JPH101589A - Acrylic resin composition - Google Patents
Acrylic resin compositionInfo
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- JPH101589A JPH101589A JP15782096A JP15782096A JPH101589A JP H101589 A JPH101589 A JP H101589A JP 15782096 A JP15782096 A JP 15782096A JP 15782096 A JP15782096 A JP 15782096A JP H101589 A JPH101589 A JP H101589A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、アクリル系樹脂組
成物に関する。さらに詳しくは、とくに成形加工時の耐
熱分解性にきわめてすぐれ、たとえばすぐれた透明性、
耐候性、耐衝撃性および耐熱性を有するフィルム、シー
トなどの、自動車分野、ＯＡ機器分野、家電機器分野な
どで用いられる成形材料として好適に使用しうるアクリ
ル系樹脂組成物に関する。[0001] The present invention relates to an acrylic resin composition. More specifically, it is extremely excellent in thermal decomposition resistance, especially during molding, such as excellent transparency,
The present invention relates to an acrylic resin composition that can be suitably used as a molding material used in the fields of automobiles, office automation equipment, home electric appliances, and the like, such as films and sheets having weather resistance, impact resistance, and heat resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、メタクリル酸メチルを主成分とす
るアクリル系樹脂は、すぐれた透明性および耐候性を呈
し、また成形加工性も比較的良好であることから、自動
車分野、ＯＡ機器分野、家電機器分野などで成形材料と
して広く用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, an acrylic resin containing methyl methacrylate as a main component has excellent transparency and weather resistance, and has relatively good moldability. It is widely used as a molding material in the field of home appliances.
【０００３】しかしながら、前記アクリル系樹脂は、通
常、その荷重たわみ温度が１００℃未満であり、耐熱性
に関しては充分な性能を有さない。また、該アクリル系
樹脂は、熱分解温度が低く、成形温度を高くすると容易
に熱分解を起こすため、その他の汎用樹脂と対比して成
形加工性に劣る。したがって、かかるアクリル系樹脂の
用途展開のためには、熱分解の抑制および耐熱性の向上
が強く望まれている。However, the acrylic resin generally has a deflection temperature under load of less than 100 ° C. and does not have sufficient heat resistance. In addition, the acrylic resin has a low thermal decomposition temperature, and easily undergoes thermal decomposition when the molding temperature is increased. Therefore, the acrylic resin is inferior in molding processability as compared with other general-purpose resins. Therefore, for application development of such an acrylic resin, suppression of thermal decomposition and improvement of heat resistance are strongly desired.
【０００４】そこで、前記熱分解を防止する目的で、ヒ
ンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、
イオウ系酸化防止剤などの各種酸化防止剤をアクリル系
樹脂に添加することが試みられている。たとえば、特開
平３−２８２６４８号公報には、ヒンダードフェノール
系化合物であるオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペ
ンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］などのヒンダードフェノール系酸化防止剤を単独で
アクリル系樹脂に添加する方法、かかるヒンダードフェ
ノール系酸化防止剤とトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト、ペンタエリスリトール−ビス
オクタデシルホスファイトなどのリン系酸化防止剤とを
併用し、これらをアクリル系樹脂に添加する方法、前記
ヒンダードフェノール系酸化防止剤とテトラキス［メチ
レン−３−（ドデシルチオ）プロピオネート］メタンな
どのイオウ系酸化防止剤とを併用し、これらをアクリル
系樹脂に添加する方法などが開示されている。[0004] Therefore, in order to prevent the thermal decomposition, hindered phenol antioxidants, phosphorus antioxidants,
Attempts have been made to add various antioxidants such as sulfur antioxidants to acrylic resins. For example, JP-A-3-282648 discloses a hindered phenol compound, octadecyl-3- (3,5-di-t-).
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythritol-tetrakis [3- (3,5-di-
t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and a hindered phenol-based antioxidant alone to an acrylic resin, such a hindered phenol-based antioxidant and tris (2,4-di-t- (Butylphenyl) phosphite, pentaerythritol-bisoctadecyl phosphite, and other phosphorus-based antioxidants, and adding these to an acrylic resin; the above-mentioned hindered phenol-based antioxidants and tetrakis [methylene-3- (Dodecylthio) propionate] A method is disclosed in which a sulfur-based antioxidant such as methane is used in combination and added to an acrylic resin.
【０００５】しかしながら、前記方法によってえられた
アクリル系樹脂は、成形加工時における耐熱分解性が未
だ満足すべき程度のものでない。[0005] However, the acrylic resin obtained by the above method is not yet satisfactory in heat decomposition resistance during molding.
【０００６】したがって、近年、とくに成形加工時の耐
熱分解性にきわめてすぐれ、種々の用途に広範囲にわた
って使用しうるアクリル系樹脂の開発が待ち望まれてい
る。Therefore, in recent years, there has been a long-awaited need for the development of acrylic resins which are extremely excellent in thermal decomposition resistance, especially during molding, and which can be used in a wide range of applications.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、成形加工時の耐熱分解
性にきわめてすぐれ、すぐれた透明性、耐候性、耐衝撃
性および耐熱性を呈するアクリル系樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and has excellent heat decomposition resistance during molding, and excellent transparency, weather resistance, impact resistance and heat resistance. It is an object to provide an acrylic resin composition exhibiting the following.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、アクリル系樹
脂（Ａ）にフェノール−アクリレート二官能性化合物
（Ｂ）を配合してなるアクリル系樹脂組成物に関する。The present invention relates to an acrylic resin composition comprising an acrylic resin (A) and a phenol-acrylate bifunctional compound (B).
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明のアクリル系樹脂組成物
は、前記したように、アクリル系樹脂（Ａ）にフェノー
ル−アクリレート二官能性化合物（Ｂ）を配合してえら
れたものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The acrylic resin composition of the present invention is obtained by blending a phenol-acrylate bifunctional compound (B) with an acrylic resin (A) as described above.
【００１０】本発明における１つの大きな特徴は、アク
リル系樹脂（Ａ）にフェノール−アクリレート二官能性
化合物（Ｂ）を配合したことにある。かかるフェノール
−アクリレート二官能性化合物（Ｂ）が配合されている
ので、本発明のアクリル系樹脂組成物は、アクリル系樹
脂（Ａ）が本来呈するすぐれた透明性、耐候性などに加
え、きわめてすぐれた成形加工時の耐熱分解性を示す。One major feature of the present invention is that a phenol-acrylate bifunctional compound (B) is blended with the acrylic resin (A). Since the phenol-acrylate bifunctional compound (B) is blended, the acrylic resin composition of the present invention is extremely excellent in addition to the excellent transparency and weather resistance originally exhibited by the acrylic resin (A). It shows heat decomposition resistance during molding.
【００１１】本発明に用いられるアクリル系樹脂（Ａ）
にはとくに限定がなく、たとえば（メタ）アクリル酸エ
ステル系モノマーを重合させてえられた樹脂などが好適
に用いられる。Acrylic resin (A) used in the present invention
There is no particular limitation, and for example, a resin obtained by polymerizing a (meth) acrylate monomer is preferably used.
【００１２】前記（メタ）アクリル酸エステル系モノマ
ーの代表例としては、たとえば（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メ
タ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブ
チル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）ア
クリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）ア
クリル酸シクロヘキシルなどのアルキル基の炭素数が１
〜１０、なかんづく１〜８の（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種
以上を混合して用いることができる。これらのなかで
は、アクリル系樹脂（Ａ）が呈する透明性、耐熱変形性
および成形加工性がすぐれるという観点から、メタクリ
ル酸メチルがとくに好ましい。なお、かかるメタクリル
酸メチルを用いるばあいには、とくに耐熱変形性にすぐ
れるという観点から、その量が（メタ）アクリル酸エス
テル系モノマー全量の６０重量％以上、好ましくは８０
重量％以上となるように調整することが望ましい。Representative examples of the (meth) acrylate monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and n- (meth) acrylate.
-Propyl, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, sec-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2 Alkyl groups such as -ethylhexyl, n-octyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate have 1 carbon atom;
And, especially, 1 to 8 alkyl (meth) acrylates, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, methyl methacrylate is particularly preferred from the viewpoint that the acrylic resin (A) exhibits excellent transparency, heat deformation resistance and moldability. In addition, when using such methyl methacrylate, the amount thereof is preferably at least 60% by weight, preferably 80% by weight of the total amount of the (meth) acrylate-based monomer, from the viewpoint of particularly excellent heat deformation resistance.
It is desirable to adjust so as to be at least% by weight.
【００１３】このように、前記アクリル系樹脂（Ａ）を
うるためには、たとえば前記（メタ）アクリル酸エステ
ル系モノマーなどの重合性モノマーが用いられるが、本
発明においては、その目的を阻害しない範囲内で、該
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの一部を、該
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーと共重合可能な
ビニル系モノマー（以下、ビニル系モノマーという）と
置換してもよい。As described above, in order to obtain the acrylic resin (A), for example, a polymerizable monomer such as the (meth) acrylic ester monomer is used, but in the present invention, its purpose is not hindered. Within the range, a part of the (meth) acrylate monomer may be replaced with a vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylate monomer (hereinafter, referred to as a vinyl monomer).
【００１４】前記ビニル系モノマーの代表例としては、
たとえば（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニ
ル系モノマー；スチレン、ビニルトルエン、クロロスチ
レンなどの芳香族ビニル系モノマー；（メタ）アクリル
酸；（メタ）アクリル酸ナトリウムなどの（メタ）アク
リル酸塩などがあげられ、これらは単独でまたは２種以
上を混合して用いることができる。かかるビニル系モノ
マーは、目的とするアクリル系樹脂組成物の物性に応じ
て適宜選択して用いればよい。Typical examples of the vinyl monomer include:
For example, vinyl cyanide monomers such as (meth) acrylonitrile; aromatic vinyl monomers such as styrene, vinyl toluene and chlorostyrene; (meth) acrylic acid; (meth) acrylates such as sodium (meth) acrylate; These can be used alone or in combination of two or more. Such a vinyl monomer may be appropriately selected and used depending on the physical properties of the intended acrylic resin composition.
【００１５】前記ビニル系モノマーの量は、かかるビニ
ル系モノマーを用いたことによる効果が充分に発現され
るようにするためには、前記（メタ）アクリル酸エステ
ル系モノマー全量の１重量％以上、好ましくは５重量％
以上となるように調整することが望ましい。また、相対
的に（メタ）アクリル酸エステル系モノマーの量が少な
くなり、えられるアクリル系樹脂組成物が呈する透明
性、耐候性などが低下するおそれをなくすためには、か
かるビニル系モノマーの量は、前記（メタ）アクリル酸
エステル系モノマー全量の２０重量％以下、好ましくは
１０重量％以下となるように調整することが望ましい。The amount of the vinyl-based monomer is preferably at least 1% by weight of the total amount of the (meth) acrylate-based monomer, so that the effect of using the vinyl-based monomer is sufficiently exhibited. Preferably 5% by weight
It is desirable to make adjustments as described above. Further, in order to relatively reduce the amount of the (meth) acrylic acid ester-based monomer and to eliminate the possibility that the obtained acrylic resin composition exhibits a decrease in transparency, weather resistance, and the like, the amount of the vinyl-based monomer must be reduced. Is desirably adjusted so as to be 20% by weight or less, preferably 10% by weight or less of the total amount of the (meth) acrylate-based monomers.
