JPH10165762A - 触媒による二酸化炭素固定化法 - Google Patents
触媒による二酸化炭素固定化法Info
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- JPH10165762A JPH10165762A JP9222703A JP22270397A JPH10165762A JP H10165762 A JPH10165762 A JP H10165762A JP 9222703 A JP9222703 A JP 9222703A JP 22270397 A JP22270397 A JP 22270397A JP H10165762 A JPH10165762 A JP H10165762A
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
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- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
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- C07D317/38—Ethylene carbonate
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶解性の高い触媒を用いて効率よく二酸化炭
素を固定する方法の提供。 【解決手段】 触媒の存在下で二酸化炭素とオレフィン
オキサイドとを反応させて二酸化炭素を固定する方法に
おいて、触媒として第三ブチル置換フタロシアニン錯体
を用いることを特徴とする方法。
素を固定する方法の提供。 【解決手段】 触媒の存在下で二酸化炭素とオレフィン
オキサイドとを反応させて二酸化炭素を固定する方法に
おいて、触媒として第三ブチル置換フタロシアニン錯体
を用いることを特徴とする方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は二酸化炭素をエポキ
シド（又はオレフィンオキサイド）と反応させる事によ
り固定化し、ついでアルキレンカーボネートに変換する
方法に関わるものである。このプロセスにおいては、触
媒として第三ブチル置換モノ−又はジフタロシアニン錯
体がはじめて使われる。
シド（又はオレフィンオキサイド）と反応させる事によ
り固定化し、ついでアルキレンカーボネートに変換する
方法に関わるものである。このプロセスにおいては、触
媒として第三ブチル置換モノ−又はジフタロシアニン錯
体がはじめて使われる。
【０００２】
【従来の技術】二酸化炭素の大気中における濃度は年々
増大しており、その固定法の開発は急務の課題である。
二酸化炭素を長期に渡って循環から離脱させる有望な方
向のひとつに、二酸化炭素の環境的に安全なポリマー
（たとえば、ポリプロピレンカーボネート）への転化が
ある。そのため、炭酸ガスから複数の原モノマー物質
（特に、アルキレンカーボネート）を合成してポリマー
に転化させる方法を見いだすことはきわめて焦眉の課題
になっている。
増大しており、その固定法の開発は急務の課題である。
二酸化炭素を長期に渡って循環から離脱させる有望な方
向のひとつに、二酸化炭素の環境的に安全なポリマー
（たとえば、ポリプロピレンカーボネート）への転化が
ある。そのため、炭酸ガスから複数の原モノマー物質
（特に、アルキレンカーボネート）を合成してポリマー
に転化させる方法を見いだすことはきわめて焦眉の課題
になっている。
【０００３】触媒の存在下でのアルキレンオキサイドと
二酸化炭素の間の反応は周知である（米国特許 No.２，
７７３，０７０；２，８７３，２８２；３，５３５，３
４１；４，７８６，７４１；欧州特許 No.０ ２９７
６４７；日本特許 No.６３−１８１７６５）。通常、こ
