coupling agent to the magnetic particles is preferably 1.0 to 100% by weight, more preferably 1 to 50% by weight, and particularly preferably 5 to 30% by weight. This modification is performed by a direct processing method (dry method, slurry method, spray method) or integral blending method. In the dry method, for example, it is preferable to mix the coupling agent with magnetic particles and a small amount of water or an organic solvent containing water, knead the mixture with an open kneader, and perform surface modification by heat dehydration.
【００３６】本発明の磁気粒子はバインダー中で分散す
ることが好ましく、分散手法は例えば特開平６−０３５
０９２号に記載されている手法のほか、公知の手法を用
いることができるが、特に、ニーダーとピン型ミル、も
しくはニーダーとアニュラー型ミルを併用して分散する
ことが好ましい。磁気粒子の分散に際して、その分散性
を良くするために分散剤を用いることもできる。分散剤
の添加量は磁気粒子の重量に対し０．０１〜３０重量％
が好ましく、特に０．１〜１０重量％が好ましい。分散
剤の具体例としては、特開平５−０８８２８３号記載の
ホスホン酸系分散剤や、脂肪族アミン、ポリビニルピロ
リドン、Ｗｉｔｃｏ Ｅｍｃｏｌ ＣＣ５９（Witco Ch
emical Corp.）、Ｒｈｏｄａｆａｃ ＲＥ６１０、ＲＥ
９６０、ＲＭ４１０、ＲＭ７１０、ＬＯ５２９、ＰＥ５
１０（Rhone-Poulenc ）、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ９００
０、１３０００、１７０００、２４０００ＧＲ／ＳＣ、
２７０００（Zeneca-Inc）などがあげられる。The magnetic particles of the present invention are preferably dispersed in a binder.
In addition to the method described in No. 092, a known method can be used. In particular, it is preferable to disperse by using a kneader and a pin type mill or a kneader and an annular type mill in combination. In dispersing the magnetic particles, a dispersant may be used to improve the dispersibility. The amount of the dispersant added is 0.01 to 30% by weight based on the weight of the magnetic particles.
Is preferred, and particularly preferably 0.1 to 10% by weight. Specific examples of the dispersant include phosphonic acid-based dispersants described in JP-A-5-088283, aliphatic amines, polyvinylpyrrolidone, and Witco Emcol CC59 (Witco Chl.
emical Corp.), Rhodafac RE610, RE
960, RM410, RM710, LO529, PE5
10 (Rhone-Poulenc), Solsperse 900
0, 13000, 17000, 24000 GR / SC,
27000 (Zeneca-Inc).
【００３７】次に本発明で用いられる磁気記録層のバイ
ンダーについて述べる。本発明に用いられるバインダー
は通常の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化性樹
脂、反応型樹脂、酸、アルカリ又は生分解性ポリマー、
天然物重合体（セルロース誘導体、タンパク質誘導体、
糖誘導体など）およびこれらの混合物を使用することが
できる。好ましいバインダーのＴｇは−４０℃〜３００
℃、重量平均分子量は０．２万〜１００万、より好まし
くは０．５万〜３０万である。熱可塑性樹脂としては、
例えば、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル、酢酸ビニルとビニルアルコール、マレイン酸および
／またはアクリル酸との共重合体、塩化ビニル・塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニリデン・アクリロニトリル
共重合体、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体、ブ
タジエン・アクリロニトリル・アクリル酸共重合体、ブ
タジエン・アクリロニトリル・メタクリル酸共重合体、
塩化ビニル・アクリロニトリル共重合体、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル・アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル・塩化ビニリデン共
重合体、メタクリル酸エステル・塩化ビニリデン共重合
体、メタクリル酸エステル・スチレン共重合体などのビ
ニル系共重合体、ニトロセルロース、セルロースアセテ
ート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテ
ート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレート樹脂などのセルロース誘導体、
アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリ
エーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ
アミド樹脂、アミノ樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ブ
タジエンアクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコ
ーン系樹脂、フッ素系樹脂などを挙げることができる。Next, the binder of the magnetic recording layer used in the present invention will be described. The binder used in the present invention is a normal thermoplastic resin, thermosetting resin, radiation-curable resin, reactive resin, acid, alkali or biodegradable polymer,
Natural product polymers (cellulose derivatives, protein derivatives,
Sugar derivatives) and mixtures thereof. A preferred binder has a Tg of -40 ° C to 300 ° C.
° C, the weight average molecular weight is 2,000 to 1,000,000, more preferably 50,000 to 300,000. As a thermoplastic resin,
For example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, copolymer of vinyl acetate and vinyl alcohol, maleic acid and / or acrylic acid, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, Butadiene / acrylonitrile copolymer, butadiene / acrylonitrile / acrylic acid copolymer, butadiene / acrylonitrile / methacrylic acid copolymer,
Vinyl chloride / acrylonitrile copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, acrylate / acrylonitrile copolymer, acrylate / vinylidene chloride copolymer, methacrylate / vinylidene chloride copolymer, methacrylate / styrene Vinyl copolymers such as copolymers, nitrocellulose, cellulose acetate, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate resin,
Acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin, amino resin, styrene butadiene resin, butadiene acrylonitrile resin and other rubber-based resins, Examples thereof include a silicone resin and a fluorine resin.
【００３８】また、熱硬化性樹脂、反応型樹脂として
は、例えば、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキ
シ樹脂、硬化型ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応
樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメ
ラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネー
トプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
低分子量グリコール／高分子量ジオール／ポリイソシア
ネートの混合物、ポリアミン樹脂、およびこれらの混合
物などが挙げられる。以上列挙のバインダー中に、極性
基（イソシアネート基、エポキシ基、ＣＯ2Ｍ、ＯＨ、
ＮＲ2 、ＮＲ3 Ｘ、ＳＯ3 Ｍ、ＯＳＯ3 Ｍ、ＰＯ3 Ｍ
2 、ＯＰＯ3 Ｍ2 、ただしＭは水素、アルカリ金属また
はアンモニウムであり、一つの基の中に複数のＭがある
ときは互いに異なっていてもよい。Ｒは水素またはアル
キル基である。）を導入してあってもよい。本発明の磁
気記録層のバインダーとして好ましいのはジアセチルセ
ルロース、トリアセチルセルロース、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテートブチレー
ト、トリプロピオニルアセテート、ジドデシルアセテー
ト、エチルセルロースなどのセルロース系誘導体とイソ
シアネート系硬膜剤と反応する置換基（例えば、−Ｏ
Ｈ、−ＮＨ2 、−ＮＨＲなど）を有するバインダーであ
る。特に好ましいのはジアセチルセルロース、トリアセ
チルセルロースである。以上列挙のバインダーは単独ま
たは数種混合で使用してもよい。The thermosetting resin and the reactive resin include, for example, phenol resin, phenoxy resin, epoxy resin, curable polyurethane resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, silicone resin, acrylic reaction resin, epoxy resin -Polyamide resins, nitrocellulose melamine resins, mixtures of high molecular weight polyester resins and isocyanate prepolymers, urea formaldehyde resins,
And mixtures of low molecular weight glycol / high molecular weight diol / polyisocyanate, polyamine resins, and mixtures thereof. In the binders listed above, polar groups (isocyanate group, epoxy group, CO 2 M, OH,
NR 2 , NR 3 X, SO 3 M, OSO 3 M, PO 3 M
2 , OPO 3 M 2 , wherein M is hydrogen, alkali metal or ammonium, and when there are a plurality of M in one group, they may be different from each other. R is hydrogen or an alkyl group. ) May be introduced. Preferred as a binder for the magnetic recording layer of the present invention are diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, tripropionyl acetate, didodecyl acetate, cellulose derivatives such as ethyl cellulose, and isocyanate hardener. (For example, -O
H, -NH 2, a binder having a -NHR, etc.). Particularly preferred are diacetyl cellulose and triacetyl cellulose. The binders listed above may be used alone or in a mixture of several kinds.
【００３９】本発明の磁気記録層は、エポキシ系、アジ
リジン系、イソシアネート系の硬膜剤、及び／あるいは
放射線型ビニルモノマーを添加して架橋することができ
る。これらの硬膜剤のなかで好ましいのはイソシアネー
ト系硬膜剤である。イソシアネート系硬膜剤としては例
えば、トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシア
ネート、トリフェニルメタンジイソシアネート、テトラ
メチレンジイソシアネート、ジメチルシクロヘキサンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、イソフォロンジイソシアネート、ジメチルベンゼ
ンジイソシアネート、ジメチルシクロヘキシレンジイソ
シアネートなどがあげられる。また、上記のイソシアネ
ート系硬膜剤の縮合により生成したポリイソシアネー
ト、活性水素を有するポリオール、ポリエーテル、ポリ
エステル、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リメチロールプロパン、ヘキサントリオール、グリセリ
ン、ソルビトール、キャスターオイル、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、エタノールアミン、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、水、尿素、ア
ンモニアなどと過剰量のイソシアネート系硬膜剤との反
応によって得られるポリイソシアネートなどもあげられ
る。本発明で特に好ましい硬膜剤は下記の一般式で表さ
れるイソシアネート系硬膜剤である。 （一般式１）The magnetic recording layer of the present invention can be crosslinked by adding an epoxy-based, aziridine-based, or isocyanate-based hardener and / or a radiation-type vinyl monomer. Preferred among these hardeners are isocyanate-based hardeners. Examples of the isocyanate-based hardener include tolylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, and naphthalene-
Examples thereof include 1,5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, triphenylmethane diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, dimethylcyclohexane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dimethylbenzene diisocyanate, and dimethylcyclohexylene diisocyanate. Further, polyisocyanate produced by condensation of the above isocyanate-based hardener, polyol having active hydrogen, polyether, polyester, ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, trimethylolpropane, hexanetriol, glycerin, Examples thereof include polyisocyanates obtained by reacting sorbitol, caster oil, ethylenediamine, hexamethylenediamine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, water, urea, ammonia and the like with an excess amount of an isocyanate-based hardener. Particularly preferred hardeners in the present invention are isocyanate-based hardeners represented by the following general formula. (General formula 1)
【００４０】[0040]
【化１】 Embedded image
【００４１】ここで、ｎは１〜５０で、より好ましくは
１〜３０、さらに好ましくは１〜１０である。ｎは単一
である必要はなく、分布を持っていても構わない。ま
た、一般式１で表される硬膜剤中での好ましいＮＣＯ含
有率は硬膜剤分子量に対し２０〜４０重量％で、より好
ましくは２５〜３５重量％である。市販の硬膜剤では、
日本ポリウレタン（株）製の「ミリオネートＭＲ−１０
０」、「ミリオネートＭＲ−２００」、「ミリオネート
ＭＲ−３００」、「ミリオネートＭＲ−４００」、住友
バイエルウレタン（株）製の「スミジュール４４Ｖ１
０」等が挙げられる。上記一般式１で表される硬膜剤の
添加量は、磁気記録層のバインダーに対し０．３〜１０
０重量％で、好ましくは１〜３０重量％、さらに好まし
くは３〜１０重量％である。Here, n is 1 to 50, more preferably 1 to 30, and further preferably 1 to 10. n does not need to be single and may have a distribution. The preferred NCO content in the hardener represented by the general formula 1 is 20 to 40% by weight, more preferably 25 to 35% by weight, based on the molecular weight of the hardener. With commercially available hardeners,
"Millionate MR-10" manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
0, "Millionate MR-200", "Millionate MR-300", "Millionate MR-400", "Sumijur 44V1" manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.
0 "and the like. The amount of the hardener represented by the general formula 1 is 0.3 to 10 with respect to the binder of the magnetic recording layer.
0% by weight, preferably 1 to 30% by weight, more preferably 3 to 10% by weight.
【００４２】また、本発明の磁気記録層には親水性バイ
ンダーも使用できる。親水性バインダーとしては、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ. １７６４３、２６頁、
および同Ｎｏ. １８７１６、６５１頁に記載されてお
り、水溶性ポリマー、セルロースエステル、ラテックス
ポリマー、水溶性ポリエステルなどが例示されている。
水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、
カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイ
ン酸共重合体などであり、セルロースエステルとしては
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ースなどである。ラテックスポリマーとしては塩化ビニ
ル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共重合体、アクリ
ル酸エステル含有共重合体、酢酸ビニル含有共重合体、
ブタジエン含有共重合体などである。この中で最も好ま
しいのはゼラチンである。ゼラチンを含む磁気記録層を
硬膜するのは好ましい。硬膜剤としては、たとえば、特
開平６−１６１０３２号に記載されているような種々の
硬膜剤が用いられる。硬膜剤の使用量は、乾燥ゼラチン
に対して０．０１〜３０重量％で、好ましくは０．０５
〜２０重量％である。本発明の磁気記録層には種々の添
加剤も加えることができる。例えば、バインダーの可塑
剤としてフタル酸のジアルキルエステル（炭素数１〜１
２、好ましくは４〜８）があげられ、具体例としてフタ
ル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチ
ル、フタル酸ジブチルなどがある。Further, a hydrophilic binder can be used in the magnetic recording layer of the present invention. Examples of the hydrophilic binder include Research Disclosure No. 17643, page 26,
And No. 18716, page 651, which exemplify water-soluble polymers, cellulose esters, latex polymers, water-soluble polyesters, and the like.
Examples of the water-soluble polymer include gelatin, gelatin derivatives,
Casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymer, maleic anhydride copolymer and the like, and cellulose esters such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose. Latex polymers include vinyl chloride-containing copolymers, vinylidene chloride-containing copolymers, acrylate-containing copolymers, vinyl acetate-containing copolymers,
Butadiene-containing copolymers. Most preferred among these is gelatin. It is preferred to harden the magnetic recording layer containing gelatin. As the hardener, for example, various hardeners as described in JP-A-6-16032 are used. The hardener is used in an amount of 0.01 to 30% by weight, preferably 0.05% by weight, based on the dry gelatin.
-20% by weight. Various additives can be added to the magnetic recording layer of the present invention. For example, a phthalic acid dialkyl ester (having 1 to 1 carbon atoms) is used as a plasticizer for the binder.
