JPH10158575A - 常温乾燥型水性塗料組成物 - Google Patents
常温乾燥型水性塗料組成物Info
- Publication number
- JPH10158575A JPH10158575A JP31597696A JP31597696A JPH10158575A JP H10158575 A JPH10158575 A JP H10158575A JP 31597696 A JP31597696 A JP 31597696A JP 31597696 A JP31597696 A JP 31597696A JP H10158575 A JPH10158575 A JP H10158575A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- group
- weight
- monomer
- amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
与えることができ常温乾燥型水性塗料組成物を提供する
こと。 【解決手段】(A) アルド基又はケト基を有するカルボニ
ル基含有共重合体樹脂水性分散液、(B) アルコキシシリ
ル基含有共重合体樹脂水性分散液、(C) 顔料、(D) アル
ド基又はケト基を有するカルボニル基含有共重合体樹脂
水性液、及び(E) 分子中に少なくとも2個のヒドラジノ
基を有するヒドラジン誘導体を含有し、(B) の不揮発分
量が(A) の不揮発分量の1 〜900 重量%であり、(C) の
量が全不揮発分量の1 〜60重量%であり、(D) の不揮発
分量が(C) の量の0.1〜10重量%であり、(E) の量
が(E) 中のヒドラジノ基に対する(A) 中及び(D) 中のア
ルド基又はケト基に基づく全カルボニル基のモル比で0.
2 〜5.0 となる量である常温乾燥型水性塗料組成物。
Description
組成物に関し、より詳しくは、本発明は建築物の内外装
用の塗装に適しており、優れた塗膜光沢、耐水性、付着
性、耐候性を有する塗膜を与えることができる常温乾燥
型水性塗料組成物に関する。
べて揮散する溶剤が少ないので、低公害性、安全性、省
資源の点で優れていて、種々の分野で用いられており、
且つ今後さらに用途の拡大が期待されている。最近は、
水性塗料の耐水性、耐久性、光沢を改善するために反応
硬化機構を有する水分散型樹脂及び反応性水溶性樹脂を
利用したものも見られる。一方で、塗膜の耐候性、耐久
性、付着性を向上させる目的でシロキサン基導入アクリ
ル変性共重合体エマルジョンを用いることも近年研究さ
れているが、塗膜の耐久性の面で必ずしも満足のいくも
のではない。
上記のような特性を改良した、即ち、耐水性、光沢、付
着性、耐候性に優れた塗膜を与えることができ常温乾燥
型水性塗料組成物を提供することを目的とする。
的を達成するために鋭意検討の結果、特定の成分を特定
の割合で配合して水性塗料組成物とすることにより上記
の目的が達成されることを見いだし、本発明に到達し
た。
は、 (A)アルド基又はケト基を含有するカルボニル基含
有不飽和単量体0.3〜20重量%と、エチレン性不
飽和カルボン酸0〜10重量%と、アクリル酸又はメ
タクリル酸のC1 〜C10アルキルエステル、ビニル芳香
族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、飽
和カルボン酸ビニルエステル、ハロゲン化ビニル、ハロ
ゲン化ビニリデン、ブタジエン及びエチレンよりなる群
から選ばれた少なくとも1種の不飽和単量体55〜9
9.7重量%と、前記〜の不飽和単量体以外の不
飽和単量体0〜15重量%との単量体混合物の乳化重合
によって得られたカルボニル基含有共重合体樹脂水性分
散液、 (B)アルコキシシリル基含有共重合体樹脂水性分散
液、 (C)顔料、 (D)(イ)アルド基又はケト基を含有するカルボニル
基含有不飽和単量体1〜30重量%と、(ロ)エチレン
性不飽和カルボン酸10〜65重量%と、(ハ)アクリ
ル酸又はメタクリル酸のC1 〜C10アルキルエステル、
ビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ハロゲン化
ビニル、ハロゲン化ビニリデン、ブタジエン及びエチレ
ンよりなる群から選ばれた少なくとも1種の不飽和単量
体5〜89重量%と、(ニ)前記(イ)〜(ハ)の各単
量体以外の不飽和単量体0〜50重量%との単量体混合
物の溶液重合又は乳化重合によって得られたカルボニル
基含有共重合体樹脂水性液、及び (E)分子中に少なくとも2個のヒドラジノ基(−NH
NH2 )を有するヒドラジン誘導体の各成分を含有して
おり、成分(B)の不揮発分量が成分(A)の不揮発分
量に対して1〜900重量%であり、成分(C)の量が
全不揮発分量に対して1〜60重量%であり、成分
(D)の不揮発分量が成分(C)の量に対して0.1〜
10重量%であり、成分(E)の量が成分(E)中のヒ