れらの反応においては触媒としてハロゲン含有化合物を
かなり高濃度で使用することが提唱されている。これを
用いると、多量のハロゲン含有不純物を含むアルキレン
カーボネートが生成される。その他、これまで提案され
た触媒の多くは、この反応の中で活性を失うかあるいは
二酸化炭素とではなくエポキシド同士の相互作用を助長
する。このため、二酸化炭素固定プロセスで崩壊しな
い、反応生成物に不純物を持ち込まない、二酸化炭素を
効率よく固定してその環境における含有量を減らす、触
媒が必要とされている。
二酸化炭素の間の反応は周知である（米国特許 No.２，
７７３，０７０；２，８７３，２８２；３，５３５，３
４１；４，７８６，７４１；欧州特許 No.０ ２９７
６４７；日本特許 No.６３−１８１７６５）。通常、こ
れらの反応においては触媒としてハロゲン含有化合物を
かなり高濃度で使用することが提唱されている。これを
用いると、多量のハロゲン含有不純物を含むアルキレン
カーボネートが生成される。その他、これまで提案され
た触媒の多くは、この反応の中で活性を失うかあるいは
二酸化炭素とではなくエポキシド同士の相互作用を助長
する。このため、二酸化炭素固定プロセスで崩壊しな
い、反応生成物に不純物を持ち込まない、二酸化炭素を
効率よく固定してその環境における含有量を減らす、触
媒が必要とされている。
【０００４】本発明に特性の上で最も近いのは、米国特
許 No.５，２８３，３５６に記述されている、触媒とし
てフタロシアニン金属を用いるアルキレンカーボネート
生成法である。この方法の欠点は、使用される触媒の溶
解度が低く、そのことが、おそらくは、プロセスの進行
を不均質にし、著しく効果をそぐであろうということで
ある。その上、不均質条件の中で反応が行われると二酸
化炭素の定量的固定に達することはできず、従って、こ
の周知の方法の効果は著しく下がる。
許 No.５，２８３，３５６に記述されている、触媒とし
てフタロシアニン金属を用いるアルキレンカーボネート
生成法である。この方法の欠点は、使用される触媒の溶
解度が低く、そのことが、おそらくは、プロセスの進行
を不均質にし、著しく効果をそぐであろうということで
ある。その上、不均質条件の中で反応が行われると二酸
化炭素の定量的固定に達することはできず、従って、こ
の周知の方法の効果は著しく下がる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、溶解
度の高い触媒を用いて二酸化炭素を効率よく固定化する
方法を提供する。
度の高い触媒を用いて二酸化炭素を効率よく固定化する
方法を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】従って本発明は、触媒の
存在下で二酸化炭素とオレフィンオキサイドとを反応さ
せて二酸化炭素を固定化する方法において、触媒として
第三ブチル置換フタロシアニン錯体を用いることを特徴
とする方法を提供する。
存在下で二酸化炭素とオレフィンオキサイドとを反応さ
せて二酸化炭素を固定化する方法において、触媒として
第三ブチル置換フタロシアニン錯体を用いることを特徴
とする方法を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明者は、上記の欠点は、不置
換の類似物に比べ数倍高い溶解度を持つアルキル置換フ
タロシアニン錯体を用いることにより克服できることを
見出した。新しいより効果的な触媒を発見するため、第
三ブチル置換フタロシアニンと事実上周期律表のすべて
の金属との錯体の合成が行われた。環構造中にこのよう
な置換基があれば有機溶剤中の錯体の溶解度を著しく高
め（２倍以上）従って、均質触媒条件の中で反応を進め
ることができる。これによって触媒の必要量を減らすこ
とができ、かなり重要なことに、均質条件の中で反応が
起こるため二酸化炭素の定量的固定（〜１００％）に達
することができる。オレフィン酸化物の助けを借りて新
しい二酸化炭素固定反応触媒をアルキレンカーボネート
に合成することにより、下記の図式のように二酸化炭素
の定量的固定法が実現された。
換の類似物に比べ数倍高い溶解度を持つアルキル置換フ
タロシアニン錯体を用いることにより克服できることを
見出した。新しいより効果的な触媒を発見するため、第
三ブチル置換フタロシアニンと事実上周期律表のすべて
の金属との錯体の合成が行われた。環構造中にこのよう
な置換基があれば有機溶剤中の錯体の溶解度を著しく高
め（２倍以上）従って、均質触媒条件の中で反応を進め
ることができる。これによって触媒の必要量を減らすこ
とができ、かなり重要なことに、均質条件の中で反応が
起こるため二酸化炭素の定量的固定（〜１００％）に達
することができる。オレフィン酸化物の助けを借りて新
しい二酸化炭素固定反応触媒をアルキレンカーボネート
に合成することにより、下記の図式のように二酸化炭素
の定量的固定法が実現された。
【０００８】
【化１】
【０００９】本発明は、二酸化炭素とオレフィンの相互
作用とこれに引き続く二酸化炭素のアルキレンカーボネ
ートへの転化によって二酸化炭素を固定する方法に関す
る。この反応の触媒として、始めて第三ブチル置換・モ
ノ・ジフタロシアニン金属錯体が提案された。
作用とこれに引き続く二酸化炭素のアルキレンカーボネ
ートへの転化によって二酸化炭素を固定する方法に関す
る。この反応の触媒として、始めて第三ブチル置換・モ
ノ・ジフタロシアニン金属錯体が提案された。
【００１０】オレフィンオキサイドとして、プロピレン
オキサイド、エチレンオキサイドおよびエピクロロヒド
リンが選ばれた。生成物の収量は、生成カーボネートの
直接析出法により測定した。反応混合物を真空の中で蒸
留させ、このときに、 1Ｈ−赤外線および核磁気共鳴ス
ペクトル性能上、独立した化合物とされる留分の析出と
秤量を行った。エチレンカーボネートの場合は１４７〜
１４９℃（２０mmAg）、プロピレンカーボネートの場合
は１５２℃〜１５４℃（２０mmAg）で、それぞれの留分
が沸騰する。
オキサイド、エチレンオキサイドおよびエピクロロヒド
リンが選ばれた。生成物の収量は、生成カーボネートの
直接析出法により測定した。反応混合物を真空の中で蒸
留させ、このときに、 1Ｈ−赤外線および核磁気共鳴ス
ペクトル性能上、独立した化合物とされる留分の析出と
秤量を行った。エチレンカーボネートの場合は１４７〜
１４９℃（２０mmAg）、プロピレンカーボネートの場合
は１５２℃〜１５４℃（２０mmAg）で、それぞれの留分
が沸騰する。
【００１１】反応は１００℃から２５０℃の温度で進行
するが、１８０℃のときすでに収量を確認できる。反応
は大気圧の状態でも観察できるが、最適条件が得られる
のは５０気圧かそれ以上のときである。所要圧力は一定
量の二酸化炭素を入れることによって得られる。反応混
合物は一定の温度まで加熱され、この温度と選定された
圧力のもとで定められた時間放置される。
するが、１８０℃のときすでに収量を確認できる。反応
は大気圧の状態でも観察できるが、最適条件が得られる
のは５０気圧かそれ以上のときである。所要圧力は一定
量の二酸化炭素を入れることによって得られる。反応混
合物は一定の温度まで加熱され、この温度と選定された
圧力のもとで定められた時間放置される。
【００１２】オレフィンオキサイドと二酸化炭素は、反
応で必要とされる正規組成量と比較して、二酸化炭素の
余剰が確実に出るような比率で混合される。過剰の二酸
化炭素はオレフィンオキサイド１モル当たり１．５から
２０モルとすることができる。オレフィンオキサイドの
過剰は、好ましくないポリマー化オレフィンオキサイド
が生成されたり、反応の爆発条件が形成されたりする可
能性があるので、避けなければならない。本発明では、
二酸化炭素固定反応触媒として、アルキル置換金属含有
フタロシアニン又はジフタロシアニン錯体が提案され
る。金属フタロシアニン錯体として次の式（Ｉ）（プレ
