JPH10161336A - Toner for developing electrostatic charge image - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To avoid the contamination of a photoreceptor even when desired flowability is imparted with an additive and to prevent the generation of image noise by satisfying specified relation between the average primary particle diameter of the additive and the average particle diameter of aggregated particles of the additive sticking to the surface of a toner. SOLUTION: The ratio of the average particle diameter of aggregated particles of an additive sticking to the matrix of a toner to the average primary particle diameter of the additive is regulated to >=5, preferably 5-7. Since the apparent particle diameter of the additive is increased and the additive is less liable to pass by the edge of a blade, the contamination of a photoreceptor by the additive is avoided. Since a larger amt. of the additive can be added, flowability is improved and high image quality is attained. Because of the increased apparent particle diameter of the additive, the release of the additive from the matrix of the toner is facilitated and satisfactory electrostatic charge kick-off property of the toner is ensured independently of the polarity of the additive for electrostatic charge.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真複写法に
よる複写機やプリンター等の画像形成装置の作像に用い
られる静電荷像現像用トナーに関する。[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to a toner for developing an electrostatic image used in an image forming apparatus such as a copying machine or a printer by an electrophotographic copying method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、複写機やプリンター等の画像
形成装置においては、感光体等の像担持体に形成された
静電荷像を現像するにあたり、現像剤として一成分系ま
たは二成分系の静電荷像現像用トナーが用いられてお
り、これらのトナーには画質向上の目的から、帯電性、
定着性、流動性等の様々なトナー特性が要求されてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, in an image forming apparatus such as a copying machine or a printer, when developing an electrostatic image formed on an image carrier such as a photoconductor, a one-component or two-component developer is used as a developer. Electrostatic image developing toners are used, and these toners have a chargeability,
Various toner characteristics such as fixability and fluidity are required.

【０００３】近年、高画質への要求がますます高まって
いる中、上記特性のうち、特に流動性を向上させて高画
質化対応することが注目されており、一般に流動性向上
のためにトナー母体へ外添されているシリカ等の無機微
粒子の添加量を、さらに増加させる試みがなされてい
る。[0003] In recent years, as the demand for high image quality has been increasing more and more, among the above-mentioned characteristics, attention has been paid particularly to improving the fluidity to cope with the high image quality. Attempts have been made to further increase the amount of inorganic fine particles such as silica externally added to the matrix.

【０００４】しかしながら、外添剤の添加量を増加させ
るとクリーニングブレードエッジ部先端に蓄積される外
添剤が増加し、ＮＩＰ部を擦り抜ける外添剤も増えるた
め、外添剤による感光体汚染が起こり、画像ノイズが発
生するという問題が生じている。However, when the amount of the external additive is increased, the amount of the external additive accumulated at the tip of the cleaning blade edge increases, and the amount of the external additive that slips through the NIP portion also increases. Occurs, causing a problem that image noise occurs.

【０００５】かかる問題を回避するために、外添剤添加
量を抑えるか、またはトナー母体から外添剤が脱離しな
いように強いストレスで外添剤粒子を付着させることが
考えられるが、いずれにしても流動性が再び低下してし
まい高画質への要求に応えることはできない。特に、ト
ナー母体と外添剤との付着力を強くすると、トナー母体
として正帯電性トナーを用いた場合、一般に外添剤は負
帯電性であるため、トナー帯電性、特に帯電立ち上がり
性が低下し、画像カブリ等の原因となる。In order to avoid such a problem, it is conceivable to reduce the amount of the external additive added or to attach the external additive particles with a strong stress so that the external additive does not detach from the mother toner. Even so, the fluidity drops again, and it is not possible to meet the demand for high image quality. In particular, when the adhesive force between the toner base and the external additive is increased, when the positively chargeable toner is used as the toner base, the external additive is generally negatively chargeable, so that the toner chargeability, particularly the charge rising property, is reduced. However, this may cause image fog and the like.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、外添剤によ
り所望の流動性を付与しても、感光体汚染が起こらず、
画像ノイズが発生しない静電荷像現像用トナーを提供す
ることを目的とする。According to the present invention, even if the desired fluidity is imparted by an external additive, contamination of the photoreceptor does not occur.
It is an object of the present invention to provide an electrostatic image developing toner which does not generate image noise.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂および着色剤を含むトナー母体に外添剤を外添し
た静電荷像現像用トナーにおいて、外添剤の平均一次粒
径（ａ）およびトナー表面に付着している外添剤凝集粒
子の平均粒径（ｂ）が以下の関係式： ｂ／ａ≧５ を満たすことを特徴とする静電荷像現像用トナーに関す
る。According to the present invention, there is provided a toner for developing an electrostatic charge image in which an external additive is externally added to a toner base containing at least a binder resin and a colorant. ) And the average particle diameter (b) of the external additive aggregated particles adhering to the toner surface satisfies the following relational expression: b / a ≧ 5.

【０００８】本発明は、トナー母体に付着している外添
剤について、その平均一次粒径（ａ）とそれらの凝集粒
子の平均粒径（ｂ）との比（ｂ／ａ）を上記のごとく５
以上、好ましくは５〜７に規定することを特徴とし、こ
れにより外添剤の見掛け粒径が大きくなり、外添剤単体
がブレードエッジを通過しにくくなるため、外添剤によ
る感光体汚染を回避することが可能となる。また、これ
に伴い、外添剤の添加量を増加させることが可能となる
ため、外添剤増量による流動性向上、ひいては画像の高
画質化が実現でき、さらには外添剤の見掛け粒径が大き
くなることにより外添剤のトナー母体からの脱離が容易
になり、外添剤の帯電極性にかかわらずトナーの良好な
帯電立ち上がり性を提供することが可能となる。従っ
て、本発明のトナーはトナー母体が正帯電性の場合に特
に有用であると言える。According to the present invention, the ratio (b / a) of the average primary particle size (a) of the external additive adhering to the toner matrix to the average particle size (b) of the aggregated particles is defined as above. Like 5
As described above, the content is preferably defined as 5 to 7, which increases the apparent particle size of the external additive and makes it difficult for the external additive alone to pass through the blade edge. It is possible to avoid. In addition, since it is possible to increase the amount of the external additive to be added, it is possible to improve the fluidity by increasing the amount of the external additive, thereby realizing a high-quality image, and furthermore, the apparent particle size of the external additive. Is increased, the detachment of the external additive from the toner matrix is facilitated, and it is possible to provide a good charge rising property of the toner regardless of the charge polarity of the external additive. Therefore, it can be said that the toner of the present invention is particularly useful when the toner base is positively chargeable.

【０００９】本発明において、トナー母体に付着してい
る外添剤について、その平均一次粒径（ａ）とそれらの
凝集粒子の平均粒径（ｂ）との比（ｂ／ａ）が５未満で
あると、外添剤が一次粒子の状態でトナー表面に付着す
るのでブレードエッヂを通過し、感光体汚染を引き起こ
す。In the present invention, the ratio (b / a) of the external additive adhering to the toner matrix to the average primary particle size (a) and the average particle size (b) of these aggregated particles is less than 5. In this case, the external additive adheres to the toner surface in the form of primary particles, so that the external additive passes through the blade edge and causes contamination of the photoconductor.

【００１０】本明細書中において「外添剤の平均一次粒
径」とはトナー母体に付着している外添剤のうち、いか
なる凝集もせずに一粒の粒子として存在する一次粒子の
平均粒径を意味し、これに対し「外添剤凝集粒子の平均
粒径」とはトナー母体に付着している外添剤粒子群の平
均粒径を意味するものとする。In the present specification, the “average primary particle size of the external additive” means the average particle size of the primary particles existing as one particle without any aggregation among the external additives attached to the toner matrix. In contrast, the “average particle size of the external additive aggregated particles” means the average particle size of the external additive particle group attached to the toner base.

【００１１】本発明において、外添剤の平均一次粒径は
２０nm以下、好ましくは１０〜１８nmであることが望ま
しく、２０nmを越えると外添剤一次粒子の凝集力が低下
するため、凝集粒子が得られにくくなり本発明の効果を
得ることが困難となる。また、外添剤凝集粒子の平均粒
径は、平均一次粒径および上記粒径比（ｂ／ａ）が上述
の規定範囲内にあるような値であれば特に制限されない
が、好ましくは５０〜１４０nm、さらに好ましくは８０
〜１００nmとすることが望ましい。In the present invention, the average primary particle size of the external additive is preferably 20 nm or less, and more preferably 10 to 18 nm. If the average primary particle size exceeds 20 nm, the cohesive force of the external additive primary particles is reduced. It is difficult to obtain the effect of the present invention. The average particle size of the external additive aggregated particles is not particularly limited as long as the average primary particle size and the particle size ratio (b / a) are within the above-mentioned specified ranges, but is preferably 50 to 50. 140 nm, more preferably 80
It is desirable to set it to 100 nm.

【００１２】さらに、本発明のトナーの流動性は０.４
０５g/cc以上、好ましくは０.４１０〜０.４３０g/ccで
あり、このように外添剤の添加により流動性を向上させ
ても、トナー母体に付着している外添剤が上述の関係を
有しているため、感光体汚染が起こったりカブリが発生
することはない。Further, the fluidity of the toner of the present invention is 0.4.
It is at least 0.05 g / cc, preferably 0.410 to 0.430 g / cc. Even if the flowability is improved by adding an external additive as described above, the external additive adhering to the toner base may have the above-mentioned relationship. Therefore, there is no occurrence of contamination of the photoreceptor or fogging.

【００１３】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の静電荷像現像用トナー
は、上記平均一次粒径を有する外添剤単体を機械的に処
理して外添剤凝集粒子を調製した後、この外添剤をトナ
ー母体と混合することを特徴とする方法により製造され
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The toner for developing an electrostatic image of the present invention is prepared by mechanically treating a single external additive having the above average primary particle size to prepare external additive aggregated particles. Is mixed with a toner base.

【００１４】外添剤単体の機械的処理は、外添剤一次粒
子を凝集粒子にすることができれば限定されるものでは
なく、例えば、ヘンシェルミキサーにより１０〜６０m/
s、好ましくは２０〜４０m/sにて１〜１０分間、好まし
くは３〜７分間混合する方法等が挙げられる。この場
合、上記の混合速度および混合時間はヘンシェルミキサ
ーの容量と外添剤の量との関係に依存するため、限定的
に解釈されるべきでなく、この後のトナー母体との混合
により上述の外添剤ｂ／ａ比を有する本発明の静電荷像
現像用トナーが製造されればよい。処理条件が弱すぎる
と所望の凝集粒子が得られず、本発明の効果が得られな
い。一方、処理条件が強すぎると装置の発熱等によって
外添剤に熱がかかり荷電性等に影響を与える。The mechanical treatment of the external additive alone is not limited as long as the primary particles of the external additive can be formed into agglomerated particles.
s, preferably 20 to 40 m / s, for 1 to 10 minutes, preferably 3 to 7 minutes. In this case, the mixing speed and the mixing time described above depend on the relationship between the capacity of the Henschel mixer and the amount of the external additive, and therefore should not be interpreted in a limited manner. The toner for developing an electrostatic image of the present invention having the external additive b / a ratio may be manufactured. If the processing conditions are too weak, desired aggregated particles cannot be obtained, and the effects of the present invention cannot be obtained. On the other hand, if the processing conditions are too strong, heat is applied to the external additive due to heat generation of the apparatus, which affects the chargeability and the like.

【００１５】本発明のトナーに用いられる外添剤として
は、トナーの流動性を向上させることができるものであ
れば特に制限されず、例えば、シリカ微粒子、二酸化チ
タン微粒子、アミルナ微粒子、フッ化マグネシウム微粒
子、炭化ケイ素微粒子、炭化ホウ素微粒子、炭化チタン
微粒子、炭化ジルコニウム微粒子、窒化ホウ素微粒子、
窒化チタン微粒子、窒化ジルコニウム微粒子、マグネタ
イト微粒子、二硫化モリブデン微粒子、ステアリン酸ア
ルミニウム微粒子、ステアリン酸マグネシウム微粒子、
ステアリン酸亜鉛微粒子等を使用することができる。な
お、これらの微粒子は、シランカップリング剤、チタン
カップリング剤、高級脂肪酸、シリコーンオイル等で疎
水化処理して用いることが望ましい。The external additive used in the toner of the present invention is not particularly limited as long as it can improve the flowability of the toner. Examples of the external additive include silica fine particles, titanium dioxide fine particles, amylna fine particles, and magnesium fluoride. Fine particles, silicon carbide fine particles, boron carbide fine particles, titanium carbide fine particles, zirconium carbide fine particles, boron nitride fine particles,
Titanium nitride particles, zirconium nitride particles, magnetite particles, molybdenum disulfide particles, aluminum stearate particles, magnesium stearate particles,
Fine particles of zinc stearate and the like can be used. It is desirable that these fine particles are used after being subjected to a hydrophobic treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a higher fatty acid, silicone oil, or the like.

【００１６】また、乳化重合、ソープフリー乳化重合、
非水分散重合等の湿式重合法または気相法等により造粒
したスチレン系、アクリル系、メタクリル系、ベンゾグ
アナミン、シリコーン、テフロン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン等の各種の有機微粒子を単独あるいは組み合
わせて外添剤として用いることもできる。Further, emulsion polymerization, soap-free emulsion polymerization,
External additives using various organic fine particles, such as styrene, acrylic, methacrylic, benzoguanamine, silicone, Teflon, polyethylene, and polypropylene, which are granulated by wet polymerization method such as non-aqueous dispersion polymerization or gas phase method, alone or in combination Can also be used.

【００１７】外添剤の添加量は、トナー母体に対して
０.０５〜１重量％、好ましくは０.１〜０.５重量％の
割合で用いることが望ましい。０.０５重量％より少な
いとトナーの流動性向上の効果が得られにくく、一方１
重量％より多いと外添剤の量が多すぎて帯電不良、感光
体削れ等の問題が起こる。The amount of the external additive is preferably 0.05 to 1% by weight, preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the toner matrix. If the content is less than 0.05% by weight, it is difficult to obtain the effect of improving the fluidity of the toner.
If the amount is more than the weight percentage, the amount of the external additive is too large, and problems such as poor charging, photoreceptor scraping and the like occur.

