JPH10144565A - Polyester film for capacitor - Google Patents
Polyester film for capacitorInfo
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- JPH10144565A JPH10144565A JP29633296A JP29633296A JPH10144565A JP H10144565 A JPH10144565 A JP H10144565A JP 29633296 A JP29633296 A JP 29633296A JP 29633296 A JP29633296 A JP 29633296A JP H10144565 A JPH10144565 A JP H10144565A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、コンデンサ用ポリ
エチレンナフタレートフィルムに関する。詳しくは、本
発明は熱寸法安定性に優れるフィルムであって、コンデ
ンサ誘電体に使用したときに高度な電気特性と耐熱性、
耐湿性を与える、ポリエチレンナフタレートフィルムに
関するものである。The present invention relates to a polyethylene naphthalate film for a capacitor. Specifically, the present invention is a film excellent in thermal dimensional stability, when used in a capacitor dielectric, high electrical properties and heat resistance,
The present invention relates to a polyethylene naphthalate film that provides moisture resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエステルフィルムは、優れた機械的
性質、耐熱性、電気的特性有することから、磁気テープ
用、包装用、製版用等の産業用資材として広く用いられ
ている。中でもコンデンサ用に関しては、電気機器の小
型化に伴い、小型化が可能なポリエステルフィルムから
製造されたコンデンサの需要が急増している。2. Description of the Related Art Polyester films are widely used as industrial materials for magnetic tapes, packaging, plate making and the like because of their excellent mechanical properties, heat resistance and electrical properties. Among them, for capacitors, the demand for capacitors manufactured from polyester films that can be miniaturized is rapidly increasing with the miniaturization of electric devices.
【０００３】特に近年は電子機器等の発達に伴い、かか
るコンデンサ用ポリエステルフィルムの高特性化が求め
られている。その高特性化の要求項目の一つとして、耐
熱性がある。すなわち、高温環境下で使用するコンデン
サは、高度な耐熱性を有し、長期使用しても性能劣化が
なく、信頼性が高いことが要求される。かかる要求を満
足すべく、耐熱性に優れる素材であるポリエチレンナフ
タレートフィルムを用いたコンデンサが、例えば特開昭
６３−１３６０１３号公報、特開昭６３−１４０５１２
号公報、特開平４−２５５２０８号公報、特開平７−３
２０９７５公報等で提案されている。In particular, in recent years, with the development of electronic equipment and the like, it is required to improve the characteristics of such polyester films for capacitors. One of the requirements for higher characteristics is heat resistance. That is, a capacitor used in a high-temperature environment is required to have high heat resistance, not deteriorate in performance even after long-term use, and have high reliability. In order to satisfy such demands, capacitors using a polyethylene naphthalate film which is a material having excellent heat resistance are disclosed in, for example, JP-A-63-13613 and JP-A-63-140512.
JP, JP-A-4-255208, JP-A-7-3
20975 publication.
【０００４】しかしながら、最近の各種電子機器の発達
は顕著であり、コンデンサに求められる長期耐熱信頼性
への要求は、さらに増大している。このためフィルムへ
の要求特性も一段と厳しいものとなっており、これまで
のフィルムではかかる要求を満足できるものではなかっ
た。さらに高温高湿度下での耐久性も高度であることが
要求され、耐熱性を有する素材であるポリエチレンナフ
タレートフィルムにおいても、さらなる耐久性向上が望
まれている。[0004] However, the recent development of various electronic devices has been remarkable, and the demand for long-term heat resistance required for capacitors has been further increased. For this reason, the characteristics required for the film have become even more severe, and conventional films have not been able to satisfy such requirements. Further, the durability under high temperature and high humidity is also required to be high, and a further improvement in the durability is demanded even for a polyethylene naphthalate film which is a material having heat resistance.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、寸法安定性
に優れ、また蒸着金属層とのフィルムとの密着性に優
れ、高度な電気特性と耐熱性、耐湿性を与え、コンデン
サの長期信頼性向上に寄与することのできるフィルムを
提供することを課題とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides excellent dimensional stability, excellent adhesion to a film with a vapor-deposited metal layer, high electrical properties, heat resistance and moisture resistance, and a long-term reliability of a capacitor. It is an object of the present invention to provide a film capable of contributing to improvement of the properties.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題に鑑
み鋭意検討を行った結果、長手方向の寸法安定性に優れ
るポリエチレン２，６−ナフタレートフィルムをコンデ
ンサ誘電体として用いた場合、優れた特性を有すること
を見いだし、本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明の要旨は、フィルムの長手方向の収縮応力が下記式
（１）および（２）を同時に満足し、全フィルム厚みが
０．５〜１２μｍであることを特徴とするコンデンサ用
ポリエチレンナフタレートフィルムに存する。The present inventor has conducted intensive studies in view of the above-mentioned problems, and as a result, when a polyethylene 2,6-naphthalate film having excellent dimensional stability in the longitudinal direction is used as a capacitor dielectric, the present inventors have found that the present inventors have found that the use of such a film is excellent. The present inventors have found that the present invention has the characteristics described above, and have completed the present invention. That is, the gist of the present invention is that the film has a shrinkage stress in the longitudinal direction that satisfies the following expressions (1) and (2) at the same time, and that the total film thickness is 0.5 to 12 μm. Exists in phthalate film.
【数２】Ｓ150 ＜１５０ｇ／ｍｍ2 ……（１） Ｓmax ＜７００ｇ／ｍｍ2 ……（２） （上記式中、Ｓ150 は、１５０℃におけるフィルムの単
位断面積あたりの収縮応力値、Ｓmax は、１５０℃〜フ
ィルムの融点の温度範囲内での収縮応力値の最大値を示
す）S 150 <150 g / mm 2 (1) S max <700 g / mm 2 (2) (in the above formula, S 150 is a shrinkage stress value per unit sectional area of the film at 150 ° C.) , Smax indicate the maximum value of the shrinkage stress value within the temperature range from 150 ° C. to the melting point of the film.)
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムを構成するポリエチレンナフタレート
とは、繰り返し構造単位の８０モル％以上がエチレン−
２，６−ナフタレート単位であるポリエステルを指す
が、２０モル％以下の他の第三成分を含有していてもよ
い。かかる第三成分としては、芳香族ジカルボン酸成分
としては、例えば２，７−ナフタレンジカルボン酸、テ
レフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セ
バシン酸、オキシカルボン酸としては、例えばｐ−オキ
シエトキシ安息香酸、グリコ−ル成分としては、例えば
ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコール、ブタン
ジオ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオ
ペンチルグリコ−ル等の一種または二種以上を用いるこ
とができる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyethylene naphthalate constituting the film of the present invention means that at least 80 mol% of the repeating structural units are ethylene-
It refers to a polyester that is a 2,6-naphthalate unit, but may contain another third component of 20 mol% or less. Examples of the third component include aromatic dicarboxylic acid components such as 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, and oxycarboxylic acids such as p-oxyethoxy. As the benzoic acid and glycol components, for example, one or more of diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like can be used.
【０００８】本発明のポリエステルフィルムは、フィル
ム製造時のキズの発生防止や、フィルムに滑り性を与え
て取扱い性を向上する目的で、ポリエステルに粒子を含
有させ、フィルム表面に適度な突起を形成させる。かか
る粒子の例としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、シリカ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミ
ナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウ
ム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子、架橋高
分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子、およびポ
リエステル重合時に生成させる析出粒子を挙げることが
できる。[0008] The polyester film of the present invention contains particles in the polyester to form moderate protrusions on the film surface for the purpose of preventing scratches during film production and improving the handleability by giving the film slipperiness. Let it. Examples of such particles include inorganic particles such as calcium carbonate, calcium phosphate, silica, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, barium sulfate, calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, and molybdenum sulfide, crosslinked polymer particles, and oxalic acid. Organic particles such as calcium and precipitated particles formed during the polymerization of polyester can be exemplified.