ーン形）又は式（II）（サンドイッチ形）で示すものが
挙げられる。
応で必要とされる正規組成量と比較して、二酸化炭素の
余剰が確実に出るような比率で混合される。過剰の二酸
化炭素はオレフィンオキサイド１モル当たり１．５から
２０モルとすることができる。オレフィンオキサイドの
過剰は、好ましくないポリマー化オレフィンオキサイド
が生成されたり、反応の爆発条件が形成されたりする可
能性があるので、避けなければならない。本発明では、
二酸化炭素固定反応触媒として、アルキル置換金属含有
フタロシアニン又はジフタロシアニン錯体が提案され
る。金属フタロシアニン錯体として次の式（Ｉ）（プレ
ーン形）又は式（II）（サンドイッチ形）で示すものが
挙げられる。
【００１３】
【化２】
【００１４】ここで、Ｒは第三ブチル基であり、Ｍは２
価、３価、４価金属であり、具体的には、好ましくはア
ルミニウム、ジスプロシウム（Ｄｙｓｐｒｏｓｉｕ
ｍ）、インジューム、クロム等である。この二酸化炭素
固定法で用いられる触媒の量は、オレフィンオキサイド
の０．０５から５．０重量％である。他の条件が同等で
あれば、触媒の濃度を増やせば二酸化炭素固定がより完
全に、より速く行われる。プロピレンオキサイドの２．
５重量％の量で秤取された第三ブチル置換フタロシアニ
ンアルミニウム（Ｐｃt ＡｌＣｌ）が、１８０℃、２時
間で、次式に基づいてプロピレンカーボネートを産生さ
せることが発見された。
価、３価、４価金属であり、具体的には、好ましくはア
ルミニウム、ジスプロシウム（Ｄｙｓｐｒｏｓｉｕ
ｍ）、インジューム、クロム等である。この二酸化炭素
固定法で用いられる触媒の量は、オレフィンオキサイド
の０．０５から５．０重量％である。他の条件が同等で
あれば、触媒の濃度を増やせば二酸化炭素固定がより完
全に、より速く行われる。プロピレンオキサイドの２．
５重量％の量で秤取された第三ブチル置換フタロシアニ
ンアルミニウム（Ｐｃt ＡｌＣｌ）が、１８０℃、２時
間で、次式に基づいてプロピレンカーボネートを産生さ
せることが発見された。
【００１５】
【化３】
【００１６】アルキル置換基を分子に導入することによ
って触媒の溶解度を高めると、実際にその効果が上が
り、プロトタイプの約３分の１の量の触媒でプロピレン
カーボネートの産生量が達成されることがわかった。反
応混合物の中で触媒の活性中心の数量を増やす（触媒の
溶解度の引き上げ以外の）第２の可能性を、われわれは
触媒をキャリアに塗布する方法で発見した。キャリアと
してＳｉＯ2 、中性Ａｌ2 Ｏ3 およびアルカリ性Ａｌ2
Ｏ3 が試された。
って触媒の溶解度を高めると、実際にその効果が上が
り、プロトタイプの約３分の１の量の触媒でプロピレン
カーボネートの産生量が達成されることがわかった。反
応混合物の中で触媒の活性中心の数量を増やす（触媒の
溶解度の引き上げ以外の）第２の可能性を、われわれは
触媒をキャリアに塗布する方法で発見した。キャリアと
してＳｉＯ2 、中性Ａｌ2 Ｏ3 およびアルカリ性Ａｌ2
Ｏ3 が試された。
【００１７】そして、触媒をＳｉＯ2 や中性Ａｌ2 Ｏ3
に塗布すると予期した結果が出ないが、アルカリ性Ａｌ
2 Ｏ3 （以後、Ａｌ2 Ｏ3 ／ＯＨ- ）を用いるとシステ
ムの触媒活性を著しく改良できた。触媒は、然るべき量
の置換フタロシアニンをＣＨ 2 Ｃｌ2 に溶かし、これに
Ａｌ2 Ｏ3 ／ＯＨ- を必要量加え、この混合物を回転蒸
発器で蒸発させて、調製した。不置換フタロシアニンの
塗布は、大量のアセトン中で溶かし、真空中においてＡ
ｌ2 Ｏ3 ／ＯＨ- とともに蒸発させることにより実施し
た。
に塗布すると予期した結果が出ないが、アルカリ性Ａｌ
2 Ｏ3 （以後、Ａｌ2 Ｏ3 ／ＯＨ- ）を用いるとシステ
ムの触媒活性を著しく改良できた。触媒は、然るべき量
の置換フタロシアニンをＣＨ 2 Ｃｌ2 に溶かし、これに
Ａｌ2 Ｏ3 ／ＯＨ- を必要量加え、この混合物を回転蒸
発器で蒸発させて、調製した。不置換フタロシアニンの
塗布は、大量のアセトン中で溶かし、真空中においてＡ
ｌ2 Ｏ3 ／ＯＨ- とともに蒸発させることにより実施し
た。
【００１８】
【実施例】下記に例を掲げるが、本発明の利用はこれら
に限定されるものではない。例１ バルブのついた容量１００mlのスチール製ドライオート
クレーブに第三ブチルフタロシアニンアルミニウム６
２．５mgとプロピレンオキサイド２．５ｇ（４４mmol）
を入れた。オートクレーブを気密にし、圧力が５０気圧
（１１０mmol）になるまで二酸化炭素を注入した。
に限定されるものではない。例１ バルブのついた容量１００mlのスチール製ドライオート
クレーブに第三ブチルフタロシアニンアルミニウム６
２．５mgとプロピレンオキサイド２．５ｇ（４４mmol）
を入れた。オートクレーブを気密にし、圧力が５０気圧
（１１０mmol）になるまで二酸化炭素を注入した。
【００１９】中身の入ったオートクレーブを数回振って
から加熱器に入れ、温度１８０℃で恒温に保ち、この温
度で２時間放置した。その後、オートクレーブを室温ま
で冷やし、バルブから余剰圧を放出した。ついで反応質
量をＣＨ2 Ｃｌ2 に溶かして容積１５mlにし、この溶液
を紫外線スペクトルメータによる反応浸透度測定に用い
た。真空蒸発により純粋な形に析出したターゲット生成
物を秤量した。プロピレンカーボネートの収率は１００
％であった。
から加熱器に入れ、温度１８０℃で恒温に保ち、この温
度で２時間放置した。その後、オートクレーブを室温ま
で冷やし、バルブから余剰圧を放出した。ついで反応質
量をＣＨ2 Ｃｌ2 に溶かして容積１５mlにし、この溶液
を紫外線スペクトルメータによる反応浸透度測定に用い
た。真空蒸発により純粋な形に析出したターゲット生成
物を秤量した。プロピレンカーボネートの収率は１００
％であった。
【００２０】例２（比較例） 触媒として用いられる不置換フタロシアニンアルミニウ
ムを０．８ｇ、プロピレンオキサイドを１５ｇ（０．２
６mol ）、ＣＯ2 を１８．５ｇ（０．４２mol）とした
以外は実験条件を例１と同等にした。プロピレンカーボ
ネートの収率は８８．４％であった。
ムを０．８ｇ、プロピレンオキサイドを１５ｇ（０．２
６mol ）、ＣＯ2 を１８．５ｇ（０．４２mol）とした
以外は実験条件を例１と同等にした。プロピレンカーボ
ネートの収率は８８．４％であった。
【００２１】例３ 触媒として用いられる第三ブチル置換フタロシアニンア
ルミニウムを０．２５ｇ、プロピレンオキサイドを１５
ｇ（０．２６mol ）、ＣＯ2 を１８．５ｇ（０．４２mo
l ）とした以外は実験条件を例１と同等にした。プロピ
レンカーボネートの収率は９２．１％であった。
ルミニウムを０．２５ｇ、プロピレンオキサイドを１５
ｇ（０．２６mol ）、ＣＯ2 を１８．５ｇ（０．４２mo
l ）とした以外は実験条件を例１と同等にした。プロピ
レンカーボネートの収率は９２．１％であった。
【００２２】例４ 触媒として用いられる第三ブチル置換ジフタロシアニン
ジスプロシウムを０．８ｇ、プロピレンオキサイドを１
５ｇ（０．２６mol ）、ＣＯ2 を１８．５ｇ（０．４２
mol ）とした以外は実験条件を例１と同等にした。プロ
ピレンカーボネートの収率は１２．３％であった。
ジスプロシウムを０．８ｇ、プロピレンオキサイドを１
５ｇ（０．２６mol ）、ＣＯ2 を１８．５ｇ（０．４２
mol ）とした以外は実験条件を例１と同等にした。プロ
ピレンカーボネートの収率は１２．３％であった。
【００２３】例５ 温度を１５０℃、触媒として用いられる第三ブチル置換
フタロシアニンアルミニウムを０．４ｇ、エチレンオキ
サイドを１７．５ｇ（０．４mol ）、ＣＯ2 を３５ｇ
（０．８mol ）とした以外は実験条件を例１と同等にし
た。エチレンカーボネートの収率は２５．４％であっ
た。
フタロシアニンアルミニウムを０．４ｇ、エチレンオキ
