JPH10158508A - Thermoplastic resin composition - Google Patents
Thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH10158508A JPH10158508A JP33445896A JP33445896A JPH10158508A JP H10158508 A JPH10158508 A JP H10158508A JP 33445896 A JP33445896 A JP 33445896A JP 33445896 A JP33445896 A JP 33445896A JP H10158508 A JPH10158508 A JP H10158508A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術の分野】本発明は熱可塑性樹脂組成
物に関するものである。詳しくは、耐衝撃性、成形性、
落錘衝撃強度に優れた熱可塑性樹脂組成物に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition. Specifically, impact resistance, moldability,
The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent falling weight impact strength.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、耐薬品性、耐熱性、
耐磨耗性等に優れる樹脂として広く使用されているが、
耐衝撃性に劣るという欠点を有している。そこで、ポリ
アミド樹脂の耐衝撃性を改良する目的でＡＢＳ樹脂のブ
レンド、すなわちポリアミド／ＡＢＳアロイが提案され
ている（特公昭３８−２３４７６号）。しかし、ポリア
ミド樹脂とＡＢＳ樹脂は相溶性が乏しいため、この相溶
性を改良する方法として、不飽和カルボン酸をスチレ
ン、アクリロニトリルと共に共重合してなる変性共重合
体を配合する方法が提案されている（特開昭６３−１７
９９５７号、特開昭６４−１５８号）。これらの方法に
より、相溶性といった点においては改善がみられ、耐衝
撃性等においても改良効果が認められるが、耐衝撃性は
もとより、特に落錘衝撃強度においてはさらなる改良が
求められている。2. Description of the Related Art Polyamide resin has chemical resistance, heat resistance,
Widely used as a resin with excellent wear resistance, etc.
It has a drawback of poor impact resistance. Therefore, a blend of an ABS resin, that is, a polyamide / ABS alloy has been proposed for the purpose of improving the impact resistance of the polyamide resin (Japanese Patent Publication No. 38-23476). However, since the polyamide resin and the ABS resin have poor compatibility, as a method for improving the compatibility, a method of blending a modified copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated carboxylic acid with styrene and acrylonitrile has been proposed. (JP-A-63-17
No. 9957, JP-A-64-158). With these methods, the compatibility is improved, and the effect of improving the impact resistance and the like is observed. However, further improvement is required not only in the impact resistance but also particularly in the falling weight impact strength.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアミド
／ＡＢＳアロイにおいて、耐衝撃性、成形性、落錘衝撃
強度がより改良された樹脂組成物の提供を目的とするも
のである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a polyamide / ABS alloy having improved impact resistance, moldability and falling weight impact strength.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、ポリア
ミド樹脂とＡＢＳ樹脂および不飽和カルボン酸変性共重
合体からなる組成物において、ＡＢＳ樹脂を構成するグ
ラフト重合体のジエン系ゴム成分として、特定粒子径の
小粒子ゴムを凝集させてなる、凝集肥大化ゴムを使用す
ることにより、ポリアミド／ＡＢＳアロイにおける耐衝
撃性、成形性、落錘衝撃強度がより改良されるものであ
る。According to the present invention, in a composition comprising a polyamide resin, an ABS resin, and an unsaturated carboxylic acid-modified copolymer, as a diene rubber component of a graft polymer constituting the ABS resin, By using a coagulated and enlarged rubber obtained by coagulating a small particle rubber having a specific particle diameter, the impact resistance, moldability, and falling weight impact strength of a polyamide / ABS alloy can be further improved.
【０００５】すなわち本発明は、ポリアミド樹脂
（Ａ）、重量平均粒子径０．０５〜０．１５μの小粒子
ジエン系ゴムラテックスを重量平均粒子径０．１５〜
０．８μに凝集肥大化させたジエン系ゴムラテックス
（固形分）１０〜８０重量％の存在下に芳香族ビニル５
０〜９０重量％およびシアン化ビニル１０〜５０重量％
をグラフト重合してなるグラフト重合体（Ｂ）、不飽和
カルボン酸単量体０．５〜２０重量％、芳香族ビニル５
０〜８９．５重量％およびシアン化ビニル１０〜４９．
５重量％を重合してなる共重合体（Ｃ）および芳香族ビ
ニル５０〜９０重量％およびシアン化ビニル１０〜５０
重量％を重合してなる共重合体（Ｄ）とを、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計を１００重量部とし
て、（Ａ）１０〜９０重量部、〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕９０
〜１０重量部および（Ｄ）０〜８０重量部となるような
割合で配合してなり、かつ〔（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）〕
中の不飽和カルボン酸単量体が０．１〜５重量％であ
り、全組成物中のジエン系ゴム含有量が５〜３０重量％
となる割合で含有してなることを特徴とする熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。That is, the present invention relates to a polyamide resin (A), a small particle diene rubber latex having a weight average particle diameter of 0.05 to 0.15 μm, and a weight average particle diameter of 0.15 to 0.15 μm.
Aromatic vinyl 5 in the presence of 10 to 80% by weight of diene rubber latex (solid content) coagulated and enlarged to 0.8 μm;
0 to 90% by weight and 10 to 50% by weight of vinyl cyanide
(B) obtained by graft polymerization of an unsaturated carboxylic acid monomer in an amount of 0.5 to 20% by weight,
0-89.5% by weight and vinyl cyanide 10-49.
5% by weight of copolymer (C) and 50 to 90% by weight of aromatic vinyl and 10 to 50% by weight of vinyl cyanide
(A) a copolymer (D) obtained by polymerizing
Assuming that the total of (B), (C) and (D) is 100 parts by weight, (A) 10 to 90 parts by weight, [(B) + (C)] 90
-10 parts by weight and (D) 0-80 parts by weight, and [(B) + (C) + (D)]
The unsaturated carboxylic acid monomer in the composition is 0.1 to 5% by weight, and the diene rubber content in the whole composition is 5 to 30% by weight.
It is intended to provide a thermoplastic resin composition characterized by being contained in the following ratio.
【０００６】本発明において用いられるポリアミド樹脂
（Ａ）とは、ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６
６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１
６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６Ｉ、ナイ
ロン６／６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６／６
Ｔ、ナイロン６６／６Ｔ、ポリトリメチルヘキサメチレ
ンテレフタルアミド、ポリビス（４−アミノシクロヘキ
シル）メタンドデカミド、ポリビス（３−メチル−４−
アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリメタキ
シリレンアジパミド、ナイロン１１Ｔ、ポリウンデカメ
チレンヘキサヒドロテレフタルアミド等が挙げられる。
なお、上記”Ｉ”はイソフタル酸成分、”Ｔ”はテレフ
タル酸成分を示す。The polyamide resin (A) used in the present invention includes nylon 6, nylon 46, nylon 6
6, Nylon 610, Nylon 612, Nylon 11
6, Nylon 11, Nylon 12, Nylon 6I, Nylon 6/66, Nylon 6T / 6I, Nylon 6/6
T, nylon 66 / 6T, polytrimethylhexamethylene terephthalamide, polybis (4-aminocyclohexyl) methandodecamide, polybis (3-methyl-4-
(Aminocyclohexyl) methandodecamide, polymethaxylylene adipamide, nylon 11T, polyundecamethylene hexahydroterephthalamide and the like.
Here, "I" indicates an isophthalic acid component, and "T" indicates a terephthalic acid component.
【０００７】これらのうち、特にナイロン６、ナイロン
４６、ナイロン６６、ナイロン６Ｔ／６Ｉ、ナイロン６
／６Ｔ、ナイロン６６／６Ｔが好ましい。Of these, nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 6T / 6I, nylon 6
/ 6T and nylon 66 / 6T are preferred.
【０００８】本発明において用いられるグラフト重合体
（Ｂ）とは、重量平均粒子径０．０５〜０．１５μの小
粒子ジエン系ゴムラテックスを重量平均粒子径０．１５
〜０．８μに凝集肥大化させたジエン系ゴムラテックス
（固形分）１０〜８０重量％の存在下に芳香族ビニル５
０〜９０重量％およびシアン化ビニル１０〜５０重量％
をグラフト重合してなるグラフト重合体である。The graft polymer (B) used in the present invention refers to a small particle diene rubber latex having a weight average particle diameter of 0.05 to 0.15 μm and a weight average particle diameter of 0.15 μm.
Aromatic vinyl latex in the presence of 10 to 80% by weight of a diene rubber latex (solid content) coagulated and enlarged to 0.8 μm.