【００１８】本発明のトナーにおけるトナー母体は一般
に従来から利用されているトナーの製造方法等により製
造することができ、例えば、少なくとも結着樹脂および
着色剤からなる混合物を混合し、３本ローラ混練機等に
より混練を行った後、粉砕、分級して得られる。その平
均粒径としては６〜１２μm、好ましくは７〜１０μmで
ある。The toner matrix of the toner of the present invention can be manufactured by a generally used toner manufacturing method or the like. For example, a mixture comprising at least a binder resin and a colorant is mixed, and three rollers are kneaded. It is obtained by kneading with a machine or the like, followed by pulverization and classification. The average particle size is 6 to 12 μm, preferably 7 to 10 μm.

【００１９】トナー母体に含まれる結着樹脂としては、
従来からトナーに用いられているいかなる結着樹脂も使
用可能であり、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、スチ
レン−（メタ）アクリル系共重合体樹脂、オレフィン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ酢酸ビニル系
樹脂、ポリスルフォン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、尿素樹脂などのような公知の各種の樹脂を１種
または２種以上用いることが可能である。本発明の有用
な正荷電性トナーへの使用という観点からスチレン−ア
クリル系が好ましい。As the binder resin contained in the toner matrix,
Any binder resin conventionally used in toners can be used, for example, (meth) acrylic resin, styrene- (meth) acrylic copolymer resin, olefin resin, polyester resin, polyamide resin It is possible to use one or more known various resins such as polycarbonate resin, polyether resin, polyvinyl acetate resin, polysulfone resin, epoxy resin, polyurethane resin, urea resin and the like. Styrene-acrylic resins are preferred from the viewpoint of use in the useful positively chargeable toner of the present invention.

【００２０】着色剤としては、以下に示されるような有
機ないしは無機の各種、各色の顔料が使用可能である。
すなわち、黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化
銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラック、活性炭、非
磁性フェライト、磁性フェライト、マグネタイトなどが
ある。As the coloring agent, various kinds of organic or inorganic pigments as shown below can be used.
That is, examples of black pigments include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, non-magnetic ferrite, magnetic ferrite, and magnetite.

【００２１】黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフ
トールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー
１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧ
Ｒ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮ
ＣＧ、タートラジンレーキなどがある。The yellow pigments include, for example, graphite, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hanza yellow G, Hanza yellow 10G, benzidine yellow G, benzidine yellow. G
R, quinoline yellow lake, permanent yellow N
There are CG and tartrazine lake.

【００２２】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫなどがある。Examples of the orange pigment include red lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, indathrene brilliant orange RK, benzidine orange G, and indathrene brilliant orange GK.

【００２３】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッ
チングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３Ｂなどがある。Red pigments include red iron, cadmium red, lead red, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, lithol red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red C, lake red D, brilliant carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B and the like.

【００２４】紫色顔料としては、マンガン紫、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがあ
る。青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカ
リブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシア
ニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシア
ニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、イ
ンダスレンブルーＢＣなどがある。Examples of the purple pigment include manganese purple, fast violet B, methyl violet lake and the like. Examples of blue pigments include navy blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, partially chlorinated phthalocyanine blue, fast sky blue, and indaslen blue BC.

【００２５】緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化
クロム、ピグメントグリーンＢ、マイカライトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。白
色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、
硫化亜鉛などがある。体質顔料としては、バライト粉、
炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タ
ルク、アルミナホワイトなどがある。The green pigment includes chrome green, chromium oxide, pigment green B, micalite green lake, final yellow green G, and the like. As white pigments, zinc white, titanium oxide, antimony white,
And zinc sulfide. Barite powder,
There are barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, alumina white and the like.

【００２６】これらの着色剤は、単独であるいは複数組
合せて用いることができるが、通常上記結着樹脂成分１
００重量部に対して、１〜２０重量部、より好ましくは
２〜１５重量部使用することが望ましい。すなわち、２
０重量部より多いとトナーの定着性が低下し、一方、１
重量部より少ないと所望の画像濃度が得られない虞れが
あるためである。These coloring agents can be used alone or in combination of two or more.
It is desirable to use 1 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 15 parts by weight, based on 00 parts by weight. That is, 2
When the amount is more than 0 parts by weight, the fixing property of the toner is reduced.
If the amount is less than the weight part, a desired image density may not be obtained.

【００２７】本発明の静電荷像現像用トナー中には、上
記したような結着樹脂および着色剤以外にも、例えば、
荷電制御剤、磁性粉、オフセット防止剤などの成分を必
要に応じて配合することができる。しかし、結着樹脂が
所望の帯電特性を有しており、荷電制御剤を添加する必
要のない場合はこの限りでない。In the toner for developing an electrostatic image of the present invention, besides the above-mentioned binder resin and colorant, for example,
Components such as a charge control agent, a magnetic powder, and an anti-offset agent can be added as needed. However, this does not apply when the binder resin has desired charging characteristics and it is not necessary to add a charge control agent.