サイドを１７．５ｇ（０．４mol ）、ＣＯ2 を３５ｇ
（０．８mol ）とした以外は実験条件を例１と同等にし
た。エチレンカーボネートの収率は２５．４％であっ
た。
【００２４】例６ 触媒として用いられる第三ブチル置換フタロシアニンイ
ンジウムを０．８ｇ、プロピレンオキサイドを１５ｇ
（０．２６mol ）、ＣＯ2 を１８．５ｇ（０．２２mol
）とした以外は実験条件を例１と同等にした。プロピ
レンカーボネートの収率は４３．６％であった。
ンジウムを０．８ｇ、プロピレンオキサイドを１５ｇ
（０．２６mol ）、ＣＯ2 を１８．５ｇ（０．２２mol
）とした以外は実験条件を例１と同等にした。プロピ
レンカーボネートの収率は４３．６％であった。
【００２５】例７ 触媒として用いられる第三ブチル置換フタロシアニンク
ロムを０．１８ｇ、プロピレンオキサイドを１２．５ｇ
（０．２２mol ）、ＣＯ2 を３０ｇ（０．６７mol ）と
した以外は実験条件を例１と同等にした。プロピレンカ
ーボネートの収率は７０％であった。
ロムを０．１８ｇ、プロピレンオキサイドを１２．５ｇ
（０．２２mol ）、ＣＯ2 を３０ｇ（０．６７mol ）と
した以外は実験条件を例１と同等にした。プロピレンカ
ーボネートの収率は７０％であった。
【００２６】例８ 第三ブチル置換フタロシアニンアルミニウム０．０８ｇ
を触媒として用いてアルカリ性酸化アルミニウム１ｇに
塗布し、プロピレンオキサイドを７．５ｇ（０．１３mo
l ）、ＣＯ2 を１８．５ｇ（０．４２mol ）とした以外
は実験条件を例１と同等にした。プロピレンカーボネー
トの収率は９８．８％であった。
を触媒として用いてアルカリ性酸化アルミニウム１ｇに
塗布し、プロピレンオキサイドを７．５ｇ（０．１３mo
l ）、ＣＯ2 を１８．５ｇ（０．４２mol ）とした以外
は実験条件を例１と同等にした。プロピレンカーボネー
トの収率は９８．８％であった。
【００２７】例９ 不置換フタロシアニンアルミニウム０．４ｇを触媒とし
て用いてアルカリ性酸化アルミニウム１０ｇに塗布し、
プロピレンオキサイドを１５ｇ（０．２６mol）、ＣＯ
2 を１８．５ｇ（０．４２mol ）とした以外は実験条件
を例１と同等にした。プロピレンカーボネートの収率は
９１．３％であった。
て用いてアルカリ性酸化アルミニウム１０ｇに塗布し、
プロピレンオキサイドを１５ｇ（０．２６mol）、ＣＯ
2 を１８．５ｇ（０．４２mol ）とした以外は実験条件
を例１と同等にした。プロピレンカーボネートの収率は
９１．３％であった。
【００２８】例１０ 触媒として用いられる第三ブチル置換フタロシアニンア
ルミニウムを０．４ｇ、エピクロロヒドリンを１８ｇ
（０．２mol ）、ＣＯ2 を１７．５ｇ（０．４mol ）と
した以外は実験条件を例１と同等にした。３−クロロプ
ロピレンカーボネート（１０mmAgで沸点１７７−１８０
℃）の収率は９０．１％であった。
ルミニウムを０．４ｇ、エピクロロヒドリンを１８ｇ
（０．２mol ）、ＣＯ2 を１７．５ｇ（０．４mol ）と
した以外は実験条件を例１と同等にした。３−クロロプ
ロピレンカーボネート（１０mmAgで沸点１７７−１８０
℃）の収率は９０．１％であった。
【００２９】例１１ 触媒として用いられる第三ブチル置換フタロシアニンア
ルミニウムを０．４ｇ、エピクロロヒドリンを１８ｇ
（０．２mol ）、ＣＯ2 を１７０ｇ（３．９mol）とし
た以外は実験条件を例１と同等にした。３−クロロプロ
ピレンカーボネートの収率は１００％であった。その他
の例は様々な金属の様々なモノおよびジフタロシアニン
複合体とその他のエポキシドを含む。
ルミニウムを０．４ｇ、エピクロロヒドリンを１８ｇ
（０．２mol ）、ＣＯ2 を１７０ｇ（３．９mol）とし
た以外は実験条件を例１と同等にした。３−クロロプロ
ピレンカーボネートの収率は１００％であった。その他
の例は様々な金属の様々なモノおよびジフタロシアニン
