JPH10158407A - オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 - Google Patents
オルガノポリシロキサンおよびその製造方法Info
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- JPH10158407A JPH10158407A JP33502096A JP33502096A JPH10158407A JP H10158407 A JPH10158407 A JP H10158407A JP 33502096 A JP33502096 A JP 33502096A JP 33502096 A JP33502096 A JP 33502096A JP H10158407 A JPH10158407 A JP H10158407A
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- organopolysiloxane
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 分子鎖両末端にアルケニル基もしくはケイ素
原子結合水素原子を有し、側鎖にフェノール基を有する
新規なオルガノポリシロキサンおよびその製造方法を提
供する。 【解決手段】 フェノール基と、アルケニル基もしくは
ケイ素原子結合水素原子とを同一分子中に有するオルガ
ノポリシロキサンであって、主鎖中にシルアルキレン単
位を有し、かつ、フェノール基がシリル基を介して主鎖
のケイ素原子に結合してなる新規なオルガノポリシロキ
サンおよび、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン
とフェノール基を有するオルガノハイドロジェンシロキ
サンとを付加反応させることを特徴とする該オルガノポ
リシロキサンの製造方法。
原子結合水素原子を有し、側鎖にフェノール基を有する
新規なオルガノポリシロキサンおよびその製造方法を提
供する。 【解決手段】 フェノール基と、アルケニル基もしくは
ケイ素原子結合水素原子とを同一分子中に有するオルガ
ノポリシロキサンであって、主鎖中にシルアルキレン単
位を有し、かつ、フェノール基がシリル基を介して主鎖
のケイ素原子に結合してなる新規なオルガノポリシロキ
サンおよび、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン
とフェノール基を有するオルガノハイドロジェンシロキ
サンとを付加反応させることを特徴とする該オルガノポ
リシロキサンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、分子鎖両末端にア
ルケニル基もしくはケイ素原子結合水素原子を有し、側
鎖にフェノール基を有する新規なオルガノポリシロキサ
ンおよびその製造方法に関する。
ルケニル基もしくはケイ素原子結合水素原子を有し、側
鎖にフェノール基を有する新規なオルガノポリシロキサ
ンおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェノール基を有するオルガノポリシロ
キサンは、エポキシ樹脂，ポリエステル樹脂，ポリウレ
タン樹脂等の各種有機樹脂の改質剤として有効であるこ
とが知られている。そしてこのようなフェノール基含有
オルガノポリシロキサンとしては、例えば、オルガノハ
イドロジェンポリシロキサンに、アリルフェノール，プ
ロペニルフェノール，オイゲノール，４−（２−プロペ
ニル）−２,６−ジ−ｔ−ブチルフェノール，イソプロ
ペニルフェノール等のフェノール基を有するアルケニル
化合物またはそれらのエステルやシリルエステルを付加
反応させて得られるオルガノポリシロキサン（特開平２
−１６６１２３号公報，特開平２−２２５５２４号公
報，特開平２−２５０８８７号公報，特開平２−２６１
８２３号公報，特開平７−１９６８０４号公報，特開平
７−１９６８０５号公報参照）、ハロゲン化オルガノポ
リシロキサンと多価フェノールとを第３級アミンの存在
下で反応させて得られるオルガノポリシロキサン（ＵＳ
Ｐ３,１８９,６６２参照）、ｐ−アルケニルフェノール
と環状シロキサンとをアニオン重合させて得られるオル
ガノポリシロキサン（特開平５−１５６０２３号公報参
照）等が知られている。しかし、同一分子中にアルケニ
ル基やケイ素原子結合水素原子などの反応性基を有する
フェノール基含有オルガノポリシロキサン、特に主鎖中
にシルアルキレン単位を有し、かつ、フェノール基がシ
リル基を介して主鎖のケイ素原子に結合してなるオルガ
ノポリシロキサンは知られていなかった。
キサンは、エポキシ樹脂，ポリエステル樹脂，ポリウレ
タン樹脂等の各種有機樹脂の改質剤として有効であるこ
とが知られている。そしてこのようなフェノール基含有
オルガノポリシロキサンとしては、例えば、オルガノハ
イドロジェンポリシロキサンに、アリルフェノール，プ
ロペニルフェノール，オイゲノール，４−（２−プロペ
ニル）−２,６−ジ−ｔ−ブチルフェノール，イソプロ
ペニルフェノール等のフェノール基を有するアルケニル
化合物またはそれらのエステルやシリルエステルを付加
反応させて得られるオルガノポリシロキサン（特開平２
−１６６１２３号公報，特開平２−２２５５２４号公
報，特開平２−２５０８８７号公報，特開平２−２６１
８２３号公報，特開平７−１９６８０４号公報，特開平
７−１９６８０５号公報参照）、ハロゲン化オルガノポ
リシロキサンと多価フェノールとを第３級アミンの存在
下で反応させて得られるオルガノポリシロキサン（ＵＳ
Ｐ３,１８９,６６２参照）、ｐ−アルケニルフェノール
と環状シロキサンとをアニオン重合させて得られるオル
ガノポリシロキサン（特開平５−１５６０２３号公報参
照）等が知られている。しかし、同一分子中にアルケニ
ル基やケイ素原子結合水素原子などの反応性基を有する
フェノール基含有オルガノポリシロキサン、特に主鎖中
にシルアルキレン単位を有し、かつ、フェノール基がシ
リル基を介して主鎖のケイ素原子に結合してなるオルガ
ノポリシロキサンは知られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。即ち、本発明の目的は、フ
ェノール基と、アルケニル基もしくはケイ素原子結合水
素原子とを同一分子中に有するオルガノポリシロキサン
であって、主鎖中にシルアルキレン単位を有し、かつ、
フェノール基がシリル基を介して主鎖のケイ素原子に結
合してなる新規なオルガノポリシロキサンおよびその製
造方法を提供することにある。
た結果、本発明に到達した。即ち、本発明の目的は、フ
ェノール基と、アルケニル基もしくはケイ素原子結合水
素原子とを同一分子中に有するオルガノポリシロキサン
であって、主鎖中にシルアルキレン単位を有し、かつ、
フェノール基がシリル基を介して主鎖のケイ素原子に結
合してなる新規なオルガノポリシロキサンおよびその製
造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、一般式（Ａ）：
は、一般式（Ａ）：
【化１１】 または一般式（Ｂ）：
【化１２】 ｛式中、Ｒ1はアルケニル基を含まない同種もしくは異
種の一価炭化水素基であり、Ｒ2は同種もしくは異種の
アルケニル基またはアルケニルオキシアルキレン基であ
り、Ｒ3は炭素原子数が２以上である同種もしくは異種
のアルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基で
あり、Ｒ4は式：
種の一価炭化水素基であり、Ｒ2は同種もしくは異種の
アルケニル基またはアルケニルオキシアルキレン基であ
り、Ｒ3は炭素原子数が２以上である同種もしくは異種
のアルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基で
あり、Ｒ4は式：
【化１３】 （式中、Ｒ5は二価炭化水素基であり、Ｒ6はアルキル基
またはアルコキシ基であり、ｍは０または１であり、ｎ
は０または１〜３の整数である。）で示されるフェノー
ル基であり、ａは０または１以上の整数であり、ｂは１
以上の整数である。｝で示される数平均分子量５００〜
５００,０００のオルガノポリシロキサンおよびその製