【００１６】さらに、本発明においては、えられるアク
リル系樹脂（Ａ）の分子量が調整され、アクリル系樹脂
組成物の成形加工時の耐熱分解性が向上し、耐熱変形性
が向上するという観点から、前記アクリル系樹脂（Ａ）
が、連鎖移動剤を配合し、（メタ）アクリル酸エステル
系モノマーを重合させてえられたものであることが好ま
しい。Further, in the present invention, from the viewpoint that the molecular weight of the obtained acrylic resin (A) is adjusted, the thermal decomposition resistance during molding of the acrylic resin composition is improved, and the thermal deformation resistance is improved. , The acrylic resin (A)
However, it is preferable that the compound is obtained by blending a chain transfer agent and polymerizing a (meth) acrylate monomer.
【００１７】前記連鎖移動剤は、通常ラジカル重合に用
いられるもののなかから適宜選択して用いればよいが、
たとえば炭素数２〜２０のアルキル基を有するアルキル
メルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノール、四塩
化炭素などが例示され、これらは単独でまたは２種以上
を混合して用いることができる。The chain transfer agent may be appropriately selected from those usually used for radical polymerization.
Examples thereof include alkyl mercaptans having an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms, mercapto acids, thiophenol, carbon tetrachloride, and the like, and these can be used alone or as a mixture of two or more.
【００１８】前記連鎖移動剤の量は、これを用いたこと
による耐熱分解性の向上効果を充分に発現させるために
は、前記（メタ）アクリル酸エステル系モノマー１００
部（重量部、以下同様）に対して０．１部以上、好まし
くは０．２部以上であることが望ましい。また、アクリ
ル系樹脂組成物の成形加工性が低下するおそれをなくす
ためには、かかる連鎖移動剤の量は、前記（メタ）アク
リル酸エステル系モノマー１００部に対して１部以下、
好ましくは０．８部以下であることが望ましい。The amount of the chain transfer agent should be set to the above-mentioned (meth) acrylate monomer 100 in order to sufficiently exert the effect of improving the thermal decomposition resistance by using the same.
It is desirable that the amount be 0.1 part or more, preferably 0.2 part or more, based on parts (parts by weight, the same applies hereinafter). Further, in order to eliminate the possibility that the molding processability of the acrylic resin composition is reduced, the amount of the chain transfer agent is 1 part or less based on 100 parts of the (meth) acrylate monomer.
Preferably it is 0.8 parts or less.
【００１９】本発明において、アクリル系樹脂（Ａ）を
うる方法にはとくに限定がなく、たとえば、（メタ）ア
クリル酸エステル系モノマー、必要に応じてビニル系モ
ノマーなどの重合性モノマーおよび連鎖移動剤を混合
し、これに重合開始剤などを配合して通常の方法で重合
を行なうことによって該アクリル系樹脂（Ａ）をうるこ
とができる。なお、かかる重合性モノマーおよび連鎖移
動剤の混合、重合などは、一段階で行なってもよく、多
段階で行なってもよい。In the present invention, the method for obtaining the acrylic resin (A) is not particularly limited. For example, a polymerizable monomer such as a (meth) acrylate monomer, if necessary, a vinyl monomer, and a chain transfer agent may be used. Is mixed with a polymerization initiator and the like, and polymerization is carried out by a usual method, whereby the acrylic resin (A) can be obtained. The mixing and polymerization of the polymerizable monomer and the chain transfer agent may be performed in one step or may be performed in multiple steps.
【００２０】前記重合開始剤は、通常の遊離基発生開始
剤であればよい。かかる遊離基発生開始剤の代表例とし
ては、たとえば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなど
の無機過酸化物；クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−
メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルハイ
ドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、
クメンパーオキサイドなどの有機過酸化物；アゾイソブ
チロニトリルなどの油溶性開始剤などがあげられる。ま
た、これらの遊離基発生開始剤と、たとえば亜硫酸ナト
リウム、酸性亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート、グルコ
ース、アスコルビン酸、ヒドロキシアセトン酸、硫酸第
一鉄、硫酸第一鉄とエチレンジアミン四酢酸二ナトリウ
ムとの錯体などの還元剤とを組合わせた通常のレドック
ス系開始剤も、アクリル系樹脂（Ａ）をうる際の重合開
始剤として用いることができる。The polymerization initiator may be any ordinary free radical generation initiator. Representative examples of such free radical generation initiators include inorganic peroxides such as potassium persulfate and sodium persulfate; cumene hydroperoxide, p-
Menthol hydroperoxide, hydroperoxides such as di-t-butyl hydroperoxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide,
Organic peroxides such as cumene peroxide; oil-soluble initiators such as azoisobutyronitrile; and the like. Further, these free radical generation initiators, for example, sodium sulfite, sodium acid sulfite, sodium thiosulfate,
Sodium formaldehyde sulfoxylate, glucose, ascorbic acid, hydroxyacetonic acid, ferrous sulfate, a normal redox initiator in combination with a reducing agent such as a complex of ferrous sulfate and disodium ethylenediaminetetraacetate, It can be used as a polymerization initiator when obtaining the acrylic resin (A).