【００２８】一般に荷電制御剤（ＣＣＡ）としては、摩
擦帯電により正または負の荷電を与え得る物質として各
種のものがあり、正荷電制御剤としては、例えば、ニグ
ロシンベースＥＸ（オリエント化学工業社製）などのニ
グロシン系染料、第４級アンモニウム塩Ｐ−５１（オリ
エント化学工業社製）、コピーチャージＰＸ ＶＰ４３
５（ヘキスト社製）などの第４級アンモニウム塩、アル
コキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレー
ト顔料およびＰＬＺ１００１（四国化成工業社製）など
のイミダゾール化合物等が挙げられ、また、負荷電制御
剤としては、例えば、ボントロンＳ−２２（オリエント
化学工業社製）、ボントロンＳ−３４（オリエント化学
工業社製）、ボントロンＥ−８１（オリエント化学工業
社製）、ボントロンＥ−８４（オリエント化学工業社
製）、スピロンブラックＴＲＨ（保土ケ谷化学工業社
製）などの金属錯体、チオインジゴ系顔料、コピーチャ
ージＮＸ ＶＰ４３４（ヘキスト社製）などの第４級ア
ンモニウム塩、ボントロンＥ−８９（オリエント化学工
業社製）などのカリックスアレーン化合物、フッ化マグ
ネシウム、フッ化カーボンなどのフッ素化合物などが挙
げられるが、もちろんこれらに何ら限定されるものでは
ない。なお、負荷電制御剤となる金属錯体としては、上
記に示したもの以外にもオキシカルボン酸金属錯体、ジ
カルボン酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属
錯体、ジアミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼ
ン誘導体骨格金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレ
ン誘導体骨格金属錯体などの各種の構造を有したものが
含まれる。In general, as the charge control agent (CCA), there are various substances which can give a positive or negative charge by triboelectric charging. Examples of the positive charge control agent include Nigrosine Base EX (manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd.). ), Quaternary ammonium salt P-51 (manufactured by Orient Chemical Industries), Copy Charge PX VP43
5 (manufactured by Hoechst), alkoxylated amines, alkylamides, molybdate chelate pigments and imidazole compounds such as PLZ1001 (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.). Are, for example, Bontron S-22 (manufactured by Orient Chemical Industries), Bontron S-34 (manufactured by Orient Chemical Industries), Bontron E-81 (manufactured by Orient Chemical Industries), Bontron E-84 (manufactured by Orient Chemical Industries) ), Metal complexes such as Spiron Black TRH (manufactured by Hodogaya Chemical Industries), thioindigo pigments, quaternary ammonium salts such as Copy Charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), Bontron E-89 (manufactured by Orient Chemical Industries) Calixarene compounds, magnesium fluoride, fluorinated carbohydrate Examples include fluorine compounds such as butane, but of course, are not limited thereto. In addition, as the metal complex serving as the negative charge control agent, in addition to those described above, metal oxycarboxylates, metal complexes of dicarboxylic acids, metal complexes of amino acids, metal complexes of diketones, metal complexes of diamines, benzene-containing benzene-benzene complexes Those having various structures such as a derivative skeleton metal complex and an azo group-containing benzene-naphthalene derivative skeleton metal complex are included.

【００２９】これら荷電制御剤はトナー母体中に含有さ
れる結着樹脂１００重量部に対し、それぞれ０.１〜５
重量部使用することが好ましい。荷電制御剤の含有量が
０.１重量部未満であると充分な帯電性能が得られない
虞れがあり、５重量部を越えると耐刷時にスペントが発
生し帯電量の低下を招く虞れがある。Each of these charge control agents is used in an amount of 0.1 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin contained in the toner matrix.
It is preferred to use parts by weight. If the content of the charge control agent is less than 0.1 part by weight, sufficient charging performance may not be obtained, and if it exceeds 5 parts by weight, spent may occur during printing and the charge amount may be reduced. There is.

【００３０】磁性粉としては、マグネタイト、γ−ヘマ
タイト、あるいは各種フェライト等がある。Examples of the magnetic powder include magnetite, γ-hematite, and various ferrites.

【００３１】トナーの定着性向上のために用いられるオ
フセット防止剤としては、各種ワックス、特に低分子量
ポリプロピレン、ポリエチレン、あるいは、酸化型のポ
リプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系ワッ
クスなどがある。オフセット防止剤の添加量は、結着樹
脂１００重量部に対して１〜７重量部、好ましくは２〜
５重量部になるようにする。その量が１重量部より少な
いとオフセット防止の効果が不十分になり、７重量部よ
り多いとトナーの流動性が悪くなる。Examples of the anti-offset agent used for improving the fixing property of the toner include various waxes, especially low-molecular-weight polypropylene and polyethylene, or polyolefin wax such as oxidized polypropylene and polyethylene. The addition amount of the offset inhibitor is 1 to 7 parts by weight, preferably 2 to 100 parts by weight of the binder resin.
Make up to 5 parts by weight. If the amount is less than 1 part by weight, the effect of preventing the offset becomes insufficient, and if it is more than 7 parts by weight, the fluidity of the toner deteriorates.