造方法に関する。
またはアルコキシ基であり、ｍは０または１であり、ｎ
は０または１〜３の整数である。）で示されるフェノー
ル基であり、ａは０または１以上の整数であり、ｂは１
以上の整数である。｝で示される数平均分子量５００〜
５００,０００のオルガノポリシロキサンおよびその製
造方法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】最初に、本発明の一般式（Ａ）で
示されるオルガノポリシロキサンについて説明する。こ
のオルガノポリシロキサンは、一般式（Ａ）：
示されるオルガノポリシロキサンについて説明する。こ
のオルガノポリシロキサンは、一般式（Ａ）：
【化１４】 で示される。上式中、Ｒ1はアルケニル基を含まない同
種もしくは異種の一価炭化水素基であり、メチル基，エ
チル基，プロピル基等のアルキル基；フェニル基，トリ
ル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネ
チル基等のアラルキル基が例示される。これらの中で
も、合成の容易さおよび経済性の点からメチル基または
フェニル基が好ましい。Ｒ2は同種もしくは異種のアル
ケニル基またはアルケニルオキシアルキレン基であり、
アルケニル基としては、ビニル基，アリル基，ブテニル
基，ヘキセニル基が例示され、アルケニルオキシアルキ
レン基としては、アリルオキシエチレン基，ブテニルオ
キシエチレン基，ヘキセニルオキシエチレン基が例示さ
れる。これらの中でも、合成の容易さおよび経済性の点
からビニル基が好ましい。Ｒ3は炭素原子数が２以上で
ある同種もしくは異種のアルキレン基またはアルキレン
オキシアルキレン基であり、アルキレン基としては、メ
チルメチレン基，エチレン基，メチルエチレン基，プロ
ピレン基，ブチレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基が
例示される。アルキレンオキシアルキレン基としては、
プロピレンオキシエチレン基，ブチレンオキシエチレン
基，ヘキシレンオキシエチレン基が例示される。これら
の中でも、合成の容易さおよび経済性の点からエチレン
基が好ましい。Ｒ4は式：
種もしくは異種の一価炭化水素基であり、メチル基，エ
チル基，プロピル基等のアルキル基；フェニル基，トリ
ル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネ
チル基等のアラルキル基が例示される。これらの中で
も、合成の容易さおよび経済性の点からメチル基または
フェニル基が好ましい。Ｒ2は同種もしくは異種のアル
ケニル基またはアルケニルオキシアルキレン基であり、
アルケニル基としては、ビニル基，アリル基，ブテニル
基，ヘキセニル基が例示され、アルケニルオキシアルキ
レン基としては、アリルオキシエチレン基，ブテニルオ
キシエチレン基，ヘキセニルオキシエチレン基が例示さ
れる。これらの中でも、合成の容易さおよび経済性の点
からビニル基が好ましい。Ｒ3は炭素原子数が２以上で
ある同種もしくは異種のアルキレン基またはアルキレン
オキシアルキレン基であり、アルキレン基としては、メ
チルメチレン基，エチレン基，メチルエチレン基，プロ
ピレン基，ブチレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基が
例示される。アルキレンオキシアルキレン基としては、
プロピレンオキシエチレン基，ブチレンオキシエチレン
基，ヘキシレンオキシエチレン基が例示される。これら
の中でも、合成の容易さおよび経済性の点からエチレン
基が好ましい。Ｒ4は式：
【化１５】 で示されるフェノール基である。上式中、Ｒ5は二価炭
化水素基であり、エチレン基，ｎ−プロピレン基，イソ
プロピレン基，ｎ−ブチレン基等のアルキレン基が例示
される。Ｒ6はアルキル基またはアルコキシ基であり、
アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル
基，ｔ−ブチル基が例示され、アルコキシ基としては、
メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基が例示される。
ｍは０または１であり、ｎは０または１〜３の整数であ
る。このフェノール基として具体的には、下記式で示さ
れる基が挙げられる。
化水素基であり、エチレン基，ｎ−プロピレン基，イソ
プロピレン基，ｎ−ブチレン基等のアルキレン基が例示
される。Ｒ6はアルキル基またはアルコキシ基であり、
アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル
基，ｔ−ブチル基が例示され、アルコキシ基としては、
メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基が例示される。
ｍは０または１であり、ｎは０または１〜３の整数であ
る。このフェノール基として具体的には、下記式で示さ
れる基が挙げられる。
【化１６】 これらの中でも、製造の容易さおよび経済性の点からヒ
ドロキシフェニルアルキル基が好ましく、特にヒドロキ
シフェニルプロピル基が最も好ましい。ａは０または１
以上の整数であり、好ましくは０〜１,０００の整数で
あり、より好ましくは０〜１００の整数である。ｂは１
以上の整数である。また、本発明のオルガノポリシロキ
サンの数平均分子量は５００〜５００,０００の範囲で
あり、好ましくは１,０００〜１００,０００の範囲であ
る。
ドロキシフェニルアルキル基が好ましく、特にヒドロキ
シフェニルプロピル基が最も好ましい。ａは０または１
以上の整数であり、好ましくは０〜１,０００の整数で
あり、より好ましくは０〜１００の整数である。ｂは１
以上の整数である。また、本発明のオルガノポリシロキ
サンの数平均分子量は５００〜５００,０００の範囲で
あり、好ましくは１,０００〜１００,０００の範囲であ
る。
【０００６】かかるオルガノポリシロキサンとしては、
例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【０００７】このような本発明のオルガノポリシロキサ
ンは、例えば、（ａ）一般式：
ンは、例えば、（ａ）一般式：
【化２３】 （式中、Ｒ1，Ｒ2およびａは前記と同じである。）で示
されるオルガノポリシロキサンと、（ｂ）一般式：
されるオルガノポリシロキサンと、（ｂ）一般式：
【化２４】 （式中、Ｒ1およびＲ4は前記と同じである。）で示され
るオルガノシロキサンとを、
るオルガノシロキサンとを、
【式３】 となる条件下で、（ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下に付加反応させることにより製造できる。
在下に付加反応させることにより製造できる。
【０００８】（ａ）成分のオルガノポリシロキサンは分
子鎖両末端にアルケニル基を有する化合物であり、その
平均分子量は１,０００〜１０,０００の範囲であること
が好ましい。このオルガノポリシロキサンは、例えば、
ヘキサメチルシクロトリシロキサンをアニオン開環重合
してなるリビングポリマーに、ジメチルビニルクロロシ
ランのようなアルケニル基を有する化合物を重合停止剤
として用いることにより製造することができる。特にこ
の方法では、アルケニル基を有しない環状シロキサンの
生成率が極めて小さいという利点を有する。この他に
も、オクタメチルシクロテトラシロキサンと１,３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンとを塩基性触媒存在下
に平衡重合反応させることにより製造することができ
る。このような本成分のオルガノポリシロキサンとして
は、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
子鎖両末端にアルケニル基を有する化合物であり、その
平均分子量は１,０００〜１０,０００の範囲であること
が好ましい。このオルガノポリシロキサンは、例えば、
ヘキサメチルシクロトリシロキサンをアニオン開環重合
してなるリビングポリマーに、ジメチルビニルクロロシ
ランのようなアルケニル基を有する化合物を重合停止剤
として用いることにより製造することができる。特にこ
の方法では、アルケニル基を有しない環状シロキサンの
生成率が極めて小さいという利点を有する。この他に
も、オクタメチルシクロテトラシロキサンと１,３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンとを塩基性触媒存在下
に平衡重合反応させることにより製造することができ
る。このような本成分のオルガノポリシロキサンとして
は、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【化２５】
【化２６】
【化２７】
【０００９】（ｂ）成分のオルガノシロキサンは、１分
子中に２個のケイ素原子結合水素原子と１個のフェノー
ル基を有する化合物であり、本発明のオルガノポリシロ
キサンにフェノール基を導入するための成分である。本
成分のオルガノシロキサンは、例えば、式：
子中に２個のケイ素原子結合水素原子と１個のフェノー
ル基を有する化合物であり、本発明のオルガノポリシロ
キサンにフェノール基を導入するための成分である。本
成分のオルガノシロキサンは、例えば、式：
【化２８】 で示されるメチルトリスジメチルシロキシシラン（特開
平５−３２６７７号公報参照）と、フェノール基含有ア
ルケニル化合物もしくはフェノール基の水酸基をトリメ
チルシリル基等で保護したアルケニル化合物とを白金系
触媒の存在下で付加反応させ、次いで蒸留することによ
り製造することができる。必要であればトリメチルシリ
ル基等の保護基を脱保護すればよい。このとき、後者の
フェノール化合物中のアルケニル基のモル数に対して、
前者のシラン中のケイ素原子結合水素原子のモル数が過
剰になるような条件下で付加反応させることが好まし
い。この方法によれば、フェノール基とケイ素原子結合
水素原子とを同一分子内に有する高純度のオルガノシロ
キサンを得ることができる。尚、トリメチルシリル基等
の保護基は本発明のオルガノポリシロキサンを製造した
後に脱保護してもよい。このような本成分のオルガノシ
ロキサンとしては、例えば、下記式で示される化合物が
挙げられる。
平５−３２６７７号公報参照）と、フェノール基含有ア
ルケニル化合物もしくはフェノール基の水酸基をトリメ
チルシリル基等で保護したアルケニル化合物とを白金系
触媒の存在下で付加反応させ、次いで蒸留することによ
り製造することができる。必要であればトリメチルシリ
ル基等の保護基を脱保護すればよい。このとき、後者の
フェノール化合物中のアルケニル基のモル数に対して、
前者のシラン中のケイ素原子結合水素原子のモル数が過
剰になるような条件下で付加反応させることが好まし
い。この方法によれば、フェノール基とケイ素原子結合
水素原子とを同一分子内に有する高純度のオルガノシロ
キサンを得ることができる。尚、トリメチルシリル基等
の保護基は本発明のオルガノポリシロキサンを製造した
後に脱保護してもよい。このような本成分のオルガノシ
ロキサンとしては、例えば、下記式で示される化合物が
挙げられる。
【化２９】
【化３０】
【００１０】（ｃ）成分のヒドロシリル化反応用触媒
は、（ａ）成分中のアルケニル基と（ｂ）成分中のケイ
素原子結合水素原子とを付加反応させるための触媒であ
り、その種類は特に限定されない。具体的には、塩化白
金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，白金とオレフィン
の錯体，白金とビニルシロキサンの錯体，白金担持シリ
カ，白金担持活性炭等の白金金属系触媒，ロジウム系触
媒，バナジウム系触媒が例示される。これらの中でも白
金金属系触媒が好ましく、これを使用する場合は（ａ）
成分と（ｂ）成分の合計重量１００万重量部に対して白
金金属量として０.０１〜１,０００重量部の範囲となる
ような量が好ましく、より好ましくは０.１〜１００重
量部の範囲となるような量である。
は、（ａ）成分中のアルケニル基と（ｂ）成分中のケイ
素原子結合水素原子とを付加反応させるための触媒であ
り、その種類は特に限定されない。具体的には、塩化白
金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，白金とオレフィン
の錯体，白金とビニルシロキサンの錯体，白金担持シリ
カ，白金担持活性炭等の白金金属系触媒，ロジウム系触
媒，バナジウム系触媒が例示される。これらの中でも白
金金属系触媒が好ましく、これを使用する場合は（ａ）
成分と（ｂ）成分の合計重量１００万重量部に対して白
金金属量として０.０１〜１,０００重量部の範囲となる
ような量が好ましく、より好ましくは０.１〜１００重
量部の範囲となるような量である。
【００１１】上記（ａ）成分のオルガノポリシロキサン
と（ｂ）成分のオルガノシロキサンとを付加反応させる
際には、（ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル
数に対する（ａ）成分中のアルケニル基のモル数の比が
１を越えるような条件下、即ち、
と（ｂ）成分のオルガノシロキサンとを付加反応させる
際には、（ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル
数に対する（ａ）成分中のアルケニル基のモル数の比が
１を越えるような条件下、即ち、
【式４】 となる条件下であることが必要である。また、高分子量
の本発明のオルガノポリシロキサンを得るには、（ａ）
成分の量と（ｂ）成分の量が接近していることが必要で
ある。反応条件は、５０℃〜１５０℃の温度条件下で１
０分〜２時間反応させるのが好ましい。また、本発明の
製造方法においては、発明の目的を損なわない限り、有
機溶媒を使用することができる。使用できる有機溶媒と
しては、例えば、トルエン，キシレン等の芳香族系溶
媒；へキサン，ヘプタン等の脂肪族系溶媒が挙げられ
る。
の本発明のオルガノポリシロキサンを得るには、（ａ）
成分の量と（ｂ）成分の量が接近していることが必要で
ある。反応条件は、５０℃〜１５０℃の温度条件下で１
０分〜２時間反応させるのが好ましい。また、本発明の
製造方法においては、発明の目的を損なわない限り、有
機溶媒を使用することができる。使用できる有機溶媒と
しては、例えば、トルエン，キシレン等の芳香族系溶
媒；へキサン，ヘプタン等の脂肪族系溶媒が挙げられ
る。
【００１２】次に、本発明の一般式（Ｂ）で示されるオ
ルガノポリシロキサンについて説明する。このオルガノ
ポリシロキサンは、一般式（Ｂ）：
ルガノポリシロキサンについて説明する。このオルガノ
ポリシロキサンは、一般式（Ｂ）：
【化３１】 で示される。上式中、Ｒ1はアルケニル基を含まない同
種もしくは異種の一価炭化水素基であり、メチル基，エ
チル基，プロピル基等のアルキル基；フェニル基，トリ
ル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネ
チル基等のアラルキル基が例示される。これらの中で
も、合成の容易さおよび経済性の点からメチル基または
フェニル基が好ましい。Ｒ3は炭素原子数が２以上であ
る同種もしくは異種のアルキレン基またはアルキレンオ
キシアルキレン基であり、アルキレン基としては、メチ
ルメチレン基，エチレン基，メチルエチレン基，プロピ
レン基，ブチレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基が例
示される。アルキレンオキシアルキレン基としては、プ
ロピレンオキシエチレン基，ブチレンオキシエチレン
基，ヘキシレンオキシエチレン基が例示される。これら
の中でも、合成の容易さおよび経済性の点からエチレン
基が好ましい。Ｒ4は式：
種もしくは異種の一価炭化水素基であり、メチル基，エ
チル基，プロピル基等のアルキル基；フェニル基，トリ
ル基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネ
チル基等のアラルキル基が例示される。これらの中で
も、合成の容易さおよび経済性の点からメチル基または
フェニル基が好ましい。Ｒ3は炭素原子数が２以上であ
る同種もしくは異種のアルキレン基またはアルキレンオ
キシアルキレン基であり、アルキレン基としては、メチ
ルメチレン基，エチレン基，メチルエチレン基，プロピ
レン基，ブチレン基，ペンチレン基，ヘキシレン基が例
示される。アルキレンオキシアルキレン基としては、プ
ロピレンオキシエチレン基，ブチレンオキシエチレン
基，ヘキシレンオキシエチレン基が例示される。これら
の中でも、合成の容易さおよび経済性の点からエチレン
基が好ましい。Ｒ4は式：
【化３２】 で示されるフェノール基である。上式中、Ｒ5は二価炭
化水素基であり、エチレン基，ｎ−プロピレン基，イソ
プロピレン基，ｎ−ブチレン基等のアルキレン基が例示
される。Ｒ6はアルキル基またはアルコキシ基であり、
アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル
基，ｔ−ブチル基が例示され、アルコキシ基としては、
メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基が例示される。
ｍは０または１であり、ｎは０または１〜３の整数であ
る。このフェノール基として具体的には、下記式で示さ
れる基が挙げられる。
化水素基であり、エチレン基，ｎ−プロピレン基，イソ
プロピレン基，ｎ−ブチレン基等のアルキレン基が例示
される。Ｒ6はアルキル基またはアルコキシ基であり、
アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル
基，ｔ−ブチル基が例示され、アルコキシ基としては、
メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基が例示される。
ｍは０または１であり、ｎは０または１〜３の整数であ
る。このフェノール基として具体的には、下記式で示さ
れる基が挙げられる。
【化３３】 これらの中でも、製造の容易さおよび経済性の点からヒ
ドロキシフェニルアルキル基が好ましく、特にヒドロキ
シフェニルプロピル基が最も好ましい。ａは０または１
以上の整数であり、好ましくは０〜１,０００の整数で
あり、より好ましくは０〜１００の整数である。ｂは１
以上の整数である。また、本発明のオルガノポリシロキ
サンの数平均分子量は５００〜５００,０００の範囲で
あり、好ましくは１,０００〜１００,０００の範囲であ
る。
ドロキシフェニルアルキル基が好ましく、特にヒドロキ
シフェニルプロピル基が最も好ましい。ａは０または１
以上の整数であり、好ましくは０〜１,０００の整数で
あり、より好ましくは０〜１００の整数である。ｂは１
以上の整数である。また、本発明のオルガノポリシロキ
サンの数平均分子量は５００〜５００,０００の範囲で
あり、好ましくは１,０００〜１００,０００の範囲であ
る。
【００１３】かかるオルガノポリシロキサンとしては、
例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【化３４】
【化３５】
【００１４】このような本発明のオルガノポリシロキサ
ンは、例えば、（ａ）一般式：
ンは、例えば、（ａ）一般式：
【化３６】 （式中、Ｒ1，Ｒ2およびａは前記と同じである。）で示
されるオルガノポリシロキサンと、（ｂ）一般式：
されるオルガノポリシロキサンと、（ｂ）一般式：
【化３７】 （式中、Ｒ1およびＲ4は前記と同じである。）で示され
るオルガノシロキサンとを、
るオルガノシロキサンとを、
【式５】 となる条件下で、（ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下に付加反応させることにより製造できる。
在下に付加反応させることにより製造できる。
【００１５】（ａ）成分のオルガノポリシロキサンは分
子鎖両末端にアルケニル基を有する化合物であり、その
平均分子量は１,０００〜１０,０００の範囲であること
が好ましい。このオルガノポリシロキサンは、例えば、
ヘキサメチルシクロトリシロキサンをアニオン開環重合
してなるリビングポリマーに、ジメチルビニルクロロシ
ランのようなアルケニル基を有する化合物を重合停止剤
として用いることにより製造することができる。特にこ
の方法では、アルケニル基を有しない環状シロキサンの
生成率が極めて小さいという利点を有する。この他に
も、オクタメチルシクロテトラシロキサンと１,３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンとを塩基性触媒存在下
に平衡重合反応させることにより製造することができ
る。このような本成分のオルガノポリシロキサンとして
は、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
子鎖両末端にアルケニル基を有する化合物であり、その
平均分子量は１,０００〜１０,０００の範囲であること
が好ましい。このオルガノポリシロキサンは、例えば、
ヘキサメチルシクロトリシロキサンをアニオン開環重合
してなるリビングポリマーに、ジメチルビニルクロロシ
ランのようなアルケニル基を有する化合物を重合停止剤
として用いることにより製造することができる。特にこ
の方法では、アルケニル基を有しない環状シロキサンの
生成率が極めて小さいという利点を有する。この他に
も、オクタメチルシクロテトラシロキサンと１,３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサンとを塩基性触媒存在下
に平衡重合反応させることにより製造することができ
る。このような本成分のオルガノポリシロキサンとして
は、例えば、下記式で示される化合物が挙げられる。
【化３８】
【化３９】
【化４０】
【００１６】（ｂ）成分のオルガノシロキサンは、１分
子中に２個のケイ素原子結合水素原子と１個のフェノー
ル基を有する化合物であり、本発明のオルガノポリシロ
キサンにフェノール基を導入するための成分である。本
成分のオルガノシロキサンは、例えば、式：
子中に２個のケイ素原子結合水素原子と１個のフェノー
ル基を有する化合物であり、本発明のオルガノポリシロ
キサンにフェノール基を導入するための成分である。本
成分のオルガノシロキサンは、例えば、式：
【化４１】 で示されるメチルトリスジメチルシロキシシラン（特開
平５−３２６７７号公報参照）と、フェノール基含有ア
ルケニル化合物もしくはフェノール基の水酸基をトリメ
チルシリル基等で保護したアルケニル化合物とを白金系
触媒の存在下で付加反応させ、次いで蒸留することによ
り製造することができる。必要であればトリメチルシリ
ル基等の保護基を脱保護すればよい。このとき、後者の
フェノール化合物中のアルケニル基のモル数に対して、
前者のシラン中のケイ素原子結合水素原子のモル数が過
剰になるような条件下で付加反応させることが好まし
い。この方法によれば、フェノール基とケイ素原子結合
水素原子とを同一分子内に有する高純度のオルガノシロ
キサンを得ることができる。尚、トリメチルシリル基等
の保護基は本発明のオルガノポリシロキサンを製造した
後に脱保護してもよい。このような本成分のオルガノシ
ロキサンとしては、例えば、下記式で示される化合物が
挙げられる。
平５−３２６７７号公報参照）と、フェノール基含有ア
ルケニル化合物もしくはフェノール基の水酸基をトリメ
チルシリル基等で保護したアルケニル化合物とを白金系
触媒の存在下で付加反応させ、次いで蒸留することによ
り製造することができる。必要であればトリメチルシリ
ル基等の保護基を脱保護すればよい。このとき、後者の
フェノール化合物中のアルケニル基のモル数に対して、
前者のシラン中のケイ素原子結合水素原子のモル数が過
剰になるような条件下で付加反応させることが好まし
い。この方法によれば、フェノール基とケイ素原子結合
水素原子とを同一分子内に有する高純度のオルガノシロ
キサンを得ることができる。尚、トリメチルシリル基等
の保護基は本発明のオルガノポリシロキサンを製造した
後に脱保護してもよい。このような本成分のオルガノシ
ロキサンとしては、例えば、下記式で示される化合物が
挙げられる。
【化４２】
【化４３】
【００１７】（ｃ）成分のヒドロシリル化反応用触媒
は、（ａ）成分中のアルケニル基と（ｂ）成分中のケイ
素原子結合水素原子とを付加反応させるための触媒であ
り、その種類は特に限定されない。具体的には、塩化白
金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，白金とオレフィン
の錯体，白金とビニルシロキサンの錯体，白金担持シリ
カ，白金担持活性炭等の白金金属系触媒，ロジウム系触
媒，バナジウム系触媒が例示される。これらの中でも白
金金属系触媒が好ましく、これを使用する場合は（ａ）
成分と（ｂ）成分の合計重量１００万重量部に対して白
金金属量として０.０１〜１,０００重量部の範囲となる
ような量が好ましく、より好ましくは０.１〜１００重
量部の範囲となるような量である。
は、（ａ）成分中のアルケニル基と（ｂ）成分中のケイ
素原子結合水素原子とを付加反応させるための触媒であ
り、その種類は特に限定されない。具体的には、塩化白
金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，白金とオレフィン
の錯体，白金とビニルシロキサンの錯体，白金担持シリ
カ，白金担持活性炭等の白金金属系触媒，ロジウム系触
媒，バナジウム系触媒が例示される。これらの中でも白
金金属系触媒が好ましく、これを使用する場合は（ａ）
成分と（ｂ）成分の合計重量１００万重量部に対して白
金金属量として０.０１〜１,０００重量部の範囲となる
ような量が好ましく、より好ましくは０.１〜１００重
量部の範囲となるような量である。
【００１８】上記（ａ）成分のオルガノポリシロキサン
と（ｂ）成分のオルガノシロキサンとを付加反応させる
際には、（ａ）成分中のアルケニル基のモル数に対する
（ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数の比が
１を越えるような条件下、即ち、
と（ｂ）成分のオルガノシロキサンとを付加反応させる
際には、（ａ）成分中のアルケニル基のモル数に対する
（ｂ）成分中のケイ素原子結合水素原子のモル数の比が
１を越えるような条件下、即ち、
【式６】 となる条件下であることが必要である。また、高分子量
の本発明のオルガノポリシロキサンを得るには、（ａ）
成分の量と（ｂ）成分の量が接近していることが必要で
ある。反応条件は、５０℃〜１５０℃の温度条件下で１
０分〜２時間反応させるのが好ましい。また、本発明の
製造方法においては、発明の目的を損なわない限り、有
機溶媒を使用することができる。使用できる有機溶媒と
しては、例えば、トルエン，キシレン等の芳香族系溶
媒；へキサン，ヘプタン等の脂肪族系溶媒が挙げられ
る。
の本発明のオルガノポリシロキサンを得るには、（ａ）
成分の量と（ｂ）成分の量が接近していることが必要で
ある。反応条件は、５０℃〜１５０℃の温度条件下で１
０分〜２時間反応させるのが好ましい。また、本発明の
製造方法においては、発明の目的を損なわない限り、有
機溶媒を使用することができる。使用できる有機溶媒と
しては、例えば、トルエン，キシレン等の芳香族系溶
媒；へキサン，ヘプタン等の脂肪族系溶媒が挙げられ
る。
【００１９】以上のような本発明のオルガノポリシロキ
サンは、一分子中にアルケニル基もしくはケイ素原子結
合水素原子を有するため、付加反応硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物の主成分として有用である。またフェ
ノール基を有することから、エポキシ化合物，アルデヒ
ド，酸無水物などに対する反応性が高く、このためエポ
キシ樹脂，ポリエステル樹脂，ポリウレタン樹脂，フェ
ノール樹脂，アルキド樹脂等の改質剤として使用するこ
とができる。
サンは、一分子中にアルケニル基もしくはケイ素原子結
合水素原子を有するため、付加反応硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物の主成分として有用である。またフェ
ノール基を有することから、エポキシ化合物，アルデヒ
ド，酸無水物などに対する反応性が高く、このためエポ
キシ樹脂，ポリエステル樹脂，ポリウレタン樹脂，フェ
ノール樹脂，アルキド樹脂等の改質剤として使用するこ
とができる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例にて本発明を詳細に説明する。
【００２１】
【合成例１】水分分離管付きコンデンサー，温度計，攪
拌棒を取り付けた５リットル４口フラスコに、ヘキサメ
チルシクロトリシロキサン１,０００グラム（４.４９モ
ル）とトルエン７５０グラムを投入して混合した。この
混合物を加熱還流により共沸脱水した後、水冷により室
温に戻し、次いでジフェニルジリチウムシラノレート
０.３３１１グラム（１.４５ミリモル），水１２.９５
７０グラム（０.７１９モル），アセトニトリル２５０
グラムおよびN,N-ジメチルホルムアミド４０グラムを加
えて、室温下で反応を行った。ガスクロマトグラフィー
（以下、ＧＣＬ）により反応の進行をモニターし、ヘキ
サメチルシクロトリシロキサンの転化率が８０パーセン
トに達した時点でジエチルアミン１９７グラム（２.６
９モル）を加え、次いでジメチルビニルクロロシランを
１２１.８グラム（１.０１モル）滴下した。この反応溶
液を室温で１２時間攪拌してメタノールを１１５グラム
（３.５９モル）加え、さらに室温で２時間攪拌した。
攪拌後、滅菌濾過を行って析出した塩を取り除き、次い
で真空ポンプを備えたロータリーエバポレータを用いて
１２０℃の条件下でストリッピングすることにより低沸
分を取り除いた。そして再び滅菌濾過を行い、無色透明
の反応生成物８６１グラムを得た。得られた反応生成物
を核磁気共鳴分析（以下、ＮＭＲ）および赤外吸光分析
（以下、ＩＲ）により分析したところ、このものは下記
化学構造式で示されるオルガノポリシロキサンであるこ
とが判明した。
拌棒を取り付けた５リットル４口フラスコに、ヘキサメ
チルシクロトリシロキサン１,０００グラム（４.４９モ
ル）とトルエン７５０グラムを投入して混合した。この
混合物を加熱還流により共沸脱水した後、水冷により室
温に戻し、次いでジフェニルジリチウムシラノレート
０.３３１１グラム（１.４５ミリモル），水１２.９５
７０グラム（０.７１９モル），アセトニトリル２５０
グラムおよびN,N-ジメチルホルムアミド４０グラムを加
えて、室温下で反応を行った。ガスクロマトグラフィー
（以下、ＧＣＬ）により反応の進行をモニターし、ヘキ
サメチルシクロトリシロキサンの転化率が８０パーセン
トに達した時点でジエチルアミン１９７グラム（２.６
９モル）を加え、次いでジメチルビニルクロロシランを
１２１.８グラム（１.０１モル）滴下した。この反応溶
液を室温で１２時間攪拌してメタノールを１１５グラム
（３.５９モル）加え、さらに室温で２時間攪拌した。
攪拌後、滅菌濾過を行って析出した塩を取り除き、次い
で真空ポンプを備えたロータリーエバポレータを用いて
１２０℃の条件下でストリッピングすることにより低沸
分を取り除いた。そして再び滅菌濾過を行い、無色透明
の反応生成物８６１グラムを得た。得られた反応生成物
を核磁気共鳴分析（以下、ＮＭＲ）および赤外吸光分析
（以下、ＩＲ）により分析したところ、このものは下記
化学構造式で示されるオルガノポリシロキサンであるこ
とが判明した。
【化４４】
【００２２】
【合成例２】水分分離管付きコンデンサー，温度計，攪
拌棒を取り付けた２リットル４口フラスコに、ヘキサメ
チルシクロトリシロキサン４００グラム（１.８０モ
ル）とトルエン３００グラムを投入して混合した。この
混合物を加熱還流により共沸脱水した後、水冷により室
温に戻し、次いでジフェニルジリチウムシラノレート
０.２１８７グラム（０.９５８ミリモル），水８.６２
５４グラム（０.４７９モル），アセトニトリル１００
グラムおよびN,N-ジメチルホルムアミド１６グラムを加
えて、室温下で反応を行った。ＧＣＬにより反応の進行
をモニターし、ヘキサメチルシクロトリシロキサンの転
化率が８０パーセントに達した時点で酢酸０.３３グラ
ムを加えて反応を停止させた。さらにジエチルアミン１
１８グラム（１.６１モル）を加え、次いでジフェニル
ジクロロシラン６０.７グラム（０.２３９モル）を滴下
した。滴下後室温で１６時間攪拌した後、ジメチルビニ
ルクロロシランを６９.２グラム（０.５７３モル）滴下
した。この反応溶液を室温で１２時間攪拌してメタノー
ルを７０.２グラム（２.１９モル）加え、さらに室温で
１時間攪拌した。攪拌後、滅菌濾過を行って析出した塩
を取り除き、次いで真空ポンプを備えたロータリーエバ
ポレータを用いて１２０℃の条件下でストリッピングす
ることにより低沸分を取り除いた。そして再び滅菌濾過
を行い、透明微黄色の反応生成物３６５グラムを得た。
得られた反応生成物をＮＭＲおよびＩＲにより分析した
ところ、このものは下記化学構造式で示されるオルガノ
ポリシロキサンであることが判明した。
拌棒を取り付けた２リットル４口フラスコに、ヘキサメ
チルシクロトリシロキサン４００グラム（１.８０モ
ル）とトルエン３００グラムを投入して混合した。この
混合物を加熱還流により共沸脱水した後、水冷により室
温に戻し、次いでジフェニルジリチウムシラノレート
０.２１８７グラム（０.９５８ミリモル），水８.６２
５４グラム（０.４７９モル），アセトニトリル１００
グラムおよびN,N-ジメチルホルムアミド１６グラムを加
えて、室温下で反応を行った。ＧＣＬにより反応の進行
をモニターし、ヘキサメチルシクロトリシロキサンの転
化率が８０パーセントに達した時点で酢酸０.３３グラ
ムを加えて反応を停止させた。さらにジエチルアミン１
１８グラム（１.６１モル）を加え、次いでジフェニル
ジクロロシラン６０.７グラム（０.２３９モル）を滴下
した。滴下後室温で１６時間攪拌した後、ジメチルビニ
ルクロロシランを６９.２グラム（０.５７３モル）滴下
した。この反応溶液を室温で１２時間攪拌してメタノー
ルを７０.２グラム（２.１９モル）加え、さらに室温で
１時間攪拌した。攪拌後、滅菌濾過を行って析出した塩
を取り除き、次いで真空ポンプを備えたロータリーエバ
ポレータを用いて１２０℃の条件下でストリッピングす
ることにより低沸分を取り除いた。そして再び滅菌濾過
を行い、透明微黄色の反応生成物３６５グラムを得た。
得られた反応生成物をＮＭＲおよびＩＲにより分析した
ところ、このものは下記化学構造式で示されるオルガノ
ポリシロキサンであることが判明した。
【化４５】
【００２３】
【合成例３】コンデンサー，温度計，攪拌棒を取り付け
た１リットル４口フラスコにメチルトリスジメチルシロ
キシシラン４５０グラム（１.６８モル）を投入し、こ
れに塩化白金酸と１,３−ジビニルテトラメチルジシロ
キサンの錯体を白金金属量が上記メチルトリスジメチル
シロキシシランに対して５ｐｐｍになるような量加え
た。この混合物を加熱して１００℃に達した時点で、ア
リルフェノールトリメチルシリルエステル２３０.５グ
ラム（１.１２モル）を滴下した。滴下中は反応温度を
１００℃に保つように水浴を用いて制御した。反応終了
後は室温まで冷却し、次いでウィドマー精留塔を備えた
蒸留装置を用いて蒸留して、無色透明の反応生成物２９
０グラムを得た。得られた反応生成物をＮＭＲおよびＩ
Ｒにより分析したところ、このものは下記化学構造式で
示されるオルガノシロキサンであることが判明した。
た１リットル４口フラスコにメチルトリスジメチルシロ
キシシラン４５０グラム（１.６８モル）を投入し、こ
れに塩化白金酸と１,３−ジビニルテトラメチルジシロ
キサンの錯体を白金金属量が上記メチルトリスジメチル
シロキシシランに対して５ｐｐｍになるような量加え
た。この混合物を加熱して１００℃に達した時点で、ア
リルフェノールトリメチルシリルエステル２３０.５グ
ラム（１.１２モル）を滴下した。滴下中は反応温度を
１００℃に保つように水浴を用いて制御した。反応終了
後は室温まで冷却し、次いでウィドマー精留塔を備えた
蒸留装置を用いて蒸留して、無色透明の反応生成物２９
０グラムを得た。得られた反応生成物をＮＭＲおよびＩ
Ｒにより分析したところ、このものは下記化学構造式で
示されるオルガノシロキサンであることが判明した。
【化４６】
【００２４】
【実施例１】コンデンサー，温度計，攪拌棒を取り付け
た０.２リットル４口フラスコに、合成例１で得られた
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン（ビニル含有量３.３０重量％）１００.０グラム
（ビニル基０.１２２モル）を投入し、これに塩化白金
酸と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体
を白金金属量が上記ジメチルポリシロキサンに対して５
ｐｐｍとなるような量加えた。この混合物を加熱して８
０℃に達した時点で、合成例３で得られたオルガノシロ
キサンを２７.０グラム（ケイ素原子結合水素原子０.１
１４モル）滴下した。滴下中は反応温度を８０℃に保つ
ように水浴を用いて制御した。反応終了後、室温まで冷
却した後、真空ポンプを備えたロータリーエバポレータ
ーを用いて８０℃の条件下でストリッピングすることに
より低沸分を取り除き、無色透明の反応生成物１１７グ
ラムを得た。得られた反応生成物を、コンデンサー，温
度計，攪拌棒を取り付けた１リットル４口フラスコに投
入し、これにトルエン３３０グラムを加えてよく溶解さ
せた後、メタノール４１０グラムを加えて、還流温度で
３時間攪袢した。この反応溶液から、真空ポンプを備え
たロータリーエバポレーターを用いて８０℃の条件下で
ストリッピングすることにより低沸分を取り除き、微黄
色透明の反応生成物１０５グラムを得た。得られた反応
生成物をＮＭＲおよびＩＲにより分析したところ、この
ものは下記化学構造式で示されるオルガノポリシロキサ
ンであることが判明した。
た０.２リットル４口フラスコに、合成例１で得られた
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン（ビニル含有量３.３０重量％）１００.０グラム
（ビニル基０.１２２モル）を投入し、これに塩化白金
酸と１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体
を白金金属量が上記ジメチルポリシロキサンに対して５
ｐｐｍとなるような量加えた。この混合物を加熱して８
０℃に達した時点で、合成例３で得られたオルガノシロ
キサンを２７.０グラム（ケイ素原子結合水素原子０.１
１４モル）滴下した。滴下中は反応温度を８０℃に保つ
ように水浴を用いて制御した。反応終了後、室温まで冷
却した後、真空ポンプを備えたロータリーエバポレータ
ーを用いて８０℃の条件下でストリッピングすることに
より低沸分を取り除き、無色透明の反応生成物１１７グ
ラムを得た。得られた反応生成物を、コンデンサー，温
度計，攪拌棒を取り付けた１リットル４口フラスコに投
入し、これにトルエン３３０グラムを加えてよく溶解さ
せた後、メタノール４１０グラムを加えて、還流温度で
３時間攪袢した。この反応溶液から、真空ポンプを備え
たロータリーエバポレーターを用いて８０℃の条件下で
ストリッピングすることにより低沸分を取り除き、微黄
色透明の反応生成物１０５グラムを得た。得られた反応
生成物をＮＭＲおよびＩＲにより分析したところ、この
ものは下記化学構造式で示されるオルガノポリシロキサ
ンであることが判明した。
【化４７】
【００２５】
【実施例２】コンデンサー，温度計，攪拌棒を取り付け
た０.２リットル４口フラスコに、１,３−ジビニルテト
ラメチルジシロキサン２０.０グラム（ビニル基０.２１
５モル）を投入し、これに塩化白金酸と１,３−ジビニ
ルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属量が上記
ジシロキサンに対して５ｐｐｍとなるような量加えた。
この混合物を加熱して８０℃に達した時点で、合成例３
で得られたオルガノシロキサンを４９.４グラム（ケイ
素原子結合水素原子０.２０８モル）滴下した。滴下中
は反応温度を８０℃に保つように水浴を用いて制御し
た。反応終了後、室温まで冷却した後、真空ポンプを備
えたロータリーエバポレーターを用いて８０℃の条件下
でストリッピングすることにより低沸分を取り除き、無
色透明の反応生成物６３.９グラムを得た。得られた反
応生成物を、コンデンサー，温度計，攪拌棒を取り付け
た１リットル４口フラスコに投入し、これにトルエン１
８０グラムを加えてよく溶解させた後、メタノール２３
０グラムを加えて、還流温度で３時間攪袢した。この反
応溶液から、真空ポンプを備えたロータリーエバポレー
ターを用いて８０℃の条件下でストリッピングすること
により低沸分を取り除き、微黄色透明の反応生成物５
７.５グラムを得た。得られた反応生成物をＮＭＲおよ
びＩＲにより分析したところ、このものは下記化学構造