【００２１】前記重合開始剤は、単独でまたは２種以上
を混合して用いることができ、また重合段階を通じて同
一であってもよく、異なっていてもよい。The polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more, and may be the same or different throughout the polymerization step.
【００２２】重合開始剤の量にはとくに限定がなく、通
常（メタ）アクリル酸エステル系モノマーなどの重合性
モノマー１００部に対して０．１〜３部程度であること
が好ましい。The amount of the polymerization initiator is not particularly limited, and is usually preferably about 0.1 to 3 parts based on 100 parts of a polymerizable monomer such as a (meth) acrylate monomer.
【００２３】アクリル系樹脂（Ａ）をうる際の重合方法
にはとくに限定がなく、たとえば乳化重合法、塊状重合
法、溶液重合法などを採用することができるが、これら
のなかでは、たとえばアクリル酸エステル系弾性体をア
クリル系樹脂（Ａ）をうる際に用いるばあい、粒子径の
制御を実施しやすいという点から、乳化重合法がとくに
好ましい。The polymerization method for obtaining the acrylic resin (A) is not particularly limited, and examples thereof include an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, and a solution polymerization method. When the acid ester-based elastic material is used when obtaining the acrylic resin (A), the emulsion polymerization method is particularly preferable because the particle diameter can be easily controlled.
【００２４】重合の際に乳化重合法を採用するばあいに
は、通常乳化重合の際に用いられる乳化剤を用いればよ
い。When an emulsion polymerization method is employed in the polymerization, an emulsifier usually used in the emulsion polymerization may be used.
【００２５】前記乳化剤としては、たとえばアルキル硫
酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸
アルキルエステル、長鎖アルキルカルボン酸塩などの陰
イオン性界面活性剤；アルキルフェノール類、脂肪族ア
ルコール、プロピレンオキサイド類とエチレンオキサイ
ドとの反応生成物などの非イオン性界面活性剤などがあ
げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。また、これらの陰イオン性界面活性剤
や非イオン性界面活性剤と、アルキルアミン塩などの陽
イオン性界面活性剤とを併用することもできる。Examples of the emulsifier include anionic surfactants such as alkyl sulfates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, and long-chain alkyl carboxylate; alkylphenols, aliphatic alcohols, propylene oxides and ethylene. Examples include nonionic surfactants such as reaction products with oxides, and these can be used alone or in combination of two or more. In addition, these anionic surfactants and nonionic surfactants can be used in combination with a cationic surfactant such as an alkylamine salt.
【００２６】乳化剤の量にはとくに限定がなく、通常
（メタ）アクリル酸エステル系モノマーなどの重合性モ
ノマー１００部に対して０．０１〜３部程度であること
が好ましい。The amount of the emulsifier is not particularly limited, and is usually preferably about 0.01 to 3 parts based on 100 parts of a polymerizable monomer such as a (meth) acrylate monomer.
【００２７】重合の際の重合温度、重合時間などにもと
くに限定がなく、たとえば用いる（メタ）アクリル酸エ
ステル系モノマーなどの重合性モノマーの種類、量など
に応じて適宜調整すればよい。There is no particular limitation on the polymerization temperature, polymerization time, and the like during the polymerization, and it may be appropriately adjusted according to, for example, the type and amount of a polymerizable monomer such as a (meth) acrylate monomer used.
【００２８】また、前記アクリル系樹脂（Ａ）の造粒方
法にはとくに限定がなく、通常の方法を採用することが
でき、たとえば（メタ）アクリル酸エステル系モノマー
などの重合性モノマーを重合させてえられたアクリル系
樹脂（Ａ）のラテックスを、凝固、脱水、乾燥させて樹
脂粉末をうる方法などがあげられる。The method for granulating the acrylic resin (A) is not particularly limited, and a usual method can be employed. For example, a polymerizable monomer such as a (meth) acrylate monomer is polymerized. A method of coagulating, dehydrating, and drying the obtained latex of the acrylic resin (A) to obtain a resin powder.
【００２９】かくしてえられるアクリル系樹脂（Ａ）の
代表例としては、たとえばポリメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体、アクリ
ル酸アルキルエステル弾性体にメタクリル酸メチルをグ
ラフト共重合させてえられた共重合体、アクリル酸アル
キルエステル弾性体にメタクリル酸メチルおよびアクリ
ル酸ブチルをグラフト共重合させてえられた共重合体な
どがあげられる。As typical examples of the acrylic resin (A) thus obtained, for example, poly (methyl methacrylate), methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer, and alkyl acrylate elastomer are graft-copolymerized with methyl methacrylate. And copolymers obtained by graft copolymerization of methyl methacrylate and butyl acrylate on the obtained copolymer, alkyl acrylate elastomer.
【００３０】本発明に用いられるフェノール−アクリレ
ート二官能性化合物（Ｂ）は、官能基としてフェノール
性水酸基とＣＨ2＝ＣＨ−基またはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）
−基とを有するものである。かかるフェノール−アクリ
レート二官能性化合物（Ｂ）は、前記アクリル系樹脂
（Ａ）の分解初期に発生するラジカルをＣＨ2＝ＣＨ−
基またはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−基によって効果的に捕捉
し、分子内水素結合を介してフェノール性水酸基から速
やかに水素原子を移動して安定化させることによってア
クリル系樹脂（Ａ）の熱劣化を防止する作用を呈するも
のと推測される。したがって、かかるフェノール−アク
リレート二官能性化合物（Ｂ）が配合された本発明のア
クリル系樹脂組成物は、アクリル系樹脂（Ａ）が本来呈
するすぐれた透明性、耐候性などに加え、きわめてすぐ
れた成形加工時の耐熱分解性を示すものと考えられる。The phenol-acrylate bifunctional compound (B) used in the present invention has a phenolic hydroxyl group as a functional group and a CH 2ま た は CH— group or CH 2 ＣC (CH 3 ).