【００３２】以上の材料からなるトナー母体を、上述の
ごとく、機械的処理を施した外添剤と混合することによ
り得られる本発明の静電荷像現像用トナーは、一成分系
あるいは二成分系の現像剤として使用することができ
る。二成分系現像剤として使用する場合は、本発明の静
電荷像現像用トナーをキャリアと重量比（トナー：キャ
リア）３：９７〜１５：８５で混合することにより製造
することができる。なお、キャリアは従来から知られて
いる方法、例えばキャリア結着樹脂、磁性粉およびその
他の所望の添加剤を所定量添加、混合し、混練したあ
と、粉砕、分級する方法等により得られる。本発明を以
下の実施例によりさらに詳しく説明する。As described above, the toner for developing an electrostatic image of the present invention obtained by mixing the toner matrix composed of the above-mentioned materials with an external additive subjected to mechanical treatment is a one-component or two-component toner. Can be used as a developer. When used as a two-component developer, it can be produced by mixing the toner for developing an electrostatic image of the present invention with a carrier in a weight ratio (toner: carrier) of 3:97 to 15:85. The carrier can be obtained by a conventionally known method, for example, a method of adding a predetermined amount of a carrier binder resin, magnetic powder, and other desired additives, mixing, kneading, pulverizing, and classifying. The present invention is described in more detail by the following examples.

【００３３】[0033]

【実施例】 （トナー母体の製造） スチレン−アクリル共重合樹脂 １００重量部 カーボンブラック（モーガルＬ；キャボット社製） ９重量部 荷電制御剤（ニグロシンベースＥＸ；オリエント化学社製）４.５重量部 上記材料をヘンシェルミキサーで混合した後、３本ロー
ラ混練機にて溶融混練し、混練物を粉砕、分級し、平均
粒径１０μmのトナー母体を製造した。EXAMPLES (Production of Toner Base) Styrene-acrylic copolymer resin 100 parts by weight Carbon black (Mogal L; manufactured by Cabot) 9 parts by weight Charge control agent (Nigrosine Base EX; manufactured by Orient Chemical Co.) 4.5 parts by weight The above-mentioned materials were mixed with a Henschel mixer, then melt-kneaded with a three-roller kneader, and the kneaded material was pulverized and classified to produce a toner base having an average particle diameter of 10 μm.

【００３４】 （キャリアの製造） ポリエステル樹脂（タフトンＮＥ１１１０；花王社製） １００重量部 磁性粉（フェライト） ５００重量部 シリカ（＃２００；日本アエロジル社製） １.５重量部 カーボンブラック（ケッチェンブラック；ライオン油脂社製） ２重量部 それぞれの割合の上記混合材料３kgをヘンシェルミキサ
ー（三井三池社製）により混合し、さらにもう一度同じ
操作を繰り返した。これら２回分の混合物６kgを加圧ニ
ーダ（森山製作所社製）により混練し、冷却後混練物を
粗粉砕し、ジェットミルで微粉砕した後、分級し、平均
粒径５０μmのキャリアを得た。(Manufacture of carrier) Polyester resin (Tuffton NE1110; manufactured by Kao Corporation) 100 parts by weight Magnetic powder (ferrite) 500 parts by weight Silica (# 200; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1.5 parts by weight Carbon black (Ketjen Black) 2 parts by weight 3 kg of the above mixed material in each ratio was mixed with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Co., Ltd.), and the same operation was repeated once more. A mixture of 6 kg of these two batches was kneaded with a pressure kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho), and after cooling, the kneaded product was coarsely pulverized, finely pulverized with a jet mill, and classified to obtain a carrier having an average particle size of 50 μm.

【００３５】（トナーの製造）実施例１ シリカ微粉末（Ｒ９７４；オリエント化学社製）２００
gのみをヘンシェルミキサーで３０m/sにて５分間混合し
た。上記トナー母体とトナー母体に対して０.１５重量
％の割合の上記外添剤をヘンシェルミキサーで１０m/s
にて３分間混合し、トナーを調製した。このトナーと上
記キャリアとを重量比６：９４にて混合し、現像剤１を
作成した。(Production of Toner) Example 1 Silica fine powder (R974; manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 200
g alone was mixed with a Henschel mixer at 30 m / s for 5 minutes. 0.15% by weight of the above toner additive and the above external additive with respect to the toner matrix were added at a rate of 10 m / s using a Henschel mixer.
For 3 minutes to prepare a toner. The toner and the carrier were mixed at a weight ratio of 6:94 to prepare a developer 1.

