JPH101451A - ３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドの製造方法 - Google Patents
３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドの製造方法Info
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- JPH101451A JPH101451A JP15459796A JP15459796A JPH101451A JP H101451 A JPH101451 A JP H101451A JP 15459796 A JP15459796 A JP 15459796A JP 15459796 A JP15459796 A JP 15459796A JP H101451 A JPH101451 A JP H101451A
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- catechol
- substituted
- dihydroxybenzaldehyde
- vilsmeier reagent
- alkyloxy
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明は、高収率且つ高純度でしかも簡単な方
法で３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３−ア
ルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドの製造
方法を提供するものである。 【解決手段】 ジメチルホルムアミドおよびオキシ塩化
リンから調製したＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬とカテコール
又は置換カテコールとを反応させて３，４−ジヒドロキ
シベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒド
ロキシベンツアルデヒドを製造する。
法で３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３−ア
ルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドの製造
方法を提供するものである。 【解決手段】 ジメチルホルムアミドおよびオキシ塩化
リンから調製したＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬とカテコール
又は置換カテコールとを反応させて３，４−ジヒドロキ
シベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒド
ロキシベンツアルデヒドを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、食品添加物、医薬
品及び電子材料などの中間体として有用な３，４−ジヒ
ドロキシベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４
−ヒドロキシベンツアルデヒドを高純度、高収率で且つ
簡単な方法で合成する方法を提供するものである。
品及び電子材料などの中間体として有用な３，４−ジヒ
ドロキシベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４
−ヒドロキシベンツアルデヒドを高純度、高収率で且つ
簡単な方法で合成する方法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、３，４−ジヒドロキシベンツアル
デヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツ
アルデヒドは、カテコールとクロロホルムを使用したＲ
ｅｉｍｅｒ−Ｔｉｅｍａｎｎ反応により合成されている
（Ｂｅｒ．９，１２６８（１８７６））。しかし、この
反応は通常フェノール性水酸基を有するものの反応に使
用される物であり、カテコールのｏ−位にアルデヒド基
が優先的に付加導入されるため、ｐ−位にアルデヒド基
が付加した本発明の化合物を得るためには、カテコール
のｏ−位にアルデヒド基が導入した副生成化合物を分離
する必要があった。しかし、この分離方法が煩雑であ
り、従って本発明の化合物の収率が低く選択的に合成す
るのは困難であった。
デヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツ
アルデヒドは、カテコールとクロロホルムを使用したＲ
ｅｉｍｅｒ−Ｔｉｅｍａｎｎ反応により合成されている
（Ｂｅｒ．９，１２６８（１８７６））。しかし、この
反応は通常フェノール性水酸基を有するものの反応に使
用される物であり、カテコールのｏ−位にアルデヒド基
が優先的に付加導入されるため、ｐ−位にアルデヒド基
が付加した本発明の化合物を得るためには、カテコール
のｏ−位にアルデヒド基が導入した副生成化合物を分離
する必要があった。しかし、この分離方法が煩雑であ
り、従って本発明の化合物の収率が低く選択的に合成す
るのは困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点のない３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３
−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドを
高純度、高収率で且つ簡単な方法で合成する新規な方法
を提供することを目的とするものである。
点のない３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３
−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドを
高純度、高収率で且つ簡単な方法で合成する新規な方法
を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、本発明に
なる、（１）ジメチルホルムアミドおよびオキシ塩化リ
ンから調製したＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬と下記一般式
（ＩＩ）で示されるカテコール又は置換カテコールとを
反応させることを特徴とする下記一般式（Ｉ）で示され
る３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３−アル
キルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドの製造方
法、
なる、（１）ジメチルホルムアミドおよびオキシ塩化リ
ンから調製したＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬と下記一般式
（ＩＩ）で示されるカテコール又は置換カテコールとを
反応させることを特徴とする下記一般式（Ｉ）で示され
る３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３−アル
キルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドの製造方
法、
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表
す、（２）反応温度が８０〜１５０°Ｃであることを特
徴とする上記（１）記載の３，４−ジヒドロキシベンツ
アルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベ
ンツアルデヒドの製造方法、によって達成される。
す、（２）反応温度が８０〜１５０°Ｃであることを特
徴とする上記（１）記載の３，４−ジヒドロキシベンツ
アルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベ
ンツアルデヒドの製造方法、によって達成される。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明を更に詳細に説明する。本
発明で使用されるＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬は、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドと塩化ホスホリルとを１：１のモ
ル比で、また必要に応じＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
を過剰に使用し溶媒として用いて作用させることによっ
て得られ、通常Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ錯体と呼ばれるメチ
レンイミニウム化合物である。本発明においては、この
ようにして調製したＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬と上記一般
式（II）で示されるカテコール又は置換カテコールを反
応させることにより、目的の化合物を得る。反応温度は
余り低いと反応しにくく、また高すぎると副生成物が生
成するので、通常８０〜１５０°Ｃ、好ましくは１００
〜１２０℃が適用される。Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬とカ
テコール又は置換カテコールとは通常１〜２：１のモル
比で反応させる。
発明で使用されるＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬は、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミドと塩化ホスホリルとを１：１のモ
ル比で、また必要に応じＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
を過剰に使用し溶媒として用いて作用させることによっ
て得られ、通常Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ錯体と呼ばれるメチ
レンイミニウム化合物である。本発明においては、この
ようにして調製したＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬と上記一般
式（II）で示されるカテコール又は置換カテコールを反
応させることにより、目的の化合物を得る。反応温度は
余り低いと反応しにくく、また高すぎると副生成物が生
成するので、通常８０〜１５０°Ｃ、好ましくは１００
〜１２０℃が適用される。Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬とカ
テコール又は置換カテコールとは通常１〜２：１のモル
比で反応させる。
【０００８】前記一般式(I) において、Ｒは水素原子ま
たはメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基で
あり、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基であ
る。
たはメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基で
あり、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基であ
る。
【０００９】次に、本発明の化合物の製造方法の一例を
述べる。ジメチルホルムアミドとオキシ塩化リンを１：
１に調整したＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬にカテコールまた
は置換カテコールを添加し、８０〜１２０°Ｃで４時間
反応し冷却後、水に注入しクロロホルムで抽出、濃縮
後、ｎ−ヘキサンで再結晶し目的物である３，４−ジヒ
ドロキシベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４
−ヒドロキシベンツアルデヒドを高収率、且つ高純度で
得ることができる。
述べる。ジメチルホルムアミドとオキシ塩化リンを１：
１に調整したＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬にカテコールまた
は置換カテコールを添加し、８０〜１２０°Ｃで４時間
反応し冷却後、水に注入しクロロホルムで抽出、濃縮
後、ｎ−ヘキサンで再結晶し目的物である３，４−ジヒ
ドロキシベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４
−ヒドロキシベンツアルデヒドを高収率、且つ高純度で
得ることができる。
【００１０】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ ３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒドの合成：ジメチ
ルホルムアミド５０ミリリットルにオキシ塩化リン１
５．３ｇ（０．１モル）を１０°Ｃにて滴下する。滴下
後カテコール１１．０ｇ（０．１モル）を添加し、１２
０°Ｃに昇温し同温度で４時間反応する。反応終了後室
温まで冷却し反応液を水５００ミリリットル中に注入し
１時間攪拌する。次にクロロホルム２００ミリリットル
を添加し抽出濃縮する。濃縮液にｎ−ヘキサン１００ミ
リリットルを添加し、５０°Ｃで完溶させ、冷却晶析、
濾別、乾燥し目的物１１．０ｇ（収率８０％）を得た。
純度９９％以上、融点１５２．０〜１５５．０°Ｃ元素
分析の結果は次の通りである。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例１ ３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒドの合成：ジメチ
ルホルムアミド５０ミリリットルにオキシ塩化リン１
５．３ｇ（０．１モル）を１０°Ｃにて滴下する。滴下
後カテコール１１．０ｇ（０．１モル）を添加し、１２
０°Ｃに昇温し同温度で４時間反応する。反応終了後室
温まで冷却し反応液を水５００ミリリットル中に注入し
１時間攪拌する。次にクロロホルム２００ミリリットル
を添加し抽出濃縮する。濃縮液にｎ−ヘキサン１００ミ
リリットルを添加し、５０°Ｃで完溶させ、冷却晶析、
濾別、乾燥し目的物１１．０ｇ（収率８０％）を得た。
純度９９％以上、融点１５２．０〜１５５．０°Ｃ元素
分析の結果は次の通りである。
【００１１】実施例２ ４−ヒドロキシ−３−メトキシベンツアルデヒドの合
成：ジメチルホルムアミド５０ミリリットルにオキシ塩
化リン１５．３ｇ（０．１モル）を１０°Ｃにて滴下す
る。その中に２−メトキシフェノール１２．４ｇ（０．
１モル）を添加し、１２０°Ｃに昇温し同温度で４時間
反応する。反応終了後室温まで冷却し反応液を水５００
ミリリットル中に注入し１時間攪拌する。次にクロロホ
ルム２００ミリリットルを添加し抽出濃縮し、ｎ−ヘキ
サン１００ミリリットルを添加し５０°Ｃで完溶させ冷
却晶析、濾別、乾燥し目的物１０．６ｇ（収率７０％）
を得た。融点８０．０〜８４．０°Ｃ元素分析の結果は
次の通りである。
成：ジメチルホルムアミド５０ミリリットルにオキシ塩
化リン１５．３ｇ（０．１モル）を１０°Ｃにて滴下す
る。その中に２−メトキシフェノール１２．４ｇ（０．
１モル）を添加し、１２０°Ｃに昇温し同温度で４時間
反応する。反応終了後室温まで冷却し反応液を水５００
ミリリットル中に注入し１時間攪拌する。次にクロロホ
ルム２００ミリリットルを添加し抽出濃縮し、ｎ−ヘキ
サン１００ミリリットルを添加し５０°Ｃで完溶させ冷
却晶析、濾別、乾燥し目的物１０．６ｇ（収率７０％）
を得た。融点８０．０〜８４．０°Ｃ元素分析の結果は
次の通りである。
【００１２】実施例３ 反応温度を５０℃に変え、他は実施例１と同様にして反
応させたところ反応完結までに２０時間以上を要した。
応させたところ反応完結までに２０時間以上を要した。
【００１３】
【発明の効果】本発明によれば、３，４−ジヒドロキシ
ベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロ
キシベンツアルデヒドを、高収率且つ高純度でしかも簡
単な方法で効率的に製造することができる。
ベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロ
キシベンツアルデヒドを、高収率且つ高純度でしかも簡
単な方法で効率的に製造することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 ジメチルホルムアミドおよびオキシ塩化
リンから調製したＶｉｌｓｍｅｉｅｒ試薬と下記一般式
（ＩＩ）で示されるカテコール又は置換カテコールとを
反応させることを特徴とする下記一般式（Ｉ）で示され
る３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３−アル
キルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドの製造方
法。 【化１】 式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。 - 【請求項２】 反応温度が８０〜１５０°Ｃであること
を特徴とする請求項１記載の３，４−ジヒドロキシベン
ツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロキシ
ベンツアルデヒドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15459796A JP3874452B2 (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | ３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15459796A JP3874452B2 (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | ３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH101451A true JPH101451A (ja) | 1998-01-06 |
| JP3874452B2 JP3874452B2 (ja) | 2007-01-31 |
Family
ID=15587671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15459796A Expired - Fee Related JP3874452B2 (ja) | 1996-06-14 | 1996-06-14 | ３，４−ジヒドロキシベンツアルデヒド又は３−アルキルオキシ−４−ヒドロキシベンツアルデヒドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3874452B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109627491A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-16 | 江苏三吉利化工股份有限公司 | 一种以邻苯二酚为骨架的磷酸酯阻燃剂及其绿色制备方法 |
-
1996
- 1996-06-14 JP JP15459796A patent/JP3874452B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109627491A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-16 | 江苏三吉利化工股份有限公司 | 一种以邻苯二酚为骨架的磷酸酯阻燃剂及其绿色制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3874452B2 (ja) | 2007-01-31 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20060425 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
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|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060814 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060814 |
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