2, preferably 4 to 8), and specific examples include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dioctyl phthalate, and dibutyl phthalate.
【００４３】本発明の磁気記録層は、写真用支持体のバ
ック面に塗布又は印刷によって全面又はストライプ状に
設けることができる。磁気記録層中の磁気粒子は、支持
体上に成膜される過程で配向処理することができる。磁
気粒子を配向させるには永久磁石やソレノイドコイルを
用いる方法がある。永久磁石の強度は２０００ Ｏｅ以
上が好ましく、３０００ Ｏｅ以上が特に好ましい。ソ
レノイドの場合は５００ Ｏｅ以上でもよい。また、乾
燥時の配向のタイミングは特開平６−２１４３４０号に
記載されているように磁気記録層内の残留溶剤が５〜７
０％のときが望ましい。又、本発明の磁気記録層を成膜
するとき表面平滑化加工を施すこともできる。これら
は、例えば、特公昭３９−２８３６８号、同４０−２３
６２５号、同４１−１３１８１号、米国特許第３４７３
９６０号などに記載されている。本発明の磁気記録層に
は塗布助剤としてＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１（住友３
Ｍ（株）製）のようなフッ素化アルキルエステル、ＳＦ
１０２３、ＳＦ１０５４、ＳＦ１０７９（General Elec
tric社製）、ＤＣ１９０、ＤＣ２００、ＤＣ５１０、Ｄ
Ｃ１２４８（Dow Corning 社製）、ＢＹＫ３００、ＢＹ
Ｋ３１０、ＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３２２、ＢＹＫ３３
０、ＢＹＫ３７０（BYK Chemie社製）のようなポリシロ
キサンなどを好ましく添加することができる。The magnetic recording layer of the present invention can be provided on the entire back surface of the photographic support by coating or printing, or in the form of a stripe. The magnetic particles in the magnetic recording layer can be subjected to an orientation treatment during the process of forming a film on the support. There is a method of using a permanent magnet or a solenoid coil to orient the magnetic particles. The strength of the permanent magnet is preferably 2000 Oe or more, and particularly preferably 3000 Oe or more. In the case of a solenoid, it may be 500 Oe or more. Further, the timing of orientation during drying is as follows, as described in JP-A-6-214340, when the residual solvent in the magnetic recording layer is 5-7.
0% is desirable. Further, when forming the magnetic recording layer of the present invention, the surface can be smoothed. These are described, for example, in JP-B-39-28368 and JP-B-40-23.
No. 625, No. 41-13181, U.S. Pat.
960, etc. In the magnetic recording layer of the present invention, FC-430, FC-431 (Sumitomo 3)
Fluorinated alkyl esters such as M
1023, SF1054, SF1079 (General Elec
tric), DC190, DC200, DC510, D
C1248 (manufactured by Dow Corning), BYK300, BY
K310, BYK320, BYK322, BYK33
And polysiloxanes such as BYK370 (manufactured by BYK Chemie) can be preferably added.
【００４４】本発明の磁気記録層の膜厚は０．１〜１０
μｍ、好ましくは０．２〜５μｍ、より好ましくは０．
３〜３μｍである。磁気粒子／バインダーの質量比は好
ましくは０．５／１００〜６０／１００、より好ましく
は１／１００〜３０／１００である。磁気粒子の塗布量
は０．００５〜１ｇ／ｍ2 で使用でき、好ましくは０．
０１〜０．５ｇ／ｍ2 、特に好ましくは０．０２〜０．
１ｇ／ｍ2 である。磁気記録層を塗布したフイルムとし
ての保磁力は５００〜３０００ Ｏｅ、好ましくは８０
０〜１５００ Ｏｅである。本発明の磁気記録層は透明
磁気記録層であることが好ましい。透明磁気記録層とは
実質的に写真画質に影響を与えない磁気記録層のこと
で、ブルーフィルター透過濃度で０．５以下、好ましく
は０．３以下、より好ましくは０．１５以下である。The thickness of the magnetic recording layer of the present invention is 0.1 to 10
μm, preferably 0.2-5 μm, more preferably 0.1 μm.
It is 3 to 3 μm. The mass ratio of magnetic particles / binder is preferably 0.5 / 100 to 60/100, more preferably 1/100 to 30/100. The coating amount of the magnetic particles can be used in the range of 0.005 to 1 g / m 2 , preferably 0.1 to 1 g / m 2 .
01 to 0.5 g / m 2 , particularly preferably 0.02 to 0.
1 g / m 2 . The coercive force of the film coated with the magnetic recording layer is 500-3000 Oe, preferably 80
0 to 1500 Oe. The magnetic recording layer of the present invention is preferably a transparent magnetic recording layer. The transparent magnetic recording layer is a magnetic recording layer that does not substantially affect the photographic image quality, and has a blue filter transmission density of 0.5 or less, preferably 0.3 or less, more preferably 0.15 or less.
【００４５】本発明で好ましく用いられる滑り剤として
は、前記の高級脂肪酸及びその誘導体、高級アルコール
及びその誘導体、高級炭化水素などのワックスが挙げら
れる。滑り剤として特に好ましいのは前記の高級脂肪酸
エステルである。さらに、併用できる好ましい滑り剤と
して、市販または合成によって入手可能なシリコーン系
化合物を挙げることができる。シリコーン系化合物とし
てはポリオルガノシロキサン類が好ましい。これらの化
合物の合成法及び化合物については、独国特許第１，９
３８，９５９号、米国特許第２，６９４，６３７号、米
国特許第３，０４２，５２２号、特公昭５１−３３６０
０号、特公昭５２−２２０４０号、特開昭５９−３１５
４３号、特開昭６０−５４０１５号、特開昭６２−２０
３１５２号、特開昭６２−２６９１３９号、特開昭６２
−２６９１３９号、特開平２−３０１７５０号、特開平
２−１１５８３６号、特公平３−２２８５号、特開平６
−１０２６１５号等に詳しい記載がある。Examples of the slipping agent preferably used in the present invention include the above-mentioned higher fatty acids and derivatives thereof, higher alcohols and derivatives thereof, and waxes such as higher hydrocarbons. Particularly preferred as slipping agents are the above-mentioned higher fatty acid esters. Further, as a preferred slipping agent which can be used in combination, a silicone compound which is commercially available or can be obtained by synthesis can be exemplified. Polyorganosiloxanes are preferred as the silicone compound. Methods for synthesizing these compounds and the compounds are described in German Patent No. 1,9.
38,959, U.S. Pat. No. 2,694,637, U.S. Pat. No. 3,042,522, JP-B-51-3360.
No. 0, JP-B-52-22040, JP-A-59-315
No. 43, JP-A-60-54015, JP-A-62-20
No. 3152, JP-A-62-269139, JP-A-62-269139
-269139, JP-A-2-301750, JP-A-2-11536, JP-B-3-2285, JP-A-6
There is a detailed description in -102615 and the like.
【００４６】市販のシリコーン化合物は、米国Dow Corn
ing 社、独国BYK Chemie社、信越化学工業（株）、東芝
シリコーン（株）、東レシリコーン（株）、日本ユニカ
ー（株）、チッソ（株）より種々の構造のものが市販の
化成品として販売されており容易に入手可能である。ま
た、これらの市販のシリコーンを原料として通常の化学
反応により容易に誘導体化することもできる。これらの
滑り剤は組み合わせて用いることも好ましい。滑り剤は
前記のように水、又は公知の有機溶剤に分散又は溶解し
て塗布することができる。滑り剤を含有する層は磁気記
録層を有する側であればどこに塗設されていてもよく、
特に好ましい添加層は、磁気記録層、最外層である。滑
り剤の使用量は２〜１００ｍｇ／ｍ2 であればよく、好
ましくは４〜５０ｍｇ／ｍ2 、特に好ましくは６〜３０
ｍｇ／ｍ2 である。本発明の滑り剤により付与される磁
気記録層側の表面の滑り性能は、２５℃、６０％ＲＨで
直径５ｍｍのステンレス球を用いて１００ｇの荷重で評
価した現像処理前後の動摩擦係数が、ともに０．０３〜
０．２０であり、好ましくは０．０４〜０．１５、更に
好ましくは０．０５〜０．１４、特に好ましくは０．０
６〜０．１３である。また、現像処理前は特に０．０５
〜０．１２であることが好ましい。動摩擦係数が０．２
０より大きくなると写真システム走行時の感材の傷つき
が顕著となる。Commercially available silicone compounds are available from Dow Corn, USA
ING, BYK Chemie, Germany, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Toshiba Silicone Co., Ltd., Toray Silicone Co., Ltd., Nippon Unicar Co., Ltd., Chisso Co., Ltd. Sold and readily available. Also, these commercially available silicones can be easily derivatized by ordinary chemical reactions using them as raw materials. It is also preferable to use these slip agents in combination. As described above, the slip agent can be applied by dispersing or dissolving in water or a known organic solvent. The layer containing the slip agent may be applied anywhere as long as it has the magnetic recording layer,
Particularly preferred addition layers are a magnetic recording layer and an outermost layer. The amount of the slip agent used may be 2 to 100 mg / m 2 , preferably 4 to 50 mg / m 2 , particularly preferably 6 to 30 mg / m 2 .
mg / m 2 . The sliding performance of the surface of the magnetic recording layer side provided by the slip agent of the present invention is such that the dynamic friction coefficient before and after the development process evaluated under a load of 100 g using a stainless steel ball having a diameter of 5 mm at 25 ° C. and 60% RH is both. 0.03 ~
0.20, preferably 0.04 to 0.15, more preferably 0.05 to 0.14, particularly preferably 0.04 to 0.14.
6 to 0.13. In addition, before development processing, especially 0.05
０．１0.12 is preferred. Dynamic friction coefficient is 0.2
If the value is larger than 0, the photosensitive material is significantly damaged when the photographic system is running.
【００４７】次に、本発明の帯電防止層について記述す
る。本発明の帯電防止層は現像処理後に帯電防止性が失
活しないことが好ましい。現像処理後も帯電防止性が失
活しないことで磁気記録層への信号入出力時に起こる静
電ノイズの発生を防止することができる。本発明の帯電
防止層に含まれる帯電防止剤として特に好ましいのは導
電性金属酸化物である。導電性金属酸化物の例として
は、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｉｎ2 Ｏ3、Ｓｉ
Ｏ2 、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3 、Ｖ2 Ｏ5 の中から選
ばれた少なくとも一種の結晶性の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物（Ｓｂ、Ｎｂ、Ｐ、Ｂ、Ｉｎ、Ｖ、
Ｓ、Ｓｉ、Ｃなど）の微粒子（繊維状、針状、球状、板
状、不定形状）が挙げられる。金属酸化物あるいはこれ
らの複合酸化物の微粒子については特開昭５６−１４３
４３０号、同６０−２５８５４１号に詳細に記載されて
いる。Next, the antistatic layer of the present invention will be described. It is preferable that the antistatic layer of the present invention does not lose its antistatic property after the development processing. Since the antistatic property is not deactivated even after the development processing, it is possible to prevent the generation of electrostatic noise that occurs when a signal is input / output to / from the magnetic recording layer. Particularly preferred as the antistatic agent contained in the antistatic layer of the present invention is a conductive metal oxide. Examples of the conductive metal oxide include ZnO, SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , and Si.
At least one crystalline metal oxide selected from O 2 , MgO, BaO, MoO 3 , and V 2 O 5 or a composite oxide thereof (Sb, Nb, P, B, In, V,
(S, Si, C, etc.) fine particles (fibrous, needle-like, spherical, plate-like, irregular shape). JP-A-56-143 discloses fine particles of metal oxides or composite oxides thereof.
No. 430 and No. 60-258541.
【００４８】また、特公昭５９−６２３５号に記載のご
とく、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状物（例
えば酸化チタン）に上記の金属酸化物を付着させた導電
性素材を使用してもよい。本発明に用いられる導電性金
属酸化物の形状はアスペクト比の大きな繊維状が最も好
ましく次いで針状、板状、不定形状、球状の順となる。
また、体積抵抗率は１０7 Ω・cm以下であり、より好ま
しくは１０5 Ω・cm以下、更に好ましくは１０2 Ω・cm
以下である。上記の導電性金属酸化物の中で、本発明の
帯電防止層に好ましく用いられるものはＳｎＯ2 を主成
分とし酸化アンチモンを約５〜２０重量％含有させた金
属酸化物及び、それにさらに他成分（例えば酸化珪素、
ホウ素、リンなど）を含有させた金属酸化物、ＺｎＯ、
Ｉｎ2 Ｏ3 （以上不定形状）、Ｖ2 Ｏ5 （繊維状）であ
る。その中でも特に好ましいのはＳｎＯ2 を主成分とし
酸化アンチモン約５〜２０重量％含有させた金属酸化物
及び、それにさらに他成分（例えば酸化珪素、ホウ素、
リンなど）を含有させた金属酸化物、Ｖ2 Ｏ5である。As described in JP-B-59-6235, a conductive material in which the above-mentioned metal oxide is adhered to other crystalline metal oxide particles or fibrous materials (for example, titanium oxide) is used. Is also good. The shape of the conductive metal oxide used in the present invention is most preferably a fibrous shape having a large aspect ratio, followed by a needle shape, a plate shape, an irregular shape, and a spherical shape.
The volume resistivity is 10 7 Ω · cm or less, more preferably 10 5 Ω · cm or less, and still more preferably 10 2 Ω · cm.
It is as follows. Among the above-described conductive metal oxides, metal oxides preferably those used in the antistatic layer were contained about 5 to 20% by weight of antimony oxide as a main component SnO 2 of the present invention and, it still other ingredients (For example, silicon oxide,
Metal oxide, ZnO,
In 2 O 3 (above irregular shape) and V 2 O 5 (fibrous). Among them, particularly preferred are metal oxides containing SnO 2 as a main component and about 5 to 20% by weight of antimony oxide, and further other components (for example, silicon oxide, boron,
V 2 O 5, which is a metal oxide containing phosphorus or the like.
【００４９】本発明の導電性金属酸化物が不定形状、球
状であれば、一次粒子の重量平均径は０．００１〜１μ
ｍが好ましく、更に好ましくは０．００１〜０．５μ
ｍ、特に好ましくは０．００１〜０．３μｍである。こ
れらの粒子は、分散液及び塗布膜中で通常数個以上の一
次粒子が集合した二次凝集体である。二次凝集体の重量
平均径は０．００５〜０．３μｍが好ましく、更に好ま
しくは０．００５〜０．１５μｍ、特に好ましくは０．
００５〜０．１μｍである。単位面積当たりの塗布量
は、１〜５００ｍｇ／ｍ2 であればよい。好ましくは１
０〜３００ｍｇ／ｍ2 、更に好ましくは３０〜２５０ｍ
ｇ／ｍ2、特に好ましくは３０〜１５０ｍｇ／ｍ2 であ
る。If the conductive metal oxide of the present invention has an irregular shape or a spherical shape, the primary particles have a weight average diameter of 0.001 to 1 μm.
m is preferable, and 0.001 to 0.5 μm is more preferable.
m, particularly preferably 0.001 to 0.3 μm. These particles are usually secondary aggregates in which several or more primary particles are aggregated in the dispersion and the coating film. The weight average diameter of the secondary aggregate is preferably 0.005 to 0.3 μm, more preferably 0.005 to 0.15 μm, and particularly preferably 0.1 to 0.5 μm.
005 to 0.1 μm. The application amount per unit area may be 1 to 500 mg / m 2 . Preferably 1
0 to 300 mg / m 2 , more preferably 30 to 250 m
g / m 2 , particularly preferably 30 to 150 mg / m 2 .
【００５０】導電性金属酸化物が繊維状，針状の場合
は、アスペクト比（長軸／短軸の長さの比）が大きい方
が好ましい。本発明に好ましく用いられる繊維状，針状
の導電性金属酸化物は、長さが２０μｍ以下で直径が１
μｍ以下が好ましく、更に好ましくは長さが５μｍ以下
で直径０．１μｍ以下、特に好ましくは長さが１μｍ以
下で直径０．０２μｍ以下である。また、アスペクト比
は５以上であり、好ましくは１０以上、更に好ましくは
２０以上である。単位面積当たりの塗布量は０．１〜２
００ｍｇ／ｍ2 であれば良く、好ましくは０．５〜１５
０ｍｇ／ｍ2 、更に好ましくは０．５〜１００ｍｇ／ｍ
2 、特に好ましくは１〜５０ｍｇ／ｍ2 である。また、
本発明の導電性金属酸化物は２種以上を組み合わせて塗
布することもできる。本発明の導電性金属酸化物はバイ
ンダーなしで塗布液から塗布されてもよいが、帯電防止
層に隣接する層（例えば、支持体、下塗層、磁気記録
層、滑り剤含有層など）との接着性をあげるために、バ
インダーと共に塗布することが好ましい。バインダーと
しては、皮膜形成性のある公知のポリマーを用いること
ができる。例えばゼラチンやデキストラン、ポリアクリ
ルアミド、デンプン、ポリビニルアルコールのような水
溶性バインダーでもよいし、ポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリ
エチレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、セルロース誘導体などの非水溶性バインダーでもよ
い。特に好ましいバインダーはゼラチンである。When the conductive metal oxide is fibrous or acicular, it is preferable that the aspect ratio (the ratio of the major axis / minor axis length) is large. The fibrous or acicular conductive metal oxide preferably used in the present invention has a length of 20 μm or less and a diameter of 1 μm.
μm or less, more preferably 5 μm or less and 0.1 μm or less in diameter, particularly preferably 1 μm or less and 0.02 μm or less in diameter. The aspect ratio is 5 or more, preferably 10 or more, and more preferably 20 or more. The coating amount per unit area is 0.1 to 2
00 mg / m 2 and preferably 0.5 to 15 mg / m 2.
0 mg / m 2 , more preferably 0.5 to 100 mg / m
2 , particularly preferably 1 to 50 mg / m 2 . Also,
The conductive metal oxide of the present invention can be applied in combination of two or more. The conductive metal oxide of the present invention may be applied from a coating solution without a binder, but may be coated with a layer adjacent to the antistatic layer (for example, a support, an undercoat layer, a magnetic recording layer, a slip agent-containing layer, etc.). Is preferably applied together with a binder in order to increase the adhesiveness. As the binder, a known polymer having a film forming property can be used. For example, water-soluble binders such as gelatin, dextran, polyacrylamide, starch, and polyvinyl alcohol may be used, or poly (meth) acrylate, polyvinyl acetate, polyurethane, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and styrene / butadiene copolymer. And water-insoluble binders such as polystyrene, polyester, polyethylene, polyethylene oxide, polypropylene, polycarbonate, and cellulose derivatives. A particularly preferred binder is gelatin.
【００５１】導電性金属酸化物／バインダーの重量比
は、導電性金属酸化物が不定形状、球状であれば９９／
１〜１０／９０であり、バインダーの比率を大きくし
て、かつ帯電防止性が高くなる程良い。バインダーの比
率を大きくして、かつ帯電防止性をあげるには２種類以
上のバインダーを混ぜて相分離を起こさせるか、金属酸
化物の凝集剤などの添加物を加えて、金属酸化物同志が
帯電防止層中で少量でうまくつながるように設計するこ
とが好ましい。本発明の導電性金属酸化物を含有する帯
電防止層の電気抵抗は、その抵抗が低い程好ましく、２
５℃、相対湿度６０％で１０12Ω以下であり、好ましく
は１０11Ω以下、より好ましくは１０10Ω以下、更に好
ましくは１０9 Ω以下である。２５℃、相対湿度６０％
で電気抵抗１０12Ω以下であれば、静電カブリ、静電ノ
イズを効果的に防止できる。The weight ratio of the conductive metal oxide / binder is 99/100 if the conductive metal oxide is irregular or spherical.
1 to 10/90, and the better the ratio of the binder is and the higher the antistatic property is. In order to increase the ratio of the binder and increase the antistatic property, two or more kinds of binders are mixed to cause phase separation, or an additive such as a metal oxide coagulant is added, and the metal oxides are combined. It is preferable to design a small amount in the antistatic layer so as to be well connected. The electric resistance of the antistatic layer containing the conductive metal oxide of the present invention is preferably as low as possible.
It is 10 12 Ω or less at 5 ° C. and 60% relative humidity, preferably 10 11 Ω or less, more preferably 10 10 Ω or less, and still more preferably 10 9 Ω or less. 25 ° C, 60% relative humidity
If the electrical resistance is 10 12 Ω or less, electrostatic fog and electrostatic noise can be effectively prevented.
【００５２】本発明の導電性金属酸化物からなる帯電防
止剤を含有する帯電防止層は磁気記録層を有する側のど
こに塗設されてもよい。また、例えば、下塗層、磁気記
録層、滑り剤含有層などに本発明の導電性金属酸化物か
らなる帯電防止剤を含有させて帯電防止性をもたせても
よい。以上の中でも、特に磁気記録層と支持体の間に塗
設するのが好ましい。本発明の帯電防止層には、帯電防
止性を阻害しない範囲で耐熱剤、耐候剤、無機粒子等を
添加しても良い。The antistatic layer containing the antistatic agent composed of the conductive metal oxide of the present invention may be applied anywhere on the side having the magnetic recording layer. Further, for example, the undercoat layer, the magnetic recording layer, the slip agent-containing layer, and the like may be provided with an antistatic agent composed of the conductive metal oxide of the present invention to have antistatic properties. Among them, it is particularly preferable to coat between the magnetic recording layer and the support. The antistatic layer of the present invention may contain a heat-resistant agent, a weathering agent, inorganic particles and the like as long as the antistatic property is not impaired.
【００５３】本発明の乳剤側、バック側の各層には通常
の界面活性剤を添加することができる。特にバック側の
最外層にはフッ素系界面活性剤を含有させることが好ま
しい。本発明の磁気記録層側の現像処理前の表面の蒸留
水における接触角は６５〜９３度であることが好まし
い。ここで言う接触角の値は、液滴を水平に保ったフイ
ルムの上に置いて３０秒後に横から水平に顕微鏡観察
し、液滴の形から求めた値である。更に好ましい蒸留水
における接触角は８０〜９１度、特に好ましい接触角は
８５〜９０度である。A general surfactant can be added to each layer on the emulsion side and the back side of the present invention. In particular, the outermost layer on the back side preferably contains a fluorine-based surfactant. The contact angle of the surface of the magnetic recording layer of the present invention before development with distilled water is preferably 65 to 93 degrees. The value of the contact angle referred to here is a value obtained from the shape of the droplet by placing the droplet on a horizontal film and observing the microscope horizontally from the side after 30 seconds. A more preferred contact angle in distilled water is 80 to 91 degrees, and a particularly preferred contact angle is 85 to 90 degrees.
【００５４】本発明に用いられる支持体はセルロースト
リアセテート、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃〜２０
０℃のポリエステル（ＰＥＮ、ＰＥＴのようなポリエチ
レン芳香族ジカルボキシレート系ポリエステル）であ
る。The support used in the present invention is cellulose triacetate having a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. to 20 ° C.
0 ° C. polyester (polyethylene aromatic dicarboxylate polyester such as PEN or PET).
【００５５】好ましいのはポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）及び、２，６−ナフタレンジカルボン酸を全
ジカルボン酸中少なくとも５０モル％以上含むポリエス
テルである。最も好ましいのは、ポリエチレン−２，６
−ナフタレンジカルボキシレート（ＰＥＮ）である。本
発明のポリエステルの好ましい平均分子量の範囲は約
５，０００〜５００，０００で、特に５，０００〜２０
０，０００が好ましい。Preferred are polyethylene terephthalate (PET) and polyesters containing at least 50 mol% of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid in all dicarboxylic acids. Most preferred is polyethylene-2,6
-Naphthalene dicarboxylate (PEN). The preferred average molecular weight range for the polyesters of the present invention is from about 5,000 to 500,000, especially from 5,000 to 20.
000 is preferred.
【００５６】本発明のこれらの支持体の膜厚は、５０μ
ｍ〜３００μｍである。好ましくは５０〜２００μｍで
あり、更に好ましくは８０〜１１５μｍ、特に好ましく
は８５〜１０５μｍである。本発明に用いられる支持体
に紫外線吸収剤を練り込むことは好ましい。紫外線吸収
剤としては、可視領域に吸収を持たないものが望まし
く、かつその添加量は本発明のポリエステル支持体に対
して０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．０５〜
１０重量％程度である。０．０１重量％未満では紫外線
劣化を抑える効果を期待できない。紫外線吸収剤として
は２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシルオキシ
−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，４′
−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒド
ロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンなどのベ
ンゾフェノン系、２（２′−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ジ−ｔ−ブチル−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾ
トリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸メチ
ル等のサリチル酸系などが挙げられる。The thickness of the support of the present invention is 50 μm.
m to 300 μm. It is preferably from 50 to 200 μm, more preferably from 80 to 115 μm, particularly preferably from 85 to 105 μm. It is preferable to incorporate an ultraviolet absorber into the support used in the present invention. As the ultraviolet absorber, those having no absorption in the visible region are desirable, and the amount thereof is 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.05 to 20% by weight, based on the polyester support of the present invention.
It is about 10% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, the effect of suppressing the deterioration of ultraviolet rays cannot be expected. Examples of ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4.
-N-octoxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2 ', 4,4'
Benzophenones such as tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2 (2'-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-
3 ', 5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3'-di-t-butyl-
Examples thereof include benzotriazoles such as 5'-methylphenyl) benzotriazole and salicylic acids such as phenyl salicylate and methyl salicylate.
【００５７】ライトパイピング現象を回避するために不
活性無機粒子や染料等を含有させることもできる。染色
の色調はグレーが好ましい。染料としては、例えば上記
の観点から三菱化学製のＤｉａｒｅｓｉｎ、日本化薬製
のＫａｙａｓｅｔ等ポリエステル用として市販されてい
る染料を混合することができる。染色濃度に関しては、
マクベス社製の色濃度計で可視光域での色濃度を測定し
０．０１以上であることが好ましく、更に好ましくは
０．０３以上である。また、易滑性を付与するために不
活性無機化合物の練り込みや界面活性剤の塗布等もでき
る。例えば、不活性無機粒子としてはＳｉＯ2 、ＴｉＯ
2 、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ3 、タルク、カオリン等があ
げられる。In order to avoid the light piping phenomenon, inert inorganic particles, dyes and the like may be contained. The color tone of the dyeing is preferably gray. As the dye, for example, dyes commercially available for polyesters such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation and Kayaset manufactured by Nippon Kayaku can be mixed from the above viewpoint. Regarding the staining concentration,
The color density in the visible light range is measured with a Macbeth color densitometer, and is preferably 0.01 or more, more preferably 0.03 or more. In order to impart lubricity, kneading of an inert inorganic compound or application of a surfactant can also be performed. For example, the inert inorganic particles include SiO 2 and TiO.
2 , BaSO 4 , CaCO 3 , talc, kaolin and the like.
【００５８】支持体は熱処理を実施することで、感材を
長時間カートリッジに収納した状態にしておいても巻癖
がつきにくくなる。熱処理温度はＴｇ〜（Ｔｇ−５０
℃）で、より好ましくはＴｇ〜（Ｔｇ−３０℃）、更に
好ましくはＴｇ〜（Ｔｇ−２０℃）である。By subjecting the support to heat treatment, even when the photosensitive material is stored in the cartridge for a long time, it becomes difficult to form a curl. The heat treatment temperature is from Tg to (Tg-50
° C), more preferably Tg to (Tg-30 ° C), and still more preferably Tg to (Tg-20 ° C).
【００５９】熱処理時間は０．１〜１５００時間であ
り、より好ましくは０．５〜５００時間、更に好ましく
は１〜２００時間である。上記の熱処理を行った支持体
を、ＤＳＣで測定すると、Ｔｇ近傍に吸熱ピークが出現
しこの吸熱ピークが大きいほど巻癖はつきにくく、１０
０ｍｃａｌ／ｇ以上、より好ましくは２００ｍｃａｌ／
ｇ以上となるように熱処理するのが好ましい。本発明の
ポリエステル支持体の熱処理は、ロール状で実施しても
よく、またウェブ状で搬送しながら実施してもよい。ロ
ール状で熱処理する場合、ロールを室温から恒温槽中
で熱処理する方法、ウェブ搬送中に所定温度にした後
ロール状に巻取り熱処理する方法のいずれの方法で実施
してもよい。The heat treatment time is 0.1 to 1500 hours, preferably 0.5 to 500 hours, and more preferably 1 to 200 hours. When the above heat-treated support was measured by DSC, an endothermic peak appeared near Tg, and the larger the endothermic peak, the less likely the curl was formed.
0 mcal / g or more, more preferably 200 mcal / g
It is preferable that the heat treatment be performed so as to be at least g. The heat treatment of the polyester support of the present invention may be performed in the form of a roll, or may be performed while being transported in the form of a web. When the heat treatment is performed in the form of a roll, the heat treatment may be performed in any of a method in which the roll is heat-treated in a constant temperature bath from room temperature, and a method in which the roll is heat-treated after being heated to a predetermined temperature during web transport.
【００６０】次に、本発明のポリエステル支持体の表面
処理について示す。本発明のポリエステル支持体上に写
真層（例えば感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、フィ
ルター層、帯電防止層など）を強固に接着させるために
は、薬品処理、機械的処理、コロナ処理、火焔処理、紫
外線処理、高周波処理、グロー処理、活性プラズマ処
理、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表
面活性化処理をした後、直接写真層を塗布、あるいは、
下塗層を設けこの上に写真層を塗布することが好まし
い。重層法における下塗第１層では、例えば、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、ブタジエン、酢酸ビニル、スチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリル酸エステル、メタク
リル酸、アクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の
中から選ばれた単量体を出発原料とする共重合体、エポ
キシ樹脂、ゼラチン、ニトロセルロース、ポリ酢酸ビニ
ルなどが用いられる（これらについては E.H.Immergut
“Polymer H andbook" a １８７−２３１、Intersciens
e Pub.New York １９６６などに詳しい）。また、下塗
第２層では、主としてゼラチンが用いられる。Next, the surface treatment of the polyester support of the present invention will be described. In order to firmly adhere a photographic layer (for example, a photosensitive silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a filter layer, an antistatic layer, etc.) on the polyester support of the present invention, chemical treatment, mechanical treatment, corona treatment, After performing surface treatment such as flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow treatment, active plasma treatment, laser treatment, mixed acid treatment, ozone oxidation treatment, directly apply the photographic layer, or
It is preferable to provide an undercoat layer and apply a photographic layer thereon. In the undercoating first layer in the multilayer method, for example, a single layer selected from vinyl chloride, vinylidene chloride, butadiene, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, methacrylic acid ester, methacrylic acid, acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, and the like. Copolymers starting from monomers, epoxy resins, gelatin, nitrocellulose, polyvinyl acetate, etc. are used (for these, see EHImmergut
“Polymer H andbook” a 187-231, Intersciens
e Pub. New York 1966). In the second layer of the undercoat, gelatin is mainly used.
【００６１】単層法においては、多くは支持体を膨潤さ
せ、下塗ポリマーと界面混合させる事によって良好な接
着性を得る方法が多く用いられる。この下塗ポリマーと
しては、例えば、ゼラチン、ゼラチン誘導体、カゼイ
ン、寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん、ポリビニルア
ルコール、ポリアクリル酸共重合体、無水マレイン酸共
重合体などの水溶性ポリマー、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロースエス
テル、塩化ビニル含有共重合体、塩化ビニリデン含有共
重合体、アクリル酸エステル含有共重合体，酢酸ビニル
含有共重合体等のラテックスポリマーなどが用いられ
る。これらのうち好ましいのはゼラチンである。ゼラチ
ンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体及び変性ゼラチ
ン等当業界で一般に用いられているものはいずれも用い
ることができる。これらのゼラチンのうち、最も好まし
く用いられるのは石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンで
ある。これらのゼラチンは、その作製工程における種々
の不純物、例えば０．０１〜２００００ｐｐｍの金属類
（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｒｂ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｃｅ、Ｆ
ｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｕ、Ａｇ、Ｚ
ｎ、Ｎｉなどの金属、及びそのイオンなど）、イオン
（Ｆ- 、Ｃｌ- 、Ｂｒ- 、Ｉ- 、ＳＯ4 2- 、ＮＯ3 -、Ｃ
Ｈ3 ＣＯＯ- ，ＮＨ4 +など）を含有していてもよい。特
に石灰処理ゼラチンにおいてはＣａ、Ｍｇイオンを含有
するのは当業界では常識であり、その含有量も１０〜３
０００ｐｐｍと非常に幅広いが、塗布性能上１０００ｐ
ｐｍ以下が好ましく、更に好ましくは５００ｐｐｍ以下
である。In the single-layer method, in many cases, a method of swelling a support and mixing it with an undercoat polymer to obtain good adhesiveness is used. Examples of the undercoat polymer include gelatin, gelatin derivatives, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid copolymers, water-soluble polymers such as maleic anhydride copolymers, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, etc. Latex polymers such as cellulose esters, vinyl chloride-containing copolymers, vinylidene chloride-containing copolymers, acrylate ester-containing copolymers, and vinyl acetate-containing copolymers are used. Preferred among these is gelatin. As the gelatin, any of those generally used in the art such as so-called lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, gelatin derivatives, and modified gelatin can be used. Among these gelatins, lime-treated gelatin and acid-treated gelatin are most preferably used. These gelatins have various impurities in the manufacturing process, for example, metals (Na, K, Li, Rb, Ca, Mg, Ba, Ce, F) of 0.01 to 20,000 ppm.
e, Sn, Pb, Al, Si, Ti, Au, Ag, Z
metals such as n and Ni, and their ions), ions (F − , Cl − , Br − , I − , SO 4 2− , NO 3 − , C)
H 3 COO − , NH 4 +, etc.). Particularly in lime-treated gelatin, it is common knowledge in the art that Ca and Mg ions are contained, and the content is 10 to 3 times.
2,000 ppm, but 1000p in application performance
pm or less, more preferably 500 ppm or less.
【００６２】上記の下塗りポリマーは、硬膜剤により架
橋することができる。硬膜剤としては公知のものを用い
ることができる。本発明の下塗層には、必要に応じて各
種の添加剤を含有させることができる。例えば界面活性
剤、帯電防止剤、アンチハレーション剤着色用染料、顔
料、塗布助剤、カブリ防止剤等である。また、本発明の
下塗層には写真画質を実質的に損なわない程度に無機ま
たは、有機の微粒子をマット剤として含有させることが
できる。無機の微粒子のマット剤としてはシリカ（Ｓｉ
Ｏ2 ）、二酸化チタン（ＴｉＯ2 ）、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウムなどを使用することができる。有機の
微粒子マット剤としては、ポリメチルメタクリレート、
セルロースアセテートプロピオネート、ポリスチレン、
米国特許第４、１４２、８９４号に記載されている処理
液可溶性のもの、米国特許第４、３９６、７０６号に記
載されているポリマーなどを用いることができる。これ
らの微粒子マット剤の重量平均径は０．０１〜１μｍの
ものが好ましい。より好ましくは、０．０５〜０．５μ
ｍである。また、その含有量は０．５〜５００ｍｇ／ｍ
2 が好ましく、更に好ましくは、１〜１００ｍｇ／ｍ2
である。本発明に使用される支持体を膨潤させる化合物
として、レゾルシン、クロロレゾルシン、ｏ−クレゾー
ル、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、フェノール、ｏ
−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ジクロロ
フェノール、トリクロロフェノール、モノクロロ酢酸、
ジクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、抱水クロラール等が
用いられる。この中で好ましいのはレゾルシンとｐ−ク
ロロフェノールである。The above-mentioned undercoat polymer can be crosslinked by a hardener. Known hardeners can be used. The undercoat layer of the present invention may contain various additives as necessary. For example, surfactants, antistatic agents, dyes for coloring antihalation agents, pigments, coating aids, antifoggants and the like. The undercoat layer of the present invention may contain inorganic or organic fine particles as a matting agent to such an extent that the photographic quality is not substantially impaired. As a matting agent for inorganic fine particles, silica (Si
O 2 ), titanium dioxide (TiO 2 ), calcium carbonate,
Magnesium carbonate or the like can be used. Organic fine particle matting agents include polymethyl methacrylate,
Cellulose acetate propionate, polystyrene,
Use can be made of those soluble in the treatment liquid described in U.S. Pat. No. 4,142,894, and the polymers described in U.S. Pat. No. 4,396,706. These fine particle matting agents preferably have a weight average diameter of 0.01 to 1 μm. More preferably, 0.05-0.5μ
m. The content is 0.5 to 500 mg / m
2 is preferable, and more preferably, 1 to 100 mg / m 2
It is. Compounds that swell the support used in the present invention include resorcin, chlororesorcin, o-cresol, m-cresol, p-cresol, phenol, o
-Chlorophenol, p-chlorophenol, dichlorophenol, trichlorophenol, monochloroacetic acid,
Dichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, chloral hydrate and the like are used. Preferred among these are resorcin and p-chlorophenol.
【００６３】次に、本発明の感材の乳剤層について記載
する。ハロゲン化銀乳剤層としてはカラー用、黒白用何
れでもよい。ここではカラー感材について説明する。本
発明のカラー感材は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１層有する感材であり、該感光性層
は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有
する単位感光性層であり、多層カラー感材においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順を
もとりえる。上記、ハロゲン化銀乳剤層の間および最上
層、最下層には各層の中間層等の非感光性層を設けても
よい。ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μｍ以下の微粒
子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ
粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。ま
た、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。本発明に使用できる公知の写真用
添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮＯ．１７６４
３及び、同１８７１６に記載されており、下記の表に関
連する記載個所を示した。Next, the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention will be described. The silver halide emulsion layer may be for color or black and white. Here, the color photographic material will be described. The color light-sensitive material of the present invention only needs to be provided with at least one of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive layer on a support. There is no particular limitation on the number and order of the emulsion layers and the non-light-sensitive layers. A typical example is a light-sensitive material having at least one light-sensitive layer comprising a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different sensitivities on a support, The photosensitive layer is a unit photosensitive layer having color sensitivity to any of blue light, green light, and red light, and in a multilayer color photosensitive material,
In general, the arrangement of the unit photosensitive layers is provided in the order of red-sensitive layer, green-sensitive layer, and blue-sensitive layer in order from the support side. However, the order of installation may be reversed depending on the purpose, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between layers of the same color sensitivity. A non-photosensitive layer such as an intermediate layer of each layer may be provided between the silver halide emulsion layers and as the uppermost layer and the lowermost layer. The silver halide may be fine grains having a grain size of about 0.2 μm or less or large grains having a projected area diameter of about 10 μm, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion. Tabular grains having an aspect ratio of about 5 or more can also be used in the present invention. Known photographic additives that can be used in the present invention are Research Disclosure NO. 1764
3 and 18716, and the relevant places are shown in the following table.
【００６４】 （添加剤種類） (RD17643) (RD18716) 1 化学増感剤 23頁 648頁右欄 2 感度上昇剤 同上 3 分光増感剤、強色増感剤 23〜24頁 648頁右欄〜 649頁右欄 4 増 白 剤 24頁 5 かぶり防止剤および安定剤 24〜25頁 649頁右欄〜 6 光吸収剤、フィルター染料、 紫外線吸収剤 25〜26頁 649頁右欄〜 650頁左欄 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 10 バインダー 26頁 同上 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 12 塗布助剤、表面活性剤 26〜27頁 650頁右欄 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号、同４，
４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応
して、固定化できる化合物を感材に添加することが好ま
しい。(Types of Additives) (RD17643) (RD18716) 1 Chemical sensitizer page 23, page 648, right column 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, supersensitizer 23 to 24, page 648 right column Page 649, right column 4 Brightener, page 24 5 Antifoggant and stabilizer, pages 24 to 25 page 649, right column to 6 Light absorbers, filter dyes, UV absorbers, pages 25 to 26 page 649, right column to page 650, left column 7 Stain inhibitor page 25 right column page 650 left to right column 8 Dye image stabilizer page 25 9 hardener 26 page 651 left column 10 Binder 26 same as above 11 Plasticizer and lubricant 27 page 650 right column 12 Coating Auxiliaries, surfactants pages 26 to 27, page 650, right column.
It is preferable to add a compound which can react with formaldehyde described in 435, 503 and can be immobilized to the light-sensitive material.
【００６５】本発明の感材に使用されるパトローネは、
その形態について特に限定されない。例えば、米国特許
第４８３４３０６号（特開平１−３０６８４５号に対
応）、特開平４−１１５２５１号、特開平５−２１０２
０２号に記載されているスプールを回転して感材を送り
出すパトローネも好ましく用いることができる。また、
一体型カメラに収納してもよい。The patrone used in the light-sensitive material of the present invention includes:
The form is not particularly limited. For example, U.S. Pat. No. 4,834,306 (corresponding to JP-A-1-306845), JP-A-4-115251, and JP-A-5-2102.
A patrone described in JP-A No. 02, in which a photosensitive material is sent out by rotating a spool, can also be preferably used. Also,
It may be stored in an integrated camera.
【００６６】[0066]
【実施例】以下に具体例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明の主旨を越えない限り実施例に限定さ
れるものではない。 （実施例１）本発明の感材を作製するにあたって、支持
体の作製、下塗層、帯電防止層（バック第１層）、磁気
記録層（バック第２層）、感光層の塗設、感材の現像処
理は下記のように実施した。 （１）支持体の作製 本実施例で用いた支持体は、下記の方法により作製し
た。ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレ
ート（ＰＥＮ）１００重量部と紫外線吸収剤としてTinu
vin P.326 （チバ・ガイギーCiba-Geigy社製）２重量部
とを均一に混合した後、３００℃にて溶融後、Ｔ型ダイ
から押し出し、１４０℃で３．３倍の縦延伸を行い、続
いて４．０倍の横延伸を行い、さらに２５０℃で６秒間
熱固定して厚さ９０μｍのＰＥＮフィルムを得た。尚こ
のＰＥＮフィルムにはブルー染料、マゼンタ染料、及び
イエロー染料（公開技報：公技番号９４−６０２３号記
載のＩ−１、Ｉ−４、Ｉ−６、Ｉ−２４、Ｉ−２６、Ｉ
−２７、ＩＩ−５）を適当量添加した。さらに、直径３
０ｃｍのステンレス巻芯に巻き付けて、１１０℃、４８
時間の熱履歴を与え、巻癖のつきにくい支持体とした。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to specific examples, but the present invention is not limited to the examples unless it exceeds the gist of the present invention. (Example 1) In preparing the light-sensitive material of the present invention, a support was prepared, an undercoat layer, an antistatic layer (back first layer), a magnetic recording layer (back second layer), and a photosensitive layer were coated. The development of the photosensitive material was carried out as follows. (1) Preparation of Support The support used in this example was prepared by the following method. 100 parts by weight of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate (PEN) and Tinu as an ultraviolet absorber
vin P.326 (manufactured by Ciba-Geigy) 2 parts by weight were uniformly mixed, melted at 300 ° C., extruded from a T-die, and longitudinally stretched 3.3 times at 140 ° C. Subsequently, the film was transversely stretched 4.0 times, and heat-set at 250 ° C. for 6 seconds to obtain a PEN film having a thickness of 90 μm. The PEN film has a blue dye, a magenta dye, and a yellow dye (public technical report: I-1, I-4, I-6, I-24, I-26, I-26, and I-26 described in Japanese Patent Publication No. 94-6023).
-27, II-5) was added in an appropriate amount. In addition, the diameter 3
Wound around a stainless steel core of 0 cm, 110 ° C, 48
A heat history of time was given to make the support less likely to have curl.
【００６７】（２）下塗層の塗設 ＰＥＮ支持体の両面に以下に従ってグロー処理を施し
た。直径２ｃｍ、長さ４０ｃｍの棒状電極を１０ｃｍ間
隔で４本、真空タンク内の絶縁板上に固定した。この
時、フィルムが電極から１５ｃｍ離れたところを走行す
るように設定した。また、直径５０ｃｍの温度コントロ
ーラー付き加熱ロールを電極の直前に設置し、フィルム
がこの加熱ロールに３／４周接触するように設定した。
厚さ９０μｍ、幅３０ｃｍの２軸延伸フィルムを走行さ
せ、加熱ロールと電極ゾーンの間のフィルム面の温度が
１１５℃になるように加熱ロールで加熱した。次いで、
このフィルムを１５ｃｍ／秒の速度で搬送しグロー処理
を実施した。真空槽内の圧力は０．２Ｔｏｒｒ、雰囲気
気体中のＨ2 Ｏ分圧は７５％で行った。放電周波数は３
０ＫＨｚ、出力２５００Ｗ、処理強度は０．５ＫＶ・Ａ
・分／ｍ2 で行った。真空グロー放電電極は特開平７−
００３０５６号記載の方法に従った。グロー処理したＰ
ＥＮ支持体の片面（乳剤側）に下記の処方で下塗層を設
けた。乾燥膜厚は０．０２μｍになるように設計した。
乾燥温度は１１５℃、３分とした。 ゼラチン ８３重量部 水 ２９１重量部 サリチル酸 １８重量部 エアロジルＲ９７２（日本エアロジル（株）製，コロイダルシリカ）１重量部 メタノール ６９００重量部 ｎ−プロパノール ８３０重量部 特開昭５１−３６１９号記載のポリアマイド −エピクロロヒドリン樹脂 ２５重量部(2) Application of Undercoat Layer Both sides of the PEN support were subjected to a glow treatment in the following manner. Four rod-shaped electrodes each having a diameter of 2 cm and a length of 40 cm were fixed on an insulating plate in a vacuum tank at intervals of 10 cm. At this time, the film was set to run at a position 15 cm away from the electrode. Further, a heating roll with a temperature controller having a diameter of 50 cm was installed immediately before the electrode, and the film was set so as to come into contact with the heating roll for ／ circumference.
A biaxially stretched film having a thickness of 90 μm and a width of 30 cm was run, and heated by a heating roll such that the temperature of the film surface between the heating roll and the electrode zone became 115 ° C. Then
The film was conveyed at a speed of 15 cm / sec and glow treatment was performed. The pressure in the vacuum chamber was 0.2 Torr, and the partial pressure of H 2 O in the atmosphere gas was 75%. Discharge frequency is 3
0KHz, 2500W output, 0.5KV · A processing intensity
It was carried out in · min / m 2. Vacuum glow discharge electrode is disclosed in
003056. Glowed P
An undercoat layer was provided on one side (emulsion side) of the EN support according to the following formulation. The dry film thickness was designed to be 0.02 μm.
The drying temperature was 115 ° C. for 3 minutes. Gelatin 83 parts by weight Water 291 parts by weight Salicylic acid 18 parts by weight Aerosil R972 (colloidal silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1 part by weight Methanol 6900 parts by weight n-propanol 830 parts by weight Polyamide-epi described in JP-A-51-3618 Chlorohydrin resin 25 parts by weight
【００６８】（３）帯電防止層（バック第１層）の塗設 ＳＮ−１００（石原産業（株）製導電性微粒子）４０重
量部と水６０重量部の混合液に１Ｎの水酸化ナトリウム
水溶液を加えながら撹拌機で粗分散した後、横型サンド
ミルで分散して二次粒子の平均粒径０．０６μｍの導電
性微粒子分散液（ｐＨ＝７．０）を得た。下記組成の塗
布液を表面処理したＰＥＮ支持体の上（バック側）に、
導電性微粒子の塗布量が２７０ｍｇ／ｍ2 となるように
塗布した。乾燥条件は１１５℃、３分とした。 ＳＮ−１００（石原産業（株）製，導電性微粒子） ２７０重量部 ゼラチン ２３重量部 レオドールＴＷ−Ｌ１２０（花王（株）製，界面活性剤） ６重量部 デナコールＥＸ−５２１（ナガセ化成工業（株）製，硬膜剤） ９重量部 水 ５０００重量部(3) Coating of antistatic layer (back first layer) A mixture of 40 parts by weight of SN-100 (conductive fine particles manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and 60 parts by weight of water was mixed with a 1N aqueous solution of sodium hydroxide. And then dispersed by a horizontal sand mill to obtain a conductive fine particle dispersion (pH = 7.0) having an average secondary particle diameter of 0.06 μm. On a PEN support (surface on the back side) on which a coating solution having the following composition was surface-treated,
The coating was performed such that the coating amount of the conductive fine particles was 270 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 3 minutes. SN-100 (conductive fine particles, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 270 parts by weight Gelatin 23 parts by weight Rheodol TW-L120 (surfactant, manufactured by Kao Corporation) 6 parts by weight Denacol EX-521 (Nagase Chemical Industries, Ltd.) 9) parts by weight Water 5000 parts by weight
【００６９】（４）磁気記録層（バック第２層）の塗設 磁気粒子ＣＳＦ−４０８５Ｖ２（戸田工業（株）製，Ｃ
ｏを被着したγ−Ｆｅ2 Ｏ3 ）の表面に、磁気粒子に対
して１６重量％のＸ−１２−６４１（信越化学工業
（株）製シランカップリング剤）を表面処理した。下記
組成の塗布液をバック第１層の上に、シランカップリン
グ剤処理したＣＳＦ−４０８５Ｖ２の塗布量が６２ｍｇ
／ｍ2 となるように塗布した。尚、上記磁気粒子と研磨
材の分散法は特開平６−０３５０９２号の手法に従っ
た。乾燥条件は１１５℃、１分とした。 ジアセチルセルロース（バインダー） １１４０重量部 X-12-641処理ＣＳＦ−４０８５Ｖ２（磁気粒子） ６２重量部 ＡＫＰ−５０（住友化学（株）製アルミナ、研磨材） ４０重量部ミリオネート MR-400（日本ポリウレタン（株）製、硬膜剤） ７１重量部 シクロヘキサノン １２０００重量部 メチルエチルケトン １２０００重量部 Ｘ−ライト（ブルーフィルター）での磁気記録層のＤB
の色濃度増加分は約０．１、また、磁気記録層の飽和磁
化モーメントは４．２ｅｍｕ／ｇ、保磁力７．３×１０
4 Ａ／ｍ、角形比は６５％であった。(4) Coating of magnetic recording layer (back second layer) Magnetic particles CSF-4085V2 (C, manufactured by Toda Kogyo KK)
o the surface of the deposited the γ-Fe 2 O 3), was X-12-641 of 16 wt% with respect to the magnetic particles (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silane coupling agent) was treated surface. The coating amount of CSF-4085V2 treated with a silane coupling agent was 62 mg on the first layer of the coating solution having the following composition.
/ M 2 . The method for dispersing the magnetic particles and the abrasive was in accordance with the method described in JP-A-6-035092. Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. Diacetyl cellulose (binder) 1140 parts by weight X-12-641 treated CSF-4085V2 (magnetic particles) 62 parts by weight AKP-50 (Alumina manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., abrasive) 40 parts by weight Millionate MR-400 (Nippon Polyurethane ( Co., Ltd., hardener) 71 parts by weight Cyclohexanone 12,000 parts by weight Methyl ethyl ketone 12,000 parts by weight DB of magnetic recording layer with X-light (blue filter)
Of about 0.1, the saturation magnetization moment of the magnetic recording layer was 4.2 emu / g, and the coercive force was 7.3 × 10
4 A / m and the squareness ratio were 65%.
【００７０】（５）バック第３層の塗設 本発明の磁気記録層側の表面の凹部をバック第３層を塗
設することにより形成した。 （実施例１−１）本発明の本文記載のワックス（１−
２）を高圧ホモジナイザーを用いて水中で乳化分散し、
濃度１０重量％、重量平均径０．２５μｍのワックス水
分散物を得た。 ワックス（１−２） n-Ｃ17Ｈ35ＣＯＯＣ40Ｈ81-n 下記組成の塗布液を磁気記録層（バック第２層）の上
に、ワックスの塗布量が２７ｍｇ／ｍ2 となるように塗
布した。乾燥条件は１１５℃、１分とした。 上記ワックス水分散物（１０重量％） ２７０重量部 純水 １７６重量部 エタノール ７１２３重量部 シクロヘキサノン ８４１重量部(5) Coating of Back Third Layer A concave portion on the surface of the magnetic recording layer according to the present invention was formed by coating the third back layer. (Example 1-1) The wax (1-
2) is emulsified and dispersed in water using a high-pressure homogenizer,
A wax aqueous dispersion having a concentration of 10% by weight and a weight average diameter of 0.25 μm was obtained. Wax (1-2) n-C 17 H 35 COOC 40 H 81 -n A coating solution having the following composition was applied onto the magnetic recording layer (back second layer) so that the amount of wax applied was 27 mg / m 2. Applied. Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. The above-mentioned wax aqueous dispersion (10% by weight) 270 parts by weight Pure water 176 parts by weight Ethanol 7123 parts by weight Cyclohexanone 841 parts by weight
【００７１】（実施例１−２）本発明の本文記載のワッ
クス（３−４）を高圧ホモジナイザーを用いて水中で乳
化分散し、濃度１０重量％、重量平均径０．２３μｍの
ワックス水分散物を得た。ワックス（３−４） n-Ｃ6
Ｈ13ＣＨ（ＯＨ）（ＣＨ2 ）10ＣＯＯＣ40Ｈ81-n実施例
１−１と全く同様にして塗布液を調製し、磁気記録層
（バック第２層）の上にワックスの塗布量が２７ｍｇ／
ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は１１５℃、１分
とした。 （実施例１−３）カルナバワックス（セラリカNODA製，
精製カルナバ NO.1 ）を高圧ホモジナイザーを用いて水
中で乳化分散し、濃度１０重量％、重量平均径０．２７
μｍのワックス水分散物を得た。実施例１−１と全く同
様にして塗布液を調製し、磁気記録層（バック第２層）
の上にワックスの塗布量が２７ｍｇ／ｍ2 となるように
塗布した。乾燥条件は１１５℃、１分とした。(Example 1-2) The wax (3-4) described in the text of the present invention was emulsified and dispersed in water using a high-pressure homogenizer to give an aqueous wax dispersion having a concentration of 10% by weight and a weight average diameter of 0.23 μm. I got Wax (3-4) n-C 6
H 13 CH (OH) (CH 2 ) 10 COOC 40 H 81 -n A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-1, and the amount of wax applied on the magnetic recording layer (back second layer) was reduced. 27mg /
It was applied as a m 2. Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. (Example 1-3) Carnauba wax (manufactured by Cera Rica NODA,
Purified carnauba NO.1) was emulsified and dispersed in water using a high-pressure homogenizer to obtain a concentration of 10% by weight and a weight average diameter of 0.27.
A wax dispersion in water of μm was obtained. A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-1, and the magnetic recording layer (back second layer) was prepared.
Was applied so that the amount of wax applied was 27 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute.
【００７２】（実施例１−４）ライスワックス（セラリ
カNODA製，M-200 ）を高圧ホモジナイザーを用いて水中
で乳化分散し、濃度１０重量％、重量平均径０．２６μ
ｍのワックス水分散物を得た。実施例１−１と全く同様
にして塗布液を調製し、磁気記録層（バック第２層）の
上にワックスの塗布量が２７ｍｇ／ｍ2 となるように塗
布した。乾燥条件は１１５℃、１分とした。 （比較例１−Ａ）実施例１−１で作製したワックス水分
散物を用いて下記組成の塗布液を調製し、磁気記録層
（バック第２層）の上にワックスの塗布量が２７ｍｇ／
ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は１１５℃、１分
とした。 実施例１−１のワックス水分散物（１０重量％） ２７０重量部 純水 １７６重量部 エタノール ７８２２重量部Example 1-4 Rice wax (manufactured by Cerrica NODA, M-200) was emulsified and dispersed in water using a high-pressure homogenizer to obtain a concentration of 10% by weight and a weight average diameter of 0.26 μm.
m of a wax aqueous dispersion was obtained. A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-1, and was applied onto the magnetic recording layer (back second layer) so that the amount of wax applied was 27 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. (Comparative Example 1-A) A coating liquid having the following composition was prepared using the aqueous wax dispersion prepared in Example 1-1, and the amount of wax applied on the magnetic recording layer (back second layer) was 27 mg /
It was applied as a m 2. Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. 270 parts by weight of the aqueous wax dispersion of Example 1-1 (10% by weight) 176 parts by weight of pure water 7822 parts by weight of ethanol
【００７３】（比較例１−Ｂ）実施例１−２で作製した
ワックス水分散物を用いて下記組成の塗布液を調製し、
磁気記録層（バック第２層）の上にワックスの塗布量が
２７ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は１１
５℃、１分とした。 実施例１−２のワックス水分散物（１０重量％） ２７０重量部 純水 １７６重量部 エタノール ７８２２重量部 （比較例１−Ｃ）実施例１−３で作製したワックス水分
散物を用いて下記組成の塗布液を調製し、磁気記録層
（バック第２層）の上にワックスの塗布量が２７ｍｇ／
ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は１１５℃、１分
とした。 実施例１−３のワックス水分散物（１０重量％） ２７０重量部 純水 １７６重量部 エタノール ７８２２重量部(Comparative Example 1-B) A coating liquid having the following composition was prepared using the aqueous wax dispersion prepared in Example 1-2.
Wax was applied on the magnetic recording layer (back second layer) so that the applied amount was 27 mg / m 2 . Drying condition is 11
5 ° C., 1 minute. 270 parts by weight of the aqueous wax dispersion of Example 1-2 (10% by weight) 176 parts by weight of pure water 7822 parts by weight of ethanol (Comparative Example 1-C) The following was used using the aqueous wax dispersion prepared in Example 1-3. A coating solution of the composition was prepared, and the amount of wax applied on the magnetic recording layer (back second layer) was 27 mg /
It was applied as a m 2. Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. 270 parts by weight of pure water 176 parts by weight of ethanol 7822 parts by weight of wax aqueous dispersion of Example 1-3 (10% by weight)
【００７４】（比較例１−Ｄ）実施例１−４で作製した
ワックス水分散物を用いて下記組成の塗布液を調製し、
磁気記録層（バック第２層）の上にワックスの塗布量が
２７ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は１１
５℃、１分とした。 実施例１−４のワックス水分散物（１０重量％） ２７０重量部 純水 １７６重量部 エタノール ７８２２重量部 （実施例１−５）本発明の本文記載のワックス（１−
２）を実施例１−１と同様にして分散し、濃度１０重量
％、重量平均径０．１１μｍのワックス水分散物を得
た。実施例１−１と全く同様にして塗布液を調製し、磁
気記録層（バック第２層）の上にワックスの塗布量が２
７ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は１１５
℃、１分とした。(Comparative Example 1-D) A coating liquid having the following composition was prepared using the aqueous wax dispersion prepared in Example 1-4.
Wax was applied on the magnetic recording layer (back second layer) so that the applied amount was 27 mg / m 2 . Drying condition is 11
5 ° C., 1 minute. 270 parts by weight of water dispersion of wax in Example 1-4 (10% by weight) 176 parts by weight of pure water 7822 parts by weight of ethanol (Example 1-5)
2) was dispersed in the same manner as in Example 1-1 to obtain a wax aqueous dispersion having a concentration of 10% by weight and a weight average diameter of 0.11 μm. A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-1, and the amount of wax applied on the magnetic recording layer (back second layer) was 2
It was applied so as to be 7 mg / m 2 . Drying condition is 115
C. and 1 minute.
【００７５】（実施例１−６）カルナバワックス（セラ
リカNODA製，精製カルナバ NO.1 ）を実施例１−３と同
様にして分散し、濃度１０重量％、重量平均径０．１２
μｍのワックス水分散物を得た。実施例１−１と全く同
様にして塗布液を調製し、磁気記録層（バック第２層）
の上にワックスの塗布量が２７ｍｇ／ｍ2 となるように
塗布した。乾燥条件は１１５℃、１分とした。 （実施例１−７）本発明の本文記載のワックス（１−
２）を実施例１−１と同様にして分散し、濃度１０重量
％、重量平均径０．４２μｍのワックス水分散物を得
た。実施例１−１と全く同様にして塗布液を調製し、磁
気記録層（バック第２層）の上にワックスの塗布量が２
７ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は１１５
℃、１分とした。(Example 1-6) Carnauba wax (purified carnauba NO.1 manufactured by Celarica NODA) was dispersed in the same manner as in Example 1-3, and the concentration was 10% by weight and the weight average diameter was 0.12.
A wax dispersion in water of μm was obtained. A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-1, and the magnetic recording layer (back second layer) was prepared.
Was applied so that the amount of wax applied was 27 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. (Example 1-7) The wax (1-
2) was dispersed in the same manner as in Example 1-1 to obtain a wax aqueous dispersion having a concentration of 10% by weight and a weight average diameter of 0.42 μm. A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-1, and the amount of wax applied on the magnetic recording layer (back second layer) was 2
It was applied so as to be 7 mg / m 2 . Drying condition is 115
C. and 1 minute.
【００７６】（実施例１−８）カルナバワックス（セラ
リカNODA製，精製カルナバ NO.1 ）を実施例１−３と同
様にして分散し、濃度１０重量％、重量平均径０．４４
μｍのワックス水分散物を得た。実施例１−１と全く同
様にして塗布液を調製し、磁気記録層（バック第２層）
の上にワックスの塗布量が２７ｍｇ／ｍ2 となるように
塗布した。乾燥条件は１１５℃、１分とした。 （実施例１−９）本発明の本文記載のワックス（１−
２）を実施例１−１と同様にして分散し、濃度１０重量
％、重量平均径０．６５μｍのワックス水分散物を得
た。実施例１−１と全く同様にして塗布液を調製し、磁
気記録層（バック第２層）の上にワックスの塗布量が２
７ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は１１５
℃、１分とした。(Example 1-8) Carnauba wax (purified carnauba NO.1 manufactured by Celarica NODA) was dispersed in the same manner as in Example 1-3, and the concentration was 10% by weight and the weight average diameter was 0.44.
A wax dispersion in water of μm was obtained. A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-1, and the magnetic recording layer (back second layer) was prepared.
Was applied so that the amount of wax applied was 27 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. (Example 1-9) The wax (1-
2) was dispersed in the same manner as in Example 1-1 to obtain a wax aqueous dispersion having a concentration of 10% by weight and a weight average diameter of 0.65 μm. A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-1, and the amount of wax applied on the magnetic recording layer (back second layer) was 2
It was applied so as to be 7 mg / m 2 . Drying condition is 115
C. and 1 minute.
【００７７】（実施例１−１０）カルナバワックス（セ
ラリカNODA製，精製カルナバ NO.1 ）を実施例１−３と
同様にして分散し、濃度１０重量％、重量平均径０．６
２μｍのワックス水分散物を得た。実施例１−１と全く
同様にして塗布液を調製し、磁気記録層（バック第２
層）の上にワックスの塗布量が２７ｍｇ／ｍ2 となるよ
うに塗布した。乾燥条件は１１５℃、１分とした。 （実施例１−１１）本発明の本文記載のワックス（１−
２）を実施例１−１と同様にして分散し、濃度１０重量
％、重量平均径１．０３μｍのワックス水分散物を得
た。実施例１−１と全く同様にして塗布液を調製し、磁
気記録層（バック第２層）の上にカルナバワックスの塗
布量が２７ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件
は１１５℃、１分とした。(Example 1-10) Carnauba wax (purified carnauba NO.1 manufactured by Celarica NODA) was dispersed in the same manner as in Example 1-3, and had a concentration of 10% by weight and a weight average diameter of 0.6.
A 2 μm aqueous wax dispersion was obtained. A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-1, and the magnetic recording layer (back
The layer was coated on the layer so that the amount of wax applied was 27 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. (Example 1-11) The wax (1-
2) was dispersed in the same manner as in Example 1-1 to obtain a wax aqueous dispersion having a concentration of 10% by weight and a weight average diameter of 1.03 μm. A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-1, and was applied onto the magnetic recording layer (back second layer) so that the applied amount of carnauba wax was 27 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute.
【００７８】（実施例１−１２）カルナバワックス（セ
ラリカNODA製，精製カルナバ NO.1 ）を実施例１−３と
同様にして分散し、濃度１０重量％、重量平均径１．０
５μｍのワックス水分散物を得た。実施例１−１と全く
同様にして塗布液を調製し、磁気記録層（バック第２
層）の上にワックスの塗布量が２７ｍｇ／ｍ2 となるよ
うに塗布した。乾燥条件は１１５℃、１分とした。 （実施例１−１３）本発明の本文記載のワックス（１−
２）を実施例１−１と同様にして分散し、濃度２０重量
％、重量平均径１．４８μｍのワックス水分散物を得
た。下記組成の塗布液を磁気記録層（バック第２層）の
上にワックスの塗布量が６０ｍｇ／ｍ2 となるように塗
布した。乾燥条件は１１５℃、１分とした。 上記ワックス水分散物（２０重量％） ３００重量部 純水 １４６重量部 エタノール ７１２３重量部 シクロヘキサノン ８４１重量部Example 1-12 Carnauba wax (purified carnauba NO.1 manufactured by Celarica NODA) was dispersed in the same manner as in Example 1-3, and the concentration was 10% by weight and the weight average diameter was 1.0.
A 5 μm aqueous wax dispersion was obtained. A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-1, and the magnetic recording layer (back
The layer was coated on the layer so that the amount of wax applied was 27 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. (Example 1-13) The wax (1-
2) was dispersed in the same manner as in Example 1-1 to obtain a wax aqueous dispersion having a concentration of 20% by weight and a weight average diameter of 1.48 μm. A coating solution having the following composition was applied onto the magnetic recording layer (back second layer) so that the amount of wax applied was 60 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. The above-mentioned wax aqueous dispersion (20% by weight) 300 parts by weight Pure water 146 parts by weight Ethanol 7123 parts by weight Cyclohexanone 841 parts by weight
【００７９】（実施例１−１４）本発明の本文記載のワ
ックス（１−２）を実施例１−１と同様にして分散し、
濃度２０重量％、重量平均径０．１０μｍのワックス水
分散物を得た。実施例１−６と全く同様にして塗布液を
調製し、磁気記録層（バック第２層）の上にワックスの
塗布量が６０ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。乾燥条
件は１１５℃、１分とした。 （実施例１−１５）実施例１−１で作製したワックス水
分散物を用いて、下記組成の塗布液を調製し、磁気記録
層（バック第２層）の上にワックスの塗布量が１５ｍｇ
／ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は１１５℃、１
分とした。 実施例１−１のワックス水分散物（１０重量％） １５０重量部 純水 ２９６重量部 エタノール ７１２３重量部 シクロヘキサノン ８４１重量部(Example 1-14) The wax (1-2) described in the text of the present invention was dispersed in the same manner as in Example 1-1.
A wax aqueous dispersion having a concentration of 20% by weight and a weight average diameter of 0.10 μm was obtained. A coating solution was prepared in exactly the same manner as in Example 1-6, and was applied onto the magnetic recording layer (back second layer) so that the amount of wax applied was 60 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. (Example 1-15) Using the aqueous wax dispersion prepared in Example 1-1, a coating solution having the following composition was prepared, and the amount of wax applied on the magnetic recording layer (back second layer) was 15 mg.
/ M 2 . Drying conditions are 115 ° C, 1
Minutes. Aqueous wax dispersion of Example 1-1 (10% by weight) 150 parts by weight Pure water 296 parts by weight Ethanol 7123 parts by weight Cyclohexanone 841 parts by weight
【００８０】（比較例１−Ｅ）実施例１−１３で作製し
たワックス水分散物を用いて下記組成の塗布液を調製
し、磁気記録層（バック第２層）の上にワックスの塗布
量が６０ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は
１１５℃、１分とした。 実施例１−１３のワックス水分散物（２０重量％） ３００重量部 純水 １４６重量部 エタノール ７８２２重量部 （比較例１−Ｆ）実施例１−１４で作製したワックス水
分散物を用いて比較例１−Ｅと同様に塗布液を調製し、
磁気記録層（バック第２層）の上にワックスの塗布量が
６０ｍｇ／ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は１１
５℃、１分とした。 （比較例１−Ｇ）実施例１−１で作製したワックス水分
散物を用いて下記組成の塗布液を調製し、磁気記録層
（バック第２層）の上にワックスの塗布量が１５ｍｇ／
ｍ2 となるように塗布した。乾燥条件は１１５℃、１分
とした。 実施例１−１のワックス水分散物（１０重量％） １５０重量部 純水 ２９６重量部 エタノール ７８２２重量部(Comparative Example 1-E) Using the aqueous wax dispersion prepared in Example 1-13, a coating solution having the following composition was prepared, and the amount of wax applied on the magnetic recording layer (back second layer) Was applied to be 60 mg / m 2 . Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. Aqueous wax dispersion of Example 1-13 (20% by weight) 300 parts by weight Pure water 146 parts by weight Ethanol 7822 parts by weight (Comparative Example 1-F) Comparison using wax aqueous dispersion prepared in Example 1-14 A coating solution was prepared in the same manner as in Example 1-E,
Wax was applied on the magnetic recording layer (back second layer) so that the applied amount was 60 mg / m 2 . Drying condition is 11
5 ° C., 1 minute. (Comparative Example 1-G) A coating liquid having the following composition was prepared using the aqueous wax dispersion prepared in Example 1-1, and the amount of wax applied on the magnetic recording layer (back second layer) was 15 mg /
It was applied as a m 2. Drying conditions were 115 ° C. for 1 minute. Aqueous wax dispersion of Example 1-1 (10% by weight) 150 parts by weight Pure water 296 parts by weight Ethanol 7822 parts by weight
【００８１】（６）感光層の塗設 下塗層を塗設した支持体（乳剤側）上に特願平８−３１
２０８号実施例１に記載の試料１０１と同じ感材構成層
の第１層から第１５層を多層同時塗布してカラーネガ感
材を作製した。 （７）感材の現像処理 得られた感材の現像処理は下記に従った。現像機は富士
写真フイルム株式会社製のシネ式自動現像機ＦＮＣＰ−
９００を用いた。処理工程はシネ式自動現像機処理のＣ
Ｎ−１６Ｘ標準処理工程で実施した。 カラー現像 ３分１５秒 漂白 ３分００秒 リンス ３０秒 定着 ３分００秒 リンス ６０秒 水洗 ３分００秒 安定 １分０５秒(6) Coating of photosensitive layer On a support (emulsion side) provided with an undercoat layer, Japanese Patent Application No. 8-31
No. 208 The first to fifteenth layers of the same light-sensitive material constituting layer as the sample 101 described in Example 1 were simultaneously coated in multiple layers to produce a color negative light-sensitive material. (7) Development of photosensitive material The development processing of the obtained photosensitive material was as follows. The developing machine is a cine-type automatic developing machine FNCP- manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
900 was used. The processing step is C-type automatic processing machine processing.
Performed with N-16X standard processing steps. Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 3 minutes 00 seconds Rinse 30 seconds Fixing 3 minutes 00 seconds Rinse 60 seconds Washing 3 minutes 00 seconds Stable 1 minute 05 seconds
【００８２】上記のように作製した本発明の感材におい
て、以下の項目の評価を実施した。 （１）表面の凹部の評価 現像処理前の感材について、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）
と表面ＳＥＭ写真／ミニモップを用いて本発明の磁気記
録層側の表面１００μｍ2 あたりの凹部の数と表面の凹
部の平均円相当径を評価した。 （２）信号の入出力故障頻度の評価 幅２４ｍｍ、長さ１．５ｍにスリットした現像処理前の
感材１００本に、搬送速度１００ｍｍ／ｓｅｃで６ｋＨ
ｚのＦＭ信号を磁気記録した。次いで、ギャップ５μ
ｍ、巻き数２０００ターンの汎用の磁気再生ヘッドで、
約９５ｄＢのゲインがあるアンプを用いて記録信号を再
生し、その再生信号の平均の大きさを求めた（この時、
「記録時のエラー」がないことを確認した）。その後、
現像処理を行い、同様の方法にて、感材１００本の再生
信号の一つ一つを下記の様に調べ、現像処理後の入出力
故障頻度の評価とした。感材表面に付着したゴミが、信
号再生中に磁気ヘッドと磁気記録層の間に堆積すると、
スペースロスにより信号振幅の大きさが小さくなりドロ
ップアウト（入出力故障）の回数が増加することから採
用した。各再生信号の大きさが、現像処理前の感材の再
生信号の平均の大きさに対し、３５％以下になったとき
「ドロップアウト」と定義し、感材１００本分の磁気入
出力故障の頻度の合計を以下のように評価した。 ドロップアウトがない時 ◎ ドロップアウトが１回以上５回未満の時 ○ ドロップアウトが５回以上１０回未満の時 △ ドロップアウトが１０回以上の時 ×The following items were evaluated for the light-sensitive material of the present invention prepared as described above. (1) Evaluation of concave portions on the surface For the photosensitive material before the development processing, an atomic force microscope (AFM) was used.
The number of recesses per 100 μm 2 of the surface on the side of the magnetic recording layer of the present invention and the average circle equivalent diameter of the recesses on the surface were evaluated using the surface SEM photograph / minimop. (2) Evaluation of signal input / output failure frequency A 100 mm photosensitive material before development processing slit to a width of 24 mm and a length of 1.5 m was fed at a transport speed of 100 mm / sec at 6 kHz.
The FM signal of z was magnetically recorded. Then, gap 5μ
m, a general-purpose magnetic reproducing head with 2,000 turns
The recorded signal was reproduced using an amplifier having a gain of about 95 dB, and the average magnitude of the reproduced signal was obtained (at this time,
No "recording errors"). afterwards,
Development processing was performed, and in the same manner, each of the reproduction signals of 100 photosensitive materials was examined as follows, and the frequency of input / output failure after the development processing was evaluated. If dust adhering to the surface of the photosensitive material accumulates between the magnetic head and the magnetic recording layer during signal reproduction,
This was adopted because the signal amplitude was reduced due to space loss and the number of dropouts (input / output failures) increased. When the magnitude of each reproduction signal becomes 35% or less of the average magnitude of the reproduction signal of the photosensitive material before the development processing, it is defined as "dropout", and a magnetic input / output failure of 100 photosensitive materials is defined. Was evaluated as follows. When there is no dropout ◎ When the dropout is 1 or more and less than 5 times ○ When the dropout is 5 or more and less than 10 times △ When the dropout is 10 times or more ×
【００８３】（３）ヘイズの評価 感光層を塗布する前のフィルムのヘイズを日本電色工業
（株）製ヘイズメーターＮＤＨ−１００１ＤＰで評価し
た。数値が小さい程透明性が良好であることを示す。 （４）動摩擦係数の評価 現像処理前後の感材を温度２５℃、６０％ＲＨで２時間
調湿した後、バック面の動摩擦係数をＨＥＩＤＯＮ−１
４の動摩擦測定機で測定した（直径５ｍｍのステンレス
球、荷重１００ｇ、走行速度６０ｃｍ／分）。数値が小
さいほど滑り性が良好である。 （５）耐傷性の評価 現像処理前後の感材を温度２５℃、湿度６０％ＲＨで２
時間調湿した後、バック面に先端０．０２５ｍｍＲのダ
イア針を垂直に当て、連続荷重をかけ、６０ｃｍ／分の
速度で引っかいた。引っかいた後の感材を１６倍に拡大
プリントし、画面に引っかき傷が見え始めたときの荷重
（ｇ）を引っかき強度とした。数値が大きいほど耐傷性
が良好である。(3) Evaluation of Haze The haze of the film before coating the photosensitive layer was evaluated with a haze meter NDH-1001DP manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. The smaller the value, the better the transparency. (4) Evaluation of Dynamic Friction Coefficient After sensitizing the photosensitive material before and after the development processing at a temperature of 25 ° C. and 60% RH for 2 hours, the kinetic friction coefficient of the back surface was changed to HEIDON-1.
4 (a stainless ball having a diameter of 5 mm, a load of 100 g, and a running speed of 60 cm / min). The smaller the value, the better the slipperiness. (5) Evaluation of scratch resistance The photosensitive material before and after the development process was treated at a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60% RH for 2 hours.
After performing humidity control for a time, a 0.025 mmR tip of a dia needle was vertically applied to the back surface, a continuous load was applied, and the surface was scratched at a speed of 60 cm / min. The photographic material after the scratching was enlarged and printed 16 times, and the load (g) when the scratch began to be seen on the screen was defined as the scratching strength. The larger the value, the better the scratch resistance.
【００８４】＜結果＞結果を表１、表２に示す。表から
本発明の構成である磁気記録層側の表面に凹部が形成さ
れた感材において磁気入出力故障が改良されたことがわ
かる。また、表面の凹部の存在はヘイズの上昇を伴う
が、平均円相当径が０．１から０．５μｍであればヘイ
ズの上昇がそれほど大きくなく特に好ましいことがわか
った。現像処理前後の動摩擦係数は０．１２以下で耐傷
性に優れており、さらに詳細に検討したところ、本発明
の表面の凹部を有する感材と組み合わせることで、磁気
入出力故障改良効果がさらに上がることが見いだされ
た。特に、現像処理前後の動摩擦係数が０．０３〜０．
２０のとき改良効果が顕著に表れた。また、研磨材の添
加も磁気入出力故障改良効果をさらに上げることが見い
だされ、本発明の表面の凹部を有する感材と組み合わせ
ることが非常に有効であることが見いだされた。一方、
本発明の実施例で作製した表面に凹部を有する感材の磁
気記録層側に、フッ素系界面活性剤を特願平０８−２２
８５４０号の実施例に記載のとおりに塗布しても、表面
の凹部は同様に存在し、磁気入出力故障が改良された。
以上のように、本発明の構成である磁気記録層側の表面
に凹部を形成することで磁気入出力故障の改良を見事に
達成できることがわかった。尚、本発明は本文中に記載
の他のワックス分散物に置き換えて実施しても同様の結
果を得ることができる。<Results> The results are shown in Tables 1 and 2. From the table, it can be seen that the magnetic input / output failure was improved in the photosensitive material having the concave portion formed on the surface of the magnetic recording layer side according to the present invention. Further, it was found that the presence of the concave portion on the surface was accompanied by an increase in haze, but when the average equivalent circle diameter was 0.1 to 0.5 μm, the increase in haze was not so large and it was particularly preferable. The coefficient of kinetic friction before and after the development process is 0.12 or less, and the scratch resistance is excellent, and when examined in more detail, the effect of improving the magnetic input / output failure is further enhanced by combining with the photosensitive material having the concave portion on the surface of the present invention. That was found. In particular, the coefficient of kinetic friction before and after the development process is 0.03 to 0.1.
At 20 the improvement effect was remarkably exhibited. It has also been found that the addition of an abrasive further enhances the effect of improving the magnetic input / output failure, and it has been found that the combination with the photosensitive material having a concave portion on the surface of the present invention is very effective. on the other hand,
On the magnetic recording layer side of the light-sensitive material having concave portions on the surface prepared in the examples of the present invention, a fluorine-based surfactant was applied to Japanese Patent Application No. 08-22 / 1990.
Even when applied as described in the example of No. 8540, the concave portions on the surface were still present, and the magnetic input / output failure was improved.
As described above, it has been found that the formation of the concave portion on the surface of the magnetic recording layer side according to the present invention makes it possible to excellently improve the magnetic input / output failure. It should be noted that the same results can be obtained when the present invention is carried out by substituting another wax dispersion described in the text.
【００８５】[0085]
【表１】 [Table 1]
【００８６】[0086]
【表２】 [Table 2]
【００８７】実施例２ 本発明の感材を作製するにあたって、支持体の作製、下
塗層、帯電防止層（バック第１層）、感光層の塗設、感
材の現像処理及び諸性能の評価は実施例１に従った。 （実施例２−１）現像処理液に溶解する重量平均径０．
４５μｍの硫酸ストロンチウムバリウム（混晶）の粒子
を特開平６−０３５０９２号の手法に従って分散した。
尚、その他は実施例１と同様にした。下記組成の塗布液
をバック第１層の上に、シランカップリング剤処理した
ＣＳＦ−４０８５Ｖ２の塗布量が６２ｍｇ／ｍ2 となる
ように塗布し、磁気記録層を作製した。乾燥条件は１１
５℃、１分とした。（なお、下記で使用した研磨材の粒
径は重量平均径で〜０．２μｍで、突起物の数は４０個
／１００μｍ2 で、Ｒａ ０．０１５とするものであ
る。評価手段はＳＥＭ写真と原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）
による。） ジアセチルセルロース（バインダー） １１４０重量部 X-12-641処理ＣＳＦ−４０８５Ｖ２（磁気粒子） ６２重量部 ＡＫＰ−５０（住友化学（株）製アルミナ、研磨材） ４０重量部 硫酸ストロンチウムバリウム（現像液溶解性粒子） ２７重量部ミリオネート MR-400（日本ポリウレタン（株）製、硬膜剤） ７１重量部 シクロヘキサノン １２０００重量部 メチルエチルケトン １２０００重量部 上記磁気記録層（バック第２層）の上に、本発明の本文
記載のワックス（１−２）の塗布量が２７mg/m2 となる
ようにワックスのトルエン溶解液を塗布し、６０℃で１
分間乾燥した。Example 2 In preparing the light-sensitive material of the present invention, preparation of a support, application of an undercoat layer, an antistatic layer (back first layer), a photosensitive layer, development of the light-sensitive material and various properties The evaluation was in accordance with Example 1. Example 2-1 A weight-average diameter of 0.1 dissolved in a developing solution.
45 μm strontium barium sulfate (mixed crystal) particles were dispersed according to the method described in JP-A-6-035092.
The rest was the same as in Example 1. A coating solution having the following composition was applied onto the back first layer so that the application amount of CSF-4085V2 treated with a silane coupling agent was 62 mg / m 2 , thereby producing a magnetic recording layer. Drying condition is 11
5 ° C., 1 minute. (The particle size of the abrasive used below is ~ 0.2 μm in weight average diameter, the number of protrusions is 40/100 μm 2 , and Ra is 0.015. The evaluation means is an SEM photograph and an atom. Atomic force microscope (AFM)
by. Diacetylcellulose (binder) 1140 parts by weight X-12-641 treated CSF-4085V2 (magnetic particles) 62 parts by weight AKP-50 (Alumina manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., abrasive) 40 parts by weight Strontium barium sulfate (developer solution) 27 parts by weight Millionate MR-400 (a hardener manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 71 parts by weight 12,000 parts by weight of cyclohexanone 12,000 parts by weight of methyl ethyl ketone 12,000 parts by weight of the magnetic recording layer (back second layer) A toluene solution of the wax was applied so that the application amount of the wax (1-2) described in the text was 27 mg / m 2 ,
Dried for minutes.
【００８８】（実施例２−２）現像処理液に溶解する重
量平均径０．２７μｍの硫酸ストロンチウムバリウム
（混晶）の粒子を用いて実施例２−１と同様にして磁気
記録層を作製した。上記磁気記録層（バック第２層）の
上に実施例２−１と同様にして本発明の本文記載のワッ
クス（１−２）を２７mg/m2 塗布した。 （比較例２−Ａ）実施例１で作製した磁気記録層（バッ
ク第２層）の上に実施例２−１と同様にしてワックスを
２７mg/m2 塗布した。Example 2-2 A magnetic recording layer was prepared in the same manner as in Example 2-1 by using strontium barium sulfate (mixed crystal) particles having a weight average diameter of 0.27 μm dissolved in a developing solution. . Onto the magnetic recording layer (back second layer), 27 mg / m 2 of the wax (1-2) described in the text of the present invention was applied in the same manner as in Example 2-1. (Comparative Example 2-A) On the magnetic recording layer (back second layer) produced in Example 1, 27 mg / m 2 of wax was applied in the same manner as in Example 2-1.
【００８９】（実施例２−３）現像処理液に溶解するポ
リ（メチルメタクリレート／メタクリル酸＝５０／５
０）のポリマーをホモミキサーを用いて乳化分散し、重
量平均径０．４６μｍのポリマー粒子を作製した。得ら
れたポリマー粒子を用いて下記組成の塗布液を作製し、
実施例１で作製した磁気記録層（バック第２層）の上に
塗布した。乾燥温度は１１５℃、１分とした。 上記ポリマー粒子（１０重量％水分散液） ２７０重量部 純水 １７６重量部 エタノール ７１２３重量部 シクロヘキサノン ８４１重量部 さらにその上に、本発明の本文記載のワックス（１−
２）の塗布量が２７mg/m2となるようにワックスのトル
エン溶解液を塗布し、６０℃で１分間乾燥した。(Example 2-3) Poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 50/5 dissolved in a developing solution)
The polymer of 0) was emulsified and dispersed using a homomixer to prepare polymer particles having a weight average diameter of 0.46 μm. Using the obtained polymer particles to prepare a coating solution having the following composition,
It was applied on the magnetic recording layer (back second layer) produced in Example 1. The drying temperature was 115 ° C. for 1 minute. The above polymer particles (10% by weight aqueous dispersion) 270 parts by weight Pure water 176 parts by weight Ethanol 7123 parts by weight Cyclohexanone 841 parts by weight Furthermore, the wax (1-
A toluene solution of wax was applied so that the application amount in 2) was 27 mg / m 2, and dried at 60 ° C. for 1 minute.
【００９０】（実施例２−４）実施例２−３と同様にし
て、重量平均径０．２５μｍのポリ（メチルメタクリレ
ート／メタクリル酸＝５０／５０）のポリマー粒子を作
製した。得られたポリマー粒子を用いて実施例２−３と
同様に塗布、乾燥した。さらに、その上に実施例２−３
と同様にして２７mg/m2 の本発明の本文記載のワックス
（１−２）を塗布した。 （実施例２−５）実施例２−３と同様にして、重量平均
径１．３５μｍのポリ（メチルメタクリレート／メタク
リル酸＝５０／５０）のポリマー粒子を作製した。得ら
れたポリマー粒子を用いて実施例２−３と同様に塗布、
乾燥した。さらに、その上に実施例２−３と同様にして
２７mg/m2 の本発明の本文記載のワックス（１−２）を
塗布した。Example 2-4 In the same manner as in Example 2-3, polymer particles of poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 50/50) having a weight average diameter of 0.25 μm were prepared. Using the obtained polymer particles, coating and drying were performed in the same manner as in Example 2-3. Further, Example 2-3 was further placed thereon.
In the same manner as in the above, 27 mg / m 2 of the wax (1-2) described in the text of the present invention was applied. (Example 2-5) In the same manner as in Example 2-3, polymer particles of poly (methyl methacrylate / methacrylic acid = 50/50) having a weight average diameter of 1.35 μm were produced. Using the obtained polymer particles, coating was performed in the same manner as in Example 2-3,
Dried. Further, 27 mg / m 2 of the wax (1-2) described in the text of the present invention was applied thereon in the same manner as in Example 2-3.
【００９１】＜結果＞結果を表３に示す。表から本発明
の構成である磁気記録層側の表面に凹部が形成された感
材において磁気入出力故障が改良されたことがわかる。
また、表面の凹部の存在はヘイズの上昇を伴うが、平均
円相当径が０．１から０．５μｍであればヘイズの上昇
がそれほど大きくなく特に好ましいことがわかった。現
像処理前後の動摩擦係数は０．１０以下で耐傷性に優れ
ており、さらに詳細に検討したところ、本発明の表面の
凹部を有する感材と組み合わせることで、磁気入出力故
障改良効果がさらに上がることが見いだされた。特に、
現像処理前後の動摩擦係数が０．０３〜０．２０のとき
改良効果が顕著に表れた。また、研磨材の添加も磁気入
出力故障改良効果をさらに上げることが見いだされ、本
発明の表面の凹部を有する感材と組み合わせることが非
常に有効であることが見いだされた。一方、本発明の実
施例で作製した表面に凹部を有する感材の磁気記録層側
に、フッ素系界面活性剤を特願平０８−２２８５４０号
の実施例に記載のとおりに塗布しても、表面の凹部は同
様に存在し、磁気入出力故障が改良された。以上のよう
に、本発明の構成である磁気記録層側の表面に凹部を形
成することで磁気入出力故障の改良を見事に達成できる
ことがわかった。尚、本発明は本文中に記載の他の現像
処理過程で現像処理液中に溶出する粒子に置き換えて実
施しても同様の結果を得ることができる。<Results> The results are shown in Table 3. From the table, it can be seen that the magnetic input / output failure was improved in the photosensitive material having the concave portion formed on the surface of the magnetic recording layer side according to the present invention.
Further, it was found that the presence of the concave portion on the surface was accompanied by an increase in haze, but when the average equivalent circle diameter was 0.1 to 0.5 μm, the increase in haze was not so large and it was particularly preferable. The coefficient of kinetic friction before and after the development process is 0.10 or less, and the scratch resistance is excellent. That was found. Especially,
When the dynamic friction coefficient before and after the development processing was 0.03 to 0.20, the improvement effect was remarkable. It has also been found that the addition of an abrasive further enhances the effect of improving the magnetic input / output failure, and it has been found that the combination with the photosensitive material having a concave portion on the surface of the present invention is very effective. On the other hand, even if a fluorine-based surfactant is applied to the magnetic recording layer side of the photosensitive material having a concave portion on the surface prepared in the example of the present invention as described in the example of Japanese Patent Application No. 08-228540, Surface depressions were also present, improving magnetic I / O failure. As described above, it has been found that the formation of the concave portion on the surface of the magnetic recording layer side according to the present invention makes it possible to excellently improve the magnetic input / output failure. It should be noted that the same results can be obtained even if the present invention is carried out by substituting particles eluted in the developing solution in the other developing steps described in the text.
【００９２】[0092]
【表３】 [Table 3]
【００９３】[0093]
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
現像処理後の感材への信号の入出力における入出力故障
を著しく改良できる。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention comprises:
Input / output failures in inputting / outputting signals to / from the photosensitive material after the development processing can be remarkably improved.
Claims (16)
ロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体のもう一方の側に磁
気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該磁気記録層側の表面に平均円相当径が０．０５〜２μ
ｍで深さが約０．０１μｍ以上の凹部を所定密度で有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。1. A silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a magnetic recording layer on the other side of the support.
The average circle equivalent diameter is 0.05 to 2 μm on the surface on the magnetic recording layer side.
A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that the silver halide photographic light-sensitive material has concave portions having a depth of about 0.01 μm or more and a predetermined density.
ｍ2 の密度で有することを特徴とする請求項１記載のハ
ロゲン化銀写真感光材料。2. The method according to claim 1, wherein the number of the concave portions is 5 to 20,000 / 100 μ.
2. The silver halide photographic material according to claim 1, which has a density of m 2 .
５μｍ、平均深さ０．０１μｍ以上であることを特徴と
する請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光材料。3. The concave portion has an average equivalent circle diameter of 0.1 to 0.1.
3. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the silver halide photographic material has a thickness of 5 [mu] m and an average depth of 0.01 [mu] m or more.
2 の密度で有することを特徴とする請求項１、２又は３
記載のハロゲン化銀写真感光材料。4. The method according to claim 1, wherein the number of the concave portions is 20 to 500/100 μm.
Claim characterized in that it has a two densities 1, 2 or 3
The silver halide photographic light-sensitive material as described above.
ーに対する特定溶解度が１％以上で、常圧での沸点が５
０℃以上である溶剤を含有する溶媒と共に重量平均径
０．０５〜２μｍの粒子を塗布し、その後、該粒子を粒
子を主として構成する成分の融点以上に加熱することに
より該磁気記録層側の表面の凹部を形成することを特徴
とする請求項１〜４のいずれか１項記載のハロゲン化銀
写真感光材料。5. A binder having a specific solubility of 1% or more in a binder mainly constituting a magnetic recording layer and a boiling point of 5 at normal pressure.
A particle having a weight-average diameter of 0.05 to 2 μm is applied together with a solvent containing a solvent having a temperature of 0 ° C. or higher, and then the particles are heated to a temperature equal to or higher than the melting point of a component mainly constituting the particles, thereby forming a magnetic recording layer side. 5. The silver halide photographic material according to claim 1, wherein a concave portion is formed on the surface.
級アルコール及びその誘導体、高級炭化水素からなるワ
ックスから主として構成され、該粒子をワックスの融点
以上で加熱することにより該磁気記録層側の表面の凹部
を形成することを特徴とする請求項５記載のハロゲン化
銀写真感光材料。6. The magnetic recording layer side surface wherein the particles are mainly composed of a wax composed of higher fatty acids and derivatives thereof, higher alcohols and derivatives thereof, and higher hydrocarbons, and the particles are heated above the melting point of the wax. 6. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 5, wherein said concave portion is formed.
ックスから主として構成されることを特徴とする請求項
６記載のハロゲン化銀写真感光材料。7. A silver halide photographic light-sensitive material according to claim 6, wherein said grains are mainly composed of a wax comprising a higher fatty acid ester.
ロゲン化銀乳剤層を有し、該支持体のもう一方の側に磁
気記録層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、
該磁気記録層側の表面に平均円相当径が０．０５〜２μ
ｍで平均深さが０．０１μｍ以上の凹部を現像処理後形
成する部分を所定密度で有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。8. A silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a magnetic recording layer on the other side of the support,
The average circle equivalent diameter is 0.05 to 2 μm on the surface on the magnetic recording layer side.
A silver halide photographic light-sensitive material having a predetermined density at which a concave portion having an average depth of 0.01 m or more is formed after development processing.
００μｍ2 であることを特徴とする請求項８記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料。9. The density of the recesses is 5 to 20,000 per unit.
9. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 8, wherein the thickness is 00 μm 2 .
０．５μｍ、平均深さ０．０１μｍ以上であることを特
徴とする請求項８又は９記載のハロゲン化銀写真感光材
料。10. The method according to claim 1, wherein the recess has an average equivalent circle diameter of 0.1 to 10.
10. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 8, wherein the thickness is 0.5 μm and the average depth is 0.01 μm or more.
ｍ2 の密度で形成することを特徴とする請求項８、９又
は１０記載のハロゲン化銀写真感光材料。11. The number of the concave portions is 20 to 500/100 μ.
11. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 8, wherein the light-sensitive material is formed at a density of m < 2 >.
を、現像処理過程で現像処理液中に溶出する重量平均径
０．０５〜２μｍの粒子を磁気記録層に含有させ、現像
処理によって行うことを特徴とする請求項８〜１１のい
ずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。12. The formation of the concave portions on the surface of the magnetic recording layer side is performed by causing the magnetic recording layer to contain particles having a weight average diameter of 0.05 to 2 μm, which are eluted in a developing solution during the developing process. The silver halide photographic light-sensitive material according to any one of claims 8 to 11, wherein the photographic processing is performed.
する粒子が、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基
の少なくとも１つを含有するモノマー成分のうち少なく
とも１種類以上を含有し、該モノマー成分の総含有量が
高分子化合物を構成する全モノマー成分の４０モル％以
上である高分子化合物から主として構成されることを特
徴とする請求項１２記載のハロゲン化銀写真感光材料。13. The particles eluted in a developing solution during the developing process contain at least one kind of a monomer component containing at least one of a carboxyl group, a sulfonic acid group and a phosphoric acid group, 13. The silver halide photographic material according to claim 12, wherein the silver halide photographic material is mainly composed of a polymer compound in which the total content of monomer components is at least 40 mol% of all monomer components constituting the polymer compound.
一層に、重量平均径が０．１〜３μｍでモース硬度５以
上の粒子を少なくとも１種類以上含有し、該粒子の含有
量の合計が０．５〜１５０ｍｇ／ｍ2 であることを特徴
とする請求項１〜１３のいずれか１項記載のハロゲン化
銀写真感光材料。14. At least one particle having a weight average diameter of 0.1 to 3 μm and a Mohs hardness of 5 or more is contained in at least one layer having the magnetic recording layer, and the total content of the particles is 0. the silver halide photographic material of any one of claims 1 to 13, characterized in that the .5~150mg / m 2.
ナ、又はかつシリカであることを特徴とする請求項１４
記載のハロゲン化銀写真感光材料。15. The particle having a Mohs hardness of 5 or more is alumina or silica.
The silver halide photographic light-sensitive material as described above.
一層に、シリコーン化合物及びその誘導体、高級脂肪酸
及びその誘導体、高級アルコール及びその誘導体、高級
炭化水素からなる滑り剤のうち少なくとも１種類以上含
有し、該磁気記録層を有する側の表面の現像処理前後の
動摩擦係数が０．０３〜０．２０であることを特徴とす
る請求項１〜１５のいずれか１項記載のハロゲン化銀写
真感光材料。16. A slip agent comprising at least one of a silicone compound and its derivative, a higher fatty acid and its derivative, a higher alcohol and its derivative, and a higher hydrocarbon, in at least one layer having the magnetic recording layer. 16. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein a dynamic friction coefficient of the surface having the magnetic recording layer before and after the development processing is 0.03 to 0.20. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8351824A JPH10171051A (en) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | Silver halide photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8351824A JPH10171051A (en) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | Silver halide photographic sensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10171051A true JPH10171051A (en) | 1998-06-26 |
Family
ID=18419865
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8351824A Pending JPH10171051A (en) | 1996-12-12 | 1996-12-12 | Silver halide photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10171051A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009520607A (en) * | 2005-12-21 | 2009-05-28 | 富士フイルム株式会社 | Photosensitive sheet and method and apparatus for manufacturing the same |
-
1996
- 1996-12-12 JP JP8351824A patent/JPH10171051A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009520607A (en) * | 2005-12-21 | 2009-05-28 | 富士フイルム株式会社 | Photosensitive sheet and method and apparatus for manufacturing the same |
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