【０００９】本発明のフィルムに含有させる粒子の平均
粒径は、好ましくは０．００５〜５．０μｍ、さらに好
ましくは０．０１〜３．０μｍの範囲である。平均粒径
が５．０μｍを超えると、粗面化により絶縁性が低下し
たり、粒子がフィルム表面から脱落して絶縁欠陥の原因
となる等の問題が生ずるようになるため好ましくない。
また、平均粒径が０．００５μｍ未満では、突起形成が
不十分なためフィルムの表面にキズが発生したり、フィ
ルムの取扱い性が低下してしまう。The average particle size of the particles contained in the film of the present invention is preferably in the range of 0.005 to 5.0 μm, more preferably 0.01 to 3.0 μm. If the average particle size exceeds 5.0 μm, problems such as a decrease in insulation due to surface roughening and a problem in which particles fall off from the film surface to cause insulation defects occur, which is not preferable.
If the average particle size is less than 0.005 μm, the formation of projections is insufficient, so that the surface of the film is scratched or the handleability of the film is reduced.
【００１０】また、粒子含有量はポリエステルに対し、
０．０１〜３．０重量％、好ましくは０．０５〜２．０
重量％、さらに好ましくは０．１〜１．０重量％であ
る。０．０１重量％未満ではフィルム表面の突起が不足
して滑り性が不十分となる。一方、３．０重量％を超え
ると、粒子の脱落が起こりやすくなったり、粒子が凝集
して粗大突起を形成し、絶縁欠陥等の問題が生ずること
がある。フィルム中に、かかる粒子を２種類以上配合し
てもよく、同種の粒子で粒径の異なるものを配合しても
よい。いずれにしても、フィルムに含有する粒子全体の
平均粒径、および合計の含有量が上記した範囲を満足す
ることが好ましい。Further, the content of particles is
0.01 to 3.0% by weight, preferably 0.05 to 2.0%
%, More preferably 0.1 to 1.0% by weight. If it is less than 0.01% by weight, the projections on the film surface are insufficient and the slipperiness is insufficient. On the other hand, if the content exceeds 3.0% by weight, the particles may easily fall off, or the particles may aggregate to form coarse projections, causing problems such as insulation defects. Two or more kinds of such particles may be blended in the film, or the same kind of particles having different particle diameters may be blended. In any case, it is preferable that the average particle diameter of all the particles contained in the film and the total content satisfy the above-mentioned range.
【００１１】また、上記の突起形成剤以外の添加剤とし
て、必要に応じて、帯電防止剤、安定剤、潤滑剤、架橋
剤、ブロッキング防止剤、酸化防止剤、着色剤、光線遮
断剤、紫外線吸収剤などを、コンデンサ特性を悪化させ
ない範囲内で含有していてもよい。本発明のフィルム
は、最終的に得られる特性が本発明の構成を満足する限
り、多層構造となっていても構わない。多層構造の場
合、その一部の層はポリエステル以外の樹脂からなる層
であってもよい。Further, as additives other than the above-mentioned projection-forming agent, if necessary, antistatic agents, stabilizers, lubricants, crosslinking agents, antiblocking agents, antioxidants, coloring agents, light-blocking agents, ultraviolet rays An absorbent or the like may be contained within a range that does not deteriorate the capacitor characteristics. The film of the present invention may have a multilayer structure as long as the properties finally obtained satisfy the constitution of the present invention. In the case of a multilayer structure, some of the layers may be layers made of a resin other than polyester.
【００１２】本発明のフィルムは、コンデンサ誘電体と
して用いる際に電極として形成する蒸着金属との接着性
を高めるため、少なくとも一方のフィルム表面に塗布層
を設けることができる。塗布層を構成する塗布剤の例と
して、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリスチレン
系、ポリアクリレート系、ポリカーボネート系、ポリア
リレート系、ポリ塩化ビニル系、ポリ塩化ビニリデン
系、ポリビニルブチラール系、ポリビニルアルコール
系、ポリウレタン系などの樹脂およびこれらの樹脂の共
重合体や混合体などを挙げることができる。これらの中
で好ましい樹脂は、ポリエステル系、ポリアクリレート
系、ポリウレタン系の樹脂であり、中でも最も好ましい
樹脂はポリウレタン系樹脂である。ポリウレタン系樹脂
が塗布層樹脂中に好ましくは３０重量％以上、さらに好
ましくは５０重量％以上含まれる場合、極めて高度な接
着性が得られるためコンデンサの高度な信頼性が得ら
れ、特に耐湿熱性に優れたコンデンサを得ることができ
る。The film of the present invention can be provided with a coating layer on at least one of the film surfaces in order to enhance the adhesion to the metal deposited as an electrode when used as a capacitor dielectric. Examples of the coating agent constituting the coating layer include polyester, polyamide, polystyrene, polyacrylate, polycarbonate, polyarylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, and polyurethane. Examples of such resins include resins of a system and the like, and copolymers and mixtures of these resins. Among these, preferred resins are polyester-based, polyacrylate-based, and polyurethane-based resins. Among them, the most preferred resin is a polyurethane-based resin. When the polyurethane resin is contained in the coating layer resin preferably in an amount of 30% by weight or more, and more preferably in an amount of 50% by weight or more, a very high degree of adhesion can be obtained, and a high reliability of the capacitor can be obtained. An excellent capacitor can be obtained.
【００１３】また、本発明で用いる塗布液には、塗布層
の固着性（ブロッキング性）、耐水性、耐溶剤性、機械
的強度の改良のために架橋剤としてメチロール化あるい
はアルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン
系、アクリルアミド系、ポリアミド系等の化合物、エポ
キシ系化合物、オキサゾリン系化合物、アジリジン化合
物、ブロックポリイソシアネート、シランカップリング
剤、チタンカップリング剤、ジルコ−アルミネート系カ
ップリング剤、過酸化物、熱および光反応性のビニル化
合物や感光性樹脂などを含有してもよい。The coating solution used in the present invention contains urea which is methylolated or alkylolated as a crosslinking agent in order to improve the adhesion (blocking property), water resistance, solvent resistance and mechanical strength of the coating layer. -Based, melamine-based, guanamine-based, acrylamide-based, polyamide-based compounds, epoxy compounds, oxazoline-based compounds, aziridine compounds, block polyisocyanates, silane coupling agents, titanium coupling agents, zirco-aluminate coupling agents , Peroxides, heat and photoreactive vinyl compounds and photosensitive resins.
【００１４】また、固着性や滑り性改良のために、塗布
層中に無機系微粒子としてシリカ、シリカゾル、アルミ
ナ、アルミナゾル、ジルコニウムゾル、カオリン、タル
ク、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化チタン、
硫酸バリウム、カ−ボンブラック、硫化モリブデン、酸
化アンチモンゾルなどを、有機系微粒子としてポリスチ
レン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
アクリル酸エステル、エポキシ樹脂、シリコ−ン樹脂、
フッ素樹脂などを含有していてもよい。さらに、必要に
応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、有
機系潤滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染
料、顔料などを塗布層中に含有していてもよい。Further, in order to improve the sticking property and the slipperiness, silica, silica sol, alumina, alumina sol, zirconium sol, kaolin, talc, calcium carbonate, calcium phosphate, titanium oxide, as inorganic fine particles in the coating layer.
Barium sulfate, carbon black, molybdenum sulfide, antimony oxide sol, etc., as organic fine particles, polystyrene, polyethylene, polyamide, polyester, polyacrylate, epoxy resin, silicone resin,
It may contain a fluorine resin or the like. Further, if necessary, the coating layer contains an antifoaming agent, a coating improver, a thickener, an antistatic agent, an organic lubricant, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, and a pigment. May be.
【００１５】塗布層の厚さは、０．００５〜０．５μｍ
の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜０．３
μｍの範囲、特に好ましくは０．０３〜０．１μｍの範
囲である。塗布層の厚さは、コンデンサ小型化の要請か
らも薄くすることが好ましい。特に塗布層厚みが０．５
μｍを超えると電気的特性、特に誘電損失特性を悪化さ
せることがある。一方、塗布層の厚みが０．００５μｍ
未満の場合には、塗布ムラや塗布ヌケが生じやすくなる
傾向がある。かくして得られたポリエチレンナフタレー
トフィルムは、収縮特性が特定範囲内を満足する必要が
あり、その場合、長期耐熱安定性が高度に達成される。
すなわち、フィルムの長手方向の収縮応力が以下の式を
満足する場合、優れた特性を得ることができる。The thickness of the coating layer is 0.005 to 0.5 μm
Is more preferable, and more preferably 0.01 to 0.3.
It is in the range of μm, particularly preferably in the range of 0.03 to 0.1 μm. It is preferable that the thickness of the coating layer be reduced in view of a demand for miniaturization of the capacitor. Especially when the thickness of the coating layer is 0.5
If it exceeds μm, electrical characteristics, particularly dielectric loss characteristics, may be deteriorated. On the other hand, the thickness of the coating layer is 0.005 μm.
If the amount is less than the above range, coating unevenness and coating slippage tend to occur. The polyethylene naphthalate film thus obtained needs to have a shrinkage property satisfying a specific range, in which case long-term heat stability is highly achieved.
That is, when the contraction stress in the longitudinal direction of the film satisfies the following expression, excellent characteristics can be obtained.
【００１６】[0016]
【数３】Ｓ150 ＜１５０ｇ／ｍｍ2 ……（１） Ｓmax ＜７００ｇ／ｍｍ2 ……（２） （上記式中、Ｓ150 は、１５０℃におけるフィルムの単
位断面積あたりの収縮応力値、Ｓmax は、１５０℃〜フ
ィルムの融点の温度範囲内での収縮応力値の最大値を示
す） Ｓ150 が１５０ｇ／ｍｍ2 以上の場合は、フィルムの寸
法安定性が劣るため、コンデンサ誘電体とした時に電気
特性が悪化する。Ｓ150 は好ましくは１００ｇ／ｍｍ2
未満、さらに好ましくは５０ｇ／ｍｍ2 未満である。ま
た、収縮応力値は１５０℃〜ポリエステルの融点の温度
範囲内で最大値（Ｓmax ）を有するが、本発明において
は、Ｓmax が７００ｇ／ｍｍ2 未満の場合、寸法安定性
が優れ、コンデンサ特性をさらに高度に満足させること
ができる。Ｓmax は、好ましくは５００ｇ／ｍｍ2 未
満、さらに好ましくは３００ｇ／ｍｍ2 未満である。S 150 <150 g / mm 2 (1) S max <700 g / mm 2 (2) (in the above formula, S 150 is a shrinkage stress value per unit sectional area of the film at 150 ° C.) , Smax indicates the maximum value of the shrinkage stress value within the temperature range of 150 ° C. to the melting point of the film.) When S150 is 150 g / mm 2 or more, the dimensional stability of the film is inferior. In such a case, the electrical characteristics deteriorate. S 150 is preferably 100 g / mm 2
, More preferably less than 50 g / mm 2 . The shrinkage stress value has a maximum value (S max ) within the temperature range of 150 ° C. to the melting point of the polyester. In the present invention, when S max is less than 700 g / mm 2 , the dimensional stability is excellent and the capacitor The characteristics can be satisfied to a higher degree. S max is preferably less than 500 g / mm 2 , more preferably less than 300 g / mm 2 .
【００１７】さらに本発明においては、ＴＭＡで測定し
たフィルムの長手方向の寸法変化率が−２〜２％、すな
わち寸法変化が小さい場合にさらに優れた耐熱性を満足
する。収縮や伸長が大きくなると、コンデンサとして使
用した時に高温で特性低下が大きくなるため好ましくな
い。寸法変化率は好ましくは−２〜１％、さらに好まし
くは−１．５〜０．５％の範囲である。Furthermore, in the present invention, when the rate of dimensional change in the longitudinal direction of the film measured by TMA is -2 to 2%, that is, when the dimensional change is small, more excellent heat resistance is satisfied. An increase in shrinkage or elongation is not preferable because the characteristics decrease at a high temperature when used as a capacitor. The dimensional change rate is preferably in the range of -2 to 1%, more preferably -1.5 to 0.5%.
【００１８】本発明のフィルムの全厚みは、０．５〜１
２μｍの範囲である。厚みが１２μｍを超える場合は、
フィルムを巻回してコンデンサとする際のフィルムの変
形が元々小さいため、本発明の効果が十分に発揮されな
いし、より高品質、小型のコンデンサを得ることができ
なくなる。フィルム厚みは好ましくは１０μｍ以下、さ
らに好ましくは９μｍ以下である。一方、全厚みが０．
５μｍ未満の場合は、薄すぎてフィルムの生産性や取り
扱い性が悪くなるため好ましくない。フィルム全厚みの
下限は、好ましくは１．０μｍ、さらに好ましくは１．
５μｍである。The total thickness of the film of the present invention is 0.5 to 1
The range is 2 μm. If the thickness exceeds 12 μm,
Since the deformation of the film when winding the film into a capacitor is originally small, the effect of the present invention is not sufficiently exhibited, and a higher quality and smaller capacitor cannot be obtained. The film thickness is preferably 10 μm or less, more preferably 9 μm or less. On the other hand, the total thickness is 0.
If the thickness is less than 5 μm, it is not preferable because the film is too thin and the productivity and handleability of the film deteriorate. The lower limit of the total thickness of the film is preferably 1.0 μm, more preferably 1.
5 μm.
【００１９】また、フィルム表面の中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）は、好ましくは０．００５〜０．５μｍの範囲であ
り、さらに好ましくは０．０１〜０．３μｍの範囲であ
り、特に好ましくは０．０２〜０．１μｍの範囲であ
る。Ｒａが０．００５μｍ未満では、フィルムの滑り性
が不十分となる傾向があり、コンデンサ製造等、フィル
ムの取り扱い性が不十分になったり、蒸着層に傷が付き
やすいという問題が生ずるようになることがある。一
方、Ｒａが０．５μｍを超えると、表面が粗れすぎてコ
ンデンサとした時に耐電圧特性や耐湿熱特性が悪化する
ことがある。次に、本発明のフィルムの製造法を具体的
に説明する。まず、ポリエステル原料を押出装置に供給
し、ポリエステルの融点以上の温度で溶融押出してスリ
ット状のダイから溶融シートとして押し出す。次に、溶
融シートを、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の
温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未配
向シートを得る。Further, the center line average roughness (R
a) is preferably in the range of 0.005 to 0.5 μm, more preferably in the range of 0.01 to 0.3 μm, and particularly preferably in the range of 0.02 to 0.1 μm. When Ra is less than 0.005 μm, the film tends to have insufficient slipperiness, causing problems such as insufficient production of the film, such as capacitor production, and the possibility that the vapor deposition layer is easily damaged. Sometimes. On the other hand, if Ra exceeds 0.5 μm, the surface may be too rough and the withstand voltage characteristics and the wet heat resistance may deteriorate when used as a capacitor. Next, the method for producing the film of the present invention will be specifically described. First, a polyester raw material is supplied to an extruder, melt-extruded at a temperature equal to or higher than the melting point of the polyester, and extruded as a molten sheet from a slit die. Next, the molten sheet is quenched and solidified on a rotary cooling drum so as to have a temperature equal to or lower than the glass transition temperature, thereby obtaining a substantially amorphous unoriented sheet.
