JPH10139934A - 低発熱性ゴム組成物 - Google Patents
低発熱性ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH10139934A JPH10139934A JP30312896A JP30312896A JPH10139934A JP H10139934 A JPH10139934 A JP H10139934A JP 30312896 A JP30312896 A JP 30312896A JP 30312896 A JP30312896 A JP 30312896A JP H10139934 A JPH10139934 A JP H10139934A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydrazide
- rubber
- low heat
- methylethylidene
- rubber composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
提供する。 【解決手段】 天然ゴムおよび合成ゴムからなる群から
選ばれた少なくとも1種のゴムから成るゴム成分100
重量部に対して、補強性充填剤20〜150重量部と、
下記式(I)〜(III)で表わされる化合物よりなる群
より選ばれた少なくとも1種0.05〜20重量部を配
合してなる低発熱性ゴム組成物。 【化3】
Description
た低発熱性ゴム組成物に関する。
求に対応するために、ゴム業界において、低発熱性ゴム
組成物の開発が盛んに行われるようになって来ている。
従来における低発熱性ゴム組成物としては、例えば、本
願出願人が出願した特定のヒドラジド化合物を配合した
低発熱性ゴム組成物が知られている(特公平7−578
28号、特許第2018236号)。この特公平7−5
7828号に記載される特定のヒドラジド化合物は、低
発熱性化効果を得ることができ、特に、このヒドラジド
化合物のうちでイソフタル酸ジヒドラジド(IDH)、
2−ナフタレン酸−3−ヒドロキシヒドラジドは、少量
で低発熱性化効果を得ることができるものである。
は、同時に加硫前のゴム組成物のムーニー粘度(JIS
K 6300−1974)を上昇させ、ゴム製品の成
形加工性(作業性)を損なう課題が若干あった。このイ
ソフタル酸ジヒドラジド(IDH)等による低発熱性化
効果及び粘度上昇効果は、ヒドラジド基の反応性から次
の〜の反応機構によりなされるものと推察される。 ポリマーとの反応 ヒドラジド基は、混練り中に発生するポリマーラジカル
などと反応しポリマーと結合を生成。 カーボンとの反応 ヒドラジド基は、カーボン表面のキノン、カルボン酸と
反応し、カーボンとの結合を生成。 例えば、IDHの2つのヒドラジド基が上記のポリマ
ーとの反応と、上記のカーボンとの反応を起こせば、
ポリマーとカーボンの親和力が増加し、カーボン分散が
向上する結果、発熱性が低下する。ところが、IDHの
2つのヒドラジド基が、2つとものポリマーとの反応
を起こせば架橋が生成し、ムーニー粘度が増加すること
となる。そこで、低発熱性を維持しながらムーニー粘度
増加を抑制するには、上記のポリマーとの反応性をあ
る程度低下させ、かつ、上記のカーボンとの反応性を
維持向上することが有効であると考えられる。
組成物等としては、ジヒドラジド化合物によるグリーン
ストレングス向上効果を発揮させるもの(米国特許第4
124750号)、ヒドラジド及びヒドラジンの水素部
分が置換された化合物群が耐オゾン性を向上させるもの
(英国特許909753号)、または、油展ゴムの安定
剤としての効果を有するもの(英国特許1330393
号)などが知られているが、これらの公報にはカーボン
ブラックなどの補強性充填剤を配合したゴム組成物にお
いて、特定のヒドラジド化合物の配合が低発熱性を発揮
することについては全く開示されておらず、本願発明と
技術思想を異にするものであり、しかも、これらの中に
は本願発明に示されるヒドラジド化合物はいずれも含ま
れていないものである。
従来技術の課題を解消しようとするものであり、低発熱
性を維持しながらムーニー粘度増加を抑制してゴム製品
の成形加工性(作業性)を向上することができる低発熱
性ゴム組成物を提供することにある。
発熱性を維持しながら粘度増加を抑制し得るヒドラジド
基をさまざまな方法で修飾した化合物群を検討した結
果、アセトン、2−ブテンなどと反応させた特定のヒド
ラジド化合物が上記目的を達成することを新規に見い出
し、本発明を完成させるに至ったのである。すなわち、
本発明の低発熱性ゴム組成物は、下記(1)〜(5)に存す
る。 (1) 天然ゴムおよび合成ゴムからなる群から選ばれた少
なくとも1種のゴムから成るゴム成分100重量部に対
して、補強性充填剤20〜150重量部と、下記式
(I)〜(III)で表わされる化合物よりなる群より選
ばれた少なくとも1種0.05〜20重量部を配合して
なる低発熱性ゴム組成物。
含む)を30phr以上含有する請求項1記載の低発熱性
ゴム組成物。 (3) 補強性充填剤としてカーボンブラックを20phr以
上含有する上記(1)又は(2)記載の低発熱性ゴム組成物。 (4) 前記式(I)で示される化合物がイソフタル酸ジ
(1−メチルエチリデン)ヒドラジドである上記(1)〜
(3)の何れか一つに記載の低発熱性ゴム組成物。 (5) 前記(II)で示される化合物が2−ナフタレン酸−