0 to 90% by weight and 10 to 50% by weight of vinyl cyanide
Is a graft polymer obtained by graft polymerization of
【０００９】上記グラフト重合体（Ｂ）を構成する小粒
子ジエン系ゴムラテックスは、例えば１，３−ブタジエ
ン等に代表されるジエン系単量体を５０重量％以上含む
単量体からなる重合体のラテックスであり、該ジエン系
単量体と共重合可能な他の単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系
単量体、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メ
チルメタアクリレート等の不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル系単量体等が挙げられる。具体的には、ポリブタ
ジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−メチルメタア
クリレート共重合体である。また、使用される小粒子ジ
エンゴムラテックスのゲル含有量（溶媒：トルエン）に
は特に制限はないが、好ましくは６０〜９５重量％のも
のが好ましく使用できる。The small particle diene rubber latex constituting the graft polymer (B) is a polymer comprising a monomer containing 50% by weight or more of a diene monomer represented by, for example, 1,3-butadiene. Of the latex, other monomers copolymerizable with the diene monomer, styrene,
Aromatic vinyl monomers such as α-methylstyrene, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and unsaturated carboxylic acid alkyl ester monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate and methyl methacrylate And the like. Specifically, polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-
An acrylonitrile copolymer and a butadiene-methyl methacrylate copolymer. The gel content (solvent: toluene) of the small particle diene rubber latex used is not particularly limited, but preferably 60 to 95% by weight.
【００１０】上記小粒子ジエン系ゴムラテックスの重量
平均粒子径は０．０５〜０．１５μであるが、０．０５
μ未満のゴムラテックスの製造は困難であり、また０．
１５μを超えると凝集肥大化による効果が得られない。The weight average particle diameter of the small particle diene rubber latex is 0.05 to 0.15 μm,
It is difficult to produce a rubber latex of less than μ, and it is difficult to produce a rubber latex of less than 0.1 μm.
If it exceeds 15 μm, the effect due to coagulation enlargement cannot be obtained.
【００１１】また、凝集肥大化後のジエン系ゴムラテッ
クスの重量平均粒子径が０．１５μ未満でも凝集肥大化
による効果が得られず、また０．８μを超える凝集肥大
化の操作も困難となる。好ましくは０．２〜０．６μで
ある。If the weight average particle diameter of the diene rubber latex after coagulation enlargement is less than 0.15 μm, the effect of coagulation enlargement cannot be obtained, and the operation of coagulation enlargement exceeding 0.8 μm becomes difficult. . Preferably it is 0.2-0.6μ.
【００１２】上記の小粒子ジエン系ゴムラテックスを凝
集肥大化する方法としては、従来公知の方法、例えば酸
性物質を添加する方法（特公昭４２−３１１２、特公昭
５５−１９２４６、特公平２−９６０１、特開昭６３−
１１７００５、特開昭６３−１３２９０３、特開平７−
１５７５０１、特開平８−２５９７７７）、酸基含有ラ
テックスを添加する方法（特開昭５６−１６６２０１、
特開昭５９−９３７０１、特開平１−１２６３０１、特
開平８−５９７０４）等を採用することができ、特に制
限はない。As a method for coagulating and enlarging the small particle diene rubber latex, a conventionally known method, for example, a method of adding an acidic substance (Japanese Patent Publication No. 42-3112, Japanese Patent Publication No. 55-19246, Japanese Patent Publication No. Hei 2-9601) is known. JP-A-63-
117005, JP-A-63-132903, JP-A-7-132
157501, JP-A-8-259777), a method of adding an acid group-containing latex (JP-A-56-166201,
JP-A-59-93701, JP-A-1-126301, and JP-A-8-59704) can be adopted without any particular limitation.
【００１３】グラフト重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビ
ニルとしては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメ
チルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレン等が挙
げられ、１種または２種以上用いることができる。特に
スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。シアン化ビ
ニルとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等が挙げられ、１種または２種以上用いることができ
る。特にアクリロニトリルが好ましい。また、本発明に
おいては、上記芳香族ビニルの一部を他の共重合可能な
ビニル系単量体、例えばマレイミド、メチルマレイミ
ド、エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｏ−
クロル−Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド化合
物、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチル
メタアクリレート、エチルメタアクリレート等の不飽和
カルボン酸エステル等に置換してもよい。The aromatic vinyl constituting the graft polymer (B) includes styrene, α-methylstyrene, paramethylstyrene, chlorostyrene, bromostyrene and the like, and one or more of them can be used. Particularly, styrene and α-methylstyrene are preferred. Examples of vinyl cyanide include acrylonitrile and methacrylonitrile, and one or more kinds can be used. Acrylonitrile is particularly preferred. Further, in the present invention, a part of the aromatic vinyl may be copolymerized with another vinyl monomer such as maleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, O-
It may be substituted with a maleimide compound such as chloro-N-phenylmaleimide, or an unsaturated carboxylic acid ester such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate or ethyl methacrylate.
【００１４】上記グラフト重合体の製造においては通常
の乳化重合法が採用でき、またその際に使用する乳化
剤、開始剤、各種助剤については公知のものが使用でき
何ら限定はない。In the production of the above graft polymer, a usual emulsion polymerization method can be adopted, and the emulsifier, initiator and various auxiliaries used at that time can be any known ones and are not limited at all.
【００１５】本発明において用いられる共重合体（Ｃ）
とは、不飽和カルボン酸単量体０．５〜２０重量％、芳
香族ビニル５０〜８９．５重量％およびシアン化ビニル
１０〜４９．５重量％を重合してなる共重合体である。The copolymer (C) used in the present invention
Is a copolymer obtained by polymerizing 0.5 to 20% by weight of an unsaturated carboxylic acid monomer, 50 to 89.5% by weight of aromatic vinyl, and 10 to 49.5% by weight of vinyl cyanide.
【００１６】共重合体（Ｃ）を構成する不飽和カルボン
酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、１種または
２種以上用いることができる。特にメタクリル酸が好ま
しい。芳香族ビニルおよびシアン化ビニルとしては、グ
ラフト重合体（Ｂ）の項で例示したものと同様のものを
使用することができる。また、芳香族ビニルの一部を他
の共重合可能なビニル系単量体、例えばマレイミド、メ
チルマレイミド、エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレ
イミド、Ｏ−クロル−Ｎ−フェニルマレイミド等のマレ
イミド化合物、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート
等の不飽和カルボン酸エステル等に置換してもよい。Examples of the unsaturated carboxylic acid monomer constituting the copolymer (C) include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid, and one or more of them may be used. it can. Particularly, methacrylic acid is preferred. As the aromatic vinyl and vinyl cyanide, those similar to those exemplified in the section of the graft polymer (B) can be used. Further, a vinyl monomer capable of partially copolymerizing a part of aromatic vinyl with another copolymer, for example, a maleimide compound such as maleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, O-chloro-N-phenylmaleimide, or methyl acrylate And unsaturated carboxylic acid esters such as ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate.
【００１７】上記共重合体（Ｃ）の製造においては公知
の乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法を
採用することができる。また、不飽和カルボン酸単量体
の添加方法についても特に制限はなく、他の単量体と混
合して重合系へ添加する方法、水溶液として添加する方
法等を採用することができる。In the production of the copolymer (C), known emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and solution polymerization can be employed. The method of adding the unsaturated carboxylic acid monomer is not particularly limited, and a method of mixing with another monomer and adding it to the polymerization system, a method of adding it as an aqueous solution, and the like can be adopted.
【００１８】本発明において用いられる共重合体（Ｄ）
とは、芳香族ビニル５０〜９０重量％およびシアン化ビ
ニル１０〜５０重量％を重合してなる共重合体である。
共重合体（Ｄ）を構成する芳香族ビニルおよびシアン化
ビニルとしては、グラフト重合体（Ｂ）の項で例示した
ものと同様のものを使用することができる。また、芳香
族ビニルの一部を他の共重合可能なビニル系単量体、例
えばマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｏ−クロル−Ｎ−フェニ
ルマレイミド等のマレイミド化合物、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エ
チルメタアクリレート等の不飽和カルボン酸エステル等
に置換してもよい。上記共重合体（Ｄ）の製造において
も公知の乳化重合法、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重
合法を採用することができる。The copolymer (D) used in the present invention
Is a copolymer obtained by polymerizing 50 to 90% by weight of aromatic vinyl and 10 to 50% by weight of vinyl cyanide.
As the aromatic vinyl and vinyl cyanide constituting the copolymer (D), those similar to those exemplified in the section of the graft polymer (B) can be used. Further, a vinyl monomer capable of partially copolymerizing a part of aromatic vinyl with another copolymer, for example, maleimide compounds such as maleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, O-chloro-N-phenylmaleimide, and methyl acrylate And unsaturated carboxylic acid esters such as ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate. In the production of the copolymer (D), well-known emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, and solution polymerization may be employed.
【００１９】本発明におけるポリアミド樹脂（Ａ）、グ
ラフト重合体（Ｂ）、共重合体（Ｃ）および共重合体
（Ｄ）の配合割合は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）の合計を１００重量部として、（Ａ）１０〜９０
重量部、〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕９０〜１０重量部および共
重合体（Ｄ）０〜８０重量部であり、かつ〔（Ｂ）＋
（Ｃ）＋（Ｄ）〕中の不飽和カルボン酸単量体が０．１
〜５重量％であり、全組成物中のジエン系ゴム含有量が
５〜３０重量％である。ポリアミド樹脂（Ａ）が１０重
量部未満又は９０重量部を超えると（（Ｂ）＋（Ｃ）が
９０重量部を超す又は１０重量部未満）ポリアミド／Ａ
ＢＳアロイとしての性能が得られない。〔（Ｂ）＋
（Ｃ）＋（Ｄ）〕中の不飽和カルボン酸単量体が０．１
重量％未満では、ポリアミド樹脂（Ａ）との相溶性に乏
しく耐衝撃性や落錘衝撃強度が低下し、また５重量％を
超えるても耐衝撃性や落錘衝撃強度が低下し、さらに成
形性も低下するため好ましくない。また全組成物中のジ
エン系ゴム含有量が５重量％未満では、耐衝撃性や落錘
衝撃強度が低下し、３０重量％を超えると落錘衝撃強
度、成形性が低下し好ましくない。In the present invention, the proportions of the polyamide resin (A), the graft polymer (B), the copolymer (C) and the copolymer (D) are (A), (B), (C) and (C). (A) 10 to 90 assuming that the total of D) is 100 parts by weight.
Parts by weight, [(B) + (C)] 90 to 10 parts by weight and copolymer (D) 0 to 80 parts by weight, and [(B) +
(C) + (D)] is 0.1%.
-5% by weight, and the diene rubber content in the entire composition is 5-30% by weight. When the polyamide resin (A) is less than 10 parts by weight or exceeds 90 parts by weight ((B) + (C) exceeds 90 parts by weight or less than 10 parts by weight) polyamide / A
The performance as a BS alloy cannot be obtained. [(B) +
(C) + (D)] is 0.1%.
If the amount is less than 5% by weight, the compatibility with the polyamide resin (A) is poor, so that the impact resistance and the falling weight impact strength decrease. This is not preferred because the properties are also reduced. When the content of the diene rubber in the entire composition is less than 5% by weight, the impact resistance and the falling weight impact strength decrease, and when it exceeds 30% by weight, the falling weight impact strength and moldability are undesirably reduced.
【００２０】ポリアミド樹脂（Ａ）、グラフト重合体
（Ｂ）、共重合体（Ｃ）および共重合体（Ｄ）の混合順
序ならびにその状態には何ら制限はなく、パウダー、ペ
レットなどの形態による、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）およ
び（Ｄ）成分の一括同時混合、特定の二成分を予備混合
した後残る成分を混合する方法が例示される。これらの
溶融混合に際してはバンバリーミキサー、ロール、押出
機等を用いることができる。なお、混合に際し、必要に
応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止
剤、滑剤、染料、顔料、可塑剤、難燃剤、離型剤、ガラ
ス繊維、金属繊維、炭素繊維、金属フレーク等の公知の
添加剤、補強材、充填材等を添加することがてきる。The order of mixing the polyamide resin (A), the graft polymer (B), the copolymer (C) and the copolymer (D) and the state thereof are not particularly limited. Examples of the method include the simultaneous simultaneous mixing of the components (A), (B), (C) and (D), and the mixing of the components remaining after premixing the specific two components. For such melt mixing, a Banbury mixer, a roll, an extruder, or the like can be used. In addition, upon mixing, if necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a dye, a pigment, a plasticizer, a flame retardant, a release agent, a glass fiber, a metal fiber, a carbon fiber, Known additives such as metal flakes, reinforcing materials, fillers and the like can be added.
【００２１】以下に本発明について詳細に説明する。
尚、本発明はこれにより何ら制限を受けるものでは無
い。また、部および％は何れも重量基準で示した。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
It should be noted that the present invention is not limited at all by this. All parts and percentages are shown on a weight basis.
【００２２】〔参考例−１〕耐圧容器に１，３−ブタジ
エン１００部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、過
硫酸カリウム０．２５部、ロジン酸ナトリウム２．５
部、水酸化ナトリウム０．１部、純水１７０部を仕込
み、８０℃に昇温したのち重合を開始した。重合は１０
時間で終了させた。得られたジエン系ゴムラテックス
（ｂ−１）は、固形分３７％、重量平均粒子径０．１
μ、ゲル含有量９０％であった。なお、ゲル含有量は、
ラテックスを乾燥させてフィルムを作製し、約１ｇを秤
量した後、トルエンに２３℃で４８時間浸漬させた後、
不溶分を１００メッシュ金網で濾別・乾燥し、その重量
％を測定した。REFERENCE EXAMPLE 1 100 parts of 1,3-butadiene, 0.3 parts of t-dodecyl mercaptan, 0.25 parts of potassium persulfate, 2.5 parts of sodium rosinate were placed in a pressure vessel.
Parts, 0.1 part of sodium hydroxide and 170 parts of pure water were charged, and after the temperature was raised to 80 ° C., polymerization was started. Polymerization is 10
Finished in time. The obtained diene rubber latex (b-1) has a solid content of 37% and a weight average particle size of 0.1.
μ, gel content was 90%. The gel content is
After drying the latex to prepare a film, weighing about 1 g, and immersing in toluene at 23 ° C. for 48 hours,
The insolubles were filtered off and dried with a 100 mesh wire gauze, and the weight% was measured.
【００２３】〔参考例−２〕耐圧容器に１，３−ブタジ
エン１００部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、過
硫酸カリウム０．２５部、ロジン酸ナトリウム０．５
部、水酸化ナトリウム０．１部、純水２００部を仕込
み、８０℃に昇温したのち、ロジン酸ナトリウム１．０
部を１５時間かけて連続的に添加し重合を行い、さらに
１０時間重合を継続し、重合を終了させた。得られたジ
エン系ゴムラテックス（ｂ−２）は、固形分３３％、重
量平均粒子径０．３μ、ゲル含有量９０％であった。Reference Example 2 100 parts of 1,3-butadiene, 0.3 part of t-dodecyl mercaptan, 0.25 part of potassium persulfate, 0.5 part of sodium rosinate were placed in a pressure vessel.
Parts, 0.1 part of sodium hydroxide and 200 parts of pure water, and the temperature was raised to 80 ° C.
Parts were continuously added over 15 hours to carry out polymerization, and the polymerization was further continued for 10 hours to complete the polymerization. The obtained diene rubber latex (b-2) had a solid content of 33%, a weight average particle diameter of 0.3 μm, and a gel content of 90%.
【００２４】〔参考例−３〕耐圧容器に、参考例−１で
得られたジエン系ゴムラテックス（ｂ−１）２７０重量
部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部を
添加して１０分間攪拌混合した後、５％リン酸水溶液２
０部を１０分間にわたり添加した。次いで１０％水酸化
カリウム水溶液１０部を添加し、固形分３４％、重量平
均粒子径０．３μの肥大化ジエン系ゴムラテックス（ｂ
−３）を得た。Reference Example 3 270 parts by weight of the diene rubber latex (b-1) obtained in Reference Example 1 and 0.1 part of sodium dodecylbenzenesulfonate were added to a pressure vessel and stirred for 10 minutes. After mixing, 5% phosphoric acid aqueous solution 2
0 parts were added over 10 minutes. Then, 10 parts of a 10% aqueous potassium hydroxide solution was added, and a diene rubber latex (b) having a solid content of 34% and a weight average particle diameter of 0.3 μm was added.
-3) was obtained.
【００２５】〔参考例−４〕耐圧容器に、表１に示すジ
エン系ゴムラテックス（固形分）、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１．５部、過硫酸カリウム、０．３
部を仕込み、７０℃に昇温した後、表１に示すスチレン
およびアクリロニトリルからなる単量体混合物を５時間
に亘って連続添加し、グラフト重合体ラテックスＢ−１
〜４を得た。得られた各々ラテックス１００重量部（固
形分）当たり酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤
（住友化学工業社製：スミライザーＢＢＭ）１部および
トリスノニルフェニルホスファイト２部を添加した後、
硫酸マグネシウムを用いて塩析・脱水・乾燥し、グラフ
ト重合体Ｂ−１〜４を得た。Reference Example 4 In a pressure vessel, diene rubber latex (solid content) shown in Table 1, sodium dodecylbenzenesulfonate 1.5 parts, potassium persulfate, 0.3 parts
After the temperature was raised to 70 ° C., a monomer mixture composed of styrene and acrylonitrile shown in Table 1 was continuously added over 5 hours, and the graft polymer latex B-1 was added.
~ 4. After adding 1 part of a phenolic antioxidant (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumilizer BBM) and 2 parts of trisnonylphenyl phosphite as an antioxidant per 100 parts by weight (solid content) of each obtained latex,
Salting out, dehydration and drying were performed using magnesium sulfate to obtain graft polymers B-1 to B-4.
【００２６】〔参考例−５〕耐圧容器に、純水１２０部
および過硫酸カリウム０．３部を仕込んだ後、攪拌下に
６５℃に昇温した。その後、表２に示す各モノマー成分
およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合
モノマー溶液およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２部を含む乳化剤水溶液３０部を各々５時間に亘っ
て連続添加し、その後重合系を７０℃に昇温し、３時間
熟成して重合を完結した。その後、塩化カルシウムを用
いて塩析・脱水・乾燥し、共重合体Ｃ−１〜３および共
重合体Ｄ−１を得た。Reference Example-5 After 120 parts of pure water and 0.3 part of potassium persulfate were charged into a pressure vessel, the temperature was raised to 65 ° C. with stirring. Thereafter, a mixed monomer solution comprising each monomer component shown in Table 2 and 0.3 part of t-dodecylmercaptan and 30 parts of an aqueous emulsifier solution containing 2 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate were each added continuously over 5 hours, followed by polymerization. The system was heated to 70 ° C. and aged for 3 hours to complete the polymerization. Thereafter, salting out, dehydration and drying were performed using calcium chloride to obtain copolymers C-1 to C-3 and copolymer D-1.
【００２７】〔実施例１〜５および比較例１〜６〕ポリ
アミド樹脂（Ａ）、参考例で製造したグラフト共重合体
Ｂ−１〜４および共重合体Ｃ−１〜３、Ｄ−１を表３に
示す配合割合で混合し、４０ｍｍ二軸押出機を用いて２
３０℃で溶融混合、ペレットとした後、射出成形機にて
各種試験片を作成し物性を評価した。結果を表３に示
す。なお、実施例および比較例で使用したポリアミド樹
脂（Ａ）はナイロン６（ユニチカ社製、ユニチカナイロ
ン６ Ａ１０３０ＢＲＬ）を使用した。[Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6] The polyamide resin (A), the graft copolymers B-1 to C-4 and the copolymers C-1 to C-3 and D-1 produced in Reference Examples were prepared. The components were mixed at the compounding ratio shown in Table 3 and mixed using a 40 mm twin-screw extruder.
After melt mixing at 30 ° C. and forming pellets, various test pieces were prepared by an injection molding machine and physical properties were evaluated. Table 3 shows the results. As the polyamide resin (A) used in the examples and comparative examples, nylon 6 (unitika nylon 6A1030BRL, manufactured by Unitika) was used.
【００２８】ｏ耐衝撃性：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準
拠。１／４インチ、２３℃。 ｏ成形性 ：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠。２６５
℃、５ｋｇ。 ｏ落錘衝撃強度：６０×６０×３ｍｍの試験片を作成し
て、直径１２．７ｍｍのダートを試験片上部に設置し、
ダート上部より荷重を自然落下させ、試験片を破壊する
ために要する最小エネルギー（ｋｇ・ｃｍ）を測定す
る。なお、ウエルド部については２つのゲートを有する
金型を用いて中央部にウエルドを形成させた試験片を用
いて測定した。また、表３中、”／”をはさんで左側が
２３℃および右側が−３０℃の条件による測定値であ
る。 ｏ剛 性 ：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準拠。２３℃。O Impact resistance: according to ASTM D-256. 1/4 inch, 23 ° C. o Moldability: Based on ASTM D-1238. 265
° C, 5 kg. o Drop weight impact strength: A test piece having a size of 60 × 60 × 3 mm was prepared, and a dart having a diameter of 12.7 mm was placed on the test piece.
The load is naturally dropped from the upper part of the dart, and the minimum energy (kg · cm) required to break the test piece is measured. The weld portion was measured using a test piece having a weld formed at the center using a mold having two gates. Further, in Table 3, the left side and the right side of “/” are measured values under the conditions of 23 ° C. and −30 ° C., respectively. o Rigidity: Based on ASTM D-790. 23 ° C.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】[0030]
【表２】 [Table 2]
【００３１】[0031]
【表３】 [Table 3]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明における樹脂組成物は、上記のと
おり耐衝撃性、成形性および落錘衝撃強度に優れるもの
であり、各種成形材料として有用である。As described above, the resin composition of the present invention is excellent in impact resistance, moldability and falling weight impact strength, and is useful as various molding materials.
Claims (1)
０．０５〜０．１５μの小粒子ジエン系ゴムラテックス
を重量平均粒子径０．１５〜０．８μに凝集肥大化させ
たジエン系ゴムラテックス（固形分）１０〜８０重量％
の存在下に芳香族ビニル５０〜９０重量％およびシアン
化ビニル１０〜５０重量％をグラフト重合してなるグラ
フト重合体（Ｂ）、不飽和カルボン酸単量体０．５〜２
０重量％、芳香族ビニル５０〜８９．５重量％およびシ
アン化ビニル１０〜４９．５重量％を重合してなる共重
合体（Ｃ）および芳香族ビニル５０〜９０重量％および
シアン化ビニル１０〜５０重量％を重合してなる共重合
体（Ｄ）とを、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の
合計を１００重量部として、（Ａ）１０〜９０重量部、
〔（Ｂ）＋（Ｃ）〕９０〜１０重量部および（Ｄ）０〜
８０重量部となるような割合で配合してなり、かつ
〔（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）〕中の不飽和カルボン酸単量
体が０．１〜５重量％であり、全組成物中のジエン系ゴ
ム含有量が５〜３０重量％となる割合で含有してなるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。1. A diene rubber obtained by coagulating and enlarging a polyamide resin (A) and a small particle diene rubber latex having a weight average particle diameter of 0.05 to 0.15 μm to a weight average particle diameter of 0.15 to 0.8 μm. Latex (solid content) 10-80% by weight
(B) obtained by graft polymerization of 50 to 90% by weight of aromatic vinyl and 10 to 50% by weight of vinyl cyanide in the presence of
0% by weight, a copolymer (C) obtained by polymerizing 50 to 89.5% by weight of aromatic vinyl and 10 to 49.5% by weight of vinyl cyanide, 50 to 90% by weight of aromatic vinyl and 10% by weight of vinyl cyanide And (A) 10 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of (A), (B), (C) and (D).
[(B) + (C)] 90 to 10 parts by weight and (D) 0 to 0
80% by weight, and the unsaturated carboxylic acid monomer in [(B) + (C) + (D)] is 0.1 to 5% by weight. A thermoplastic resin composition characterized in that the content of diene rubber in the product is 5 to 30% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33445896A JPH10158508A (en) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP33445896A JPH10158508A (en) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | Thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158508A true JPH10158508A (en) | 1998-06-16 |
Family
ID=18277619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33445896A Pending JPH10158508A (en) | 1996-11-29 | 1996-11-29 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10158508A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004026960A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-04-01 | Umg Abs, Ltd. | Thermoplastic resin composition and moldings thereof |
| JP2004131716A (en) * | 2002-09-17 | 2004-04-30 | Umg Abs Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2005220344A (en) * | 2004-01-07 | 2005-08-18 | Toray Ind Inc | Thermoplastic resin composition |
| JP2008214585A (en) * | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Nippon A & L Kk | Ecological thermoplastic resin composition |
| JP2008297334A (en) * | 2007-05-29 | 2008-12-11 | Nippon A & L Kk | Thermoplastic resin composition excellent in low-temperature impact strength |
-
1996
- 1996-11-29 JP JP33445896A patent/JPH10158508A/en active Pending
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