【００３６】実施例２ シリカ微粉末としてＲ９７２（オリエント化学社製）を
用いたこと以外、実施例１と同様にして、現像剤２を作
成した。 Example 2 A developer 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that R972 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was used as the fine silica powder.

【００３７】実施例３ 外添剤とトナー母体との混合処理において混合速度を２
０m/sにしたこと以外、実施例１と同様にして、現像剤
３を作成した。 Example 3 In the mixing process of the external additive and the toner base, the mixing speed was set to 2
Developer 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the speed was 0 m / s.

【００３８】比較例１ シリカのみの混合処理を行わなかったこと、外添剤とト
ナー母体との混合処理において混合時間を５分間にした
こと以外、実施例１と同様にして、現像剤４を得た。 Comparative Example 1 A developer 4 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the mixing treatment of silica alone was not performed, and the mixing time was 5 minutes in the mixing treatment of the external additive and the toner matrix. Obtained.

【００３９】比較例２ シリカのみの混合処理において混合速度を２０m/sに、
混合時間を３分間にしたこと、外添剤とトナー母体との
混合処理において混合速度を２０m/sにしたこと以外、
実施例１と同様にして、現像剤５を作成した。 Comparative Example 2 In a mixing process using only silica, the mixing speed was set to 20 m / s.
Except that the mixing time was 3 minutes and the mixing speed was 20 m / s in the mixing process of the external additive and the toner base.
In the same manner as in Example 1, a developer 5 was prepared.

【００４０】比較例３ 外添剤としてチタン微粒子（Ｐ２５；日本アエロジル社
製）を用いたこと以外、実施例１と同様にして、現像剤
６を得た。 Comparative Example 3 A developer 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that titanium fine particles (P25; manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were used as an external additive.

【００４１】評価 実施例１〜３および比較例１〜３で得られた現像剤１〜
６の流動性、画像カブリおよび感光体汚染についての評
価を以下の通り行った。また、外添剤の平均一次粒径お
よび外添剤凝集粒子の平均粒径については、キャリアと
混合前のトナーについて測定した。この測定方法につい
ても以下に示す。 Evaluation The developer 1 obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3
No. 6 was evaluated for fluidity, image fogging and photoreceptor contamination as follows. The average primary particle size of the external additive and the average particle size of the external additive aggregated particles were measured for the toner before mixing with the carrier. This measurement method is also described below.

【００４２】（外添剤の平均一次粒径）トナーの走査型
電子顕微鏡写真（３００００倍）を目視観察し、トナー
母体表面において一次粒子として存在している外添剤粒
子の粒径を平均して求めた。 （外添剤凝集粒子の平均粒径）トナーの走査型電子顕微
鏡写真（３００００倍）を目視観察し、トナー母体表面
において凝集粒子として存在している外添剤粒子群の粒
径を平均して求めた。(Average Primary Particle Size of External Additive) A scanning electron micrograph (× 30000) of the toner is visually observed, and the particle size of the external additive particles present as primary particles on the surface of the toner base is averaged. I asked. (Average Particle Size of Aggregated Particles of External Additive) A scanning electron micrograph (30000 times) of the toner is visually observed, and the particle diameters of the external additive particles present as aggregated particles on the surface of the toner matrix are averaged. I asked.

【００４３】（流動性）現像剤のゆるみかさ比重（g/c
c）をかさ比重測定器を用いて測定した。(Fluidity) Loose bulk density of developer (g / c
c) was measured using a bulk density meter.

【００４４】（画像カブリ）補給トナーボトルを５０℃
にて２４時間放置した上記現像剤を複写機（ＥＰ４０５
０；ミノルタ社製）に補給し、現像剤消費量約４０mg/
枚、温度２２℃、湿度５０％で、コミネ６４ Ａ４Ｔ用
紙を用いて、５００枚連続モードにて複写（通紙方向：
横）を行い、１０００枚耐刷後の画像上のガブリを目視
により評価した。ランク付けは以下のように行った。 ◎：全く見えない。 ○：よく見れば見える。 △：普通に見えるが、実用上問題ない。 ×：明らかに見え、実用上問題がある。 ××：別色紙と感じるほど見える。(Image fog) Supply toner bottle at 50 ° C.
The developer left for 24 hours at a copying machine (EP405)
0; manufactured by Minolta Co., Ltd.) and the developer consumption is about 40 mg /
Copies in a continuous mode of 500 sheets using Komine 64 A4T paper at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 50% (sheet passing direction:
Horizontal) was performed, and the fog on the image after printing 1,000 sheets was visually evaluated. The ranking was performed as follows. A: Not visible at all. ：: It can be seen if you look closely. Δ: Appears normally but has no practical problem. ×: Clearly visible, with practical problems. XX: Appears to be felt as another colored paper.