-A group. Such a phenol-acrylate bifunctional compound (B) converts a radical generated in the initial stage of decomposition of the acrylic resin (A) into CH 2 ＣＨCH—.
Group or a CH 2 ＣC (CH 3 ) — group, which is effectively trapped, rapidly transfers a hydrogen atom from a phenolic hydroxyl group via an intramolecular hydrogen bond to stabilize the acrylic resin (A), It is presumed that it exhibits an effect of preventing thermal deterioration. Therefore, the acrylic resin composition of the present invention containing the phenol-acrylate bifunctional compound (B) is extremely excellent in addition to the excellent transparency and weather resistance originally exhibited by the acrylic resin (A). It is considered that it shows heat decomposition resistance during molding.
【００３１】前記フェノール−アクリレート二官能性化
合物（Ｂ）の代表例としては、たとえば一般式（Ｉ）：Representative examples of the phenol-acrylate bifunctional compound (B) include, for example, those represented by the following general formula (I):
【００３２】[0032]
【化２】 Embedded image
【００３３】（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は
それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはフェニル
基、Ｒ6は水素原子またはメチル基を示す）で表わされ
る化合物などがあげられ、かかる一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物は、とくにすぐれた耐熱分解性の向上効果を
発現するという点から、本発明において好ましく用いら
れる。Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group, and R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group. The compound represented by the general formula (I) is preferably used in the invention because it exhibits a particularly excellent effect of improving thermal decomposition resistance.
【００３４】なお、前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5がアルキル基であるばあい、そ
の炭素数は、１〜１０、好ましくは１〜８であることが
望ましい。In the general formula (I), R 1 ,
When R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are alkyl groups, the number of carbon atoms is desirably 1 to 10, preferably 1 to 8.
【００３５】前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具
体例としては、たとえば２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ
−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４
−メチルフェニル（メタ）アクリレート、２−［１−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニル（メ
タ）アクリレートなどがあげられ、これらは単独でまた
は混合して用いることができる。Specific examples of the compound represented by the general formula (I) include, for example, 2-t-butyl-6- (3-t
-Butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4
-Methylphenyl (meth) acrylate, 2- [1-
(2-hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl) ethyl] -4,6-di-t-pentylphenyl (meth) acrylate and the like, and these can be used alone or in combination. .
【００３６】フェノール−アクリレート二官能性化合物
（Ｂ）は、その量がごく少量であっても、えられるアク
リル系樹脂組成物の成形加工時の耐熱分解性を充分に向
上させることができるが、該耐熱分解性をより充分に向
上させるためには、かかるフェノール−アクリレート二
官能性化合物（Ｂ）の量は、アクリル系樹脂（Ａ）１０
０部に対して０．０１部以上、好ましくは０．１部以上
であることが望ましい。また、前記耐熱分解性の向上効
果がこれ以上望めず、かえってアクリル系樹脂組成物が
呈する機械的強度が低下するおそれをなくすためには、
該フェノール−アクリレート二官能性化合物（Ｂ）の量
は、アクリル系樹脂（Ａ）１００部に対して６部以下、
好ましくは３部以下であることが望ましい。The phenol-acrylate bifunctional compound (B) can sufficiently improve the thermal decomposition resistance during molding of the obtained acrylic resin composition even if the amount is very small. In order to more sufficiently improve the thermal decomposition resistance, the amount of the phenol-acrylate bifunctional compound (B) is limited to the amount of the acrylic resin (A) 10
It is desirable that the amount be 0.01 part or more, and preferably 0.1 part or more, based on 0 part. Further, the effect of improving the thermal decomposition resistance cannot be expected any more, and in order to eliminate the possibility that the mechanical strength exhibited by the acrylic resin composition is rather reduced,
The amount of the phenol-acrylate bifunctional compound (B) is 6 parts or less based on 100 parts of the acrylic resin (A).
Preferably, it is 3 parts or less.
【００３７】本発明のアクリル系樹脂組成物は、アクリ
ル系樹脂（Ａ）にフェノール−アクリレート二官能性化
合物（Ｂ）を配合してえられるものであるが、かかるア
クリル系樹脂組成物には、必要に応じて、たとえばヒン
ダードフェノール系化合物、リン系化合物、イオン系化
合物などの酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系化合物、
ヒンダードアミン系化合物などの光安定剤；ハロゲン系
化合物などの難燃化剤；帯電防止剤；改良剤；離型剤；
染料、顔料などの着色剤などの添加剤を適宜配合するこ
とができる。The acrylic resin composition of the present invention is obtained by blending a phenol-acrylate bifunctional compound (B) with an acrylic resin (A). If necessary, for example, an antioxidant such as a hindered phenol compound, a phosphorus compound, or an ionic compound; a benzotriazole compound;
Light stabilizers such as hindered amine compounds; flame retardants such as halogen compounds; antistatic agents; improvers;
Additives such as coloring agents such as dyes and pigments can be appropriately compounded.
【００３８】本発明のアクリル系樹脂組成物をうる方法
にはとくに限定がなく、たとえばそれぞれ適量のアクリ
ル系樹脂（Ａ）およびフェノール−アクリレート二官能
性化合物（Ｂ）、必要に応じて添加剤などを、たとえば
押出機、ヘンシェルミキサーなどで、たとえば用いたア
クリル系樹脂（Ａ）の融解温度以上の温度で混練する方
法などを採用することができる。なお、前記フェノール
−アクリレート二官能性化合物（Ｂ）をアクリル系樹脂
（Ａ）に配合するには、たとえばかかるアクリル系樹脂
（Ａ）のラテックスと、粉末状または溶液状のフェノー
ル−アクリレート二官能性化合物（Ｂ）とを混合すれば
よい。The method for obtaining the acrylic resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, appropriate amounts of the acrylic resin (A) and the phenol-acrylate bifunctional compound (B), if necessary, additives, etc. For example, using an extruder or a Henschel mixer to knead the mixture at a temperature equal to or higher than the melting temperature of the acrylic resin (A) used. In order to mix the phenol-acrylate difunctional compound (B) with the acrylic resin (A), for example, the latex of the acrylic resin (A) is mixed with a powdery or solution-like phenol-acrylate difunctional compound. What is necessary is just to mix with a compound (B).
【００３９】かくしてえられる本発明のアクリル系樹脂
組成物は、たとえば押出機でペレット化し、えられたペ
レットをＴダイより押出してフィルム、シートなどの成
形品とすることができる。The thus-obtained acrylic resin composition of the present invention can be pelletized by, for example, an extruder, and the obtained pellets can be extruded from a T-die to form molded products such as films and sheets.
【００４０】本発明のアクリル系樹脂組成物は、とくに
成形加工時の耐熱分解性にきわめてすぐれ、たとえばす
ぐれた透明性、耐候性、耐衝撃性および耐熱性を有する
フィルム、シートなどの、自動車分野、ＯＡ機器分野、
家電機器分野などで用いられる成形材料に好適に使用す
ることができる。The acrylic resin composition of the present invention is extremely excellent in heat decomposition resistance, particularly during molding, and is used in the automotive field, for example, in films and sheets having excellent transparency, weather resistance, impact resistance and heat resistance. , OA equipment field,
It can be suitably used for molding materials used in the field of home electric appliances and the like.
【００４１】[0041]
【実施例】つぎに、本発明のアクリル系樹脂組成物を実
施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかか
る実施例のみに限定されるものではない。EXAMPLES Next, the acrylic resin composition of the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to only these Examples.
【００４２】製造例１（アクリル系樹脂（Ａ）の製造） 重合容器内に乳化剤としてジオクチルスルホコハク酸ナ
トリウム０．５部および水２３０部を入れ、これに重合
性モノマーとしてメタクリル酸メチル９５部およびアク
リル酸ブチル５部、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメル
カプタン０．４部ならびに重合開始剤としてクメンハイ
ドロパーオキサイド０．３部の混合物を重合温度７０℃
で６時間かけて連続添加し、添加後さらに１時間重合を
行なってアクリル系樹脂ラテックスをえた。Production Example 1 (Production of Acrylic Resin (A)) A polymerization vessel was charged with 0.5 part of sodium dioctylsulfosuccinate as an emulsifier and 230 parts of water, and 95 parts of methyl methacrylate and 95 parts of acrylic acid as a polymerizable monomer. A mixture of 5 parts of butyl acid, 0.4 parts of t-dodecyl mercaptan as a chain transfer agent and 0.3 parts of cumene hydroperoxide as a polymerization initiator was polymerized at a polymerization temperature of 70 ° C.
For 6 hours, and polymerization was carried out for an additional hour after the addition to obtain an acrylic resin latex.
【００４３】えられたラテックスを塩化カルシウムにて
凝固させ、水洗し、乾燥させてパウダー状のアクリル系
樹脂（Ａ）−１をえた。かかるアクリル系樹脂（Ａ）−
１のメチルエチルケトンの還元粘度は０．０９ｄｌ／ｇ
であった。The obtained latex was coagulated with calcium chloride, washed with water and dried to obtain a powdery acrylic resin (A) -1. Such an acrylic resin (A)-
The reduced viscosity of methyl ethyl ketone 1 is 0.09 dl / g
Met.
【００４４】製造例２（アクリル系樹脂（Ａ）の製造） アクリル酸エステル系弾性体（成分：アクリル酸ブチル
９０重量％およびメタクリル酸メチル１０重量％、重量
平均粒子径：１０００オングストローム、グラフト化
率：４０％、ゲル含有率：５０重量％）１５部に、メタ
クリル酸メチル９０重量％およびアクリル酸ブチル１０
重量％からなる重合性モノマー８５部、水２００部、乳
化剤としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム０．５
部、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン０．４
部ならびに重合開始剤としてクメンハイドロパーオキサ
イド１部の混合物を添加し、重合温度７０℃で２時間か
けてグラフト共重合を行なってアクリル系樹脂ラテック
スをえた。Production Example 2 (Production of Acrylic Resin (A)) Acrylic ester-based elastomer (component: 90% by weight of butyl acrylate and 10% by weight of methyl methacrylate, weight average particle diameter: 1000 Å, grafting ratio) 15%, 90% by weight of methyl methacrylate and 10 parts of butyl acrylate
85 parts by weight of a polymerizable monomer consisting of 85% by weight, 200 parts of water, and 0.5% of dioctyl sodium sulfosuccinate as an emulsifier.
Parts, t-dodecyl mercaptan 0.4 as a chain transfer agent
And a mixture of 1 part of cumene hydroperoxide as a polymerization initiator was added, and graft copolymerization was carried out at a polymerization temperature of 70 ° C. for 2 hours to obtain an acrylic resin latex.
【００４５】えられたラテックスを塩化カルシウムにて
凝固させ、水洗し、乾燥させてパウダー状のアクリル系
樹脂（Ａ）−２をえた。かかるアクリル系樹脂（Ａ）−
２のメチルエチルケトンの還元粘度は０．３１ｄｌ／ｇ
であった。The obtained latex was coagulated with calcium chloride, washed with water and dried to obtain a powdery acrylic resin (A) -2. Such an acrylic resin (A)-
The reduced viscosity of methyl ethyl ketone 2 is 0.31 dl / g
Met.
【００４６】実施例１〜５ 表１に示すアクリル系樹脂（Ａ）１００部に対して、フ
ェノール−アクリレート二官能性化合物（Ｂ）として
式：Examples 1 to 5 100 parts of an acrylic resin (A) shown in Table 1 were used as a phenol-acrylate bifunctional compound (B) by the formula:
【００４７】[0047]
【化３】 Embedded image
【００４８】で表わされる２−ｔ−ブチル−６−（３−
ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−
４−メチルフェニルアクリレート（以下、化合物（Ｂ）
という）を表１に示す量で添加し、さらに実施例３およ
び４では、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ヒンダ
ードフェノール系化合物、酸化防止剤、以下、ＯＤＨＰ
Ｐという）を表１に示す量で添加し、ベント式４０ｍ／
ｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８）にて２２０℃で混練してアク
リル系樹脂組成物のペレットをえた。2-t-butyl-6- (3-
t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-
4-methylphenyl acrylate (hereinafter, compound (B)
Was added in the amounts shown in Table 1, and in Examples 3 and 4, octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (a hindered phenol compound, an antioxidant) Agent, hereafter, ODHP
P) was added in the amount shown in Table 1 and vented 40 m /
The mixture was kneaded at 220 ° C. with an m extruder (L / D = 28) to obtain an acrylic resin composition pellet.
【００４９】比較例１〜４ 実施例１〜５において、組成を表１に示すように変更し
たほかは、実施例１〜５と同様にしてアクリル系樹脂組
成物のペレットをえた。Comparative Examples 1 to 4 Pellets of an acrylic resin composition were obtained in the same manner as in Examples 1 to 5, except that the composition was changed as shown in Table 1.
【００５０】つぎに、実施例１〜５および比較例１〜４
でえられたアクリル系樹脂組成物のペレットを、２５０
℃に設定したＴダイにて押出し、厚さ１００μｍのフィ
ルムをえた。Next, Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4
The pellets of the acrylic resin composition obtained in
The mixture was extruded with a T-die set at a temperature of 100 ° C. to obtain a film having a thickness of 100 μm.
【００５１】えられたフィルム中のメタクリル酸メチル
量ならびにフィルムの物性としてビカット軟化点および
ＨＡＺＥ（ヘイズ）を以下の方法にしたがって測定し
た。その結果を表１に示す。The methyl methacrylate content in the obtained film and the Vicat softening point and HAZE (haze) as physical properties of the film were measured according to the following methods. Table 1 shows the results.
【００５２】（イ）メタクリル酸メチル量 ガスクロマトグラフィー（（株）島津製作所製、ＧＣ−
１４Ａ）を用い、ＪＩＳ Ｋ０１１４に規定の方法に準
拠してフィルム中のメタクリル酸メチル量（ｐｐｍ）を
測定した。なお、かかるメタクリル酸メチル量は、ペレ
ットを２５０℃に加熱した際に分解されたメタクリル酸
メチルの量であり、かかるメタクリル酸メチル量が少な
いほどアクリル系樹脂組成物が耐熱分解性にすぐれるこ
とを示す。(A) Methyl methacrylate content Gas chromatography (GC-Made by Shimadzu Corporation)
14A), the amount of methyl methacrylate (ppm) in the film was measured according to the method specified in JIS K0114. The amount of methyl methacrylate is the amount of methyl methacrylate decomposed when the pellets are heated to 250 ° C., and the smaller the amount of methyl methacrylate, the better the acrylic resin composition has excellent thermal decomposition resistance. Is shown.
【００５３】（ロ）ビカット軟化点 フィルムを積層してプレス加工を施し、厚さ３ｍｍのプ
レス板を作製した。かかるプレス板について、ＩＳＯ−
Ｒ−３０６に準拠して５ｋｇ荷重にて耐熱性の指標であ
るビカット軟化点（℃）を測定した。なお、かかるビカ
ット軟化点が高いほどプレス板が耐熱性にすぐれること
を示す。(B) Vicat softening point films were laminated and pressed to produce a pressed plate having a thickness of 3 mm. For such press plates, ISO-
The Vicat softening point (° C.), which is an index of heat resistance, was measured at a load of 5 kg according to R-306. The higher the Vicat softening point, the better the heat resistance of the press plate.
【００５４】（ハ）ＨＡＺＥ フィルムについて、ＨＡＺＥメーター（日本電色工業
（株）製）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に規定の方法に
準拠して透明性の指標であるＨＡＺＥ（％）を測定し
た。なお、かかるＨＡＺＥが小さいほどフィルムが透明
性にすぐれることを示す。(C) The HAZE film was measured for HAZE (%) as an index of transparency using a HAZE meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in accordance with the method specified in JIS K7105. In addition, it shows that a film is excellent in transparency, so that such HAZE is small.
【００５５】[0055]
【表１】 [Table 1]
【００５６】表１に示された結果から、実施例１〜５の
アクリル系樹脂組成物を成形してえられたフィルムは、
いずれもビカット軟化点が高く、ＨＡＺＥが小さいこと
から、耐熱性および透明性にすぐれたものであることが
わかる。また、メタクリル酸メチル量について、とくに
実施例１および２と比較例１、実施例３と比較例２およ
び３、実施例４および５と比較例４の結果をそれぞれ比
べると、化合物（Ｂ）をほんの少し（０．５部）用いる
ことによってメタクリル酸メチル量が１／６未満（実施
例１）、１／４未満（実施例３）または約１／２（実施
例５）となり、化合物（Ｂ）の量が増加すると、メタク
リル酸メチル量はさらに少なく１／９未満（実施例２）
または１／１０未満（実施例４）となることから、化合
物（Ｂ）によってアクリル系樹脂組成物の耐熱分解性が
いちじるしく向上することがわかる。したがって、本発
明のアクリル系樹脂組成物が、幅広い成形材料として有
用なものであることがわかる。From the results shown in Table 1, the films obtained by molding the acrylic resin compositions of Examples 1 to 5 were:
All have a high Vicat softening point and a small HAZE, indicating that they are excellent in heat resistance and transparency. Further, when the results of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 are compared, the results of Examples 3 and 5 are compared with those of Examples 4 and 5, and the results of Examples 4 and 5 are compared with Comparative Example 4 in terms of the amount of methyl methacrylate. By using only a small amount (0.5 part), the amount of methyl methacrylate becomes less than 1/6 (Example 1), less than 1/4 (Example 3) or about 1/2 (Example 5), and the compound (B) )), The amount of methyl methacrylate is even lower and less than 1/9 (Example 2)
Or, less than 1/10 (Example 4), it can be seen that the thermal decomposition resistance of the acrylic resin composition is significantly improved by the compound (B). Therefore, it is understood that the acrylic resin composition of the present invention is useful as a wide range of molding materials.
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明のアクリル系樹脂組成物は、とく
に成形加工時の耐熱分解性にきわめてすぐれ、すぐれた
透明性、耐候性、耐衝撃性および耐熱性を呈するもので
ある。したがって、本発明のアクリル系樹脂組成物は、
たとえばフィルム、シートなどの自動車分野、ＯＡ機器
分野、家電機器分野などで用いられる成形材料に好適に
使用することができる。The acrylic resin composition of the present invention is extremely excellent in thermal decomposition resistance, particularly during molding, and exhibits excellent transparency, weather resistance, impact resistance and heat resistance. Therefore, the acrylic resin composition of the present invention,
For example, it can be suitably used for molding materials used in the fields of automobiles, OA equipment, home electric appliances and the like such as films and sheets.
Claims (6)
クリレート二官能性化合物（Ｂ）を配合してなるアクリ
ル系樹脂組成物。1. An acrylic resin composition comprising an acrylic resin (A) and a phenol-acrylate bifunctional compound (B).
物（Ｂ）が一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立
して水素原子、アルキル基またはフェニル基、Ｒ6は水
素原子またはメチル基を示す）で表わされる化合物であ
る請求項１記載のアクリル系樹脂組成物。2. A phenol-acrylate bifunctional compound (B) having the general formula (I): Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group, and R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group. Item 4. The acrylic resin composition according to Item 1.
物（Ｂ）の量がアクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対
して０．０１〜６重量部である請求項１記載のアクリル
系樹脂組成物。3. The acrylic resin composition according to claim 1, wherein the amount of the phenol-acrylate bifunctional compound (B) is 0.01 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin (A).
ル酸エステル系モノマーを重合させてえられたものであ
る請求項１記載のアクリル系樹脂組成物。4. The acrylic resin composition according to claim 1, wherein the acrylic resin (A) is obtained by polymerizing a (meth) acrylate monomer.
がメタクリル酸メチルである請求項４記載のアクリル系
樹脂組成物。5. The acrylic resin composition according to claim 4, wherein the (meth) acrylate monomer is methyl methacrylate.
ル酸エステル系モノマー１００重量部に対して連鎖移動
剤０．１〜１重量部を用いてえられたものである請求項
４記載のアクリル系樹脂組成物。6. The method according to claim 4, wherein the acrylic resin (A) is obtained by using 0.1 to 1 part by weight of a chain transfer agent with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylate monomer. Acrylic resin composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15782096A JPH101589A (en) | 1996-06-19 | 1996-06-19 | Acrylic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15782096A JPH101589A (en) | 1996-06-19 | 1996-06-19 | Acrylic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101589A true JPH101589A (en) | 1998-01-06 |
Family
ID=15658030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15782096A Pending JPH101589A (en) | 1996-06-19 | 1996-06-19 | Acrylic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH101589A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008047836A1 (en) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| JP2008189902A (en) * | 2007-01-10 | 2008-08-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Resin composition for optical material |
| JP2012211279A (en) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Nippon Shokubai Co Ltd | Method for producing (meth)acrylic polymer |
-
1996
- 1996-06-19 JP JP15782096A patent/JPH101589A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008047836A1 (en) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| JPWO2008047836A1 (en) * | 2006-10-18 | 2010-02-25 | 株式会社日本触媒 | Thermoplastic resin composition |
| JP2008189902A (en) * | 2007-01-10 | 2008-08-21 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Resin composition for optical material |
| JP2012211279A (en) * | 2011-03-31 | 2012-11-01 | Nippon Shokubai Co Ltd | Method for producing (meth)acrylic polymer |
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