【００２０】得られたシートを二軸方向に延伸してフィ
ルム化するが、その延伸および熱処理条件を適切な範囲
とすることにより本発明のフィルムの特徴である収縮特
性を達成させることができる。二軸延伸条件について具
体的に述べると、前記未延伸シートをまず第一軸方向に
延伸する。延伸温度範囲は１１０〜１６０℃、延伸倍率
は３〜６倍の範囲とする。延伸は一段階または二段階以
上で行うことができる。次に第二軸方向、すなわち第一
軸方向と直交する方向に一軸配向フィルムを一旦ガラス
転移点以下に冷却するか、または冷却することなく、例
えば１１０〜１７０℃の温度範囲に予熱して、さらにほ
ぼ同温度の下で３〜６倍、好ましくは３．５〜５倍に延
伸を行い、二軸に配向したフィルムを得る。The obtained sheet is stretched in the biaxial direction to form a film. By setting the stretching and heat treatment conditions in an appropriate range, the shrinkage characteristic which is a feature of the film of the present invention can be achieved. To describe the biaxial stretching conditions specifically, the unstretched sheet is first stretched in the first axial direction. The stretching temperature range is 110 to 160 ° C., and the stretching ratio is 3 to 6 times. Stretching can be performed in one step or two or more steps. Next, the second axis direction, that is, the uniaxially oriented film is once cooled below the glass transition point in the direction orthogonal to the first axis direction, or without cooling, for example, preheated to a temperature range of 110 to 170 ° C. Further, the film is stretched 3 to 6 times, preferably 3.5 to 5 times at substantially the same temperature to obtain a biaxially oriented film.
【００２１】なお、第一軸方向の延伸を２段階以上で行
えば、良好な厚さ均一性を達成できるので好ましい。ま
た、横延伸した後さらに長手方向に再延伸する方法も可
能であるが、いずれにしても長手方向の総合延伸倍率
は、厚みの均一性を良好とするために３倍以上とし、収
縮応力を大きくさせないために６倍以下、好ましくは５
倍以下、さらに好ましくは４．５倍以下とすることが好
適である。かくして得られたフィルムを、１〜１００秒
間、２００〜２６０℃の温度範囲、好ましくは２１０〜
２５０℃の温度範囲で熱処理する。この際、熱処理工程
内または熱処理後に長手方向または横方向、あるいは両
方向に再延伸を行ってもよい。It is preferable that stretching in the first axial direction is performed in two or more steps, because good thickness uniformity can be achieved. It is also possible to re-stretch in the longitudinal direction after the transverse stretching, but in any case, the total stretching ratio in the longitudinal direction is 3 times or more in order to improve the uniformity of the thickness, and the shrinkage stress is reduced. 6 times or less, preferably 5 times so as not to increase
It is suitable to make it less than twice, more preferably less than 4.5 times. The film thus obtained is subjected to a temperature range of 200 to 260 ° C for 1 to 100 seconds, preferably 210 to
Heat treatment is performed in a temperature range of 250 ° C. At this time, re-stretching may be performed in the longitudinal direction, the lateral direction, or both directions during or after the heat treatment step.
【００２２】本発明の要件である、特定範囲の収縮応力
特性を得るために、フィルム製造時、熱処理工程で縦方
向または横方向、あるいは両方向に２〜２０％、好まし
くは３〜１５％の範囲で弛緩処理を行う方法や、フィル
ムをオフラインで低張力下熱弛緩処理する方法等が好ま
しく採用される。ただし、オフラインで熱処理する方法
は、工程が増えるためコスト的に不利である点、不純物
が混入しやすく、耐電圧特性が低下することが多いこ
と、および薄いフィルムの場合は張力を非常に低くする
必要があり、安定した処理が難しい等の問題点がある。In order to obtain a specific range of shrinkage stress characteristics, which are a requirement of the present invention, in the film production, a heat treatment step is carried out in the longitudinal or transverse direction, or in both directions, in the range of 2 to 20%, preferably 3 to 15%. And a method in which a film is subjected to a thermal relaxation treatment under low tension under a low tension. However, the off-line heat treatment method is disadvantageous in terms of cost due to the additional steps, impurities are likely to be mixed in, the withstand voltage characteristics are often reduced, and the tension is extremely reduced in the case of a thin film. However, there is a problem that stable processing is difficult.
【００２３】一方、フィルム製造時の熱処理温度を高く
する方法を用いても収縮率を低下できるが、かかる方法
を用いると、ポリエステルフィルムの電気的特性、特に
誘電損失特性が悪化するのでコンデンサ誘電体として用
いた場合に好ましくないものとなる。具体的には熱処理
温度が２６０℃を超えるとフィルム密度が高くなりすぎ
て高度な電気的特性が得られなくなる。また、フィルム
生産性の低下を招いてしまう。一方、２００℃未満では
フィルムの熱収縮率が大きくなって、コンデンサ製造時
に熱を受ける工程で寸法変化を起こし、コンデンサの生
産性を悪化させたり、耐電圧等のコンデンサ特性が低下
する等の問題が生ずるようになる。本発明においてはフ
ィルム製造時に弛緩しつつ熱処理する方法により特定の
収縮応力特性を達成する方法が最も好ましい。On the other hand, the shrinkage ratio can be reduced by using a method of increasing the heat treatment temperature during film production. However, when such a method is used, the electrical properties of the polyester film, particularly the dielectric loss properties, are deteriorated, so that the capacitor dielectric is deteriorated. It is not preferable when used as. Specifically, when the heat treatment temperature exceeds 260 ° C., the film density becomes too high, and high electrical characteristics cannot be obtained. In addition, a decrease in film productivity is caused. On the other hand, if the temperature is lower than 200 ° C., the thermal shrinkage of the film becomes large, causing dimensional changes in the step of receiving heat during the production of the capacitor, thereby deteriorating the productivity of the capacitor and deteriorating the capacitor characteristics such as withstand voltage. Will occur. In the present invention, a method of achieving a specific shrinkage stress characteristic by a method of performing a heat treatment while relaxing during film production is most preferable.
【００２４】本発明のフィルムに塗布層を設ける場合
は、特に、ロール延伸法により第一軸方向に延伸された
一軸延伸ポリエステルフィルムに塗布液を塗布し、適当
な乾燥を施し、あるいは乾燥を施さず一軸延伸フィルム
を直ちに第二軸方向に延伸し、熱処理を行う方法が好ま
しい。本方法によるならば、延伸と同時に塗布層の乾燥
が可能になるとともに塗布層の厚さを延伸倍率に応じて
薄くすることができ、かつ厚さの均一性が良好となり、
しかもフィルムと塗布層との密着性も極めて強固とする
ことができる。コスト的にも有利で、コンデンサ誘電体
用基材として好適なフィルムを安価に製造できる。When a coating layer is provided on the film of the present invention, in particular, a coating solution is applied to a uniaxially stretched polyester film stretched in the first axial direction by a roll stretching method, followed by appropriate drying or drying. It is preferable that the uniaxially stretched film is immediately stretched in the second axial direction and heat-treated. According to this method, the coating layer can be dried simultaneously with the stretching, and the thickness of the coating layer can be reduced according to the stretching ratio, and the uniformity of the thickness becomes good.
In addition, the adhesion between the film and the coating layer can be made extremely strong. A film which is advantageous in terms of cost and is suitable as a substrate for a capacitor dielectric can be produced at low cost.
【００２５】また塗布層は、ポリエステルフィルムの片
面だけに設けてもよいが、両面に設けることが好まし
い。また、片面にのみ塗布した場合、その反対面には本
発明における塗布液以外の塗布層を必要に応じて形成
し、本発明のポリエステルフィルムに他の特性を付与す
ることもできる。なお、塗布剤のフィルムへの塗布性、
接着性を改良するため、塗布前にフィルムに化学処理や
放電処理を施してもよい。処理効率やコスト、処理の簡
便さからコロナ放電処理を行うことが特に好ましい。ま
た、本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムの塗布層の
接着性、塗布性などを改良するために、塗布層形成後に
塗布層に放電処理を施すこともできる。The coating layer may be provided on only one side of the polyester film, but is preferably provided on both sides. When the coating is applied to only one surface, a coating layer other than the coating solution of the present invention may be formed on the opposite surface as needed to impart other properties to the polyester film of the present invention. In addition, the applicability of the coating agent to the film,
To improve the adhesiveness, the film may be subjected to a chemical treatment or a discharge treatment before coating. It is particularly preferable to perform the corona discharge treatment in terms of treatment efficiency, cost, and simplicity of the treatment. Further, in order to improve the adhesiveness, coatability and the like of the coat layer of the biaxially stretched polyester film of the present invention, the coat layer may be subjected to a discharge treatment after forming the coat layer.
【００２６】かくして得られたフィルムの表面に、金属
を蒸着する。蒸着する金属として、アルミニウム、パラ
ジウム、亜鉛、ニッケル、金、銀、銅、インジウム、
錫、クロム、チタン等が挙げられるが、特に好ましい金
属はアルミニウムである。なお、上記の金属には金属の
酸化物も含まれる。金属蒸着膜の厚さは１０〜２０００
Åの範囲が好ましい。蒸着の方法は通常、真空蒸着法、
スパッタリング法等を用いる。蒸着工程においては、ロ
ール状のフィルムを巻きだし、冷却ドラムの表面に接触
させつつフィルムを走行させ、蒸着を行う。このときに
蒸着部でフィルムにかかる張力が高すぎると、蒸着時に
受ける熱と張力でフィルムが伸び、目的とする特定の収
縮応力が得られなくなる。一方、低張力の場合はフィル
ムと冷却ドラムとの接触が不十分になり、蒸着の熱によ
りフィルムにシワやたるみが発生するようになる。この
ため蒸着時の張力を適度に調節することが必要である。A metal is deposited on the surface of the film thus obtained. Aluminum, palladium, zinc, nickel, gold, silver, copper, indium,
Examples of the metal include tin, chromium, and titanium, and a particularly preferred metal is aluminum. The above-mentioned metals include metal oxides. The thickness of the metal deposition film is 10 to 2000
The range of Å is preferred. The method of vapor deposition is usually a vacuum vapor deposition method,
A sputtering method or the like is used. In the vapor deposition step, a roll-shaped film is unwound, and the film is run while being in contact with the surface of the cooling drum to perform vapor deposition. At this time, if the tension applied to the film in the vapor deposition section is too high, the film will be stretched by the heat and tension received during vapor deposition, and the desired specific shrinkage stress will not be obtained. On the other hand, when the tension is low, the contact between the film and the cooling drum becomes insufficient, and the film is wrinkled or sagged by the heat of vapor deposition. Therefore, it is necessary to appropriately adjust the tension at the time of vapor deposition.
【００２７】本発明のフィルムを誘電体として用いてコ
ンデンサを作成する場合は、２枚重ね合わせて巻回（両
面金属蒸着ポリエステルフィルムと本発明におけるポリ
エステルフィルムを含む他のフィルムとの巻回も含
む）、または多数枚積層してコンデンサ素子を作り、常
法に従って、例えば、熱プレス、テーピング、メタリコ
ン、電圧処理、両端面封止、リード線取り付けなどを行
う。もちろんこれらに限定されるわけではない。When a capacitor is prepared using the film of the present invention as a dielectric, two capacitors are superposed and wound (including winding of a double-sided metallized polyester film and another film including the polyester film of the present invention). ) Or by laminating a large number of the capacitor elements, and performing, for example, hot pressing, taping, metallikon, voltage treatment, sealing on both ends, attaching lead wires, and the like according to a conventional method. Of course, it is not limited to these.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げてさらに詳細に
説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下
の実施例によって限定されるものではない。なお、実施
例中の評価方法は下記のとおりである。実施例および比
較例中、「部」とあるのは「重量部」を示す。 （１）粒子の平均粒径（μｍ） 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置（ＳＡ−ＣＰ
３型）で測定した等価球形分布における積算体積分率５
０％の粒径を平均粒径とした。The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In addition, the evaluation method in an Example is as follows. In Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by weight”. (1) Average particle size (μm) of particles Particle size distribution analyzer (SA-CP, manufactured by Shimadzu Corporation)
Integrated volume fraction 5 in equivalent spherical distribution measured by type 3)
The particle size of 0% was defined as the average particle size.
【００２９】（２）フィルム厚み（μｍ） フィルムを約１００枚、１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に
切り出し、その重量を測定する。その後枚数を数えて、
フィルムの密度とフィルム合計面積と重量とからフィル
ム厚みを算出する。(2) Film Thickness (μm) Approximately 100 films are cut into 10 cm × 10 cm squares, and the weight is measured. Then count the number,
The film thickness is calculated from the film density, the total film area and the weight.
【数４】 (Equation 4)
【００３０】（３）収縮応力特性 試料フィルムを幅５ｍｍ、長さ７０ｍｍの短冊状に切り
出し、片端を微小荷重検出器に、もう片端を固定チャッ
クにセットした。フィルムがたるまないようにチャック
位置を調節し、張力が発生する直前で位置を固定し、初
期張力を０ｇとして測定を開始した。試料フィルムの周
囲の温度を５℃／分の速度で昇温し、発生する収縮応力
とフィルムのごく近傍の温度との関係を曲線で描き、フ
ィルムの初期断面積あたりの収縮応力を求めた。すなわ
ち、Ｓ150 およびＳmax は、得られた曲線の１５０℃、
およびピークでの収縮応力値として得られた。(3) Shrinkage stress characteristics A sample film was cut into a strip having a width of 5 mm and a length of 70 mm, and one end was set on a micro load detector and the other end was set on a fixed chuck. The position of the chuck was adjusted so that the film did not sag, the position was fixed immediately before the tension was generated, and the measurement was started with the initial tension set to 0 g. The temperature around the sample film was raised at a rate of 5 ° C./min, and the relationship between the generated shrinkage stress and the temperature in the immediate vicinity of the film was drawn with a curve to determine the shrinkage stress per initial cross-sectional area of the film. That is, S 150 and S max are 150 ° C. of the obtained curve,
And the shrinkage stress value at the peak.
【００３１】（４）寸法変化率（％） 真空理工（株）製の熱機械試験機（ＴＭＡ）ＴＭ−７０
００を用いて測定した。すなわち、幅５ｍｍ、測定長１
５ｍｍの試料フィルムに、約８０ｇ／ｍｍ2 となるよう
に荷重をかけて、室温から５℃／分の速度で昇温し、試
料フィルムの寸法と温度との関係を曲線で描いた。得ら
れた曲線から２００℃到達時の寸法変化率（％）を得
た。なお、伸長率を正、収縮率を負として表記した。(4) Dimensional change rate (%) Thermomechanical tester (TMA) TM-70 manufactured by Vacuum Riko Co., Ltd.
00 was measured. That is, width 5 mm, measurement length 1
A load was applied to a 5 mm sample film so as to be about 80 g / mm 2, and the temperature was raised from room temperature at a rate of 5 ° C./min, and the relationship between the size of the sample film and the temperature was drawn in a curve. The dimensional change (%) when the temperature reached 200 ° C. was obtained from the obtained curve. In addition, the elongation rate was expressed as positive and the shrinkage rate was expressed as negative.
【００３２】（５）中心線平均粗さ（Ｒａ） （μｍ） （株）小坂研究所製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を用
いて次のようにして求めた。すなわち、フィルム断面曲
線からその中心線の方向に基準長さＬ（２．５ｍｍ）の
部分を抜きとり、この抜き取り部分の中心線をｘ軸、縦
倍率の方向をｙ軸として粗さ曲線ｙ＝ｆ（ｘ）で表した
とき、次式で与えられた値を〔μｍ〕で表した。中心線
平均粗さは、試料フィルム表面から１０本の断面曲線を
求め、これらの断面曲線から求めた抜き取り部分の中心
線平均粗さの平均値で表した。なお、触針の先端半径は
２μｍ、荷重は３０ｍｇとし、カットオフ値は０．０８
ｍｍとした。(5) Center line average roughness (Ra) (μm) It was determined as follows using a surface roughness measuring instrument (SE-3F) manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. That is, a portion of the reference length L (2.5 mm) is extracted from the film cross-sectional curve in the direction of the center line, and the center line of the extracted portion is the x-axis, and the direction of the vertical magnification is the y-axis. When represented by f (x), the value given by the following equation was represented by [μm]. The center line average roughness was obtained by calculating ten cross-sectional curves from the surface of the sample film, and expressing the average value of the center line average roughness of the sampled portion obtained from these cross-sectional curves. The tip radius of the stylus was 2 μm, the load was 30 mg, and the cutoff value was 0.08.
mm.
【００３３】[0033]
【数５】 （６）フィルムの密度（ｇ／ｃｍ3 ） ｎ−ヘプタンと四塩化炭素との混合液による密度勾配管
法により測定した。なお、測定温度は２５℃で行った。(Equation 5) (6) Film density (g / cm 3 ) Measured by a density gradient tube method using a mixed solution of n-heptane and carbon tetrachloride. The measurement was performed at a temperature of 25 ° C.
【００３４】（７）電気的特性評価 耐電圧特性 ＪＩＳ Ｃ−２３１９に準じて測定を行った。すなわ
ち、１０ｋＶ直流耐電圧試験機を用い、２３℃、５０％
ＲＨの雰囲気下にて、１００Ｖ／秒の昇圧速度で上昇さ
せ、フィルムが破壊し短絡した時の電圧を読み取った。(7) Evaluation of electrical characteristics Withstand voltage characteristics Measurement was performed in accordance with JIS C-2319. That is, using a 10 kV DC withstand voltage tester, 23 ° C., 50%
Under an atmosphere of RH, the voltage was increased at a rate of 100 V / sec, and the voltage when the film was broken and short-circuited was read.
【００３５】コンデンサ特性の変化 （蒸着フィルムおよびコンデンサの製造）抵抗加熱型金
属蒸着装置を用い、真空室の圧力を１０-4Ｔｏｒｒ以下
として、フィルム表面にアルミニウムを４５０Åの厚み
に蒸着した。その際、ポリエステルフィルムの長手方向
にマージン部を有するストライプ状に蒸着した（蒸着部
の幅１０ｍｍ、マージン部の幅１ｍｍの繰り返し）。得
られた蒸着フィルムを、左または右に幅０．５ｍｍのマ
ージン部を有する５．５ｍｍ幅のテープ状にスリットし
た。得られた、左マージンおよび右マージンの蒸着ポリ
エステルフィルム各１枚づつを併せて巻回し、巻回体を
得た。このとき、幅方向に蒸着部分が、０．５ｍｍづつ
はみ出すように２枚のフィルムをずらして巻回した。こ
の巻回体を温度１４０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 で５分
間プレスした。プレス後の巻回体の両端面にメタリコン
を溶射後リード線を付し、液状のビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂による含浸層、および粉末状エポキシ樹脂を
加熱溶融することによる最低厚さ０．５ｍｍの外装を形
成して、静電容量０．１μＦのフィルムコンデンサとし
た。Change in Capacitor Characteristics (Production of Vapor Deposited Film and Capacitor) Aluminum was deposited on the film surface to a thickness of 450 ° by using a resistance heating type metal deposition apparatus while the pressure in the vacuum chamber was 10 -4 Torr or less. At this time, vapor deposition was carried out in a stripe shape having a margin portion in the longitudinal direction of the polyester film (repeated 10 mm in width of the vapor deposition portion and 1 mm in width of the margin portion). The obtained vapor-deposited film was slit into a 5.5 mm-width tape having a left or right margin of 0.5 mm in width. Each of the obtained left margin and right margin vapor-deposited polyester films, one by one, was wound together to obtain a wound body. At this time, the two films were wound while being shifted so that the vapor deposition portion protruded by 0.5 mm in the width direction. This wound body was pressed at a temperature of 140 ° C. and a pressure of 50 kg / cm 2 for 5 minutes. Metallicon is sprayed on both ends of the wound body after pressing, leads are attached, and an impregnated layer of liquid bisphenol A type epoxy resin, and a package with a minimum thickness of 0.5 mm by heating and melting the powdery epoxy resin To form a film capacitor having a capacitance of 0.1 μF.
【００３６】（静電容量変化の測定）コンデンサの電極
間に６０Ｖ／μｍの直流電圧を印加しつつ温度１０５
℃、湿度８０％ＲＨの雰囲気下に１０００時間放置し、
初期静電容量を基準値とする静電容量変化率を求めた。
すなわち、１０００時間後の静電容量から初期静電容量
を差し引いた値を、初期静電容量で除して百分率で表記
した。(Measurement of change in capacitance) While applying a DC voltage of 60 V / μm between the electrodes of the capacitor,
At 1000 ° C. and 80% RH for 1000 hours.
The rate of change in capacitance with the initial capacitance as a reference value was determined.
That is, the value obtained by subtracting the initial capacitance from the capacitance after 1000 hours was divided by the initial capacitance and expressed as a percentage.
【００３７】（誘電損失の変化）得られたコンデンサを
１５０℃の雰囲気下に２４時間放置し、初期の誘電損失
特性と放置後の誘電損失特性とを比較した。誘電損失特
性は、室温から１６０℃の温度範囲での測定を行って評
価した。すなわち、誘電損失が急激に立ち上がる温度お
よび１００〜１６０℃の範囲で示す誘電損失の最大値に
て、以下の基準で評価した。 ランクＡ：１５０℃放置後もほとんど特性変化しない ランクＢ：誘電損失が若干高くなる、あるいは立ち上が
り温度が低くなる ランクＣ：誘電損失の変化が大きい、または数値のばら
つきが大きくなる(Change in Dielectric Loss) The obtained capacitors were allowed to stand in an atmosphere at 150 ° C. for 24 hours, and the initial dielectric loss characteristics and the dielectric loss characteristics after standing were compared. The dielectric loss characteristics were evaluated by performing measurements in a temperature range from room temperature to 160 ° C. That is, the following criteria were used to evaluate the temperature at which the dielectric loss rapidly rises and the maximum value of the dielectric loss shown in the range of 100 to 160 ° C. Rank A: Almost no change in properties after standing at 150 ° C. Rank B: Dielectric loss slightly increases or rise temperature decreases Rank C: Dielectric loss changes largely or values vary widely
【００３８】交流耐電圧 上記で得られたコンデンサの電極間に１ｋＨｚの交流電
圧を印加し、絶縁破壊が起こるまでの時間ｔを測定し
た。印加電圧Ｖを変えて同じ測定を行い、Ｖとｔとの関
係をプロットし、ｔ＝１５時間の時の印加電圧を交流耐
電圧とした。かかる交流耐電圧の１００℃での値と２５
℃での値を比較して、以下の基準で評価した。 ランクＡ：１００℃でも交流耐電圧の低下は小さく、良
好 ランクＢ：１００℃で交流耐電圧やや低下するが、実用
上問題ない ランクＣ：１００℃での交流耐電圧の低下が大きく、実
用上問題があるAC Withstand Voltage An AC voltage of 1 kHz was applied between the electrodes of the capacitor obtained above, and the time t until dielectric breakdown occurred was measured. The same measurement was performed by changing the applied voltage V, and the relationship between V and t was plotted. The applied voltage at t = 15 hours was defined as the AC withstand voltage. The value of the AC withstand voltage at 100 ° C. and 25
The values at ° C. were compared and evaluated according to the following criteria. Rank A: The AC withstand voltage is small at 100 ° C. and good. Rank B: The AC withstand voltage is slightly reduced at 100 ° C., but there is no problem in practical use. Rank C: The AC withstand voltage at 100 ° C. is large and practical. There's a problem
【００３９】実施例１ （フィルム原料ポリエステルの製造）ナフタレン２，６
−ジカルボン酸ジメチルエステル１００部、エチレング
リコール５６部および酢酸カルシウム１水塩０．０９部
を反応器にとり、加熱昇温するとともにメタノールを留
去してエステル交換反応を行い、反応開始から４時間を
要して２４０℃まで昇温し、実質的にエステル交換反応
を終了した。次いで、粒径１．２μｍのシリカ粒子０．
２部をエチレングリコールスラリ−として添加した。ス
ラリー添加後、さらにリン酸０．０６部、三酸化アンチ
モン０．０４部を加え、徐々に反応系を減圧とし、温度
を高めて重縮合反応を４時間行い、極限粘度０．５５の
ポリエステルを得た。得られたポリエステルを、常法に
て２３０℃で固相重合を行い、極限粘度０．６５のポリ
エステル（ａ）を得た。Example 1 (Production of polyester film raw material) Naphthalene 2,6
100 parts of dimethyl dicarboxylate, 56 parts of ethylene glycol and 0.09 part of calcium acetate monohydrate were placed in a reactor, heated and heated, and methanol was distilled off to carry out a transesterification reaction. In short, the temperature was raised to 240 ° C., and the transesterification was substantially completed. Subsequently, silica particles having a particle diameter of 1.2 μm were added.
Two parts were added as an ethylene glycol slurry. After adding the slurry, further add 0.06 parts of phosphoric acid and 0.04 parts of antimony trioxide, gradually reduce the pressure of the reaction system, raise the temperature, and perform the polycondensation reaction for 4 hours to obtain a polyester having an intrinsic viscosity of 0.55. Obtained. The obtained polyester was subjected to solid-state polymerization at 230 ° C. by a conventional method to obtain a polyester (a) having an intrinsic viscosity of 0.65.
【００４０】（ポリエステルフィルムの製造）ポリエス
テル（ａ）を常法により乾燥して押出機に供給し、３０
０℃で溶融してシート状に押出し、冷却ロール上で急冷
し、無定形シートとした。得られたシートを、ロール延
伸法を用いて縦方向に１３２℃で４．０倍延伸し、テン
ターに導いて、横方向に１３５℃で４．２倍延伸し、１
４０℃で熱処理を行った。さらに別個のテンターに導
き、横方向に８％弛緩しながら２４０℃で熱処理を行
い、フィルムの厚さ５μｍの二軸配向ポリエチレンナフ
タレートフィルムを得た。フィルムの特性および当該フ
ィルムから得られたコンデンサの特性は下記表１に示す
とおりであり、耐電圧特性に優れ、静電容量の変化の少
ない金属蒸着ポリエステルフィルムコンデンサが得られ
た。(Production of Polyester Film) The polyester (a) is dried by a conventional method and supplied to an extruder.
It was melted at 0 ° C., extruded into a sheet, and rapidly cooled on a cooling roll to obtain an amorphous sheet. The obtained sheet was stretched 4.0 times in the longitudinal direction at 132 ° C. using a roll stretching method, guided to a tenter, and stretched 4.2 times in the horizontal direction at 135 ° C.
Heat treatment was performed at 40 ° C. Further, the film was guided to a separate tenter and subjected to a heat treatment at 240 ° C. while relaxing 8% in the transverse direction to obtain a biaxially oriented polyethylene naphthalate film having a film thickness of 5 μm. The characteristics of the film and the characteristics of the capacitor obtained from the film are as shown in Table 1 below. A metal-deposited polyester film capacitor having excellent withstand voltage characteristics and little change in capacitance was obtained.
【００４１】実施例２ （塗布層用ポリウレタンの合成）テレフタル酸９００
部、イソフタル酸４００部、１，４−ブタンジオール５
００部、ネオペンチルグリコール４５０部を出発原料と
してポリエステルポリオールを得、これにアジピン酸３
２０部、ジメチロールプロピオン酸２７０部を加え、カ
ルボキシル基含有ポリエステルポリオールを得た。この
ポリエステルポリオール１８８０部にトリレンジイソシ
アネート１６０部を加えて芳香族ポリエステルポリウレ
タン溶液を得た。得られた溶液をアンモニア水溶液中に
投入しながら溶剤を除去し、芳香族ポリエステルポリウ
レタン水分散体（Ａ）を得た。実施例１において、縦方
向の延伸後の一軸延伸フィルムの両面に水分散体（Ａ）
を塗布し、テンターに導き、横方向の延伸を行ったこと
以外は実施例１と同様にして、乾燥後の塗布厚みが０．
０５μｍ、フィルムの全厚みが５μｍの二軸配向ポリエ
チレンナフタレートフィルムを得た。Example 2 (Synthesis of polyurethane for coating layer) Terephthalic acid 900
Part, 400 parts of isophthalic acid, 1,4-butanediol 5
00 parts and 450 parts of neopentyl glycol as starting materials to obtain a polyester polyol.
20 parts and 270 parts of dimethylolpropionic acid were added to obtain a carboxyl group-containing polyester polyol. 160 parts of tolylene diisocyanate was added to 1880 parts of this polyester polyol to obtain an aromatic polyester polyurethane solution. The solvent was removed while adding the obtained solution to an aqueous ammonia solution to obtain an aqueous dispersion of an aromatic polyester polyurethane (A). In Example 1, the aqueous dispersion (A) is provided on both sides of the uniaxially stretched film after stretching in the longitudinal direction.
In the same manner as in Example 1 except that the coating thickness after drying was 0.
A biaxially oriented polyethylene naphthalate film having a thickness of 05 µm and a total thickness of 5 µm was obtained.
【００４２】比較例１ 実施例２において、フィルムの熱処理温度を２００℃と
したこと以外は実施例２と同様にして塗布厚み０．０５
μｍ、フィルム厚み５μｍの二軸配向ポリエチレンナフ
タレートフィルムを得た。 比較例２ 実施例２において、熱処理時の弛緩率を１％としたこと
以外は実施例２と同様にして、塗布厚み０．０５μｍ、
フィルム厚み７μｍの二軸配向ポリエステルフィルムを
得た。該フィルムは収縮応力特性が本発明の要件を満足
しておらず、得られたコンデンサの特性は不十分なもの
であった。Comparative Example 1 A coating thickness of 0.05 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the heat treatment temperature of the film was set to 200 ° C.
A biaxially oriented polyethylene naphthalate film having a thickness of 5 μm and a film thickness of 5 μm was obtained. Comparative Example 2 A coating thickness of 0.05 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the relaxation rate during the heat treatment was set to 1%.
A biaxially oriented polyester film having a film thickness of 7 μm was obtained. This film did not satisfy the requirements of the present invention in terms of shrinkage stress characteristics, and the characteristics of the obtained capacitor were insufficient.
【００４３】実施例３ 比較例２で得たフィルムを、幅方向には拘束せず、高温
の空気を上下から吹きつけてフィルムを走行させながら
熱処理を行う、いわゆる加熱浮上熱処理を行った。フィ
ルム走行時、長手方向にかかる張力を１ｋｇ／ｃｍ2 と
し、処理温度を２２５℃、処理時間を５秒間、熱処理後
フィルムを１００℃以下に冷却してから巻き取った。得
られたフィルムを用い、実施例２と同条件で蒸着し、蒸
着フィルムを得た。得られたフィルムを用いて製造した
コンデンサの特性は良好であったが、工程が多くなるた
めコスト的に不利であり、また不純物の混入が起こりや
すいためか、耐電圧特性がやや低下した。Example 3 The film obtained in Comparative Example 2 was subjected to a so-called heat-floating heat treatment in which the film was run without blowing in the width direction and high-temperature air was blown from above and below to run the film. During film running, the tension applied to the film in the longitudinal direction was 1 kg / cm 2 , the processing temperature was 225 ° C., the processing time was 5 seconds, and after the heat treatment, the film was cooled to 100 ° C. or less and wound up. Using the obtained film, vapor deposition was performed under the same conditions as in Example 2 to obtain a vapor deposited film. Although the characteristics of the capacitor manufactured using the obtained film were good, it was disadvantageous in terms of cost due to the increase in the number of steps, and the withstand voltage characteristics were slightly lowered probably because impurities were easily mixed.
【００４４】実施例４ 実施例２において、製膜時のフィルムの熱処理温度を２
５５℃とし、該温度での弛緩処理を行わなかったこと以
外は実施例２と同様にして塗布厚み０．０４μｍ、フィ
ルム厚み５μｍの二軸配向ポリエチレンナフタレートフ
ィルムを得た。得られたフィルムの誘電損失特性はやや
劣るため、ここのフィルムから製造したコンデンサは交
流耐電圧のやや劣るものであった。Example 4 In Example 2, the heat treatment temperature of the film at the time of film formation was changed to 2
A biaxially oriented polyethylene naphthalate film having a coating thickness of 0.04 μm and a film thickness of 5 μm was obtained in the same manner as in Example 2 except that the temperature was 55 ° C. and the relaxation treatment was not performed at the temperature. Since the dielectric loss characteristics of the obtained film were slightly inferior, the capacitors manufactured from this film had somewhat inferior AC withstand voltage.
【００４５】比較例３ 実施例１おいて、フィルム厚みを０．４μｍになるよう
に製膜条件を調節して製造した。しかしながら、フィル
ム厚みが薄すぎるため、フィルム破断が頻発して著しく
生産性が悪化した。また得られたフィルムの電気特性、
特に誘電損失が大きく、コンデンサ用として使用できる
ものではなかった。以上、得られた結果をまとめて下記
表１および２に示す。Comparative Example 3 In Example 1, the film was produced by adjusting the film forming conditions so that the film thickness became 0.4 μm. However, since the film thickness was too thin, the film was frequently broken and the productivity was significantly deteriorated. Electrical properties of the obtained film,
In particular, the dielectric loss was large and it could not be used for capacitors. The results obtained above are summarized in Tables 1 and 2 below.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明のポリエチレンナフタレートフィ
ルムは、寸法安定性に優れ、また蒸着金属層とのフィル
ムとの密着性に優れるため、特にコンデンサの誘電体と
して用いたときに、高度な電気特性と耐熱性、耐湿性を
与え、コンデンサの長期信頼性向上に寄与することがで
き、その工業的価値は高い。The polyethylene naphthalate film of the present invention has excellent dimensional stability and excellent adhesion between the film and the deposited metal layer, so that it has high electrical properties especially when used as a capacitor dielectric. And heat resistance and moisture resistance, and can contribute to the improvement of the long-term reliability of the capacitor, and its industrial value is high.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // B29K 67:00 B29L 7:00
Claims (3)
（１）および（２）を同時に満足し、全フィルム厚みが
０．５〜１２μｍであることを特徴とするコンデンサ用
ポリエチレンナフタレートフィルム。 【数１】Ｓ150 ＜１５０ｇ／ｍｍ2 ……（１） Ｓmax ＜７００ｇ／ｍｍ2 ……（２） （上記式中、Ｓ150 は、１５０℃におけるフィルムの単
位断面積あたりの収縮応力値、Ｓmax は、１５０℃〜フ
ィルムの融点の温度範囲内での収縮応力値の最大値を示
す）1. A polyethylene naphthalate film for a capacitor, wherein the shrinkage stress in the longitudinal direction of the film satisfies the following expressions (1) and (2) simultaneously, and the total film thickness is 0.5 to 12 μm. S 150 <150 g / mm 2 (1) S max <700 g / mm 2 (2) (in the above formula, S 150 is a shrinkage stress value per unit sectional area of the film at 150 ° C.) , Smax indicate the maximum value of the shrinkage stress value within the temperature range from 150 ° C. to the melting point of the film.)
が、２００℃で−２〜２％であることを特徴とする請求
項１記載のコンデンサ用ポリエチレンナフタレートフィ
ルム。2. The polyethylene naphthalate film for a capacitor according to claim 1, wherein a dimensional change rate in a longitudinal direction measured by TMA is -2 to 2% at 200 ° C.
性樹脂を主成分とする塗布層を有することを特徴とする
請求項１または２記載のポリエチレンナフタレートフィ
ルム。3. The polyethylene naphthalate film according to claim 1, further comprising a coating layer containing a water-soluble or water-dispersible resin as a main component on at least one surface.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29633296A JPH10144565A (en) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | Polyester film for capacitor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29633296A JPH10144565A (en) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | Polyester film for capacitor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10144565A true JPH10144565A (en) | 1998-05-29 |
Family
ID=17832175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29633296A Pending JPH10144565A (en) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | Polyester film for capacitor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10144565A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010082953A (en) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Unitika Ltd | Successively biaxially oriented polyester film and method of manufacturing the same |
-
1996
- 1996-11-08 JP JP29633296A patent/JPH10144565A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010082953A (en) * | 2008-09-30 | 2010-04-15 | Unitika Ltd | Successively biaxially oriented polyester film and method of manufacturing the same |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20031224 |