式で示されるオルガノポリシロキサンであることが判明
した。
た０.２リットル４口フラスコに、１,３−ジビニルテト
ラメチルジシロキサン２０.０グラム（ビニル基０.２１
５モル）を投入し、これに塩化白金酸と１,３−ジビニ
ルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属量が上記
ジシロキサンに対して５ｐｐｍとなるような量加えた。
この混合物を加熱して８０℃に達した時点で、合成例３
で得られたオルガノシロキサンを４９.４グラム（ケイ
素原子結合水素原子０.２０８モル）滴下した。滴下中
は反応温度を８０℃に保つように水浴を用いて制御し
た。反応終了後、室温まで冷却した後、真空ポンプを備
えたロータリーエバポレーターを用いて８０℃の条件下
でストリッピングすることにより低沸分を取り除き、無
色透明の反応生成物６３.９グラムを得た。得られた反
応生成物を、コンデンサー，温度計，攪拌棒を取り付け
た１リットル４口フラスコに投入し、これにトルエン１
８０グラムを加えてよく溶解させた後、メタノール２３
０グラムを加えて、還流温度で３時間攪袢した。この反
応溶液から、真空ポンプを備えたロータリーエバポレー
ターを用いて８０℃の条件下でストリッピングすること
により低沸分を取り除き、微黄色透明の反応生成物５
７.５グラムを得た。得られた反応生成物をＮＭＲおよ
びＩＲにより分析したところ、このものは下記化学構造
式で示されるオルガノポリシロキサンであることが判明
した。
【化４８】
【００２６】
【実施例３】コンデンサー，温度計，攪拌棒を取り付け
た０.２リットル４口フラスコに、合成例２で得られた
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・ジフェニルシロキサン共重合体（ビニル含有量２.
６３重量％）１００.０グラム（ビニル基０.０９７２モ
ル）を投入し、これに塩化白金酸と１,３−ジビニルテ
トラメチルジシロキサンの錯体を白金金属量が上記シロ
キサン共重合体に対して５ｐｐｍとなるような量加え
た。この混合物を加熱して８０℃に達した時点で、合成
例３で得られたオルガノシロキサンを２１.２グラム
（ケイ素原子結合水素原子０.０８９１モル）滴下し
た。滴下中は反応温度を８０℃に保つように水浴を用い
て制御した。反応終了後、室温まで冷却した後、真空ポ
ンプを備えたロータリーエバポレーターを用いて８０℃
の条件下でストリッピングすることにより低沸分を取り
除き、無色透明の反応生成物１０４.６グラムを得た。
得られた反応生成物を、コンデンサー，温度計，攪拌棒
を取り付けた１リットル４口フラスコに投入し、これに
トルエン３００グラムを加えてよく溶解させた後、メタ
ノール３７０グラムを加えて、還流温度で３時間攪袢し
た。この反応溶液から、真空ポンプを備えたロータリー
エバポレーターを用いて８０℃の条件下でストリッピン
グすることにより低沸分を取り除き、微黄色透明の反応
生成物９４.１グラムを得た。得られた反応生成物をＮ
ＭＲおよびＩＲにより分析したところ、このものは下記
化学構造式で示されるオルガノポリシロキサンであるこ
とが判明した。
た０.２リットル４口フラスコに、合成例２で得られた
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・ジフェニルシロキサン共重合体（ビニル含有量２.
６３重量％）１００.０グラム（ビニル基０.０９７２モ
ル）を投入し、これに塩化白金酸と１,３−ジビニルテ
トラメチルジシロキサンの錯体を白金金属量が上記シロ
キサン共重合体に対して５ｐｐｍとなるような量加え
た。この混合物を加熱して８０℃に達した時点で、合成
例３で得られたオルガノシロキサンを２１.２グラム
（ケイ素原子結合水素原子０.０８９１モル）滴下し
た。滴下中は反応温度を８０℃に保つように水浴を用い
て制御した。反応終了後、室温まで冷却した後、真空ポ
ンプを備えたロータリーエバポレーターを用いて８０℃
の条件下でストリッピングすることにより低沸分を取り
除き、無色透明の反応生成物１０４.６グラムを得た。
得られた反応生成物を、コンデンサー，温度計，攪拌棒
を取り付けた１リットル４口フラスコに投入し、これに
トルエン３００グラムを加えてよく溶解させた後、メタ
ノール３７０グラムを加えて、還流温度で３時間攪袢し
た。この反応溶液から、真空ポンプを備えたロータリー
エバポレーターを用いて８０℃の条件下でストリッピン
グすることにより低沸分を取り除き、微黄色透明の反応
生成物９４.１グラムを得た。得られた反応生成物をＮ
ＭＲおよびＩＲにより分析したところ、このものは下記
化学構造式で示されるオルガノポリシロキサンであるこ
とが判明した。
【化４９】
【００２７】
【実施例４】コンデンサー，温度計，攪拌棒を取り付け
た０.５リットル４口フラスコに、合成例３で得られた
オルガノシロキサン５０グラム（ケイ素原子結合水素原
子０.２１１モル）を投入し、これに塩化白金酸と１,３
−ジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属
量が上記オルガノシロキサンに対して５ｐｐｍとなるよ
うな量加えた。この混合物を加熱して８０℃に達した時
点で、合成例１で得られた両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル含有量３.３
０重量％）を１６０グラム（ビニル基０.１９５モル）
滴下した。滴下中は反応温度を８０℃に保つように水浴
を用いて制御した。反応終了後、室温まで冷却した後、
真空ポンプを備えたロータリーエバポレーターを用いて
８０℃の条件下でストリッピングすることにより低沸分
を取り除き、無色透明の反応生成物１９４グラムを得
た。得られた反応生成物を、コンデンサー，温度計，攪
拌棒を取り付けた２リットル４口フラスコに投入し、こ
れにトルエン５５０グラムを加えてよく溶解させた後、
メタノール６８０グラムを加えて、還流温度で３時間攪
袢した。この反応溶液から、真空ポンプを備えたロータ
リーエバポレーターを用いて８０℃の条件下でストリッ
ピングすることにより低沸分を取り除き、微黄色透明の
反応生成物１８４グラムを得た。得られた反応生成物を
ＮＭＲおよびＩＲにより分析したところ、このものは下
記化学構造式で示されるオルガノポリシロキサンである
ことが判明した。
た０.５リットル４口フラスコに、合成例３で得られた
オルガノシロキサン５０グラム（ケイ素原子結合水素原
子０.２１１モル）を投入し、これに塩化白金酸と１,３
−ジビニルテトラメチルジシロキサンの錯体を白金金属
量が上記オルガノシロキサンに対して５ｐｐｍとなるよ
うな量加えた。この混合物を加熱して８０℃に達した時
点で、合成例１で得られた両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルポリシロキサン（ビニル含有量３.３
０重量％）を１６０グラム（ビニル基０.１９５モル）
滴下した。滴下中は反応温度を８０℃に保つように水浴
を用いて制御した。反応終了後、室温まで冷却した後、
真空ポンプを備えたロータリーエバポレーターを用いて
８０℃の条件下でストリッピングすることにより低沸分
を取り除き、無色透明の反応生成物１９４グラムを得
た。得られた反応生成物を、コンデンサー，温度計，攪
拌棒を取り付けた２リットル４口フラスコに投入し、こ
れにトルエン５５０グラムを加えてよく溶解させた後、
メタノール６８０グラムを加えて、還流温度で３時間攪
袢した。この反応溶液から、真空ポンプを備えたロータ
リーエバポレーターを用いて８０℃の条件下でストリッ
ピングすることにより低沸分を取り除き、微黄色透明の
反応生成物１８４グラムを得た。得られた反応生成物を
ＮＭＲおよびＩＲにより分析したところ、このものは下
記化学構造式で示されるオルガノポリシロキサンである
ことが判明した。
【化５０】
【００２８】
【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサンは、フ
ェノール基と、アルケニル基もしくはケイ素原子結合水
素原子とを同一分子中に有する化合物であって、主鎖中
にシルアルキレン単位を有し、かつ、フェノール基がシ
リル基を介して主鎖のケイ素原子に結合してなる新規な
化合物である。また本発明の製造方法は、アルケニル基
含有オルガノポリシロキサンと、フェノール基を有する
オルガノハイドロジェンシロキサンとを付加反応させる
ことを特徴とし、本発明のオルガノポリシロキサンを生
産性よく製造することができるという利点を有する。
ェノール基と、アルケニル基もしくはケイ素原子結合水
素原子とを同一分子中に有する化合物であって、主鎖中
にシルアルキレン単位を有し、かつ、フェノール基がシ
リル基を介して主鎖のケイ素原子に結合してなる新規な
化合物である。また本発明の製造方法は、アルケニル基
含有オルガノポリシロキサンと、フェノール基を有する
オルガノハイドロジェンシロキサンとを付加反応させる
ことを特徴とし、本発明のオルガノポリシロキサンを生
産性よく製造することができるという利点を有する。
【図１】 図１は実施例３で得られたオルガノポリシロ
キサンの13Ｃ−核磁気共鳴分析チャートである。
キサンの13Ｃ−核磁気共鳴分析チャートである。
【図２】 図２は実施例３で得られたオルガノポリシロ
キサンの29Ｓｉ−核磁気共鳴分析チャートである。
キサンの29Ｓｉ−核磁気共鳴分析チャートである。
【図３】 図３は実施例３で得られたオルガノポリシロ
キサンの赤外吸光分析チャートである。
キサンの赤外吸光分析チャートである。
Claims (6)
- 【請求項１】 一般式（Ａ）： 【化１】 ｛式中、Ｒ1はアルケニル基を含まない同種もしくは異
種の一価炭化水素基であり、Ｒ2は同種もしくは異種の
アルケニル基またはアルケニルオキシアルキレン基であ
り、Ｒ3は炭素原子数が２以上である同種もしくは異種
のアルキレン基またはアルキレンオキシアルキレン基で
あり、Ｒ4は式： 【化２】 （式中、Ｒ5は二価炭化水素基であり、Ｒ6はアルキル基
またはアルコキシ基であり、ｍは０または１であり、ｎ
は０または１〜３の整数である。）で示されるフェノー
ル基であり、ａは０または１以上の整数であり、ｂは１
以上の整数である。｝で示される数平均分子量５００〜
５００,０００のオルガノポリシロキサン。 - 【請求項２】 一般式（Ｂ）： 【化３】 ｛式中、Ｒ1はアルケニル基を含まない同種もしくは異
種の一価炭化水素基であり、Ｒ3は炭素原子数が２以上
である同種もしくは異種のアルキレン基またはアルキレ
ンオキシアルキレン基であり、Ｒ4は式： 【化４】 （式中、Ｒ5は二価炭化水素基であり、Ｒ6はアルキル基
またはアルコキシ基であり、ｍは０または１であり、ｎ
は０または１〜３の整数である。）で示されるフェノー
ル基であり、ａは０または１以上の整数であり、ｂは１
以上の整数である。｝で示される数平均分子量５００〜
５００,０００のオルガノポリシロキサン。 - 【請求項３】 Ｒ4がヒドロキシフェニルプロピル基で
ある請求項１または請求項２記載のオルガノポリシロキ
サン。 - 【請求項４】 （ａ）一般式： 【化５】 ｛式中、Ｒ1はアルケニル基を含まない同種もしくは異
種の一価炭化水素基であり、Ｒ2は同種もしくは異種の
アルケニル基またはアルケニルオキシアルキレン基であ
り、ａは０または１以上の整数である。｝で示されるオ
ルガノポリシロキサンと、（ｂ）一般式： 【化６】 ｛式中、Ｒ1はアルケニル基を含まない同種もしくは異
種の一価炭化水素基であり、Ｒ4は式： 【化７】 （式中、Ｒ5は二価炭化水素基であり、Ｒ6はアルキル基
またはアルコキシ基であり、ｍは０または１であり、ｎ
は０または１〜３の整数である。）で示されるフェノー
ル基である。｝で示されるオルガノシロキサンとを、 【式１】 となる条件下で、（ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下に付加反応させることを特徴とする請求項１記載の
オルガノポリシロキサンの製造方法。 - 【請求項５】 （ａ）一般式： 【化８】 ｛式中、Ｒ1はアルケニル基を含まない同種もしくは異
種の一価炭化水素基であり、Ｒ2は同種もしくは異種の
アルケニル基またはアルケニルオキシアルキレン基であ
り、ａは０または１以上の整数である。｝で示されるオ
ルガノポリシロキサンと、（ｂ）一般式： 【化９】 ｛式中、Ｒ1はアルケニル基を含まない同種もしくは異
種の一価炭化水素基であり、Ｒ4は式： 【化１０】 （式中、Ｒ5は二価炭化水素基であり、Ｒ6はアルキル基
またはアルコキシ基であり、ｍは０または１であり、ｎ
は０または１〜３の整数である。）で示されるフェノー
ル基である。｝で示されるオルガノシロキサンとを、 【式２】 となる条件下で、（ｃ）ヒドロシリル化反応用触媒の存
在下に付加反応させることを特徴とする請求項２記載の
オルガノポリシロキサンの製造方法。 - 【請求項６】 Ｒ4がヒドロキシフェニルプロピル基で
ある請求項４または請求項５記載のオルガノポリシロキ
サンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33502096A JPH10158407A (ja) | 1996-11-28 | 1996-11-28 | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33502096A JPH10158407A (ja) | 1996-11-28 | 1996-11-28 | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10158407A true JPH10158407A (ja) | 1998-06-16 |
Family
ID=18283854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33502096A Pending JPH10158407A (ja) | 1996-11-28 | 1996-11-28 | オルガノポリシロキサンおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10158407A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999024509A1 (fr) * | 1997-11-06 | 1999-05-20 | Kaneka Corporation | Durcisseur, composition reticulable et composition de resine expansible contenant toutes deux ledit durcisseur, mousse fabriquee a partir de ladite composition de resine expansible et procede de fabrication correspondant |
| JP2008524374A (ja) * | 2004-12-17 | 2008-07-10 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シロキサン樹脂コーティング |
-
1996
- 1996-11-28 JP JP33502096A patent/JPH10158407A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999024509A1 (fr) * | 1997-11-06 | 1999-05-20 | Kaneka Corporation | Durcisseur, composition reticulable et composition de resine expansible contenant toutes deux ledit durcisseur, mousse fabriquee a partir de ladite composition de resine expansible et procede de fabrication correspondant |
| JP2008524374A (ja) * | 2004-12-17 | 2008-07-10 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シロキサン樹脂コーティング |
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