複合体とその他のエポキシドを含む。
【００３０】このようにして得られたデータから、キャ
リアに塗布されたものを含む置換フタロシアニン複合物
によってその発現が急速に促進されるオレフィンオキサ
イドの助けを借りて、二酸化炭素をアルキレンカーボネ
ートに固定する効果的な方法を提案できる。本方法は二
酸化炭素の効果的な固定方法であると共に、生成物であ
るアルキレンカーボネートはポリマーやグリコールを得
るためのすばらしい原料である。
リアに塗布されたものを含む置換フタロシアニン複合物
によってその発現が急速に促進されるオレフィンオキサ
イドの助けを借りて、二酸化炭素をアルキレンカーボネ
ートに固定する効果的な方法を提案できる。本方法は二
酸化炭素の効果的な固定方法であると共に、生成物であ
るアルキレンカーボネートはポリマーやグリコールを得
るためのすばらしい原料である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 レルモントフ セルゲイ アンドレィビッ チ 142432，ロシア連邦，モスクワ州，チェル ノガロフカ村 レスナァヤ通り，ドーム ７，クバルチーラ31 (72)発明者 シュカフロフ セルゲイ ウラジーミロビ ッチ 142432，ロシア連邦，モスクワ州，チェル ノガロフカ村 ストロイーテル通り，ドー ム１，クバルチーラ429 (72)発明者 チェルニィフ エレーナ ワシリェブナ 141700，ロシア連邦，モスクワ州，ドルガ プルードニィ市 メンデレーエフ通り，ド ーム10 (72)発明者 クルジューモワ ナデジュダ ルドルホブ ナ 142432，ロシア連邦，モスクワ州，チェル ノガロフカ村 シュコールニィ通り，ドー ム１アー，クバルチーラ17 (72)発明者 ゼフィーロフ ニコライ セラフィーモビ ッチ 117421，ロシア連邦，モスクワ市，レーニ ン大通り，ドーム99，クバルチーラ553
Claims (5)
- 【請求項１】 触媒の存在下で二酸化炭素とオレフィン
オキサイドとを反応させて二酸化炭素を固定化する方法
において、触媒として第三ブチル置換フタロシアニン錯
体を用いることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記触媒がキャリアに塗布されているこ
とを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 前記第三ブチル置換フタロシアニン複合
体としてプレーン形又はサンドイッチ形誘導体を用いる
ことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 １００℃〜２５０℃の温度、及び大気圧
〜５０気圧の圧力のもとで反応を行う、請求項１〜３の
いずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 前記触媒の濃度がオレフィンオキサイド
に対して０．０５〜５重量％であることを特徴とする、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
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| Publication Number | Publication Date |
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| JP4107697B2 JP4107697B2 (ja) | 2008-06-25 |
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| EP (1) | EP0839811B1 (ja) |
| JP (1) | JP4107697B2 (ja) |
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