【００４５】（感光体汚染）放置処理していない現像剤
を用いたこと、通紙モードを４枚間欠にしたこと以外
は、画像カブリの評価時に行った複写条件と同様にして
複写を行い、１８万枚耐刷後の感光体表面と複写画像を
目視により評価した。 ◎：感光体上、全く見えない。 ○：感光体上、よく見れば見える。 △：感光体上見えるが画像上見えず、実用上問題ない。 ×：画像上、よく見れば見える。 ××：画像上でもよく見える。(Contamination of photoreceptor) Copying was carried out in the same manner as in the evaluation of image fogging except that the developer not subjected to the leaving process was used and the paper passing mode was intermittently four sheets. The surface of the photoreceptor and the copied image after printing for 180,000 sheets were visually evaluated. A: Invisible on photoreceptor. ：: visible on photoreceptor Δ: visible on the photoreceptor but not on the image, no practical problem. ×: The image can be seen when viewed well. XX: It can be seen well on the image.

【００４６】以上の結果を以下の表１にまとめて示す。The above results are summarized in Table 1 below.

【表１】 [Table 1]

【００４７】以上の結果から明らかなように、実施例で
は外添剤の強い凝集体が作られているため、感光体汚染
が発生せず、トナー母体との付着力が弱まって高温保存
後においても良好な画像を提供できると考えられる。As is clear from the above results, in the examples, since strong aggregates of the external additive were formed, no contamination of the photoreceptor occurred, the adhesive force with the toner base was weakened, and the high temperature storage after storage was performed. Is considered to be able to provide good images.

【００４８】比較例１では、外添剤はそのままトナー母
体と混合されているが、混合条件を強めて外添剤をトナ
ー母体に固着しているため、感光体汚染は起こっていな
いと考えられる。しかし、その固着に起因する帯電性の
低下により画像カブリが発生している。In Comparative Example 1, the external additive was directly mixed with the toner matrix. However, since the external additive was fixed to the toner matrix by strengthening the mixing conditions, it is considered that no contamination of the photoconductor occurred. . However, image fogging occurs due to a decrease in chargeability due to the fixation.

【００４９】比較例２では、凝集体の形成が不十分なた
め、感光体汚染に関する評価に効果が出にくいと考えら
れる。比較例３では、外添剤の平均一次粒径が大きいた
め、凝集力が小さくなり、本発明の効果が得られていな
いと考えられる。また、比較例２および３の画像カブリ
は感光体汚染に起因するものと考えられる。In Comparative Example 2, it is considered that the formation of aggregates is insufficient, so that the effect on the evaluation of the contamination of the photoconductor is hardly obtained. In Comparative Example 3, since the average primary particle size of the external additive was large, the cohesive force was small, and it is considered that the effect of the present invention was not obtained. The image fog in Comparative Examples 2 and 3 is considered to be caused by contamination of the photoreceptor.

【００５０】[0050]

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用トナーにより、
感光体汚染がなく、画像カブリ等のノイズもなく、画像
のキメも良好な高画質画像を長期間にわたって得られる
ようになった。さらに、本発明のトナーを高温環境下で
放置した場合でも、上記効果が得られる。According to the toner for developing an electrostatic image of the present invention,
No contamination of the photoreceptor, no noise such as image fogging, and good image quality have been obtained over a long period of time. Further, even when the toner of the present invention is left in a high-temperature environment, the above effects can be obtained.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも結着樹脂および着色剤を含む
トナー母体に外添剤を外添した静電荷像現像用トナーに
おいて、外添剤の平均一次粒径（ａ）およびトナー表面
に付着している外添剤凝集粒子の平均粒径（ｂ）が以下
の関係式： ｂ／ａ≧５ を満たすことを特徴とする静電荷像現像用トナー。1. An electrostatic charge image developing toner in which an external additive is externally added to a toner matrix containing at least a binder resin and a colorant, and the average primary particle diameter (a) of the external additive and the toner attached to the toner surface. Wherein the average particle diameter (b) of the external additive aggregated particles satisfies the following relational expression: b / a ≧ 5. 【請求項２】 外添剤単体を機械的に処理して外添剤凝
集粒子を調製した後、トナー母体に外添することを特徴
とする静電荷像現像用トナーの製造方法。2. A method for producing a toner for developing an electrostatic charge image, comprising preparing an aggregate of external additive particles by mechanically treating the external additive alone and then externally adding the external additive to a toner matrix. 【請求項３】 外添剤の平均一次粒径が２０nm以下であ
ることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナ
ー。3. The toner according to claim 1, wherein the external additive has an average primary particle size of 20 nm or less. 【請求項４】 外添剤の平均一次粒径が２０nm以下であ
ることを特徴とする請求項２記載の静電荷像現像用トナ
ーの製造方法。4. The method according to claim 2, wherein the external additive has an average primary particle size of 20 nm or less. 【請求項５】 帯電極性が正であることを特徴とする請
求項１または３記載の静電荷像現像用トナー。5. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the charging polarity is positive.