ドラジノ基に対する成分(A)中及び成分(D)中のア
ルド基又はケト基に基づく全カルボニル基のモル比で
0.2〜5.0となる量であることを特徴とする。
を含有するカルボニル基含有共重合体樹脂」とは、アル
ド基又はケト基を含有し、したがってそのアルド基又は
ケト基に基づくカルボニル基を含有する共重合体樹脂を
意味し、同様に、「アルド基又はケト基を含有するカル
ボニル基含有不飽和単量体」とは、アルド基又はケト基
を含有し、したがってそのアルド基又はケト基に基づく
カルボニル基を含有する不飽和単量体を意味する。
(A)であるカルボニル基含有共重合体樹脂水性分散液
は、前記したように、アルド基又はケト基を含有する
カルボニル基含有不飽和単量体0.3〜20重量%と、
エチレン性不飽和カルボン酸0〜10重量%と、ア
クリル酸又はメタクリル酸のC1 〜C10アルキルエステ
ル、ビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、飽和カルボン酸ビニルエステル、ハロゲン
化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、ブタジエン及びエチ
レンよりなる群から選ばれた少なくとも1種の不飽和単
量体55〜99.7重量%と、前記〜の不飽和単
量体以外の不飽和単量体0〜15重量%との単量体混合
物の乳化重合によって得られた共重合体樹脂の水性分散
液である。この種の共重合体樹脂水性分散液は、例え
ば、特公昭58−20991号、特公昭61−6861
号、特開昭57−3850号及び特開昭58−9664
3号の各公報に記載されていて公知である。
有するカルボニル基含有不飽和単量体としては、例えば
アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルス
チロール、4〜7個の炭素原子を有するビニルアルキル
ケトン(例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケト
ン、ビニルブチルケトンなど)、一般式
子又はC1 〜C3 アルキル基であり、R3 はC1 〜C3
アルキル基であり、R4 はC1 〜C4 アルキル基であ
る。)で表わされるアクリル(又はメタクリル)オキシ
アルキルプロペナール、ジアセトンアクリレート、アセ
トニルアクリレート、ジアセトンメタクリレート、2−
ヒドロキシプロピルアクリレートアセチルアセテート、
ブタンジオール−1,4−アクリレートアセチルアセテ
ート等を挙げることができる。ジアセトンアクリルアミ
ド、アクロレイン及びビニルメチルケトンが特に好まし
い。これらの単量体は2種以上を併用してもよい。
〜の合計量の0.3〜20重量%、好ましくは1〜
15重量%である。単量体の配合量が少なすぎると、
生成共重合体樹脂中のアルド基又はケト基の含有量が少
なくなり、その結果として成分(E)のヒドラジン誘導
体との反応によってもたらされる架橋構造の密度が低下
し、水性塗料組成物の塗膜の耐水性が低下してくる。ま
た、単量体の配合量が多くなりすぎることは他の単量
体の相対的含有量が少なくなることであり、その結果と
して他の単量体によってもたらされる効果が低下するこ
とになるので好ましくない。
脂水性分散液の調製においては単量体のエチレン性不
飽和カルボン酸は任意成分であり、配合しても配合しな
くてもよい。配合する場合には、その単量体はモノカ
ルボン酸であっても、多カルボン酸であってもよいが、
好ましくは3〜5個の炭素原子を有するモノオレフィン
性不飽和カルボン酸である。特に、アクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸が好ましい。単量体の配合量は、
共重合させる単量体〜の合計量の0〜10重量%で
ある。単量体を配合すると水性塗料組成物の顔料分散
性及び貯蔵安定性が良くなり、水性塗料組成物の塗膜の
耐水性が良くなる。しかし、単量体の配合量が多くな
りすぎることは他の単量体の相対的含有量が少なくなる
ことであり、その結果として他の単量体によってもたら
される効果が低下することになるので好ましくない。
前記したアクリル酸又はメタクリル酸のC1 〜C10アル
キルエステル(例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸
エチル)、ビニル芳香族化合物(例えば、スチレン)、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、飽和カルボン
酸ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル)、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、
ブタジエン及びエチレンよりなる群から選ばれた少なく
とも1種の不飽和単量体が用いられる。
〜の合計量の55〜99.7重量%、好ましくは6
0〜99重量%である。単量体の配合量が少なすぎる
と、水性塗料組成物の塗膜の耐水性が低下してくる。そ
の理由は、必ずしも明確でないが、多分、その生成共重
合体樹脂が成分(D)の共重合体樹脂水性分散液の樹脂
や顔料との親和性が悪くなるためではないか、と推測さ
れる。また、単量体の配合量が多くなりすぎることは
他の単量体の相対的含有量が少なくなることであり、そ
の結果として他の単量体によってもたらされる効果、例
えば水性塗料組成物の固化塗膜の耐水性が低下すること
になるので好ましくない。
脂水性分散液の調製においては、所望により前記の単量
体〜以外の単量体を配合することができる。単量
体の具体例としては、例えばモノオレフィン性不飽和
カルボン酸アミド(例えば、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、イタコン酸アミドなど)、モノオレフィン性
不飽和カルボン酸アミドのN−アルキル及び/又はN−
アルキロール誘導体(例えばN−メチルアクリルアミ
ド、N−イソブチルアクリルアミド、N−メチロールア
クリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N−
ブトキシメチルアクリルアミド)、モノオレフィン性不
飽和スルホン酸(例えばビニルスルホン酸、メチルアク
リルアミドプロパンスルホン酸など)等が挙げられる。
これらの単量体は2種以上を併用して共重合させるこ
ともできる。単量体の配合量は、共重合させる単量体
〜の合計量の0〜15重量%である。単量体の配
合量が多くなりすぎることは他の単量体の相対的含有量
が少なくなることであり、その結果として他の単量体に
よってもたらされる効果が低下することになるので好ま
しくない。
基含有共重合体樹脂水性分散液を得るための前記した
〜の不飽和単量体混合物の重合は乳化重合により行な
われる。その乳化重合には、乳化剤を使用して水溶性の
重合開始剤により重合を行なわせる方法や、ソープフリ
ー重合により重合を行なわせる方法等が用いられる。そ
の乳化剤としては、各種のアニオン性、カチオン性及び
ノニオン性の乳化剤、さらには高分子乳化剤が挙げられ
る。特に好ましい乳化剤は特開昭64−48801号公
報に記載されているカルボニル基含有高分子乳化剤であ
る。乳化重合において用いる重合開始剤としては過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの無機
過酸化物が好ましい。これらの無機過酸化物は、ロンガ
リット、L−アスコルビン酸、有機アミンなどの還元剤
を併用してレドックス開始剤として用いてもよい。
々の方法を用いることができる。例えば一括仕込法、モ
ノマー添加法、エマルジョン添加法等の種々の方法を用
いることができる。また、添加する単量体の組成を逐次
に変化させるシード重合法、又はパワーフイド重合法等
も用いることができる。また、乳化重合の際には、連鎖
移動剤を用て、所望の塗膜物性を得るために分子量を調
整することができる。その連鎖移動剤としては、例えば
各種のメルカプタン類、α−メチルスチレン、ハロゲン
化アルキル、アルコール類などが挙げられる。その配合
量は全単量体に対して好ましくは0.03〜5重量%で
ある。
あるアルコキシシリル基含有共重合体樹脂水性分散液は
具体的に次のようにして製造される。即ち、アルコキシ
シリル基含有ビニルモノマーを酸基を有する不飽和単量
体、例えば(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸の
アルキルエステル、(メタ)アクリルアミドと溶液重合
して得られる酸基含有共重合体をアミノ化合物で中和
し、水に分散させることにより得られる。また、乳化剤
を用いて乳化重合させることによって製造することも可
能である。
マーとしては、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリ(β−メトキシエトキシ)シラン等のビニルシラ
ン;γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ア
クリロキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)ア
クリロキシアルキルシラン;1個以上のビニル基とアル
コキシシリル基を有するポリウレタンオリゴマー、ポリ
エーテルオリゴマー、ポリアミドオリゴマー、エポキシ
オリゴマー、ポリエステルオリゴマー等のアルコキシシ
リル基を有する重合性オリゴマー等が挙げられる。
ある顔料は有機系顔料及び無機系顔料のいずれであって
もよく、またその両顔料を併用することもできる。ま
た、体質顔料及び着色顔料のいずれをも使用できるし、
さらにその両者を併用することもできる。その顔料の具
体例としては、炭酸カルシウム、クレー、タルク、マイ
カ粉、バライト、微粉末シリカ、ケイソウ土、ケイ酸カ
ルシウム、ケイ酸アルミニウム、炭酸バリウム、炭酸マ
グネシウムなどの無機系体質顔料;酸化チタン、酸化亜
鉛、リトポン、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄土、
黄色酸化鉄、チタン黄、ベンガラ、酸化鉄粉、群青、酸
化クロムなどの無機系着色顔料;ハンザイエロー、パー
マネントイエロー、パーマネントレッド、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーンなどの有機系着色顔
料等が挙げられる。
散液に直接に添加することができるが、分散剤として後
述する成分(D)のアルド基又はケト基を含有するカル
ボニル基含有共重合体樹脂水性液を使用して顔料ペース
トにしてから添加するか、さらには他の顔料分散剤や増
粘剤等を用いて顔料ペーストにして添加するのが一般的
である。
あるカルボニル基含有共重合体樹脂水性分散液は、前記
したように、(イ)アルド基又はケト基を含有するカル
ボニル基含有不飽和単量体1〜30重量%と、(ロ)エ
チレン性不飽和カルボン酸10〜65重量%と、(ハ)
アクリル酸又はメタクリル酸のC1 〜C10アルキルエス
テル、ビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ハロ
ゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、ブタジエン及び
エチレンよりなる群から選ばれた少なくとも1種の不飽
和単量体5〜89重量%と、(ニ)前記(イ)〜(ハ)
の各単量体以外の不飽和単量体0〜50重量%との単量
体混合物の溶液重合によって得られたカルボニル基含有
共重合体樹脂水性液である。
を含有するカルボニル基含有不飽和単量体としては、前
記した成分(A)のカルボニル基含有共重合体樹脂水性
分散液の調製に用いられる単量体について例示した単
量体と同様の単量体が使用される。単量体(イ)の配合
量は、共重合させる単量体(イ)〜(ニ)の合計量の1
〜30重量%、好ましくは3〜15重量%である。単量
体(イ)の配合量が少なすぎると、生成共重合体樹脂中
のアルド基又はケト基の含有量が少なくなり、その結果
として成分(E)のヒドラジン誘導体との反応によって
もたらされる架橋構造の密度が低下し、水性塗料組成物
の塗膜の耐水性が低下してくる。また、単量体(イ)の
配合量が多くなりすぎると、生成共重合体樹脂中の単量
体(ロ)の含有量が相対的に少ないものとなり、アルカ
リ添加によっても可溶化が不充分となるし、顔料との親
和性も低下し、顔料の分散性が悪くなる。
ルボン酸としては、前記した成分(A)のカルボニル基
含有共重合体樹脂水性分散液の調製に用いられる単量体
について例示した単量体と同様の単量体が使用され
る。単量体(ロ)の配合量は、共重合させる単量体
(イ)〜(ニ)の合計量の10〜65重量%、好ましく
は20〜50重量%である。単量体(ロ)の配合量が少
なすぎると、水性塗料組成物の顔料分散性及び貯蔵安定
性が悪くなる。また、単量体(ロ)の配合量が多くなり
すぎると、相対的に単量体(イ)の量が少なくなり、水
性塗料組成物の塗膜の耐水性が低下してくるし、顔料と
の親和性も悪くなる。
は、前記した成分(A)のカルボニル基含有共重合体樹
脂水性分散液の調製に用いられる単量体について例示
した単量体と同様の単量体が使用される。単量体(ハ)
の配合量は、共重合させる単量体(イ)〜(ニ)の合計
量の5〜89重量%、好ましくは30〜70重量%であ
る。単量体(ハ)の配合量が少なすぎると、水性塗料組
成物の塗膜の耐水性が低下してくる。その理由は、必ず
しも明確でないが、多分、その生成共重合体樹脂が成分
(A)の共重合体樹脂水性分散液の樹脂や顔料との親和
性が悪くなるためではないか、と推測される。また、単
量体(ハ)の配合量が多すぎると、生成共重合体樹脂中
の単量体(イ)や単量体(ロ)の含有量が低下するた
め、水性塗料組成物の固化塗膜の耐水性が低下したり、
顔料の分散性が悪化したりする。
脂水性分散液の調製においては、所望により前記の単量
体(イ)〜(ハ)以外の単量体(ニ)を配合することが
できる。単量体(ニ)の不飽和単量体としては、前記し
た成分(A)のカルボニル基含有共重合体樹脂水性分散
液の調製に用いられる単量体について例示した単量体
と同様の単量体が使用される。単量体(ニ)の配合量
は、共重合させる単量体(イ)〜(ニ)の合計量の0〜
50重量%の範囲である。単量体(ニ)の配合量が多く
なりすぎることは他の単量体の相対的含有量が少なくな
ることであり、その結果として、他の単量体によっても
たらされる効果が低下することになるので好ましくな
い。
はケト基を含有するカルボニル基含有共重合体樹脂水性
液を得るための前記の(イ)〜(ニ)の不飽和単量体混
合物の重合は溶液重合又は乳化重合により行なわれる。
溶液重合に用いられる溶媒としては、特には限定されな
いが、生成共重合体樹脂の溶解性及び水との混合性の点
から水溶性又は親水性の溶剤が好ましい。その具体例と
しては、1〜4個の炭素原子を有するモノアルコール
類、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソ
プロピルアルコール、n−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール及びt−ブチルアルコール;エチレングリ
コール及びその誘導体、例えばエチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル;ジエチレングリコー
ル及びその誘導体、例えばジエチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエ
チレングリコールモノブチルエーテル;その他1,4−
ジオキサンなどがあげられる。また、水を重合溶媒とし
て用いてもよい。これらの溶剤は1種類を用いてもよい
し、2種以上を適宜に併用してもよい。一般的には、沸
点が200℃以下の溶剤は重合後の留去、或いは乾燥ス
ピードの点で好ましい。
は、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニト
リルなどのアゾ系開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキサイド
などの有機過酸化物系開始剤;アゾ系化合物;その他過
酸化水素、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物系開
始剤等が使用できる。これらの開始剤は溶媒への溶解度
等に応じて適宜に1種類を単独で使用してもよいし、2
種以上を適宜に併用することもできる。また、これらの
開始剤に、ロンガリット、L−アスコルビン酸、有機ア
ミンなどの還元剤を併用してレドックス開始剤として用
いてもよい。
性の重合開始剤により重合を行なわせる方法や、ソープ
フリー重合により重合を行なわせる方法等が用いられ
る。その乳化剤としては、各種のアニオン性、カチオン
性及びノニオン性の乳化剤、さらには高分子乳化剤があ
げられる。特に好ましい乳化剤は、特開昭64−488
01号公報に記載されているカルボニル基含有高分子乳
化剤である。乳化重合において用いる重合開始剤として
は過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素な
どの無機過酸化物が好ましい。これらの無機過酸化物
は、前記したような還元剤を併用してレドックス開始剤
として用いてもよい。
々の方法を用いることができる。例えば一括仕込法、モ
ノマー添加法、エマルジョン添加法等の種々の方法を用
いることができる。また、添加する単量体の組成を逐次
に変化させるシード重合法、又はパワーフイド重合法等
も用いることができる。また、乳化重合の際には、連鎖
移動剤を用て、所望の塗膜物性を得るために分子量を調
整することができる。その連鎖移動剤としては、例えば
各種のメルカプタン類、α−メチルスチレン、ハロゲン
化アルキル、アルコール類などが挙げられる。その配合
量は全単量体に対して好ましくは0.03〜5重量%で
ある。
中に少なくとも2個のヒドラジノ基を有するヒドラジン
誘導体としては、例えば2〜10個、特に4〜6個の炭
素原子を有するジカルボン酸ジヒドラジド(例えば蓚酸
ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、こはく酸ジヒド
ラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラ
ジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジ
ド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジ
ド)、2〜4個の炭素原子を有する脂肪族水溶性ジヒド
ラジン(例えばエチレン−1,2−ジヒドラジン、プロ
ピレン−1,3−ジヒドラジン、ブチレン−1,4−ジ
ヒドラジンなど)が挙げられる。
水素原子又はメチル基であり、Aはアクリルアミド、メ
タクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル又は無水マレイン酸の各単位であり、BはAと共
重合可能な単量体の単位であり、また、k、m及びnは
下記の各式 2モル%≦k≦100モル% 0モル%≦(m+n)≦98モル% (k+m+n)=100モル% を満足する数を示す。)で表わされるポリマーも、その
ヒドラジン誘導体として使用できる。かかるポリマー
は、例えば特開昭55−6535号公報に詳述されてい
る。
成分(A)〜成分(E)の各成分を含有するものである
が、各成分の配合割合について望ましい範囲がある。成
分(B)の不揮発分量は成分(A)の不揮発分量に対し
て1〜900重量%である。成分(B)の配合量が少な
すぎると耐候性、付着性の面で充分な効果が得られず、
また、成分(B)の配合量が多すぎると塗膜の耐久性の
面で劣り、水性塗料として適さなくなる。
成物の全不揮発分量に対する顔料濃度(PWC)で1〜
60重量%である。PWCが低すぎると塗膜の光沢性が
優れているが、隠ぺい性が不足する。一方、PWCが高
すぎると塗膜の光沢性が低下し、水性塗料として適さな
くなる。
すると同時に、水性塗料組成物の塗膜の乾燥後は、成分
(E)と反応して架橋結合を生じ、塗膜の耐水性を向上
せしめる作用をする。それで、成分(D)は通常の顔料
分散剤とは異なり、これを多量に添加しても乾燥塗膜の
耐水性の低下が少ないので、通常の顔料分散剤を用いる
場合の顔料に対する分散剤の添加量(通常、0.1〜2
重量%程度)よりも多量に添加することができる。そし
て、成分(D)を比較的に多量に添加すると、成分
(D)は顔料分散剤としての作用のほかにバインダーと
しての作用をさせることができるばかりでなく、光沢
性、特に鮮映性に優れた塗膜が得られる。
(C)の量に対して0.1〜10重量%、好ましくは
0.5〜8重量%である。その使用割合が少なすぎると
充分な顔料の分散効果が得られないし、塗膜の光沢性、
鮮映性及び塗料の貯蔵安定性が低下してくる。また、そ
の配合量が多すぎると、それに見合う効果の向上が得ら
れないばかりでなく、耐水性が低下する。
のヒドラジノ基に対する成分(A)中及び成分(D)中
に含まれるアルド基又はケト基に基づく全カルボニル基
のモル比、すなわち(>C=O)/(−NHNH2 )の
モル比で、好ましくは0.2〜5.0、より好ましくは
0.3〜2.0となる量である。成分(E)の配合量が
少なすぎると、成分(A)及び成分(D)の各樹脂架橋
する架橋度が不充分となるため塗膜の耐水性が低下して
くる。また、成分(E)の配合量が多すぎてもそれに見
合うだけの耐水性の向上が得られないばかりでなく、塗
膜がもろいものとなったりする。
うちの、成分(A)の重合工程及び成分(D)の重合工
程以外であれば、いつでもよいが、一般的には成分
(A)又は成分(D)のカルボキシル基が中和された状
態のものに添加することが、水性塗料組成物の貯蔵安定
性の点から好ましい。
記した成分(A)〜成分(E)の他に、この種の水性塗
料に配合されることのある各種の添加剤、例えば増粘
剤、消泡剤、可塑剤、造膜助剤等を適宜に配合すること
ができる。本発明の常温乾燥型水性塗料組成物は、塗膜
の耐水性、光沢、付着性、耐候性に優れているので、ト
ップコート用塗料及び/又は無機質素材への下塗塗料に
適するものである。
例、実施例及び比較例をあげて本発明を詳述する。これ
らの例において、「部」は重量部を、また「%」は重量
%をそれぞれ意味する。
温度計及び窒素導入管を備えた反応容器内に、下記組成
の混合物からなる乳化剤水溶液を装入した。 水 200部 エチレンオキシド20モル付加p−ノニル フエノールの硫酸半エステル塩の35%水溶液 (以下「アニオン性乳化剤水溶液」という) 5部 エチレンオキシド25モル付加p−ノニル フェノールの20%水溶液 20部
成の混合物を用意した。 供給物I: 水 200部 前記のアニオン性乳化剤水溶液 25部 アクリル酸 5部 ジアセトンアクリルアミド 14部 アクリル酸ブチル 205部 スチレン 242部 供給物II:水85部中に過硫酸カリウム2.5部を溶解
した水溶液
を窒素ガスで置換した後、前記の供給物Iの10%を加
え、その混合物を90℃に加熱した。次いで、供給物II
の10%を加え、同温度を保持しながら残りの供給物I
及び供給物IIを並行して3〜3.5時間かけて徐々に均
等に供給して重合させた。その供給の終了後にさらに
1.5時間90℃に保持して乳化重合を完了させた。乳
化重合の終了後に、28%アンモニア水を加えてpH8
に調整し、共重合体樹脂水性分散液を得た。この共重合
体樹脂水性分散液の不揮発分は48%であった。また、
この共重合体樹脂の造膜温度は25℃であった。この共
重合体樹脂水性分散液を後記の表1において共重合体樹
脂分散液A−1と記載する。
同様にして共重合体樹脂水性分散液を調製した。この共
重合体樹脂水性分散液の不揮発分は48%であった。ま
た、この共重合体樹脂の造膜温度は25℃であった。こ
の共重合体樹脂水性分散液を後記の表1において共重合
体樹脂分散液A−2と記載する。
温度計及び窒素導入管を備えた反応容器内にイソプロパ
ノール100部を装入した。別に、下記組成の混合物を
用意した。 イソプロパノール 100部 アクリル酸メチル 45部 アクリル酸ブチル 10部 アクリル酸 35部 ジアセトンアクリルアミド 10部 アゾビスイソブチロニトリル 4部
た反応容器内を窒素ガスで置換した後、80℃に昇温し
てから、上記の混合物を2時間かけて徐々に添加しなが
ら同温度に2時間保って反応させた。反応の終了後、反
応生成物に10%水酸化ナトリウム水溶液198部及び
水350部を加えた後、湯浴温度80℃で20mmHg
の減圧下の加熱により、イソプロパノールと水との混合
物500部を留去して、カルボニル基含有共重合体樹脂
水溶液350部を得た。この樹脂水溶液は、PH8.
5、不揮発分含量32%の透明な溶液であった。このカ
ルボニル基含有共重合体樹脂水溶液を後記の表1におい
て共重合体樹脂水溶液D−1と記載する。
同様にして反応させ、同様の後処理をしてカルボニル基
含有共重合体樹脂水溶液を得た。この樹脂水溶液は不揮
発分含量が32%の透明な溶液であった。このカルボニ
ル基含有共重合体樹脂水溶液を後記の表1において共重
合体樹脂水溶液D−2と記載する。
ル基含有共重合体樹脂水溶液0部、2部又は5部(各実
施例、比較例については表1に示す量)、水15部、2
8%アンモニア水0.2部、20%ポリアクリル酸ナト
リウム水溶液2部、消泡剤(サンノプコ株式会社製の商
品名 SNデフォーマー315)1部及び顔料として酸
化チタン20部又はカーボンブラック3部(各実施例、
比較例については表1に示す量)をディスパーで混合し
て顔料ペーストを調製した。
例1又は調製例2で得られた水性樹脂分散液0部、10
部、30部、50部、55部又は60部(各実施例、比
較例については表1に示す量)、アルコキシシリル基含
有共重合体樹脂水性分散液としてアクリルシリコン水性
樹脂(中央理化工業株式会社製の商品名 リカボンドE
S−J547、NV=52%、MFT=5℃)0部、5
部、10部、30部、50部又は60部(各実施例、比
較例については表1に示す量)、アジピン酸ジヒドラジ
ド1.2部及びエチルセロソルブ4部を混合して水性塗
料組成物とした。これらの水性塗料組成物について下記
の塗膜光沢、初期付着性、塗膜耐水性及び塗膜耐候性の
各試験を実施した。
うに塗布し、20℃、65%RHで48時間乾燥させた
後、60°鏡面光沢(%)を測定した。 (b)初期付着性 塗料組成物をフレキシブル板(150×70mm)に刷
毛で2回塗りし、20℃、65%RHで7日間乾燥させ
た後、NTカッターで60°の角度で塗膜に傷を入れ、
ガムテープを貼り付けて急速にガムテープを剥がし、塗
面の状態を目視で下記の基準により評価した。 ○・・・ 全く剥がれが認められない。 △・・・ 25%未満の塗膜の剥がれが認められる。 ×・・・ 25%以上の塗膜の剥がれが認められる。
毛で2回塗りし、20℃、65%RHで7日間乾燥させ
て試験片とした。この試験片を7日間水中に浸漬した後
の塗膜のブリスターの発生状態を目視により調べ、下記
の基準で評価した。 ○・・・ ブリスターの発生が全く認められない。 ×・・・ ブリスターの発生が認められた。
験片を、南面30°屋外暴露試験台に取付け、1年間暴
露した後、水洗し、塗面を目視で下記の基準により評価
した。 ○・・・ 汚れが僅かで、光沢の低下が認められない。 △・・・ 汚れ又は光沢の低下が認められる。 ×・・・ 汚れ又は光沢の低下が著しい。 これらの水性塗料組成物の物性試験結果は表1に示す通
りであった。
例の水性塗料組成物は、比較例1〜3の水性塗料組成物
と較べて、塗膜光沢、初期付着性、塗膜耐水性及び塗膜
耐候性がバランスよく優れている。
塗膜光沢、初期付着性、塗膜耐水性及び塗膜耐候性がバ
ランスよく優れた塗膜を与えることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】(A)アルド基又はケト基を含有するカ
ルボニル基含有不飽和単量体0.3〜20重量%と、
エチレン性不飽和カルボン酸0〜10重量%と、アク
リル酸又はメタクリル酸のC1 〜C10アルキルエステ
ル、ビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、飽和カルボン酸ビニルエステル、ハロゲン
化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、ブタジエン及びエチ
レンよりなる群から選ばれた少なくとも1種の不飽和単
量体55〜99.7重量%と、前記〜の不飽和単
量体以外の不飽和単量体0〜15重量%との単量体混合
物の乳化重合によって得られたカルボニル基含有共重合
体樹脂水性分散液、 (B)アルコキシシリル基含有共重合体樹脂水性分散
液、 (C)顔料、 (D)(イ)アルド基又はケト基を含有するカルボニル
基含有不飽和単量体1〜30重量%と、(ロ)エチレン
性不飽和カルボン酸10〜65重量%と、(ハ)アクリ
ル酸又はメタクリル酸のC1 〜C10アルキルエステル、
ビニル芳香族化合物、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ハロゲン化
ビニル、ハロゲン化ビニリデン、ブタジエン及びエチレ
ンよりなる群から選ばれた少なくとも1種の不飽和単量
体5〜89重量%と、(ニ)前記(イ)〜(ハ)の各単
量体以外の不飽和単量体0〜50重量%との単量体混合
物の溶液重合又は乳化重合によって得られたカルボニル
基含有共重合体樹脂水性液、及び (E)分子中に少なくとも2個のヒドラジノ基(−NH
NH2 )を有するヒドラジン誘導体の各成分を含有して
おり、 成分(B)の不揮発分量が成分(A)の不揮発分量に対
して1〜900重量%であり、成分(C)の量が全不揮
発分量に対して1〜60重量%であり、成分(D)の不
揮発分量が成分(C)の量に対して0.1〜10重量%
であり、成分(E)の量が成分(E)中のヒドラジノ基
に対する成分(A)中及び成分(D)中のアルド基又は
ケト基に基づく全カルボニル基のモル比で0.2〜5.
0となる量であることを特徴とする常温乾燥型水性塗料
組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP08315976A JP3109057B2 (ja) | 1996-11-27 | 1996-11-27 | 常温乾燥型水性塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP08315976A JP3109057B2 (ja) | 1996-11-27 | 1996-11-27 | 常温乾燥型水性塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10158575A true JPH10158575A (ja) | 1998-06-16 |
JP3109057B2 JP3109057B2 (ja) | 2000-11-13 |
Family
ID=18071853
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP08315976A Expired - Lifetime JP3109057B2 (ja) | 1996-11-27 | 1996-11-27 | 常温乾燥型水性塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3109057B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000169785A (ja) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Mitsubishi Kagaku Basf Kk | 架橋性水性塗料用組成物 |
JP2008303371A (ja) * | 2007-05-09 | 2008-12-18 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
JP2009067870A (ja) * | 2007-09-12 | 2009-04-02 | Kansai Paint Co Ltd | 水性多彩模様塗料 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1219147B1 (en) | 1999-10-08 | 2006-11-08 | Gendex Corporation | Automatic exposure control for dental panoramic and cephalographic x-ray equipment |
CA2397739A1 (en) | 2000-02-02 | 2001-08-09 | Dentsply International Inc. | Automatic x-ray detection for intra-oral dental x-ray imaging apparatus |
EP1551302B1 (en) | 2002-07-25 | 2012-02-08 | Gendex Corporation | Real-time digital x-ray imaging apparatus and method |
-
1996
- 1996-11-27 JP JP08315976A patent/JP3109057B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000169785A (ja) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Mitsubishi Kagaku Basf Kk | 架橋性水性塗料用組成物 |
JP2008303371A (ja) * | 2007-05-09 | 2008-12-18 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料組成物 |
JP2009067870A (ja) * | 2007-09-12 | 2009-04-02 | Kansai Paint Co Ltd | 水性多彩模様塗料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3109057B2 (ja) | 2000-11-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3129518B2 (ja) | 架橋性水性顔料分散液 | |
JP3100792B2 (ja) | 水性架橋性樹脂組成物 | |
JPH0113501B2 (ja) | ||
JP3109057B2 (ja) | 常温乾燥型水性塗料組成物 | |
JP2920577B2 (ja) | 水性架橋性樹脂組成物 | |
JPH0145497B2 (ja) | ||
JP3394588B2 (ja) | 水性被覆材組成物 | |
JP3115399B2 (ja) | 無機多孔質基材用水性下塗剤 | |
JP3457795B2 (ja) | 水性被覆組成物 | |
JP2869552B2 (ja) | 水性グロスペイント組成物 | |
JP3281096B2 (ja) | 水性架橋性樹脂組成物 | |
JP3109058B2 (ja) | 常温乾燥型水性塗料 | |
JP3889852B2 (ja) | 無機多孔質基材促進養生用の水性下塗剤 | |
JPH10176122A (ja) | 水性被覆組成物 | |
JPH0827412A (ja) | 水性被覆組成物 | |
JP3181082B2 (ja) | 農業用塩化ビニル系樹脂フイルム | |
JP2975961B2 (ja) | 水性架橋性樹脂組成物 | |
JPH07133461A (ja) | 貯蔵安定性良好な被覆用水性樹脂組成物 | |
JP2000264927A (ja) | アルカリ可溶性樹脂の水性分散液及びその製造方法 | |
JP2000007981A (ja) | 水性塗料用樹脂組成物および該樹脂組成物を含んでなる硬化物 | |
JPH08325488A (ja) | 艶消し電着塗料組成物 | |
JP3421162B2 (ja) | 水性被覆組成物 | |
JP2661402B2 (ja) | 水分散型樹脂組成物及びこれを用いた塗料 | |
JPH0791430B2 (ja) | 水性共重合体分散液 | |
JP2000169785A (ja) | 架橋性水性塗料用組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000808 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070914 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080914 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090914 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100914 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100914 Year of fee payment: 10 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110914 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110914 Year of fee payment: 11 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120914 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120914 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130914 Year of fee payment: 13 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |