JPH10168455A - Liquid crystal aligning agent - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a liquid crystal aligning agent which can give a liquid crystal display element reduced in a residual voltage after the application of voltage and having excellent reliability. SOLUTION: This agent comprises at least one polymer selected among polymers each having a polyamic acid structure and polymers each having an imide structure and obtained by dehydratively cyclizing the polyamic acid and a nitrogenous epoxy compound. The average degree of imidization of the polymers contained should be 5-40%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、液晶表示素子の液
晶配向膜を形成するために用いられる液晶配向剤に関す
る。さらに詳しくは、液晶配向性が良好であり、かつ液
晶表示素子に優れた残像特性をもたらす液晶配向膜を与
え、しかも液晶表示素子に優れた長期安定性をもたらす
液晶配向膜を与える液晶配向剤に関する。[0001] The present invention relates to a liquid crystal aligning agent used for forming a liquid crystal alignment film of a liquid crystal display device. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal aligning agent which has good liquid crystal alignment properties and provides a liquid crystal alignment film which provides excellent afterimage characteristics to a liquid crystal display device, and which provides a liquid crystal alignment film which provides excellent long term stability to a liquid crystal display device. .

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、透明導電膜を介して液晶配向膜が
表面に形成されている２枚の基板の間に、正の誘電異方
性を有するネマチック型液晶の層を形成してサンドイッ
チ構造のセルとし、前記液晶分子の長軸が一方の基板か
ら他方の基板に向かって連続的に９０度捻れるようにし
たＴＮ（Twisted Nematic）型液晶セルを有するＴＮ型
液晶表示素子が知られている。このＴＮ型液晶表示素子
などの液晶表示素子における液晶の配向は、通常、ラビ
ング処理により液晶分子の配向能が付与された液晶配向
膜により実現される。ここに、液晶表示素子を構成する
液晶配向膜の材料としては、従来より、ポリイミド、ポ
リアミドおよびポリエステルなどの樹脂が知られてい
る。特にポリイミドは、耐熱性、液晶との親和性、機械
的強度などに優れているため多くの液晶表示素子に使用
されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a sandwich structure is formed by forming a layer of a nematic liquid crystal having a positive dielectric anisotropy between two substrates having a liquid crystal alignment film formed on the surface thereof through a transparent conductive film. A TN type liquid crystal display device having a TN (Twisted Nematic) type liquid crystal cell in which the major axis of the liquid crystal molecules is continuously twisted by 90 degrees from one substrate to the other substrate is known. I have. Orientation of liquid crystal in a liquid crystal display element such as a TN type liquid crystal display element is usually realized by a liquid crystal alignment film provided with an alignment ability of liquid crystal molecules by a rubbing process. Here, as a material of a liquid crystal alignment film constituting a liquid crystal display element, resins such as polyimide, polyamide, and polyester are conventionally known. In particular, polyimide is used in many liquid crystal display devices because of its excellent heat resistance, affinity with liquid crystal, mechanical strength, and the like.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来知
られているポリアミック酸やそれを脱水閉環して得られ
る構造を有するイミド系重合体を含有する液晶配向剤を
用いて液晶表示素子などを作製した場合、液晶表示素子
の残留電圧が大きいため残像が生じてしまったり、液晶
表示素子の信頼性試験中に白シミが発生したりするとい
う問題を有している。However, a liquid crystal display device and the like were manufactured using a conventionally known liquid crystal aligning agent containing a polyamic acid or an imide polymer having a structure obtained by dehydration and ring closure thereof. In this case, the residual voltage of the liquid crystal display element is so large that an afterimage is generated, and white spots occur during a reliability test of the liquid crystal display element.

【０００４】本発明は、以上のような事情に鑑みてなさ
れたものであって、本発明の第１の目的は、ラビング処
理によって液晶分子の配向能が確実に付与され、優れた
液晶配向性を有する液晶配向膜を備えた液晶表示素子を
与えることができる液晶配向剤を提供することにある。
本発明の第２の目的は、残像特性に優れた液晶表示素子
のための液晶配向膜を与える液晶配向剤を提供すること
にある。本発明の第３の目的は、信頼性に優れた液晶表
示素子を構成することができる液晶配向剤を提供するこ
とにある。[0004] The present invention has been made in view of the above circumstances, and a first object of the present invention is to provide a liquid crystal molecule having an excellent alignment property by rubbing treatment. An object of the present invention is to provide a liquid crystal aligning agent capable of providing a liquid crystal display device having a liquid crystal alignment film having the following.
A second object of the present invention is to provide a liquid crystal aligning agent that provides a liquid crystal alignment film for a liquid crystal display device having excellent afterimage characteristics. A third object of the present invention is to provide a liquid crystal aligning agent capable of forming a liquid crystal display device having excellent reliability.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的および
利点は、 （Ａ）（ａ）ポリアミック酸構造を有する重合体および
（ｂ）当該ポリアミック酸を脱水閉環して得られるイミ
ド構造を有する重合体よりなる群から選ばれる１種以上
の重合体と、 （Ｂ）窒素原子を含有するエポキシ化合物とを含有して
なる液晶配向剤であって、当該液晶配向剤に含有される
重合体の平均イミド化率が５〜４０％であることを特徴
とする液晶配向剤によって達成される。The objects and advantages of the present invention are as follows: (A) (a) a polymer having a polyamic acid structure; and (b) a polymer having an imide structure obtained by dehydrating and ring-closing the polyamic acid. A liquid crystal aligning agent containing one or more polymers selected from the group consisting of a coalesced group and (B) a nitrogen atom-containing epoxy compound, wherein the average of the polymers contained in the liquid crystal aligning agent is This is achieved by a liquid crystal aligning agent characterized in that the imidization ratio is 5 to 40%.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明に関して、具体的に
説明する。本発明の液晶配向剤に用いられる重合体は、
テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを有機溶
剤中で反応させてポリアミック酸を合成し、さらに必要
に応じて該ポリアミック酸を脱水閉環して得ることがで
きる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. The polymer used for the liquid crystal alignment agent of the present invention,
The polyamic acid can be synthesized by reacting a tetracarboxylic dianhydride with a diamine compound in an organic solvent to synthesize a polyamic acid, and if necessary, dehydrating and ring-closing the polyamic acid.

【０００７】［テトラカルボン酸二無水物］上記ポリア
ミック酸の合成に用いられるテトラカルボン酸二無水物
としては、例えば、ブタンテトラカルボン酸二無水物、
１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水
物、１,２−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテト
ラカルボン酸二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４
−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３−ジ
クロロ−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸
二無水物、１,２,３,４−テトラメチル−１,２,３,４−
シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４
−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,
４,５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３,
３’,４,４’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸二無
水物、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二
無水物、３,５,６−トリカルボキシノルボルナン−２−
酢酸二無水物、２,３,４,５−テトラヒドロフランテト
ラカルボン酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキ
サヒドロ−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−
フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジ
オン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メ
チル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラ
ニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオ
ン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−エチ
ル−５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、
１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−７−メチル−
５（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）
−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,
３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−７−エチル−５
（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−
ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,
３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−エチル−５（テト
ラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト
［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,
４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５,８−ジメチル−５（テ
トラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフ
ト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、５−（２,
５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−
シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、ビシ
クロ［２,２,２］−オクト−７−エン−２,３,５,６−
テトラカルボン酸二無水物、下記式（Ｉ）および（II）
で表される化合物などの脂肪族および脂環式テトラカル
ボン酸二無水物；[Tetracarboxylic dianhydride] Examples of the tetracarboxylic dianhydride used in the synthesis of the polyamic acid include butanetetracarboxylic dianhydride and
1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,2-dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,3-dimethyl-1,2,3, 4
-Cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,3-dichloro-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-tetramethyl-1,2,3,4-
Cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4
-Cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,
4,5-cyclohexanetetracarboxylic dianhydride, 3,
3 ', 4,4'-dicyclohexyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic dianhydride, 3,5,6-tricarboxynorbornane-2-
Acetic dianhydride, 2,3,4,5-tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-5 (tetrahydro-2,5-dioxo-3-
Furanyl) -naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-5-methyl-5 (tetrahydro-2,5-dioxo-3- Furanyl) -naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-5-ethyl-5 (tetrahydro-2,5-dioxo-3- Furanyl) -naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione;
1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-7-methyl-
5 (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl)
-Naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione, 1,
3,3a, 4,5,9b-Hexahydro-7-ethyl-5
(Tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl)-
Naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione, 1,3,
3a, 4,5,9b-Hexahydro-8-methyl-5 (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione, 1,3, 3
a, 4,5,9b-Hexahydro-8-ethyl-5 (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione, 1,3, 3a,
4,5,9b-Hexahydro-5,8-dimethyl-5 (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione, 5- (2 ,
5-dioxotetrahydrofural) -3-methyl-3-
Cyclohexene-1,2-dicarboxylic dianhydride, bicyclo [2,2,2] -oct-7-ene-2,3,5,6-
Tetracarboxylic dianhydride, the following formulas (I) and (II)
Aliphatic and alicyclic tetracarboxylic dianhydrides such as the compounds represented by

【０００８】[0008]

【化１】 Embedded image

【０００９】（式中、Ｒ1およびＲ3は、芳香環を有する
２価の有機基を示し、Ｒ2およびＲ4は、水素原子または
アルキル基を示し、複数存在するＲ2およびＲ4は、それ
ぞれ同一でも異なっていてもよい。）(Wherein, R 1 and R 3 represent a divalent organic group having an aromatic ring, R 2 and R 4 represent a hydrogen atom or an alkyl group, and a plurality of R 2 and R 4 may be the same or different. May be.)

【００１０】ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,
４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,
３’,４,４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二
無水物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二
無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルエーテルテトラ
カルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ジメチルジフ
ェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,
４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水
物、１,２,３,４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルフィド二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジ
カルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルプロパン二無水物、３,３’,４,４’−パーフル
オロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３,３’,
４,４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス
（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、
ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水
物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二
無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジ
フェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル
酸）−４,４’−ジフェニルメタン二無水物、エチレン
グリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、プロ
ピレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテー
ト）、１,４−ブタンジオール−ビス（アンヒドロトリ
メリテート）、１,６−ヘキサンジオール−ビス（アン
ヒドロトリメリテート）、１,８−オクタンジオール−
ビス（アンヒドロトリメリテート）、２,２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン−ビス（アンヒドロト
リメリテート）、下記式（１）〜（４）で表される化合
物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げること
ができる。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わ
せて用いられる。[0010] Pyromellitic dianhydride, 3,3 ', 4,
4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,
3 ', 4,4'-biphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3 , 3 ', 4,4'-biphenylethertetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-dimethyldiphenylsilanetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,
4′-tetraphenylsilanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-furantetracarboxylic dianhydride,
4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfone dianhydride,
4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-perfluoroisopropylidene diphthalic dianhydride, 3,3 ′,
4,4′-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (phthalic acid) phenylphosphine oxide dianhydride,
p-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, m-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4′-diphenyl ether dianhydride, bis ( (Triphenylphthalic acid) -4,4'-diphenylmethane dianhydride, ethylene glycol-bis (anhydrotrimellitate), propylene glycol-bis (anhydrotrimellitate), 1,4-butanediol-bis (anne Hydrotrimellitate), 1,6-hexanediol-bis (anhydrotrimellitate), 1,8-octanediol-
Bis (anhydrotrimellitate), 2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) propane-bis (anhydrotrimellitate) and aromatic tetracarboxylic dianhydrides such as compounds represented by the following formulas (1) to (4). These are used alone or in combination of two or more.

【００１１】[0011]

【化２】 Embedded image

【００１２】これらのうち、ブタンテトラカルボン酸二
無水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸
二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカル
ボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２,５−ジ
オキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロ
ヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、１,３,３ａ,
４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキ
サヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２,５−
ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］フラ
ン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒ
ドロ−５,８−ジメチル−５−（テトラヒドロ−２,５−
ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］フラ
ン−１,３−ジオン、ビシクロ［２,２,２］−オクト−
７−エン−２,３,５,６−テトラカルボン酸二無水物、
ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,４’−ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−
ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１,４,
５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、上記式
（Ｉ）で表される化合物のうち下記式（５）〜（７）で
表される化合物および上記式（II）で表される化合物の
うち下記式（８）で表される化合物が、良好な液晶配向
性を発現させることができる観点から好ましく、特に好
ましいものとして、１,２,３,４−シクロブタンテトラ
カルボン酸二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−
シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−ト
リカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、１,３,３
ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−
２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−
ｃ］フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−
ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２,
５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］
フラン−１,３−ジオン、ピロメリット酸二無水物およ
び下記式（５）で表される化合物を挙げることができ
る。Of these, butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,3-dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride Anhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic dianhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydrofural) -3-methyl -3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic dianhydride, 1,3,3a,
4,5,9b-Hexahydro-5- (tetrahydro-2,
5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c]
Furan-1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-8-methyl-5- (tetrahydro-2,5-
Dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-5,8-dimethyl-5- (tetrahydro-2, 5-
Dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione, bicyclo [2,2,2] -oct-
7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride,
Pyromellitic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-
Biphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,4,
5,8-Naphthalenetetracarboxylic dianhydride, a compound represented by the following formulas (5) to (7) and a compound represented by the above formula (II) among the compounds represented by the above formula (I) Among them, a compound represented by the following formula (8) is preferable from the viewpoint that good liquid crystal alignment can be exhibited, and particularly preferable compounds are 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, , 3-Dimethyl-1,2,3,4-
Cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic dianhydride, 1,3,3
a, 4,5,9b-Hexahydro-5- (tetrahydro-
2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-
c] Furan-1,3-dione, 1,3,3a, 4,5,9b-
Hexahydro-8-methyl-5- (tetrahydro-2,
5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c]
Furan-1,3-dione, pyromellitic dianhydride and compounds represented by the following formula (5) can be mentioned.

【００１３】[0013]

【化３】 Embedded image

【００１４】［ジアミン化合物］上記ポリアミック酸の
合成に用いられるジアミン化合物としては、例えばｐ−
フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,
４’−ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミノ
ジフェニルエタン、４,４’−ジアミノジフェニルスル
フィド、４,４’−ジアミノジフェニルスルホン、３,
３’−ジメチル−４,４’−ジアミノビフェニル、４,
４’−ジアミノベンズアニリド、４,４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、１,５−ジアミノナフタレン、３,３
−ジメチル−４,４’−ジアミノビフェニル、５−アミ
ノ−１−（４’−アミノフェニル）−１,３,３−トリメ
チルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニ
ル）−１,３,３−トリメチルインダン、３,４’−ジア
ミノジフェニルエーテル、３,３’−ジアミノベンゾフ
ェノン、３,４’−ジアミノベンゾフェノン、４,４’−
ジアミノベンゾフェノン、２,２−ビス［４−（４−ア
ミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２,２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフル
オロプロパン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘ
キサフルオロプロパン、２,２−ビス［４−（４−アミ
ノフェノキシ）フェニル］スルホン、１,４−ビス（４
−アミノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（３−アミノ
フェノキシ）ベンゼン、９,９−ビス（４−アミノフェ
ニル）−１０−ヒドロアントラセン、２,７−ジアミノ
フルオレン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）フル
オレン、４,４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリ
ン）、２,２’,５,５’−テトラクロロ−４,４’−ジア
ミノビフェニル、２,２’−ジクロロ−４,４’−ジアミ
ノ−５,５’−ジメトキシビフェニル、３,３’−ジメト
キシ−４,４’−ジアミノビフェニル、１,４,４’−
（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、
４,４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスア
ニリン、２,２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリ
フルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロ
プロパン、４,４’−ジアミノ−２,２’−ビス（トリフ
ルオロメチル）ビフェニル、４,４’−ビス［（４−ア
ミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタ
フルオロビフェニルなどの芳香族ジアミン；[Diamine Compound] As the diamine compound used for the synthesis of the above polyamic acid, for example, p-
Phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,
4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfide, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,
3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 4,
4'-diaminobenzanilide, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 1,5-diaminonaphthalene, 3,3
-Dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 5-amino-1- (4'-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 6-amino-1- (4'-aminophenyl) -1, 3,3-trimethylindane, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-diaminobenzophenone, 3,4'-diaminobenzophenone, 4,4'-
Diaminobenzophenone, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 2,2-bis (4-amino Phenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 1,4-bis (4
-Aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 9,9-bis (4-aminophenyl) -10-hydroanthracene, , 7-Diaminofluorene, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 4,4'-methylene-bis (2-chloroaniline), 2,2 ', 5,5'-tetrachloro-4,4 '-Diaminobiphenyl, 2,2'-dichloro-4,4'-diamino-5,5'-dimethoxybiphenyl, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 1,4,4'-
(P-phenyleneisopropylidene) bisaniline,
4,4 '-(m-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 2,2'-bis [4- (4-amino-2-trifluoromethylphenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 4,4'-diamino-2, Aromatic diamines such as 2'-bis (trifluoromethyl) biphenyl, 4,4'-bis [(4-amino-2-trifluoromethyl) phenoxy] -octafluorobiphenyl;

【００１５】１,１−メタキシリレンジアミン、１,３−
プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチ
レンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレン
ジアミン、４,４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、
１,４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミ
ン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、
ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニレンジメチレン
ジアミン、トリシクロ［６.２.１.０2,7］−ウンデシレ
ンジメチルジアミン、４,４’−メチレンビス（シクロ
ヘキシルアミン）などの脂肪族および脂環式ジアミン；1,1-methaxylylenediamine, 1,3-
Propanediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, 4,4-diaminoheptamethylenediamine,
1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, tetrahydrodicyclopentadienylenediamine,
Aliphatic and cycloaliphatic diamines such as hexahydro-4,7-methanoindanylene dimethylene diamine, tricyclo [6.2.1.0 2,7] -undecylene dimethyl diamine, 4,4'-methylene bis (cyclohexylamine);

【００１６】２,３−ジアミノピリジン、２,６−ジアミ
ノピリジン、３,４−ジアミノピリジン、２,４−ジアミ
ノピリミジン、５,６−ジアミノ−２,３−ジシアノピラ
ジン、５,６−ジアミノ−２,４−ジヒドロキシピリミジ
ン、２,４−ジアミノ−６−ジメチルアミノ−１,３,５
−トリアジン、１,４−ビス（３−アミノプロピル）ピ
ペラジン、２,４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１,
３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メトキシ−
１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−フェニ
ル−１,３,５−トリアジン、２,４−ジアミノ−６−メ
チル−ｓ−トリアジン、２,４−ジアミノ−１,３,５−
トリアジン、４,６−ジアミノ−２−ビニル−ｓ−トリ
アジン、２,４−ジアミノ−５−フェニルチアゾール、
２,６−ジアミノプリン、５,６−ジアミノ−１,３−ジ
メチルウラシル、３,５−ジアミノ−１,２,４−トリア
ゾール、６,９−ジアミノ−２−エトキシアクリジンラ
クテート、３,８−ジアミノ−６−フェニルフェナント
リジン、１,４−ジアミノピペラジン、３,６−ジアミノ
アクリジン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルアミ
ンおよび下記式（III） 〜（VI）で表される化合物など
の、分子内に２つの１級アミノ基および該１級アミノ基
以外の窒素原子を有するジアミン；2,3-diaminopyridine, 2,6-diaminopyridine, 3,4-diaminopyridine, 2,4-diaminopyrimidine, 5,6-diamino-2,3-dicyanopyrazine, 5,6-diamino- 2,4-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-dimethylamino-1,3,5
-Triazine, 1,4-bis (3-aminopropyl) piperazine, 2,4-diamino-6-isopropoxy-1,
3,5-triazine, 2,4-diamino-6-methoxy-
1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-phenyl-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-methyl-s-triazine, 2,4-diamino-1,3, 5-
Triazine, 4,6-diamino-2-vinyl-s-triazine, 2,4-diamino-5-phenylthiazole,
2,6-diaminopurine, 5,6-diamino-1,3-dimethyluracil, 3,5-diamino-1,2,4-triazole, 6,9-diamino-2-ethoxyacridine lactate, 3,8- Diamino-6-phenylphenanthridine, 1,4-diaminopiperazine, 3,6-diaminoacridine, bis (4-aminophenyl) phenylamine and compounds represented by the following formulas (III) to (VI): A diamine having two primary amino groups and a nitrogen atom other than the primary amino groups in the molecule;

【００１７】[0017]

【化４】 Embedded image

【００１８】（式中、Ｒ5は、ピリジン、ピリミジン、
トリアジン、ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる
窒素原子を含む環構造を有する１価の有機基を示し、Ｘ
は２価の有機基を示す。）(Wherein R5 is pyridine, pyrimidine,
X represents a monovalent organic group having a ring structure containing a nitrogen atom selected from triazine, piperidine and piperazine;
Represents a divalent organic group. )

【００１９】[0019]

【化５】 Embedded image

【００２０】（式中、Ｒ6は、ピリジン、ピリミジン、
トリアジン、ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる
窒素原子を含む環構造を有する２価の有機基を示し、Ｘ
は２価の有機基を示し、複数存在するＸは、同一でも異
なっていてもよい。）Wherein R 6 is pyridine, pyrimidine,
A divalent organic group having a ring structure containing a nitrogen atom selected from triazine, piperidine and piperazine;
Represents a divalent organic group, and a plurality of Xs may be the same or different. )

【００２１】下記式（Ｖ）で表されるモノ置換フェニレ
ンジアミン類；下記式（VI）で表されるジアミノオルガ
ノシロキサン；A monosubstituted phenylenediamine represented by the following formula (V); a diaminoorganosiloxane represented by the following formula (VI):

【００２２】[0022]

【化６】 Embedded image

【００２３】（式中、Ｒ7は 、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−
ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−および−ＣＯ−
から選ばれる２価の有機基を示し、Ｒ8は、ステロイド
骨格、トリフルオロメチル基およびフルオロ基から選ば
れる基を有する１価の有機基または炭素数６〜３０のア
ルキル基を示す。）(Wherein R 7 is -O-, -COO-,-
OCO-, -NHCO-, -CONH- and -CO-
R8 represents a monovalent organic group having a steroid skeleton, a group selected from a trifluoromethyl group and a fluoro group, or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms. )

【００２４】[0024]

【化７】 Embedded image

【００２５】（式中、Ｒ9は炭素数１〜１２の炭化水素
基を示し、複数存在するＲ9は、それぞれ同一でも異な
っていてもよく、ｐは１〜３の整数であり、ｑは１〜２
０の整数である。）(Wherein, R 9 represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms; a plurality of R 9 s may be the same or different; p is an integer of 1 to 3; 2
It is an integer of 0. )

【００２６】下記式（９）〜（１３）で表される化合物
などを挙げることができる。これらのジアミン化合物
は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることがで
きる。Examples include compounds represented by the following formulas (9) to (13). These diamine compounds can be used alone or in combination of two or more.

【００２７】[0027]

【化８】 Embedded image

【００２８】（式中、ｙは２〜１２の整数であり、ｚは
１〜５の整数である。）(In the formula, y is an integer of 2 to 12, and z is an integer of 1 to 5.)

【００２９】これらのうち、ｐ−フェニレンジアミン、
４,４’−ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、１,５−ジアミノナフタレ
ン、２,７−ジアミノフルオレン、４,４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、２,２−ビス［４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル］プロパン、９,９−ビス（４−ア
ミノフェニル）フルオレン 、２,２−ビス［４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパ
ン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオ
ロプロパン、４,４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピ
リデン）ビスアニリン、４,４’−（ｍ−フェニレンジ
イソプロピリデン）ビスアニリン、１,４−シクロヘキ
サンジアミン、４,４’−メチレンビス（シクロヘキシ
ルアミン）、１,４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベ
ンゼン、４,４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフ
ェニル、上記式（９）〜（１３）で表される化合物、
２,６−ジアミノピリジン、３,４−ジアミノピリジン、
２,４−ジアミノピリミジン、３,６−ジアミノアクリジ
ン、上記式（III） で表される化合物のうち下記式（１
４）で表される化合物、上記式（IV）で表される化合物
のうち下記式（１５）で表される化合物および上記式
（Ｖ）で表される化合物のうち下記式（１６）〜（２
１）で表される化合物が好ましい。Of these, p-phenylenediamine,
4,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfide, 1,5-diaminonaphthalene, 2,7-diaminofluorene, 4,4'-diaminodiphenylether, 2,2-bis [4- (4- Aminophenoxy) phenyl] propane, 9,9-bis (4-aminophenyl) fluorene, 2,2-bis [4- (4-
Aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 4,4 '-(p-phenylenediisopropylidene) bisaniline, 4,4'-(m-phenylenediisopropyl Riden) bisaniline, 1,4-cyclohexanediamine, 4,4′-methylenebis (cyclohexylamine), 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4′-bis (4-aminophenoxy) biphenyl, Compounds represented by formulas (9) to (13),
2,6-diaminopyridine, 3,4-diaminopyridine,
2,4-diaminopyrimidine, 3,6-diaminoacridine, among the compounds represented by the above formula (III), the following formula (1
4), among the compounds represented by the above formula (IV), the compounds represented by the following formula (15) and the compounds represented by the above formula (V); 2
The compound represented by 1) is preferred.

【００３０】[0030]

【化９】 Embedded image

【００３１】［ポリアミック酸］ポリアミック酸の合成
反応に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化
合物の使用割合は、ジアミン化合物に含まれるアミノ基
１当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物
基が０.２〜２当量となる割合が好ましく、より好まし
くは０.３〜１.２当量となる割合である。ポリアミック
酸の合成反応は、有機溶媒中で、通常０〜１５０℃、好
ましくは０〜１００℃の反応温度で１〜４８時間にわた
って行われる。上記有機溶媒としては、反応で生成する
反応物を溶解しうるものであれば特に制限はない。例え
ば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルア
セトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿
素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン
系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノー
ル、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を挙
げることができる。有機溶媒の使用量は、通常、テトラ
カルボン酸二無水物およびジアミン化合物の総量が、反
応溶液の全量に対して０.１〜３０重量％になるように
するのが好ましい。[Polyamic acid] The ratio of the tetracarboxylic dianhydride and the diamine compound used in the synthesis reaction of the polyamic acid is such that the ratio of the tetracarboxylic dianhydride to the equivalent of the amino group contained in the diamine compound is 1 equivalent. The ratio is preferably such that the acid anhydride group is 0.2 to 2 equivalents, more preferably 0.3 to 1.2 equivalents. The synthesis reaction of the polyamic acid is performed in an organic solvent at a reaction temperature of usually 0 to 150 ° C, preferably 0 to 100 ° C for 1 to 48 hours. The organic solvent is not particularly limited as long as it can dissolve the reactant generated in the reaction. Aprotic polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, γ-butyrolactone, tetramethylurea, hexamethylphosphortriamide; Phenolic solvents such as cresol, xylenol, phenol and halogenated phenol can be mentioned. Usually, the amount of the organic solvent used is preferably such that the total amount of the tetracarboxylic dianhydride and the diamine compound is 0.1 to 30% by weight based on the total amount of the reaction solution.

【００３２】なお、上記有機溶媒には、ポリアミック酸
の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、
エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類など
を、生成するポリアミック酸が析出しない範囲で併用す
ることができる。かかる貧溶媒の具体例としては、例え
ばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、
トリエチレングリコール、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチ
ルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチ
レングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、エチレングリコールメチルフェニ
ルエーテル、エチレングリコールエチルフェニルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルア
セテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、エチレングリコールメチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、４
−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、２,４−
ペンタンジオン、２,５−ヘキサンジオン、２−ヒドロ
キシプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸
エチル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、
３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピ
オン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−
エトキシプロピオン酸メチル、ピルビン酸メチル、ピル
ビン酸エチル、ピルビン酸ヒドロキシメチル、アセト酢
酸メチル、アセト酢酸エチル、メチルメトキシブタノー
ル、エチルメトキシブタノール、メチルエトキシブタノ
ール、エチルエトキシブタノール、テトラヒドロフラ
ン、テトラヒドロフルフリルアルコール、テトラヒドロ
−３−フランメタノール、１,３−ジオキソラン、１,３
−ジオキセパン、４−メチル−１,３−ジオキソラン、
ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、１,４−ジク
ロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼン、ｏ−
ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げることができ
る。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用い
られる。The above organic solvents include alcohols, ketones, esters, and the like, which are poor solvents for polyamic acid.
Ethers, halogenated hydrocarbons, hydrocarbons and the like can be used in combination as long as the generated polyamic acid does not precipitate. Specific examples of such poor solvents include, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol,
Triethylene glycol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, diethyl oxalate, diethyl malonate, diethyl ether, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol methyl phenyl Ether, ethylene glycol ethyl phenyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol methyl ether acetate, ethylene glycol Lumpur ethyl ether acetate, 4
-Hydroxy-4-methyl-2-pentanone, 2,4-
Pentanedione, 2,5-hexanedione, ethyl 2-hydroxypropionate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, ethyl 2-hydroxy-2-methylpropionate, ethyl ethoxyacetate, ethyl hydroxyacetate, 2-hydroxyacetate Methyl-3-methylbutanoate,
Methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-
Methyl ethoxypropionate, methyl pyruvate, ethyl pyruvate, hydroxymethyl pyruvate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, methylmethoxybutanol, ethylmethoxybutanol, methylethoxybutanol, ethylethoxybutanol, tetrahydrofuran, tetrahydrofurfuryl alcohol, tetrahydro -3-furanmethanol, 1,3-dioxolan, 1,3
-Dioxepane, 4-methyl-1,3-dioxolan,
Dichloromethane, 1,2-dichloroethane, 1,4-dichlorobutane, trichloroethane, chlorobenzene, o-
Examples thereof include dichlorobenzene, hexane, heptane, octane, benzene, toluene, and xylene. These may be used alone or in combination of two or more.

【００３３】以上の合成反応によって、ポリアミック酸
を溶解してなる反応溶液が得られる。そして、この反応
溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、この析出物
を減圧下乾燥することによりポリアミック酸を得ること
ができる。また、このポリアミック酸を再び有機溶媒に
溶解させ、次いで貧溶媒で析出する工程を１回または数
回行うことにより、ポリアミック酸の精製を行うことが
できる。By the above synthesis reaction, a reaction solution obtained by dissolving the polyamic acid is obtained. Then, the reaction solution is poured into a large amount of a poor solvent to obtain a precipitate, and the precipitate is dried under reduced pressure to obtain a polyamic acid. Further, the polyamic acid can be purified by dissolving the polyamic acid in an organic solvent again and then performing the step of precipitating with a poor solvent once or several times.

【００３４】［イミド化重合体］本発明の液晶配向剤を
構成するイミド化重合体は、上記ポリアミック酸を脱水
閉環することにより調製することができる。ポリアミッ
ク酸の脱水閉環は、（ｉ）ポリアミック酸を加熱する方
法により、または（ii）ポリアミック酸を有機溶媒に溶
解し、この溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加し
必要に応じて加熱する方法により行われる。上記（ｉ）
のポリアミック酸を加熱する方法における反応温度は、
通常５０〜２００℃とされ、好ましくは６０〜１７０℃
とされる。反応温度が５０℃未満では脱水閉環反応が十
分に進行せず、反応温度が２００℃を超えると得られる
イミド化重合体の分子量が低下することがある。一方、
上記（ii）のポリアミック酸の溶液中に脱水剤および脱
水閉環触媒を添加する方法において、脱水剤としては、
例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ
酢酸などの酸無水物を用いることができる。脱水剤の使
用量は、ポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して
０.０１〜２０モルとするのが好ましい。また、脱水閉
環触媒としては、例えばピリジン、コリジン、ルチジ
ン、トリエチルアミンなどの３級アミンを用いることが
できる。しかし、これらに限定されるものではない。脱
水閉環触媒の使用量は、使用する脱水剤１モルに対して
０.０１〜１０モルとするのが好ましい。なお、脱水閉
環反応に用いられる有機溶媒としては、ポリアミック酸
の合成に用いられるものとして例示した有機溶媒を挙げ
ることができる。そして、脱水閉環反応の反応温度は、
通常０〜１８０℃、好ましくは１０〜１５０℃とされ
る。また、このようにして得られる反応溶液に対し、ポ
リアミック酸の精製方法と同様の操作を行うことによ
り、イミド化重合体を精製することができる。[Imidated Polymer] The imidized polymer constituting the liquid crystal aligning agent of the present invention can be prepared by dehydrating and ring-closing the above polyamic acid. The dehydration and ring closure of the polyamic acid can be performed by (i) heating the polyamic acid or (ii) dissolving the polyamic acid in an organic solvent, adding a dehydrating agent and a dehydration ring-closing catalyst to the solution, and heating as necessary. Done by the method. (I) above
The reaction temperature in the method of heating the polyamic acid of
Usually 50 to 200 ° C, preferably 60 to 170 ° C
It is said. When the reaction temperature is lower than 50 ° C., the dehydration ring-closing reaction does not sufficiently proceed, and when the reaction temperature exceeds 200 ° C., the molecular weight of the obtained imidized polymer may decrease. on the other hand,
In the method (ii) of adding a dehydrating agent and a dehydration ring-closing catalyst to the polyamic acid solution, the dehydrating agent may be
For example, acid anhydrides such as acetic anhydride, propionic anhydride, and trifluoroacetic anhydride can be used. The amount of the dehydrating agent used is preferably 0.01 to 20 mol per 1 mol of the repeating unit of the polyamic acid. As the dehydration ring-closing catalyst, for example, tertiary amines such as pyridine, collidine, lutidine, and triethylamine can be used. However, it is not limited to these. The amount of the dehydration ring-closing catalyst used is preferably 0.01 to 10 mol per 1 mol of the dehydrating agent used. In addition, as the organic solvent used for the dehydration ring closure reaction, the organic solvents exemplified as those used for the synthesis of polyamic acid can be exemplified. And the reaction temperature of the dehydration ring closure reaction is
Usually, it is 0 to 180 ° C, preferably 10 to 150 ° C. The imidized polymer can be purified by subjecting the reaction solution thus obtained to the same operation as the method for purifying a polyamic acid.

【００３５】［末端修飾型の重合体］本発明に用いられ
る液晶配向剤を構成する重合体は、分子量が調節された
末端修飾型のものであってもよい。この末端修飾型の重
合体を用いることにより、本発明の効果が損われること
なく液晶配向剤の塗布特性などを改善することができ
る。このような末端修飾型のものは、ポリアミック酸を
合成する際に、酸一無水物、モノアミン化合物、モノイ
ソシアネート化合物などを反応系に添加することにより
合成することができる。ここで、酸一無水物としては、
例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン
酸、ｎ−デシルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサ
クシニック酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸
無水物、ｎ−ヘキサデシルサクシニック酸無水物などを
挙げることができる。また、モノアミン化合物として
は、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチ
ルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、
ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニル
アミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ
−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラ
デシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデ
シルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシ
ルアミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることがで
きる。また、モノイソシアネート化合物としては、例え
ばフェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートな
どを挙げることができる。[Terminal-Modified Polymer] The polymer constituting the liquid crystal aligning agent used in the present invention may be a terminal-modified polymer having a controlled molecular weight. By using this terminal-modified polymer, the coating characteristics of the liquid crystal aligning agent can be improved without impairing the effects of the present invention. Such a terminal-modified type can be synthesized by adding an acid monoanhydride, a monoamine compound, a monoisocyanate compound, or the like to the reaction system when synthesizing the polyamic acid. Here, as the acid monoanhydride,
For example, maleic anhydride, phthalic anhydride, itaconic anhydride, n-decyl succinic anhydride, n-dodecyl succinic anhydride, n-tetradecyl succinic anhydride, n-hexadecyl succinic anhydride And the like. Examples of the monoamine compound include aniline, cyclohexylamine, n-butylamine, n-pentylamine, n-hexylamine,
n-heptylamine, n-octylamine, n-nonylamine, n-decylamine, n-undecylamine, n
-Dodecylamine, n-tridecylamine, n-tetradecylamine, n-pentadecylamine, n-hexadecylamine, n-heptadecylamine, n-octadecylamine, n-eicosylamine and the like. . In addition, examples of the monoisocyanate compound include phenyl isocyanate and naphthyl isocyanate.

【００３６】［重合体の対数粘度］ ＜重合体の対数粘度＞本発明に用いる液晶配向剤を構成
する重合体は、その対数粘度（ηｌｎ）の値が、好まし
くは０.０５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０.０５
〜５ｄｌ／ｇのものである。ここに、対数粘度（ηｌ
ｎ）の値は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒として
用い、重合体の濃度が０.５ｇ／１００ミリリットルで
ある溶液について３０℃で粘度の測定を行い、下記式
（１）で示される式によって求められるものである。[Logarithmic viscosity of polymer] <Logarithmic viscosity of polymer> The polymer constituting the liquid crystal aligning agent used in the present invention preferably has a value of logarithmic viscosity (ηln) of 0.05 to 10 dl / g. , More preferably 0.05.
~ 5 dl / g. Here, the logarithmic viscosity (ηl
The value of n) is obtained by measuring the viscosity of a solution having a polymer concentration of 0.5 g / 100 ml at 30 ° C. using N-methyl-2-pyrrolidone as a solvent and expressed by the following formula (1). It is determined by the equation.

【００３７】[0037]

【数１】 (Equation 1)

【００３８】［窒素原子を含有するエポキシ化合物］本
発明に使用する窒素原子を含有するエポキシ化合物とし
ては、例えばＮ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ−
ジグリシジルトルイジンなどの芳香族モノアミンを母核
とする窒素原子を含有するエポキシ化合物；Ｎ，Ｎ−ジ
グリシジルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジ
ルメチルシクロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミン
を母核とする窒素原子を含有するエポキシ化合物；Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリ
シジル−ｏ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−４,４’−ジアミノジフェニルメ
タン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−３,
４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−３,３’−ジアミノジフェニルメ
タン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４,
４’−ジアミノジフェニルスルフィド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジル−１,５−ジアミノナフタレ
ン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−２,７−
ジアミノフルオレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリ
シジル−４,４’−ジアミノジフェニルエーテル、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−２,２−ビス［４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−９,９−ビス（４
−アミノフェニル）フルオレン 、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−テトラグリシジル−２,２−ビス［４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−２,２−ビス（４
−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４,４’−（ｐ−フェ
ニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４,４’−（ｍ−フェ
ニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１,４−ビス（４−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジル−４,４’−ビス（４−アミノフェノキ
シ）ビフェニルなどの芳香族ジアミンを母核とする窒素
原子を含有するエポキシ化合物；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｐ−キシリレンジアミ
ン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチ
ル）シクロヘキサン、１，４−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリ
シジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジル−１,４−シクロヘキサンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１,３
−シクロヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジル−４,４’−メチレンビス（シクロヘキシ
ルアミン）などの脂環式ジアミンを母核とする窒素原子
を含有するエポキシ化合物；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラグリシジル−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−
テトラグリシジル−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラグリシジル−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ジアミノペンタン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ジアミノヘキ
サン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ジアミ
ノヘプタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−
ジアミノオクタンなどの脂肪族ジアミンを母核とする窒
素原子を含有するエポキシ化合物などを挙げることがで
きる。これらのうち、芳香族モノアミンを母核とする窒
素原子を含有するエポキシ化合物、芳香族ジアミンを母
核とする窒素原子を含有するエポキシ化合物および脂環
式ジアミンを母核とする窒素原子を含有するエポキシ化
合物が好ましく、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４,４’−ジアミ
ノジフェニルメタンおよび１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジ
グリシジルアミノメチル）シクロヘキサンが特に好まし
い。[Epoxy Compound Containing Nitrogen Atom] As the epoxy compound containing a nitrogen atom used in the present invention, for example, N, N-diglycidylaniline, N, N-
Nitrogen-containing epoxy compounds having an aromatic monoamine as a nucleus such as diglycidyl toluidine; an alicyclic monoamine such as N, N-diglycidylcyclohexylamine and N, N-diglycidylmethylcyclohexylamine as a nucleus An epoxy compound containing a nitrogen atom;
N, N ', N'-tetraglycidyl-p-phenylenediamine, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-
Phenylenediamine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-o-phenylenediamine, N, N, N', N '
-Tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-3,
4'-diaminodiphenylmethane, N, N, N ', N'
-Tetraglycidyl-3,3'-diaminodiphenylmethane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-4,
4'-diaminodiphenyl sulfide, N, N, N ',
N'-tetraglycidyl-1,5-diaminonaphthalene, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-2,7-
Diaminofluorene, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenyl ether, N,
N, N ', N'-tetraglycidyl-2,2-bis [4
-(4-aminophenoxy) phenyl] propane, N,
N, N ', N'-tetraglycidyl-9,9-bis (4
-Aminophenyl) fluorene, N, N, N ', N'
-Tetraglycidyl-2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, N,
N, N ', N'-tetraglycidyl-2,2-bis (4
-Aminophenyl) hexafluoropropane, N, N,
N ′, N′-tetraglycidyl-4,4 ′-(p-phenylenediisopropylidene) bisaniline, N, N,
N ′, N′-tetraglycidyl-4,4 ′-(m-phenylenediisopropylidene) bisaniline, N, N,
N ', N'-tetraglycidyl-1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, N, N, N', N'-tetraglycidyl-4,4'-bis (4-aminophenoxy) biphenyl and the like An epoxy compound containing a nitrogen atom containing an aromatic diamine as a mother nucleus; N, N, N ', N'-
Tetraglycidyl-m-xylylenediamine, N, N,
N ', N'-tetraglycidyl-p-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane , N, N, N ',
N'-tetraglycidyl-1,4-cyclohexanediamine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-1,3
An epoxy compound containing a nitrogen atom having an alicyclic diamine as a mother nucleus such as -cyclohexanediamine, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-4,4'-methylenebis (cyclohexylamine); N, N, N ', N'-tetraglycidyl-diaminoethane, N, N, N', N'-
Tetraglycidyl-diaminopropane, N, N, N ',
N'-tetraglycidyl-diaminobutane, N, N,
N ′, N′-tetraglycidyl-diaminopentane,
N, N, N ', N'-tetraglycidyl-diaminohexane, N, N, N', N'-tetraglycidyl-diaminoheptane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-
Examples thereof include an epoxy compound containing a nitrogen atom having an aliphatic diamine such as diaminooctane as a mother nucleus. Among these, epoxy compounds containing a nitrogen atom having an aromatic monoamine as a nucleus, epoxy compounds containing a nitrogen atom having an aromatic diamine as a nucleus, and nitrogen atoms having an alicyclic diamine as a nucleus Epoxy compounds are preferred, N, N-diglycidylaniline,
N, N ', N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane and 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane are particularly preferred.

【００３９】［液晶配向剤］本発明の液晶配向剤は、上
記重合体と、窒素原子を含有するエポキシ化合物とを含
有してなる液晶配向剤であって、重合体全体の平均イミ
ド化率は５〜４０％、好ましくは５〜３５％、特に好ま
しくは５〜３０％である。平均イミド化率が５％未満で
は、得られる液晶表示素子を長期保存した場合に液晶配
向性が劣化する場合がある点で好ましくなく、４０％を
超えると、液晶表示素子を長期保存した場合に残像特性
が劣化する場合がある点で好ましくない。なお、本明細
書における「イミド化率」の定義は、重合体における繰
り返し単位の総数に対する、イミド環またはイソイミド
環を形成してなる繰り返し単位の数の割合を％で表した
ものとし、「平均イミド化率」は、液晶配向剤中の全重
合体における繰り返し単位の総数に対する、イミド環ま
たはイソイミド環を形成してなる繰り返し単位の数の割
合を％で表したものである。平均イミド化率の調整法と
しては、１）ポリアミック酸の脱水閉環反応を行う際、
反応温度、触媒添加量などを調整することにより、平均
イミド化率を調整する方法、２）ポリアミック酸とイミ
ド化重合体とを混合して平均イミド化率を調整する方
法、および３）異なるイミド化率を有するイミド化重合
体を混合して平均イミド化率を調整する方法などを挙げ
ることができ、いずれの方法によっても本発明の効果を
達成することができる。[Liquid crystal aligning agent] The liquid crystal aligning agent of the present invention is a liquid crystal aligning agent containing the above polymer and an epoxy compound containing a nitrogen atom. It is 5 to 40%, preferably 5 to 35%, particularly preferably 5 to 30%. If the average imidation ratio is less than 5%, the resulting liquid crystal display device is not preferable in that the liquid crystal orientation may deteriorate when stored for a long period of time. If it exceeds 40%, the liquid crystal display device may not be stored for a long period of time. It is not preferable in that the afterimage characteristics may deteriorate. In this specification, the definition of “imidation ratio” is defined as a percentage of the number of repeating units forming an imide ring or an isoimide ring with respect to the total number of repeating units in a polymer, and is defined as “average”. The “imidization rate” is a percentage of the number of repeating units forming an imide ring or an isoimide ring with respect to the total number of repeating units in all the polymers in the liquid crystal alignment agent. As a method for adjusting the average imidation ratio, 1) when performing a dehydration ring closure reaction of a polyamic acid,
A method of adjusting the average imidation rate by adjusting the reaction temperature, the amount of the catalyst added, etc., 2) a method of adjusting the average imidation rate by mixing a polyamic acid and an imidized polymer, and 3) a different imide. A method of adjusting the average imidation ratio by mixing imidized polymers having an imidization ratio can be used, and the effects of the present invention can be achieved by any method.

【００４０】本発明に用いられる液晶配向剤における重
合体の含有割合は、粘性、揮発性などを考慮して選択さ
れるが、好ましくは液晶配向剤全体に対して０.１〜２
０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％の範囲とさ
れる。すなわち、重合体溶液からなる液晶配向剤は、印
刷法、スピンコート法などにより基板表面に塗布され、
次いでこれを乾燥することにより、配向膜材料である被
膜が形成されるのであるが、重合体の含有割合が０.１
重量％未満である場合には、この被膜の膜厚が過少とな
って良好な液晶配向膜を得ることができない場合があ
り、２０重量％を越える場合には、被膜の膜厚が過大と
なって良好な液晶配向膜を得難く、また、液晶配向剤の
粘度が増大して塗布特性に劣るものとなる場合がある。
重合体を溶解させる有機溶媒としては、重合体を溶解で
きるものであれば特に制限されるものではなく、例えば
ポリアミック酸の合成反応や脱水閉環反応に用いられる
ものとして例示した溶媒を挙げることができる。また、
ポリアミック酸の合成反応の際に併用することができる
ものとして例示した貧溶媒も適宜選択して併用すること
ができる。また、窒素原子を含有するエポキシ化合物の
含有量は、液晶配向剤中の重合体１００重量部に対して
０．０１〜５０重量部であり、好ましくは０．１〜４０
重量部、特に好ましくは１〜３０重量部である。エポキ
シ化合物の含有量が０．０１重量部未満では、残像特性
の改良効果が現れにくい場合があり、５０重量部を超え
ると、液晶配向剤の保存安定性が劣るものとなる場合が
ある。The content ratio of the polymer in the liquid crystal aligning agent used in the present invention is selected in consideration of viscosity, volatility and the like.
0% by weight, more preferably 1 to 10% by weight. That is, the liquid crystal alignment agent composed of a polymer solution is applied to the substrate surface by a printing method, a spin coating method, or the like,
Then, by drying this, a film as an alignment film material is formed, and the content ratio of the polymer is 0.1.
When the amount is less than 20% by weight, a good liquid crystal alignment film may not be obtained because the thickness of the film is too small. When the amount exceeds 20% by weight, the film thickness becomes too large. In some cases, it is difficult to obtain a good liquid crystal alignment film, and the viscosity of the liquid crystal alignment agent is increased, which may result in poor coating characteristics.
The organic solvent for dissolving the polymer is not particularly limited as long as it can dissolve the polymer, and examples thereof include the solvents exemplified as those used in the synthesis reaction of polyamic acid and the dehydration ring closure reaction. . Also,
Poor solvents exemplified as those that can be used together in the synthesis reaction of the polyamic acid can be appropriately selected and used in combination. The content of the nitrogen-containing epoxy compound is 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymer in the liquid crystal aligning agent.
Parts by weight, particularly preferably 1 to 30 parts by weight. If the content of the epoxy compound is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the afterimage characteristics may not be easily exhibited, and if it exceeds 50 parts by weight, the storage stability of the liquid crystal aligning agent may be deteriorated.

【００４１】本発明の液晶配向剤は、重合体と塗布され
る基板表面との接着性を向上させる観点から、官能性シ
ラン含有化合物が配合されていてもよい。このような官
能性シラン含有化合物としては、例えば３−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエト
キシシラン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、
２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−ア
ミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメト
キシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリル
プロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシ
リルプロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメト
キシシリル−１,４,７−トリアザデカン、１０−トリエ
トキシシリル−１,４,７−トリアザデカン、９−トリメ
トキシシリル−３,６−ジアザノニルアセテート、９−
トリエトキシシリル−３,６−ジアザノニルアセテー
ト、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレ
ン）−３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを挙
げることができる。これら官能性シラン含有化合物の配
合割合は、重合体１００重量部に対して、通常、２０重
量部以下、好ましくは０.０１〜１０重量部である。The liquid crystal aligning agent of the present invention may contain a functional silane-containing compound from the viewpoint of improving the adhesiveness between the polymer and the surface of the substrate to be coated. Such functional silane-containing compounds include, for example, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 2-aminopropyltrimethoxysilane,
2-aminopropyltriethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N-ethoxycarbonyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethoxycarbonyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-triethoxysilylpropyltriethylenetriamine, N-trimethoxysilylpropyl Triethylenetriamine, 10-trimethoxysilyl-1,4,7-triazadecane, 10-triethoxysilyl-1,4,7-triazadecane, 9-trimethoxysilyl-3,6-diazanonyl acetate, 9-
Triethoxysilyl-3,6-diazanonyl acetate, N-benzyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N -Phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-bis (oxyethylene) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-bis (oxyethylene) -3-aminopropyltriethoxysilane, and the like. The compounding ratio of these functional silane-containing compounds is usually 20 parts by weight or less, preferably 0.01 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer.

【００４２】［液晶表示素子］本発明の液晶配向剤を用
いて得られる液晶表示素子は、例えば次の方法によって
製造することができる。 （１）パターニングされた透明導電膜が設けられた基板
の透明導電膜側に、本発明の液晶配向剤を、例えばロー
ルコーター法、スピンナー法、印刷法などの方法によっ
て塗布し、次いで塗布面を加熱することにより被膜を形
成する。ここに基板としては、例えばフロートガラス、
ソーダガラスなどのガラス、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホ
ン、ポリカーボネートなどのプラスチックフィルムなど
からなる透明基板を用いることができる。基板の一面に
設けられた透明導電膜としては、ＳｎＯ₂からなるＮＥ
ＳＡ膜、Ｉｎ₂Ｏ₃−ＳｎＯ₂からなるＩＴＯ膜などを用
いることができ、これらの透明導電膜のパターニングに
は、フォト・エッチング法、予めマスクを用いる方法な
どが用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、基板お
よび透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にするた
めに、基板および透明導電膜上に、予め官能性シラン含
有化合物、チタネートなどを塗布することもできる。ま
た加熱温度は、好ましくは８０〜２５０℃とされ、より
好ましくは１２０〜２００℃とされる。形成される被膜
の膜厚は、通常０.００１〜１μｍ、好ましくは０.００
５〜０.５μｍである。[Liquid crystal display device] A liquid crystal display device obtained by using the liquid crystal aligning agent of the present invention can be produced, for example, by the following method. (1) The liquid crystal aligning agent of the present invention is applied to the transparent conductive film side of the substrate on which the patterned transparent conductive film is provided, for example, by a method such as a roll coater method, a spinner method, or a printing method. A film is formed by heating. Here, as the substrate, for example, float glass,
A transparent substrate made of glass such as soda glass, a plastic film of polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyether sulfone, polycarbonate, or the like can be used. As the transparent conductive film provided on one surface of the substrate, NE made of SnO ₂ is used.
An SA film, an ITO film made of In ₂ O ₃ —SnO ₂ , or the like can be used. A photo-etching method, a method using a mask in advance, or the like is used for patterning these transparent conductive films. When applying the liquid crystal alignment agent, a functional silane-containing compound, titanate, or the like may be applied on the substrate and the transparent conductive film in advance to further improve the adhesion between the substrate and the transparent conductive film. it can. The heating temperature is preferably from 80 to 250 ° C, and more preferably from 120 to 200 ° C. The thickness of the film to be formed is usually 0.001 to 1 μm, preferably 0.00.
5 to 0.5 μm.

【００４３】（２）形成された被膜は、ナイロンなどの
合成繊維からなる布を巻き付けたロールで一定方向に擦
るラビング処理を行うことにより、液晶分子の配向能が
被膜に付与されて液晶配向膜となる。また、ラビング処
理による方法以外に、被膜表面に偏光紫外線を照射して
配向能を付与する方法や、一軸延伸法、ラングミュア・
ブロジェット法などで被膜を得る方法などにより、液晶
配向膜を形成することもできる。なお、ラビング処理時
に発生する微粉末（異物）を除去して表面を清浄な状態
とするために、形成された液晶配向膜をイソプロピルア
ルコールなどによって洗浄することが好ましい。また、
本発明の液晶配向剤により形成された液晶配向膜に、例
えば特開平６−２２２３６６号公報や特開平６−２８１
９３７号公報に示されているような、紫外線を部分的に
照射することによってプレチルト角を変化させるような
処理、あるいは特開平５−１０７５４４号公報に示され
ているような、ラビング処理された液晶配向膜上にレジ
スト膜を部分的に形成し、先行のラビング処理とは異な
る方向にラビング処理を行った後、前記レジスト膜を除
去して、液晶配向膜の配向能を変化させるような処理を
行うことによって、液晶表示素子の視界特性を改善する
ことが可能である。(2) The formed film is subjected to a rubbing treatment of rubbing in a certain direction with a roll wrapped with a cloth made of a synthetic fiber such as nylon, so that the film is provided with the ability to align liquid crystal molecules. Becomes In addition to the method using a rubbing treatment, a method of irradiating polarized ultraviolet light to the coating surface to impart orientation ability, a uniaxial stretching method, a Langmuir method,
The liquid crystal alignment film can also be formed by a method of obtaining a film by a blow jet method or the like. Note that the formed liquid crystal alignment film is preferably washed with isopropyl alcohol or the like in order to remove fine powder (foreign matter) generated during the rubbing treatment and keep the surface clean. Also,
For example, JP-A-6-222366 and JP-A-6-281 disclose a liquid crystal alignment film formed by the liquid crystal alignment agent of the present invention.
No. 937, a process in which the pretilt angle is changed by partially irradiating ultraviolet rays, or a rubbed liquid crystal, as described in JP-A-5-107544. After partially forming a resist film on the alignment film, performing a rubbing process in a direction different from the preceding rubbing process, removing the resist film, and performing a process of changing the alignment ability of the liquid crystal alignment film. By doing so, it is possible to improve the visibility characteristics of the liquid crystal display element.

【００４４】（３）上記のようにして液晶配向膜が形成
された基板を２枚作成し、それぞれの液晶配向膜におけ
るラビング方向が直交または逆平行となるように、２枚
の基板を間隙（セルギャップ）を介して対向させ、２枚
の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板の
表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に
液晶を充填し、充填孔を封止して液晶セルを構成する。
そして、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セルを構成
するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を、その偏光方
向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラビング
方向と一致または直交するように貼り合わせることによ
り、液晶表示素子が得られる。上記シール剤としては、
例えば硬化剤およびスペーサーとしての酸化アルミニウ
ム球を含有したエポキシ樹脂などを用いることができ
る。上記液晶としては、例えばネマティック型液晶、ス
メクティック型液晶を挙げることができる。その中でも
ネマティック型液晶が好ましく、例えばシッフベース系
液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシ
クロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系
液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系
液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キ
ュバン系液晶などが用いられる。また、これらの液晶
に、例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエ
ート、コレステリルカーボネートなどのコレステリック
液晶や商品名「Ｃ−１５」、「ＣＢ−１５」（メルク社
製）として販売されているようなカイラル剤などを添加
して使用することもできる。さらに、ｐ−デシロキシベ
ンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメー
トなどの強誘電性液晶も使用することができる。また、
液晶セルの外側に使用される偏光板としては、ポリビニ
ルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を吸収させ
たＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟ん
だ偏光板またはＨ膜そのものからなる偏光板などを挙げ
ることができる。(3) Two substrates on which the liquid crystal alignment films are formed as described above are prepared, and the two substrates are separated by a gap so that the rubbing directions of the respective liquid crystal alignment films are orthogonal or antiparallel. (A cell gap), the peripheral portions of the two substrates are bonded together with a sealant, liquid crystal is filled into the surface of the substrate and the cell gap defined by the sealant, and the filling hole is sealed. To form a liquid crystal cell.
Then, a polarizing plate is provided on the outer surface of the liquid crystal cell, that is, on the other surface side of each substrate constituting the liquid crystal cell, and the polarization direction thereof coincides with or is orthogonal to the rubbing direction of the liquid crystal alignment film formed on one surface of the substrate. Thus, a liquid crystal display element is obtained. As the sealant,
For example, an epoxy resin containing a hardening agent and aluminum oxide spheres as a spacer can be used. Examples of the liquid crystal include a nematic liquid crystal and a smectic liquid crystal. Among them, nematic liquid crystals are preferable. For example, Schiff base liquid crystal, azoxy liquid crystal, biphenyl liquid crystal, phenylcyclohexane liquid crystal, ester liquid crystal, terphenyl liquid crystal, biphenylcyclohexane liquid crystal, pyrimidine liquid crystal, dioxane liquid crystal, bicyclooctane Liquid crystal, cubane liquid crystal, and the like are used. In addition, cholesteric liquid crystals such as cholesteryl chloride, cholesteryl nonaate and cholesteryl carbonate, and chiral agents sold under the trade names “C-15” and “CB-15” (manufactured by Merck & Co.) It can also be used by adding it. In addition, ferroelectric liquid crystals such as p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methylbutylcinnamate can be used. Also,
As a polarizing plate used outside the liquid crystal cell, a polarizing plate formed by sandwiching a polarizing film called an H film absorbing iodine with a cellulose acetate protective film or a H film itself while stretching and aligning polyvinyl alcohol is used. And the like.

【００４５】[0045]

【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではない。以下の実施例および比較例により作製され
た各液晶表示素子における評価方法を以下に示す。 ［重合体のイミド化率・液晶配向剤の平均イミド化率］
重合体または液晶配向剤を室温で減圧乾燥した後重水素
化ジメチルスルホキシドに溶解させ、テトラメチルシラ
ンを基準物質として室温で1Ｈ−ＮＭＲを測定し、下記
式（２）で示される式により求めた。なお、脱水閉環反
応を行っていないポリアミック酸のイミド化率は０％と
した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The evaluation method for each liquid crystal display device manufactured by the following Examples and Comparative Examples is described below. [Imidation rate of polymer / average imidation rate of liquid crystal aligning agent]
The polymer or the liquid crystal aligning agent was dried under reduced pressure at room temperature, dissolved in deuterated dimethylsulfoxide, and 1 H-NMR was measured at room temperature using tetramethylsilane as a reference substance, which was determined by the following formula (2). . The imidation ratio of the polyamic acid which was not subjected to the dehydration ring closure reaction was set to 0%.

【００４６】[0046]

【数２】 イミド化率（％）＝（１−Ａ1／Ａ2×α）×１００ ・・・（２） Ａ1：ＮＨ基のプロトン由来のピーク面積（１０ｐｐ
ｍ） Ａ2：その他のプロトン由来のピーク面積 α ：重合体の前駆体（ポリアミック酸）における、Ｎ
Ｈ基のプロトン１個に対するその他のプロトンの個数割
合## EQU00002 ## Imidation ratio (%) = (1-A1 / A2.times..alpha.). Times.100 (2) A1: peak area derived from proton of NH group (10 pp)
m) A2: peak area derived from other protons α: N in the polymer precursor (polyamic acid)
Number ratio of other protons to one proton of H group

【００４７】［液晶の配向性］液晶表示素子に電圧をオ
ン・オフさせた時の液晶セル中の異常ドメインの有無を
偏光顕微鏡で観察し、異常ドメインのない場合を「良
好」と判断した。 ［残像消去時間］液晶セルに８Ｖ直流電圧を３時間印加
した後電圧をＯＦＦとし、目視で残像が消去するまでの
時間を測定した。 ［液晶表示素子の信頼性試験（表示欠陥の有無）］高温
高湿環境（温度７０℃，相対湿度８０％）下において、
液晶表示素子を、５Ｖ、６０Ｈｚの矩形波で駆動させ、
１５００時間経過後における白いシミ状の表示欠陥の有
無を偏光顕微鏡で観察した。[Orientation of Liquid Crystal] The presence or absence of abnormal domains in the liquid crystal cell when the voltage was turned on / off in the liquid crystal display element was observed with a polarizing microscope, and the case where there was no abnormal domain was judged as “good”. [Afterimage erasing time] After applying an 8 V DC voltage to the liquid crystal cell for 3 hours, the voltage was turned off, and the time until the afterimage was erased was visually observed. [Reliability test of liquid crystal display element (presence or absence of display defect)] Under a high temperature and high humidity environment (temperature 70 ° C, relative humidity 80%),
The liquid crystal display element is driven by a 5 V, 60 Hz rectangular wave,
After 1500 hours, the presence or absence of white spot-like display defects was observed with a polarizing microscope.

【００４８】合成例１ ２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水
物２２４．１７ｇ（１．００モル）、ｐ−フェニレンジ
アミン９７．３３ｇ（０.９０モル）および式（２０）
の化合物４２．２４ｇ（０.１０モル）をＮ−メチル−
２−ピロリドン１３００ｇに溶解させ、この溶液を４０
℃で６時間反応させた。次いで、得られた反応溶液を大
過剰の純水に注いで反応生成物を沈澱させた。その後、
固形物を分離して純水で洗浄し、減圧下４０℃で１５時
間乾燥させることにより、対数粘度（ηｌｎ）１.３５
ｄｌ／ｇ、イミド化率０％の重合体（Ａ−１）３３４．
９ｇを得た。 合成例２ 合成例１で得られた重合体（Ａ−１）３０.０ｇをγ−
ブチロラクトン５７０ｇに溶解させ、ピリジン３３.３
ｇおよび無水酢酸２５.８ｇを添加して１１０℃で４時
間脱水閉環させた。次いで、合成例１と同様にして、反
応生成物の沈殿・分離・洗浄・乾燥を行うことにより、
対数粘度（ηｌｎ）１.３６ｄｌ／ｇ、イミド化率９０
％の重合体（Ａ−２）２８.３ｇを得た。 合成例３ 合成例１で得られた重合体（Ａ−１）３０.０ｇをγ−
ブチロラクトン５７０ｇに溶解させ、ピリジン２．７ｇ
および無水酢酸３．４ｇを添加して１１０℃で４時間脱
水閉環させた。次いで、合成例１と同様にして、反応生
成物の沈殿・分離・洗浄・乾燥を行うことにより、対数
粘度（ηｌｎ）１.０３ｄｌ／ｇ、イミド化率２０．０
％の重合体（Ａ−３）２８.０ｇを得た。 合成例４ 合成例１で得られた重合体（Ａ−１）３０.０ｇをγ−
ブチロラクトン５７０ｇに溶解させ、ピリジン４．７ｇ
および無水酢酸６．０ｇを添加して１１０℃で４時間脱
水閉環させた。次いで、合成例１と同様にして、反応生
成物の沈殿・分離・洗浄・乾燥を行うことにより、対数
粘度（ηｌｎ）１.１６ｄｌ／ｇ、イミド化率３５％の
重合体（Ａ−４）２８.２ｇを得た。Synthesis Example 1 224.17 g (1.00 mol) of 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic acid dianhydride, 97.33 g (0.90 mol) of p-phenylenediamine and formula (20)
42.24 g (0.10 mol) of N-methyl-
Dissolve in 1300 g of 2-pyrrolidone and add this solution to 40
The reaction was carried out at 6 ° C. for 6 hours. Next, the obtained reaction solution was poured into a large excess of pure water to precipitate a reaction product. afterwards,
The solid was separated, washed with pure water, and dried under reduced pressure at 40 ° C. for 15 hours to give a logarithmic viscosity (ηln) of 1.35.
dl / g, polymer (A-1) 334 having an imidation ratio of 0%.
9 g were obtained. Synthesis Example 2 30.0 g of the polymer (A-1) obtained in Synthesis Example 1 was γ-
Dissolved in 570 g of butyrolactone, 33.3 pyridine
g and 25.8 g of acetic anhydride were added thereto, followed by dehydration ring closure at 110 ° C. for 4 hours. Then, in the same manner as in Synthesis Example 1, by precipitating, separating, washing and drying the reaction product,
Logarithmic viscosity (ηln) 1.36 dl / g, imidization ratio 90
% Of polymer (A-2) was obtained. Synthesis Example 3 30.0 g of the polymer (A-1) obtained in Synthesis Example 1 was γ-
Dissolved in 570 g of butyrolactone and 2.7 g of pyridine
And 3.4 g of acetic anhydride were added, followed by dehydration and ring closure at 110 ° C. for 4 hours. Then, the reaction product was precipitated, separated, washed and dried in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain a logarithmic viscosity (ηln) of 1.03 dl / g and an imidization ratio of 20.0.
% Of the polymer (A-3) was obtained. Synthesis Example 4 30.0 g of the polymer (A-1) obtained in Synthesis Example 1 was γ-
Dissolved in 570 g of butyrolactone and 4.7 g of pyridine
And 6.0 g of acetic anhydride were added thereto, followed by dehydration and ring closure at 110 ° C. for 4 hours. Next, a polymer (A-4) having a logarithmic viscosity (ηln) of 1.16 dl / g and an imidation ratio of 35% is obtained by precipitating, separating, washing and drying the reaction product in the same manner as in Synthesis Example 1. 28.2 g were obtained.

【００４９】合成例５ 合成例１において用いるテトラカルボン酸二無水物とし
て１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル
−５−（テトラヒドロ−２,５−ジオキソ−３−フラニ
ル）−ナフト［１,２−ｃ］フラン−１,３−ジオン３１
４．３０ｇ（１.００モル）を用いた以外は合成例１と
同様にして、対数粘度（ηｌｎ）１．３２／ｇ、イミド
化率０％の重合体（Ａ−５）４１６．７６ｇを得た。そ
の後、重合体（Ａ−１）に代えて重合体（Ａ−５）３
０.０ｇを用い、脱水閉環における反応温度を８０℃と
した以外は合成例２と同様にして、対数粘度（ηｌｎ）
１．２８ｄｌ／ｇ、イミド化率１００％の重合体（Ａ−
６）２８．５ｇを得た。 合成例６ 合成例１において、ジアミン化合物としてｐ−フェニレ
ンジアミン１０８．１６ｇ（１．００モル）を用いた以
外は合成例１と同様にして、対数粘度（ηｌｎ）１．７
８／ｇ、イミド化率０％の重合体（Ａ−７）３０５．７
ｇを得た。 合成例７ 合成例６において、テトラカルボン酸二無水物としてピ
ロメリット酸二無水物２１８．１２ｇ（１．００モル）
ジアミン化合物としてｐ−フェニレンジアミン１０８．
１６ｇ（１．００モル）を用いた以外は合成例１と同様
にして、対数粘度（ηｌｎ）２．０１／ｇ、イミド化率
０％の重合体（Ａ−８）２９９．９ｇを得た。Synthesis Example 5 As the tetracarboxylic dianhydride used in Synthesis Example 1, 1,3,3a, 4,5,9b-hexahydro-8-methyl-5- (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl ) -Naphtho [1,2-c] furan-1,3-dione 31
416.76 g of a polymer (A-5) having a logarithmic viscosity (ηln) of 1.32 / g and an imidation ratio of 0% was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 4.30 g (1.00 mol) was used. Obtained. Thereafter, the polymer (A-5) 3 was used instead of the polymer (A-1).
Logarithmic viscosity (ηln) in the same manner as in Synthesis Example 2 except that 0.0 g was used and the reaction temperature in the dehydration ring closure was 80 ° C.
1.28 dl / g, a polymer having an imidation ratio of 100% (A-
6) 28.5 g were obtained. Synthesis Example 6 Logarithmic viscosity (ηln) 1.7 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 108.16 g (1.00 mol) of p-phenylenediamine was used as the diamine compound.
Polymer (A-7) 305.7 having an imidation ratio of 8 / g and 0%
g was obtained. Synthesis Example 7 In Synthesis Example 6, 218.12 g (1.00 mol) of pyromellitic dianhydride was used as the tetracarboxylic dianhydride.
As a diamine compound, p-phenylenediamine 108.
299.9 g of a polymer (A-8) having an intrinsic viscosity (ηln) of 2.01 / g and an imidation ratio of 0% was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 16 g (1.00 mol) was used. .

【００５０】実施例１ 合成例３で得られた重合体（Ａ−３）２．０ｇと、エポ
キシ化合物としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジ
ル−４,４’−ジアミノジフェニルメタン０．５ｇをγ
−ブチロラクトンに溶解させて、固形分濃度４重量％の
溶液とし、この溶液を孔径１μｍのフィルターで濾過
し、液晶配向剤を調製した。この液晶配向剤の平均イミ
ド化率は２０％であった 上記液晶配向剤を、液晶配向膜塗布用印刷機を用いてＩ
ＴＯ膜からなる透明電極付きガラス基板の上に透明電極
面に塗布し、１８０℃のホットプレート上で２０分間乾
燥し、乾燥膜厚０.０５μｍの塗膜を形成した。この塗
膜にレーヨン製の布を巻き付けたロールを有するラビン
グマシーンにより、ロールの回転数５００ｒｐｍ、ステ
ージの移動速度１ｃｍ／秒、毛足押し込み長さ０.４ｍ
ｍでラビング処理を行った。次に、一対のラビング処理
された液晶挟持基板の液晶配向膜を有するそれぞれの外
縁に、直径１７μｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ
樹脂接着剤をスクリーン印刷塗布した後、一対の液晶挟
持基板を液晶配向膜面が相対するように、しかもラビン
グ方向が逆平行になるように重ね合わせて圧着し、接着
剤を硬化させた。次いで、液晶注入口より一対の基板間
に、ネマティック型液晶（メルク社製、ＭＬＣ−５０８
１）を充填した後、エポキシ系接着剤で液晶注入口を封
止し、基板の外側の両面に偏光板を、偏光板の偏光方向
がそれぞれの基板の液晶配向膜のラビング方向と一致す
るように張り合わせ、液晶表示素子を作製した。得られ
た液晶表示素子の、液晶の配向性および残像消去時間に
ついて評価を行ったところ、液晶の配向性は良好で、残
像消去時間は０．９秒と小さい値であった。信頼性試験
後も液晶表示素子に白シミは認められなかった。結果を
表１に示す。Example 1 2.0 g of the polymer (A-3) obtained in Synthesis Example 3 was mixed with N, N, N ', N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane as an epoxy compound. 5 g to γ
-Dissolved in butyrolactone to form a solution having a solid content of 4% by weight, and this solution was filtered through a filter having a pore size of 1 µm to prepare a liquid crystal aligning agent. The average imidation ratio of this liquid crystal aligning agent was 20%.
The solution was applied on the transparent electrode surface on a glass substrate with a transparent electrode made of a TO film, and dried on a hot plate at 180 ° C. for 20 minutes to form a coating film having a dry film thickness of 0.05 μm. Using a rubbing machine having a roll in which a rayon cloth is wound around the coating film, the number of rotations of the roll is 500 rpm, the moving speed of the stage is 1 cm / sec, and the push-in length of the hair is 0.4 m.
A rubbing treatment was performed at m. Next, an epoxy resin adhesive containing aluminum oxide spheres having a diameter of 17 μm is screen-printed on each outer edge of the pair of rubbed liquid crystal sandwiching substrates having a liquid crystal alignment film, and then the pair of liquid crystal sandwiching substrates is attached to the liquid crystal alignment film. The adhesive was cured by overlapping and pressing so that the surfaces faced each other and the rubbing directions were antiparallel. Next, a nematic liquid crystal (MLC-508, manufactured by Merck & Co., Ltd.) is applied between the pair of substrates from the liquid crystal injection port.
After filling 1), the liquid crystal injection port is sealed with an epoxy-based adhesive, and a polarizing plate is provided on both outer surfaces of the substrate so that the polarization direction of the polarizing plate matches the rubbing direction of the liquid crystal alignment film of each substrate. To produce a liquid crystal display device. When the orientation of the liquid crystal and the afterimage elimination time of the obtained liquid crystal display device were evaluated, the orientation of the liquid crystal was good, and the afterimage elimination time was a small value of 0.9 seconds. No white spots were observed on the liquid crystal display element even after the reliability test. Table 1 shows the results.

【００５１】実施例２〜９、比較例１〜３ 表１および表２に示す処方に従い、合成例２〜７で得ら
れた重合体[(A)成分]と窒素原子を含有するエポキシ化
合物[(B)成分]を用い、実施例１と同様にして液晶配向
剤を調製した。次いで、このようにして得られた液晶配
向剤の各々を用い、実施例１と同様にして液晶表示素子
を作製した。得られた液晶配向剤の各々について、液晶
表示素子の配向性、残像消去時間および信頼性試験につ
いて評価した。結果を表１および表２に示す。Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 According to the formulations shown in Tables 1 and 2, the polymer (component (A)) obtained in Synthesis Examples 2 to 7 and the nitrogen-containing epoxy compound [ (B) component], and a liquid crystal aligning agent was prepared in the same manner as in Example 1. Next, a liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 using each of the liquid crystal aligning agents thus obtained. With respect to each of the obtained liquid crystal aligning agents, the alignment, the afterimage erasing time, and the reliability test of the liquid crystal display element were evaluated. The results are shown in Tables 1 and 2.

【００５２】[0052]

【表１】 [Table 1]

【００５３】[0053]

【表２】 [Table 2]

【００５４】表１および表２における、エポキシ化合物
のそれぞれの化合物名は以下の通りである。 Ｂ−１：N,N,N',N'-テトラク゛リシシ゛ル-4,4'-シ゛アミノシ゛フェニルメタン Ｂ−２：1,3-ヒ゛ス(N,N'-シ゛ク゛リシシ゛ルアミノメチル)シクロヘキサン ｂ−３：トリメチロールフ゜ロハ゜ントリク゛リシシ゛ルエーテルThe compound names of the epoxy compounds in Tables 1 and 2 are as follows. B-1: N, N, N ', N'-tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane B-2: 1,3-bis (N, N'-diglycidylaminomethyl) cyclohexane b-3: tri Methylol Fluorescent Liquid Ether

【００５５】[0055]

【発明の効果】本発明の液晶配向剤によれば、液晶表示
素子とした場合、液晶配向性が良好で、残像が少なく、
高信頼性の液晶配向膜が得られる。本発明の液晶配向剤
を用いて形成した液晶配向膜を有する液晶表示素子は、
ＴＮ型およびＳＴＮ型液晶表示素子に好適に使用できる
以外に、使用する液晶を選択することにより、ＳＨ（Su
per Homeotropic）型、ＩＰＳ（In-Plane Switching）
型、強誘電性および反強誘電性の液晶表示素子などにも
好適に使用することができる。さらに、本発明の液晶配
向剤を用いて形成した液晶配向膜を有する液晶表示素子
は、種々の装置に有効に使用でき、例えば卓上計算機、
腕時計、置時計、係数表示板、ワードプロセッサ、パー
ソナルコンピューター、液晶テレビなどの表示装置に用
いられる。According to the liquid crystal aligning agent of the present invention, in the case of a liquid crystal display device, the liquid crystal alignment is good, the afterimage is small, and
A highly reliable liquid crystal alignment film can be obtained. A liquid crystal display device having a liquid crystal alignment film formed using the liquid crystal alignment agent of the present invention,
In addition to being suitable for use in TN and STN liquid crystal display elements, SH (Su) can be selected by selecting the liquid crystal to be used.
per Homeotropic) type, IPS (In-Plane Switching)
It can also be suitably used for molds, ferroelectric and antiferroelectric liquid crystal display devices. Furthermore, a liquid crystal display device having a liquid crystal alignment film formed using the liquid crystal alignment agent of the present invention can be effectively used for various devices, for example, a desktop computer,
It is used for display devices such as watches, clocks, coefficient display boards, word processors, personal computers, and liquid crystal televisions.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｆ 1/1337 ５２５ Ｇ０２Ｆ 1/1337 ５２５ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code FI G02F 1/1337 525 G02F 1/1337 525

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）（ａ）ポリアミック酸構造を有する
重合体および（ｂ）当該ポリアミック酸を脱水閉環して
得られるイミド構造を有する重合体よりなる群から選ば
れる１種以上の重合体と、 （Ｂ）窒素原子を含有するエポキシ化合物とを含有して
なる液晶配向剤であって、当該液晶配向剤に含有される
重合体の平均イミド化率が５〜４０％であることを特徴
とする液晶配向剤。1. One or more polymers selected from the group consisting of (A) (a) a polymer having a polyamic acid structure and (b) a polymer having an imide structure obtained by dehydration and ring closure of the polyamic acid. And (B) a liquid crystal aligning agent containing a nitrogen atom-containing epoxy compound, wherein the polymer contained in the liquid crystal aligning agent has an average imidation ratio of 5 to 40%. Liquid crystal aligning agent.