3−ヒドロキシ(1−メチルエチリデン)ヒドラジドで
ある上記(1)〜(3)の何れか一つに記載の低発熱性ゴム組
成物。 (6) 前記(III)で示される化合物がイソニコチン酸
(1−メチルエチリデン)ヒドラジドである上記(1)〜
(3)の何れか一つに記載の低発熱性ゴム組成物。
天然ゴムおよび合成ゴムからなる群から選ばれた少な
くとも1種のゴムから成るゴム成分100重量部に対し
て、補強性充填剤20〜150重量部と、上記式(I)
〜(III)で表わされる化合物よりなる群より選ばれた
少なくとも1種0.05〜20重量部を配合してなるも
のである。
表わされるヒドラジド化合物は、ゴムの低発熱性化を維
持しながら粘度増加を抑制する作用を有するものであ
り、その作用機構は該ヒドラジド化合物の配合によりゴ
ムポリマーとの反応性を低下させ、かつ、カーボンブラ
ックとの反応性を維持向上させる機能を有するものであ
る。本発明において使用する化合物(I)のAとして
は、芳香族環(オルト、メタ、パラ位置にて置換)、置
換されているか、置換されていないヒダントイン環、炭
素数0〜18の飽和又は不飽和直鎖状炭化水素として
は、エチレン基、テトラメチレン基、ヘプタメチレン
基、オクタメチレン基、オクタデカメチレン基、7,11-
オクタデカジエニレン基等が挙げられる。また、R1〜
R4は水素及び炭素数1〜18からなるアルキル基、シ
クロアルキル基、芳香族環(オルト、メタ、パラ位置に
て置換)であり、それぞれ同じでも異なってもよい(以
下のヒドラジド化合物(II)、(III)においても同
様)。
合物としては、イソフタル酸ジヒドラジド、アジピン酸
ヒドラジドの誘導体であるイソフタル酸ジ(1−メチル
エチリデン)ヒドラジド、アジピン酸ジ(1−メチルエ
チリデン)ヒドラジド、イソフタル酸ジ(1−メチルプ
ロピリデン)ヒドラジド、アジピン酸ジ(1−メチルプ
ロピリデン)ヒドラジド、イソフタル酸ジ(1,3−ジ
メチルプロピリデン)ヒドラジド、アジピン酸ジ(1,
3−ジメチルプロピリデン)ヒドラジド、イソフタル酸
ジ(1−フェニルエチリデン)ヒドラジド、アジピン酸
ジ(1−フェニルエチリデン)ヒドラジドなどが挙げら
れるが、これらのイソフタル酸ジヒドラジド、アジピン
酸ジヒドラジドの誘導体以外でも下記のジヒドラジド化
合物の誘導体も同様の効果が得られる。例えば、テレフ
タル酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、コハ
ク酸ジヒドラジド、イコサノイックジカルボン酸ジヒド
ラジドなどの誘導体である。この中でも高い低発熱性化
効果が得られ、かつ、ムーニー粘度値上昇の顕著なイソ
フタル酸ジヒドラジドの誘導体が最も本発明による効果
が大きく、低発熱性を維持しながらムーニー粘度値を低
減することができる。
としては、フェニル基、ナフチル基などの芳香族基であ
り、Bの置換基Xはヒドロキシ基、アミノ基である。上
記一般式(II)で表わされる具体的な化合物としては、
2−ナフタレン酸−3−ヒドロキシ(1−メチルエチリ
デン)ヒドラジド、2−ナフタレン酸−3−ヒドロキシ
(1−メチルプロピリデン)ヒドラジド、2−ナフタレ
ン酸−3−ヒドロキシ(1,3−ジメチルプロピリデ
ン)ヒドラジド、2−ナフタレン酸−3−ヒドロキシ
(1−フェニルエチリデン)ヒドラジド等の2−ナフタ
レン酸−3−ヒドロキシヒドラジドの誘導体の他に、サ
リチル酸ヒドラジド、4−ヒドロキシ安息香酸ヒドラジ
ド、アントラニル酸ヒドラジド、1−ヒドロキシ−2−
ナフタレン酸ヒドラジドの各誘導体が挙げられる。中で
も、特に、2−ナフタレン酸−3−ヒドロキシヒドラジ
ドの誘導体は、高い低発熱性を維持しながら、ムーニー
粘度値を低く抑えることができ、本発明で得られる効果
が大きい。
Yとしては、ピリジル基、ヒドラジノ基である。上記一
般式(III)で表わされる具体的な化合物としては、イ
ソニコチン酸(1−メチルエチリデン)ヒドラジド、イ
ソニコチン酸(1−メチルプロピリデン)ヒドラジド、
イソニコチン酸(1,3−ジメチルプロピリデン)ヒド
ラジド、イソニコチン酸(1−フェニルエチリデン)ヒ
ドラジド等のイソニコチン酸ヒドラジドの誘導体の他
に、炭酸ジヒドラジドの誘導体が挙げられる。中でも、
特に、イソニコチン酸ヒドラジドの誘導体は、高い低発
熱性を維持しながら、ムーニー粘度値を低減することが
でき、本発明で得られる効果が大きい。なお、上記式
(I)〜(III)で表わされるヒドラジド化合物の合成
方法は、Pant,U.C.;Ramchandran,Reena;Joshi,B.C.Rev.
Roum.Chim.(1979)24(3),471-82の文献に記載されてい
る。
ヒドラジド化合物は、単独又は2種以上を併用すること
ができ、これらはゴム成分100重量部に対し、0.0
5〜20重量部の範囲で用いられ、好ましくは、0.1
〜2.0重量部である。上記ヒドラジド化合物が0.0
5重量部未満では、目的の本発明の効果を発揮せず、1
0重量部超過では他物性が低下するし、経済的でなく、
好ましくない。
ムであり、合成ゴムとしては、例えば、シス−1,4−
ポリイソプレン、スチレンブタジエン共重合体、低シス
−1,4−ポリブタジエン、高シス−1,4−ポリブタ
ジエン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、クロ
ロプレン、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル−
ブタジエンゴム等が挙げられ、これらのうち少なくとも
1種を配合することができる。好ましい合成ゴムとして
は、ジエン系合成ゴムである。これらの天然ゴムおよび
合成ゴムのうち、天然ゴム(ポリイソプレンゴムを含
む)を30phr以上含有させることにより、ヒドラジド
誘導体による低発熱化効果を十分に発揮させることがで
きる。
は、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、酸化
チタンなどの少なくとも1種を使用することができ、好
ましくカーボンブラックである。補強性充填材の配合量
は、前記ゴム原料100重量部に対して、20〜150
重量部であり、好ましくは25〜80重量部である。補
強性充填材の配合量が20重量部未満であると、加硫物
の破壊特性及び耐摩耗性などが十分でなく、また、15
0重量部超過では、低発熱性(低転がり抵抗性)、作業
性等において好ましくない。補強性充填材として用いる
カーボンブラックとしては、例えば、HAF、ISA
F、SAF等のカーボンブラックが挙げられる。また、
補強性充填剤のうちカーボンブラックを20phr以上含
有させることにより、ヒドラジド誘導体による低発熱化
効果を十分に発揮させることができる。
上記ゴム成分、補強性充填材、上記式(I)〜(III)
で表わされるヒドラジド化合物の他に、必要に応じて、
加硫剤、プロセス油、加硫促進剤等を配合することがで
きる。本発明で使用できる加硫剤としては、例えば、硫
黄等が挙げられ、これらの使用量は、ゴム原料100重
量部に対して、硫黄分として0.1〜5重量部、好まし
くは1〜2重量部である。0.1重量部より少ないと加
硫ゴムの破壊特性、耐摩耗性が低下し、5重量部より多
いとゴム弾性が失われる傾向がある。
例えば、パラフィン系、ナフテン系、アロマチック系等
を挙げることができる。破壊特性、耐摩耗性を重視する
用途にはアロマチック系が、低発熱性、低温特性を重視
する用途にはナフテン系またはパラフィン系がそれぞれ
用いられ、その使用量は、ゴム原料100重量部に対し
て0〜100重量部であり、100重量部を越えると加
硫ゴムの破壊特性、低発熱性が著しく悪化する。
特に限定されるものではないが、好ましくはMBT(2
−メルカプトベンゾチアゾール)、DM(ジベンゾチア
ジルジサルファイド)、CBS(N−シクロヘキシル−
2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)等のチアゾール
系の加硫促進剤、DPG(ジフェニルグアニジン)等の
グアニジン系の加硫促進剤等を挙げることができ、その
使用量は、ゴム原料100重量部に対して0.1〜5重
量部、好ましくは0.2〜3重量部である。
常使用されている老化防止剤、亜鉛華(ZnO)、ステ
アリン酸、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、シランカッ
プリング剤等の添加剤を配合することもできる。
成分、補強性充填材、上記式(I)〜(III)で表わさ
れる化合物等をロール、インターナルミキサー等の混練
り機を用いて混練りすることによって得られ、成形加工
後、加硫を行い、タイヤトレッド、アンダートレッド、
カーカス、サイドウォール、ビード部分等のタイヤ用途
を始め、防振ゴム、ベルト、ホースその他工業品等の用
途にも用いることができるが、特にタイヤトレッド用ゴ
ムとして好適に使用される。
更に詳しく説明するが、この実施例に限定されるもので
はない。
に示す配合内容に基づいて250mlのラボプラストミ
ル及び3インチロールで混練り配合を行った。
加硫した後、下記試験方法によりムーニー粘度及び発熱
性の特性評価を行った。これらの結果を下記を表2に表
わす。
は130±1℃とした。このムーニー粘度が低い程、成
形加工性(作業性)が良好なことを示す。 発熱性の評価 加硫ゴムの発熱性は、25℃におけるtanδを測定し
評価した。tanδ(25℃)は、米国レオメトリック
ス社製の動的スペクトロメーターを使用し、温度25℃
引張の動的歪1%、周波数10Hzの条件で測定した。
得られた各々のtanδの逆数をとり、コントロール
(比較例1 ヒドラジド化合物無添加)の値を100と
した時の低発熱性化指数で表示した。なお、低発熱性化
指数の値が大きいほど、ヒドラジド化合物による低発熱
性化の効果が大きいことになる。
に、従来のヒドラジド化合物〔HNH(2−ナフタレン
酸−3−ヒドロキシヒドラジド)〕、IDH(イソフタ
ル酸ジヒドラジド)、IHN(イソニコチン酸ヒドラジ
ド)によれば、高い低発熱性化効果が得られるものの、
同時にムーニー粘度の上昇が大きいことが判る。これに
対して、HNHとアセトンとを反応させることにより得
られるHNH−A〔2−ナフタレン酸−3−ヒドロキシ
(1−メチルエチリデン)ヒドラジド〕はHNHと比較
して、当量では若干低発熱性が劣るものの、ムーニー粘
度が5〜10ポイント低下して作業性が大きく向上して
いることが判明した。また、比較例2,3,4と、実施
例1,2,3,4に示したように、HNH−Aを増量す
ることでHNH同等以上に低発熱性化しながら、かつ低
ムーニー粘度値が達成できる。しかも、アセトンをエチ
ルメチルケトン(→HNH−B 実施例5)、3−メチ
ル−2−ブタノン(→HNH−C 実施例6)、アセト
フェノン(→HNH−D 実施例7)に変換させても、
同様の効果が得られることが判る。更に、IDHとアセ
トンを反応させることにより得られるIDH−A(イソ
フタル酸ジ(1−メチルエチリデン)ヒドラジド)でも
同様に低発熱性を維持しながらムーニー粘度値は大きく
低下することが判明した(比較例5と実施例8)。更に
また、INHとアセトンを反応させることにより得られ
るINH−A(イソニコチン酸(1−メチルエチリデ
ン)ヒドラジド)でも同様に低発熱性を維持しながらム
ーニー粘度値は大きく低下することが判明した(比較例
6と実施例9)。
ヒドラジド化合物を用いることにより、高いレベルでの
低発熱性と作業性を両立できるので、タイヤ用途を始
め、防振ゴム、ベルト、ホースその他工業品等へ有用な
低発熱性ゴム組成物が得られることとなる。
Claims (6)
- 【請求項1】 天然ゴムおよび合成ゴムからなる群から
選ばれた少なくとも1種のゴムから成るゴム成分100
重量部に対して、補強性充填剤20〜150重量部と、
下記式(I)〜(III)で表わされる化合物よりなる群
より選ばれた少なくとも1種0.05〜20重量部を配
合してなる低発熱性ゴム組成物。 【化1】 - 【請求項2】 ゴム成分として、天然ゴム(ポリイソプ
レンゴムを含む)を30phr以上含有する請求項1記載
の低発熱性ゴム組成物。 - 【請求項3】 補強性充填剤としてカーボンブラックを
20phr以上含有する請求項1又は2記載の低発熱性ゴ
ム組成物。 - 【請求項4】 前記式(I)で示される化合物がイソフ
タル酸ジ(1−メチルエチリデン)ヒドラジドである請
求項1〜3の何れか一つに記載の低発熱性ゴム組成物。 - 【請求項5】 前記(II)で示される化合物が2−ナフ
タレン酸−3−ヒドロキシ(1−メチルエチリデン)ヒ
ドラジドである請求項1〜3の何れか一つに記載の低発
熱性ゴム組成物。 - 【請求項6】 前記(III)で示される化合物がイソニ
コチン酸(1−メチルエチリデン)ヒドラジドである請
求項1〜3の何れか一つに記載の低発熱性ゴム組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30312896A JP3690890B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 低発熱性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30312896A JP3690890B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 低発熱性ゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10139934A true JPH10139934A (ja) | 1998-05-26 |
JP3690890B2 JP3690890B2 (ja) | 2005-08-31 |
Family
ID=17917227
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30312896A Expired - Lifetime JP3690890B2 (ja) | 1996-11-14 | 1996-11-14 | 低発熱性ゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3690890B2 (ja) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998044040A1 (en) * | 1997-04-02 | 1998-10-08 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tires |
WO2000046290A1 (fr) * | 1999-02-05 | 2000-08-10 | Bridgestone Corporation | Composition caoutchoutée et pneumatique |
JP2001172435A (ja) * | 1999-12-16 | 2001-06-26 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法及び空気入りタイヤ |
JP2001213112A (ja) * | 2000-02-01 | 2001-08-07 | Bridgestone Corp | 重荷重用空気入りタイヤ |
WO2003068857A1 (fr) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Bridgestone Corporation | Composition de caoutchouc et pneumatique produit a partir de ladite composition |
JP2006104372A (ja) * | 2004-10-07 | 2006-04-20 | Bridgestone Corp | ベルト用ゴム組成物及びベルト |
WO2009057418A1 (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Bridgestone Corporation | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
WO2012084821A1 (fr) | 2010-12-21 | 2012-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition à base de caoutchouc naturel et de noir de carbone comprenant un hydrazide, un hydrazone ou une polyamine |
WO2015182349A1 (ja) * | 2014-05-27 | 2015-12-03 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
US11708480B2 (en) | 2016-08-04 | 2023-07-25 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Rubber composition, tire, additive and hydrazide compound |
-
1996
- 1996-11-14 JP JP30312896A patent/JP3690890B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998044040A1 (en) * | 1997-04-02 | 1998-10-08 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tires |
US6380288B1 (en) | 1997-04-02 | 2002-04-30 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tires |
WO2000046290A1 (fr) * | 1999-02-05 | 2000-08-10 | Bridgestone Corporation | Composition caoutchoutée et pneumatique |
US6506849B1 (en) | 1999-02-05 | 2003-01-14 | Bridgestone Corporation | Rubber composition and pneumatic tire |
JP2001172435A (ja) * | 1999-12-16 | 2001-06-26 | Bridgestone Corp | ゴム組成物の製造方法及び空気入りタイヤ |
JP2001213112A (ja) * | 2000-02-01 | 2001-08-07 | Bridgestone Corp | 重荷重用空気入りタイヤ |
EP1475408A4 (en) * | 2002-02-15 | 2008-09-03 | Bridgestone Corp | RUBBER AND PNEUMATIC COMPOSITION PRODUCED FROM THE SAME |
WO2003068857A1 (fr) * | 2002-02-15 | 2003-08-21 | Bridgestone Corporation | Composition de caoutchouc et pneumatique produit a partir de ladite composition |
JP2006104372A (ja) * | 2004-10-07 | 2006-04-20 | Bridgestone Corp | ベルト用ゴム組成物及びベルト |
JP4577490B2 (ja) * | 2004-10-07 | 2010-11-10 | 株式会社ブリヂストン | ベルト用ゴム組成物及びベルト |
WO2009057418A1 (ja) * | 2007-10-30 | 2009-05-07 | Bridgestone Corporation | 変性天然ゴム及びその製造方法、並びにそれを用いたゴム組成物及びタイヤ |
WO2012084821A1 (fr) | 2010-12-21 | 2012-06-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition à base de caoutchouc naturel et de noir de carbone comprenant un hydrazide, un hydrazone ou une polyamine |
WO2015182349A1 (ja) * | 2014-05-27 | 2015-12-03 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
JP2015224279A (ja) * | 2014-05-27 | 2015-12-14 | 株式会社ブリヂストン | 防振ゴム組成物及び防振ゴム |
US10487192B2 (en) | 2014-05-27 | 2019-11-26 | Bridgestone Corporation | Anti-vibration rubber composition and anti-vibration rubber |
US11708480B2 (en) | 2016-08-04 | 2023-07-25 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Rubber composition, tire, additive and hydrazide compound |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3690890B2 (ja) | 2005-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3329619B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP4046579B2 (ja) | タイヤ | |
JP2011089031A (ja) | ゴム組成物 | |
JP3690890B2 (ja) | 低発熱性ゴム組成物 | |
JP2001192506A (ja) | ゴム組成物およびその製造方法 | |
JP2002020550A (ja) | ゴム組成物 | |
JPH10324776A (ja) | ゴム組成物 | |
JPH04145144A (ja) | ゴム組成物 | |
JP4608076B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP6517639B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法 | |
JPH10182885A (ja) | シリカ配合ゴム組成物 | |
JP2001049047A (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2003238735A (ja) | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
CN114521202A (zh) | 橡胶组合物、其制造方法和工程车辆用轮胎 | |
JPH11263878A (ja) | ゴム製品の製造方法 | |
JP2003176379A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2021195493A (ja) | ゴム組成物、タイヤ用ゴム組成物、タイヤ用架橋ゴム、タイヤ及びゴム用添加剤 | |
JP3375390B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP4942989B2 (ja) | ゴム用添加剤 | |
JP2003238736A (ja) | ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2005047963A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2005232407A (ja) | 重荷重用空気入りタイヤ | |
JP2003073502A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2005053951A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2000290433A (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050111 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050118 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050317 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050412 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050520 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050614 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050614 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080624 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090624 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090624 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100624 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100624 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110624 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110624 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120624 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120624 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130624 Year of fee payment: 8 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |