JPH10139756A - ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製法 - Google Patents
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製法Info
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- JPH10139756A JPH10139756A JP30498796A JP30498796A JPH10139756A JP H10139756 A JPH10139756 A JP H10139756A JP 30498796 A JP30498796 A JP 30498796A JP 30498796 A JP30498796 A JP 30498796A JP H10139756 A JPH10139756 A JP H10139756A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 管理が簡単な水性溶媒で、高純度の２，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを容易に得ることの
できる精製法を提供する。 【解決手段】 ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン粗製品を、塩基性アルカリ金属化合物の水性溶液に
溶解または懸濁処理して、２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンまたはその１／２アルカリ金属塩を析
出、分離し、次いで必要に応じてこれを酸処理する。
−ジヒドロキシジフェニルスルホンを容易に得ることの
できる精製法を提供する。 【解決手段】 ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン粗製品を、塩基性アルカリ金属化合物の水性溶液に
溶解または懸濁処理して、２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンまたはその１／２アルカリ金属塩を析
出、分離し、次いで必要に応じてこれを酸処理する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、２，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン粗製品から高純度２，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを高収率で精製する方
法に関する。
ロキシジフェニルスルホン粗製品から高純度２，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを高収率で精製する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】２，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン（以下、２，４′体
ともいう）は、様々なフェノール系化合物の中でも、感
熱紙用顕色剤として極めて有用であり、最近注目されて
いる。例えば、発色物質としてロイコ染料を含有し、顕
色物質として２，４′体を主成分として含有する感熱記
録材料においては、発色部の可塑剤による劣化や光によ
る劣化が防止でき、低エネルギーによっても充分な濃度
で発色するという効果がある。
−ジヒドロキシジフェニルスルホン（以下、２，４′体
ともいう）は、様々なフェノール系化合物の中でも、感
熱紙用顕色剤として極めて有用であり、最近注目されて
いる。例えば、発色物質としてロイコ染料を含有し、顕
色物質として２，４′体を主成分として含有する感熱記
録材料においては、発色部の可塑剤による劣化や光によ
る劣化が防止でき、低エネルギーによっても充分な濃度
で発色するという効果がある。
【０００３】２，４′体は、工業的には主にフェノール
と硫酸等のスルホン化剤との脱水反応により製造されて
おり、反応生成物中には不純物として、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン（以下、４，４′体ともい
う）、トリヒドロキシトリフェニルジスルホン（以下、
トリ体ともいう）等のスルホン類とその他のスルホン酸
類等が含まれている。
と硫酸等のスルホン化剤との脱水反応により製造されて
おり、反応生成物中には不純物として、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン（以下、４，４′体ともい
う）、トリヒドロキシトリフェニルジスルホン（以下、
トリ体ともいう）等のスルホン類とその他のスルホン酸
類等が含まれている。
【０００４】このような反応生成物から２，４′体を精
製する方法としては、例えば、２種類の有機溶媒の混合
物を精製溶媒として用いる方法がある（特開平6-107623
号）。
製する方法としては、例えば、２種類の有機溶媒の混合
物を精製溶媒として用いる方法がある（特開平6-107623
号）。
【０００５】しかしながら、この方法においては、２種
類の有機溶媒を特定の割合で混合する必要があるので、
その管理が煩雑であるだけでなく、溶媒回収も面倒であ
る。また、有機溶媒を使用するため、取り扱いが不便
で、安全性や作業衛生上の問題がある。
類の有機溶媒を特定の割合で混合する必要があるので、
その管理が煩雑であるだけでなく、溶媒回収も面倒であ
る。また、有機溶媒を使用するため、取り扱いが不便
で、安全性や作業衛生上の問題がある。
【０００６】本発明の課題は、管理が簡単な水性溶媒
で、高純度の２，４′体を容易に得ることのできる精製
法を提供することにある。
で、高純度の２，４′体を容易に得ることのできる精製
法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、２，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン粗製品を、塩基性アルカ
リ金属化合物の水性溶液に溶解または懸濁処理して、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンまたはその
１／２アルカリ金属塩を析出、分離し、次いで必要に応
じてこれを酸処理することを特徴とする２，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの精製法である。
ヒドロキシジフェニルスルホン粗製品を、塩基性アルカ
リ金属化合物の水性溶液に溶解または懸濁処理して、
２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンまたはその
１／２アルカリ金属塩を析出、分離し、次いで必要に応
じてこれを酸処理することを特徴とする２，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンの精製法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明方法は、種々の２，４′体
合成反応生成物、該反応生成物からスルホン酸類等を除
いたもの等のいかなる２，４′体粗製品の精製にも適用
できるが、２，４′体、４，４′体およびトリ体の合計
量に占める２，４′体の割合が６５重量％以上の２，
４′体粗製品に適用するのが好ましい。
合成反応生成物、該反応生成物からスルホン酸類等を除
いたもの等のいかなる２，４′体粗製品の精製にも適用
できるが、２，４′体、４，４′体およびトリ体の合計
量に占める２，４′体の割合が６５重量％以上の２，
４′体粗製品に適用するのが好ましい。
【０００９】本発明においては、２，４′体粗製品を、
まず塩基性アルカリ金属化合物の水性溶液に、通常撹拌
下に溶解または懸濁処理する。塩基性アルカリ金属化合
物としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の
水酸化物や炭酸塩等が挙げられ、好ましくはアルカリ金
属水酸化物であり、より好ましくは水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムである。
まず塩基性アルカリ金属化合物の水性溶液に、通常撹拌
下に溶解または懸濁処理する。塩基性アルカリ金属化合
物としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属の
水酸化物や炭酸塩等が挙げられ、好ましくはアルカリ金
属水酸化物であり、より好ましくは水酸化ナトリウム、
水酸化カリウムである。
【００１０】塩基性アルカリ金属化合物の使用量は、
２，４′体粗製品における２，４′体の割合（２，４′
体の含有量）によって異なる。
２，４′体粗製品における２，４′体の割合（２，４′
体の含有量）によって異なる。
【００１１】すなわち、塩基性アルカリ金属化合物の使
用量は、アルカリ金属原子換算で好ましくは、２，４′
体粗製品中に含有する２，４′体に対して０〜１．０当
量と、４，４′体およびトリ体の合計に対して１．０当
量との総和であり、より好ましくは、２，４′体粗製品
中に含有する２，４′体に対して０〜０．５当量と、
４，４′体およびトリ体の合計に対して１．０当量との
総和である。ここで１．０当量とは、２，４′体、４，
４′体またはトリ体の１分子に対してアルカリ金属原子
１．０個に相当する量のことである。
用量は、アルカリ金属原子換算で好ましくは、２，４′
体粗製品中に含有する２，４′体に対して０〜１．０当
量と、４，４′体およびトリ体の合計に対して１．０当
量との総和であり、より好ましくは、２，４′体粗製品
中に含有する２，４′体に対して０〜０．５当量と、
４，４′体およびトリ体の合計に対して１．０当量との
総和である。ここで１．０当量とは、２，４′体、４，
４′体またはトリ体の１分子に対してアルカリ金属原子
１．０個に相当する量のことである。
【００１２】従って、アルカリ金属水酸化物を用いる場
合には、好ましくは、２，４′体粗製品中に含有する
２，４′体に対して０〜１．０倍モルと、４，４′体お
よびトリ体の合計に対して１．０倍モルとの総和であ
り、より好ましくは、２，４′体粗製品中に含有する
２，４′体に対して０〜０．５倍モルと、４，４′体お
よびトリ体の合計に対して１．０倍モルとの総和であ
る。
合には、好ましくは、２，４′体粗製品中に含有する
２，４′体に対して０〜１．０倍モルと、４，４′体お
よびトリ体の合計に対して１．０倍モルとの総和であ
り、より好ましくは、２，４′体粗製品中に含有する
２，４′体に対して０〜０．５倍モルと、４，４′体お
よびトリ体の合計に対して１．０倍モルとの総和であ
る。
【００１３】また、アルカリ金属炭酸塩を用いる場合に
は、好ましくは、２，４′体粗製品中に含有する２，
４′体に対して０〜０．５倍モルと、４，４′体および
トリ体の合計に対して０．５倍モルとの総和であり、よ
り好ましくは、２，４′体粗製品中に含有する２，４′
体に対して０〜０．２５倍モルと、４，４′体およびト
リ体の合計に対して０．５倍モルとの総和である。
は、好ましくは、２，４′体粗製品中に含有する２，
４′体に対して０〜０．５倍モルと、４，４′体および
トリ体の合計に対して０．５倍モルとの総和であり、よ
り好ましくは、２，４′体粗製品中に含有する２，４′
体に対して０〜０．２５倍モルと、４，４′体およびト
リ体の合計に対して０．５倍モルとの総和である。
【００１４】塩基性アルカリ金属化合物の使用量が上記
の範囲より少ない場合は、２，４′体の純度が低下し、
上記の範囲より多い場合は、２，４′体の精製収率が低
下するので好ましくない。
の範囲より少ない場合は、２，４′体の純度が低下し、
上記の範囲より多い場合は、２，４′体の精製収率が低
下するので好ましくない。
【００１５】なお、２，４′体粗製品中にスルホン酸類
が含まれている場合には、このスルホン酸類を中和する
のに必要な塩基性アルカリ金属化合物の量を上記の使用
量に加えればよい。
が含まれている場合には、このスルホン酸類を中和する
のに必要な塩基性アルカリ金属化合物の量を上記の使用
量に加えればよい。
【００１６】析出する結晶の形態としては、２，４′体
の１／２アルカリ金属塩または遊離の２，４′体のどち
らかとなる。上記範囲内において、塩基性アルカリ金属
化合物の使用量が多いほど、２，４′体の１／２アルカ
リ金属塩となる傾向が大きい。１／２アルカリ金属塩の
場合は、これを酸処理することにより遊離の２，４′体
を得ることができる。
の１／２アルカリ金属塩または遊離の２，４′体のどち
らかとなる。上記範囲内において、塩基性アルカリ金属
化合物の使用量が多いほど、２，４′体の１／２アルカ
リ金属塩となる傾向が大きい。１／２アルカリ金属塩の
場合は、これを酸処理することにより遊離の２，４′体
を得ることができる。
【００１７】塩基性アルカリ金属化合物の水性溶液とし
ては、塩基性アルカリ金属化合物の水溶液、または水易
溶性の有機溶媒と水との混合液に塩基性アルカリ金属化
合物を溶解させた溶液が好ましい。このような水性溶液
は、塩基性アルカリ金属化合物を水または水−水易溶性
有機溶媒混合液に溶解させて得ることができる。２，
４′体粗製品を溶解または懸濁処理する際には、このよ
うな水性溶液を予め調製しておいてもよいし、また、溶
媒として水や水−水易溶性有機溶媒混合液等の水性液
（水性溶媒）を用い、溶解または懸濁処理の際にこれに
塩基性アルカリ金属化合物または塩基性アルカリ金属化
合物の水溶液を添加してもよい。
ては、塩基性アルカリ金属化合物の水溶液、または水易
溶性の有機溶媒と水との混合液に塩基性アルカリ金属化
合物を溶解させた溶液が好ましい。このような水性溶液
は、塩基性アルカリ金属化合物を水または水−水易溶性
有機溶媒混合液に溶解させて得ることができる。２，
４′体粗製品を溶解または懸濁処理する際には、このよ
うな水性溶液を予め調製しておいてもよいし、また、溶
媒として水や水−水易溶性有機溶媒混合液等の水性液
（水性溶媒）を用い、溶解または懸濁処理の際にこれに
塩基性アルカリ金属化合物または塩基性アルカリ金属化
合物の水溶液を添加してもよい。
【００１８】水易溶性有機溶媒としては、メタノール、
エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール、
エチレングリコールおよびその誘導体等の多価アルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、ならび
にフェノール等が挙げられるが、中でもアルコールが好
ましい。水−水易溶性有機溶媒混合液中の水易溶性有機
溶媒の含有量は、好ましくは５０重量％以下であり、よ
り好ましくは３０重量％以下である。
エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール、
エチレングリコールおよびその誘導体等の多価アルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、ならび
にフェノール等が挙げられるが、中でもアルコールが好
ましい。水−水易溶性有機溶媒混合液中の水易溶性有機
溶媒の含有量は、好ましくは５０重量％以下であり、よ
り好ましくは３０重量％以下である。
【００１９】塩基性アルカリ金属化合物の水性溶液とし
ては、塩基性アルカリ金属化合物の水溶液またはアルコ
ール性水溶液が好ましい。
ては、塩基性アルカリ金属化合物の水溶液またはアルコ
ール性水溶液が好ましい。
【００２０】溶解または懸濁処理の際の溶媒としての水
性液（水性溶媒）の使用量は、広い範囲から選択できる
が、２，４′体粗製品に対して１．５〜６重量倍とする
のが好ましい。この範囲よりも水性液量が少ないと固相
部分の多い懸濁状態を呈して流動性が乏しくなり撹拌が
困難になる傾向にあり、また、この範囲よりも水性液量
が多いと精製収率が低下する傾向にあるので好ましくな
い。より好ましい水性液量は、２，４′体粗製品に対し
て２〜５．５重量倍である。
性液（水性溶媒）の使用量は、広い範囲から選択できる
が、２，４′体粗製品に対して１．５〜６重量倍とする
のが好ましい。この範囲よりも水性液量が少ないと固相
部分の多い懸濁状態を呈して流動性が乏しくなり撹拌が
困難になる傾向にあり、また、この範囲よりも水性液量
が多いと精製収率が低下する傾向にあるので好ましくな
い。より好ましい水性液量は、２，４′体粗製品に対し
て２〜５．５重量倍である。
【００２１】溶解または懸濁処理の際の温度は、特に限
定されないが、４０℃以上とするのが好ましい。
定されないが、４０℃以上とするのが好ましい。
【００２２】上記の２，４′体粗製品の溶解または懸濁
処理においては、処理液は、処理温度や処理時間に対応
して溶解ないし懸濁状態を呈する。例えば、９０〜１０
０℃で溶解処理する場合には、一度は完全な溶解状態に
なるが、数分経過すると２，４′体またはその１／２ア
ルカリ金属塩が析出して懸濁状態になる。このような懸
濁状態の場合は、概して液相部分には４，４′体のモノ
アルカリ金属塩と少量のトリ体モノアルカリ金属塩が溶
解している。固相部分は一旦溶解した後に過飽和となっ
て析出した２，４′体またはその１／２アルカリ金属塩
を主体とする部分であり、その後の冷却等により、液相
部分から２，４′体またはその１／２アルカリ金属塩が
さらに析出し結晶が増加していくものと考えられる。
処理においては、処理液は、処理温度や処理時間に対応
して溶解ないし懸濁状態を呈する。例えば、９０〜１０
０℃で溶解処理する場合には、一度は完全な溶解状態に
なるが、数分経過すると２，４′体またはその１／２ア
ルカリ金属塩が析出して懸濁状態になる。このような懸
濁状態の場合は、概して液相部分には４，４′体のモノ
アルカリ金属塩と少量のトリ体モノアルカリ金属塩が溶
解している。固相部分は一旦溶解した後に過飽和となっ
て析出した２，４′体またはその１／２アルカリ金属塩
を主体とする部分であり、その後の冷却等により、液相
部分から２，４′体またはその１／２アルカリ金属塩が
さらに析出し結晶が増加していくものと考えられる。
【００２３】なお、上記で２，４′体粗製品を処理した
溶液または懸濁液を、撹拌下に塩析して２，４′体の１
／２アルカリ金属塩を析出させると、精製収率が向上す
る。塩析は、塩析剤を添加するか、前記の塩基性アルカ
リ金属化合物を過剰に加え、これに塩酸、硫酸等の酸を
加えて塩析剤を生成させるか、またはこれらの方法を併
用することにより行われる。塩析剤としては、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属の塩化物や硫酸塩で、例
えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウ
ム、硫酸カリウム等が挙げられる。塩析剤の使用量は、
広い範囲から選択できるが、好ましくは濃度として２重
量％〜飽和濃度、より好ましくは４〜１５重量％となる
量である。
溶液または懸濁液を、撹拌下に塩析して２，４′体の１
／２アルカリ金属塩を析出させると、精製収率が向上す
る。塩析は、塩析剤を添加するか、前記の塩基性アルカ
リ金属化合物を過剰に加え、これに塩酸、硫酸等の酸を
加えて塩析剤を生成させるか、またはこれらの方法を併
用することにより行われる。塩析剤としては、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属の塩化物や硫酸塩で、例
えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウ
ム、硫酸カリウム等が挙げられる。塩析剤の使用量は、
広い範囲から選択できるが、好ましくは濃度として２重
量％〜飽和濃度、より好ましくは４〜１５重量％となる
量である。
【００２４】塩析剤添加の際の温度は、特に限定されな
いが、４０℃以上とするのが好ましい。
いが、４０℃以上とするのが好ましい。
【００２５】次いで、上記の溶解または懸濁状態の処理
液を冷却して、２，４′体またはその１／２アルカリ金
属塩をさらに析出させる。好ましい冷却温度は２０〜４
０℃である。４，４′体のモノアルカリ金属塩とトリ体
モノアルカリ金属塩の水に対する溶解度（３０℃）は数
％であるのに対し、２，４′体またはその１／２アルカ
リ金属塩のそれは０．１％以下であるため、溶解度差に
より２，４′体またはその１／２アルカリ金属塩だけが
析出する。
液を冷却して、２，４′体またはその１／２アルカリ金
属塩をさらに析出させる。好ましい冷却温度は２０〜４
０℃である。４，４′体のモノアルカリ金属塩とトリ体
モノアルカリ金属塩の水に対する溶解度（３０℃）は数
％であるのに対し、２，４′体またはその１／２アルカ
リ金属塩のそれは０．１％以下であるため、溶解度差に
より２，４′体またはその１／２アルカリ金属塩だけが
析出する。
【００２６】次に、析出した２，４′体またはその１／
２アルカリ金属塩を濾過等により分離し、必要に応じて
適宜洗浄して高純度の２，４′体またはその１／２アル
カリ金属塩を得る。
２アルカリ金属塩を濾過等により分離し、必要に応じて
適宜洗浄して高純度の２，４′体またはその１／２アル
カリ金属塩を得る。
【００２７】２，４′体１／２アルカリ金属塩の場合に
は、次いで、この高純度の２，４′体１／２アルカリ金
属塩を酸処理して遊離の２，４′体を得る。酸処理は、
常法に従って行えばよく、２，４′体の１／２アルカリ
金属塩を水またはアルカリ水溶液に溶解または懸濁し、
必要に応じて活性炭処理を行った後、硫酸、塩酸等の酸
を添加してｐＨを３〜６程度とし、析出する２，４′体
を濾過等により分離することにより、ほぼ定量的に行わ
れる。
は、次いで、この高純度の２，４′体１／２アルカリ金
属塩を酸処理して遊離の２，４′体を得る。酸処理は、
常法に従って行えばよく、２，４′体の１／２アルカリ
金属塩を水またはアルカリ水溶液に溶解または懸濁し、
必要に応じて活性炭処理を行った後、硫酸、塩酸等の酸
を添加してｐＨを３〜６程度とし、析出する２，４′体
を濾過等により分離することにより、ほぼ定量的に行わ
れる。
【００２８】かくして、目的の２，４′体を高い精製収
率且つ高純度で精製することができる。
率且つ高純度で精製することができる。
【００２９】
参考例１ フェノール２１６．４ｇ（２．３モル）およびｏ−ジク
ロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ）９７５ｇの混合物に撹拌下
で９８％硫酸１００．０ｇ（１．０モル）を滴下した後
に昇温した。１５０℃付近で反応液が沸騰し始め、ｏ−
ＤＣＢとともに反応生成水が留出し始めた。留出物はコ
ンデンサーで凝縮されてトラップで２相に分離され、下
相のｏ−ＤＣＢ相は連続的に反応系内に戻された。昇温
から約５時間後に、反応系の温度が１８０℃になり、水
の生成が停止して、トラップの水量が３８ｍｌで一定化
した。次いで、反応液を１２０℃まで冷却した後に、析
出した結晶を濾別してウェットケーキ（Ａ）を得た。さ
らに、濾液を２５℃まで冷却した後に、析出した結晶を
濾別してウェットケーキ（Ｂ）を得た。ウェットケーキ
（Ｂ）の高速液体クロマトグラフィーによる分析結果
（ｏ−ＤＣＢを除く）は、２，４′体７３．９重量％、
４，４′体９．４重量％、トリ体４．８重量％およびス
ルホン酸類１１．９重量％であった。
ロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ）９７５ｇの混合物に撹拌下
で９８％硫酸１００．０ｇ（１．０モル）を滴下した後
に昇温した。１５０℃付近で反応液が沸騰し始め、ｏ−
ＤＣＢとともに反応生成水が留出し始めた。留出物はコ
ンデンサーで凝縮されてトラップで２相に分離され、下
相のｏ−ＤＣＢ相は連続的に反応系内に戻された。昇温
から約５時間後に、反応系の温度が１８０℃になり、水
の生成が停止して、トラップの水量が３８ｍｌで一定化
した。次いで、反応液を１２０℃まで冷却した後に、析
出した結晶を濾別してウェットケーキ（Ａ）を得た。さ
らに、濾液を２５℃まで冷却した後に、析出した結晶を
濾別してウェットケーキ（Ｂ）を得た。ウェットケーキ
（Ｂ）の高速液体クロマトグラフィーによる分析結果
（ｏ−ＤＣＢを除く）は、２，４′体７３．９重量％、
４，４′体９．４重量％、トリ体４．８重量％およびス
ルホン酸類１１．９重量％であった。
【００３０】このウェットケーキ（Ｂ）を水洗、乾燥し
て２，４′体粗製品９５．３ｇを得た。高速液体クロマ
トグラフィーによる分析結果は、２，４′体８４．６重
量％、４，４′体１０．５重量％およびトリ体４．９重
量％であった。
て２，４′体粗製品９５．３ｇを得た。高速液体クロマ
トグラフィーによる分析結果は、２，４′体８４．６重
量％、４，４′体１０．５重量％およびトリ体４．９重
量％であった。
【００３１】実施例１ 参考例１で得た２，４′体粗製品９５．３ｇに、水５０
０ｇと４８％ＮａＯＨ水溶液１８．０ｇ（２，４′体に
対して０．５倍モル量と４，４′体およびトリ体の合計
に対して１．０倍モル量との総和に相当する。）を加
え、９５℃まで加熱して懸濁させた後、３０℃まで冷却
し、２，４′体の１／２ナトリウム塩を濾別した。
０ｇと４８％ＮａＯＨ水溶液１８．０ｇ（２，４′体に
対して０．５倍モル量と４，４′体およびトリ体の合計
に対して１．０倍モル量との総和に相当する。）を加
え、９５℃まで加熱して懸濁させた後、３０℃まで冷却
し、２，４′体の１／２ナトリウム塩を濾別した。
【００３２】得られた２，４′体の１／２ナトリウム塩
は８８．７ｇであり、含水率は２１重量％であった。
（なお、濾別して得られた２，４′体の１／２ナトリウ
ム塩の少量を１００℃で４時間乾燥した後、高速液体ク
ロマトグラフィーにより組成を分析した結果、２，４′
体の１／２ナトリウム塩９６．５重量％および４，４′
体のモノナトリウム塩３．５重量％であった。また、乾
燥品を０．５ｇ精秤してイオン交換水６０ｍｌを加え、
１Ｎ−ＮａＯＨ次いで１Ｎ−硫酸で滴定した結果、１Ｎ
−ＮａＯＨが２．７７ｍｌ、１Ｎ−硫酸が３．７０ｍｌ
であった。さらに、元素分析によりＮａ含量が４．２％
であった。これらのことから、２，４′体２分子とＮａ
１原子からなる塩であることが確認された。融点は２３
７℃であった。）次いで、上記の濾別して得られた２，
４′体１／２ナトリウム塩の全量を水１０００ｍｌに加
え、９０℃に加熱して懸濁させ、６５％硫酸を１０．０
ｇ滴下し、ｐＨ＝４まで調整した後、２５℃まで冷却し
て析出した結晶を濾別して乾燥させ、２，４′体精製品
６６．５ｇを得た。高速液体クロマトグラフィーによる
分析結果は、２，４′体９８．２重量％、４，４′体
１．７重量％および水分０．１重量％であった。２，
４′体粗製品からの精製収率は８１．０％であった。
は８８．７ｇであり、含水率は２１重量％であった。
（なお、濾別して得られた２，４′体の１／２ナトリウ
ム塩の少量を１００℃で４時間乾燥した後、高速液体ク
ロマトグラフィーにより組成を分析した結果、２，４′
体の１／２ナトリウム塩９６．５重量％および４，４′
体のモノナトリウム塩３．５重量％であった。また、乾
燥品を０．５ｇ精秤してイオン交換水６０ｍｌを加え、
１Ｎ−ＮａＯＨ次いで１Ｎ−硫酸で滴定した結果、１Ｎ
−ＮａＯＨが２．７７ｍｌ、１Ｎ−硫酸が３．７０ｍｌ
であった。さらに、元素分析によりＮａ含量が４．２％
であった。これらのことから、２，４′体２分子とＮａ
１原子からなる塩であることが確認された。融点は２３
７℃であった。）次いで、上記の濾別して得られた２，
４′体１／２ナトリウム塩の全量を水１０００ｍｌに加
え、９０℃に加熱して懸濁させ、６５％硫酸を１０．０
ｇ滴下し、ｐＨ＝４まで調整した後、２５℃まで冷却し
て析出した結晶を濾別して乾燥させ、２，４′体精製品
６６．５ｇを得た。高速液体クロマトグラフィーによる
分析結果は、２，４′体９８．２重量％、４，４′体
１．７重量％および水分０．１重量％であった。２，
４′体粗製品からの精製収率は８１．０％であった。
【００３３】実施例２ ２，４′体８０．０重量％および４，４′体２０．０重
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液６．
０ｇ（２，４′体に対して０．５倍モル量と４，４′体
に対して１．０倍モル量との総和に相当する。）を加
え、９５℃にて３０分懸濁させた後、３０℃まで冷却
し、２，４′体の１／２ナトリウム塩を濾別した。
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液６．
０ｇ（２，４′体に対して０．５倍モル量と４，４′体
に対して１．０倍モル量との総和に相当する。）を加
え、９５℃にて３０分懸濁させた後、３０℃まで冷却
し、２，４′体の１／２ナトリウム塩を濾別した。
【００３４】得られた２，４′体の１／２ナトリウム塩
は２９．０ｇであり、含水率は１９．９重量％であっ
た。（少量乾燥した後、高速液体クロマトグラフィーに
より組成を分析した結果、２，４′体の１／２ナトリウ
ム塩９７．４重量％および４，４′体のモノナトリウム
塩２．６重量％であった。また、乾燥品の中和滴定およ
び元素分析の結果より、２，４′体２分子とＮａ１原子
からなる塩であることが確認された。） 次いで、濾別して得られた２，４′体１／２ナトリウム
塩の全量を水１９０ｍｌに加え、９０℃まで昇温し、６
５％硫酸を３．３ｇ滴下し、ｐＨ＝４まで調整した後、
２５℃まで冷却して析出した結晶を濾別して乾燥させ、
２，４′体精製品２１．６ｇを得た。高速液体クロマト
グラフィーによる分析結果は、２，４′体９９．１重量
％、４，４′体０．８重量％および水分０．１重量％で
あった。２，４′体粗製品からの精製収率は８９．２％
であった。
は２９．０ｇであり、含水率は１９．９重量％であっ
た。（少量乾燥した後、高速液体クロマトグラフィーに
より組成を分析した結果、２，４′体の１／２ナトリウ
ム塩９７．４重量％および４，４′体のモノナトリウム
塩２．６重量％であった。また、乾燥品の中和滴定およ
び元素分析の結果より、２，４′体２分子とＮａ１原子
からなる塩であることが確認された。） 次いで、濾別して得られた２，４′体１／２ナトリウム
塩の全量を水１９０ｍｌに加え、９０℃まで昇温し、６
５％硫酸を３．３ｇ滴下し、ｐＨ＝４まで調整した後、
２５℃まで冷却して析出した結晶を濾別して乾燥させ、
２，４′体精製品２１．６ｇを得た。高速液体クロマト
グラフィーによる分析結果は、２，４′体９９．１重量
％、４，４′体０．８重量％および水分０．１重量％で
あった。２，４′体粗製品からの精製収率は８９．２％
であった。
【００３５】実施例３ ２，４′体８０．０重量％および４，４′体２０．０重
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液６．
０ｇ（２，４′体に対して０．５倍モル量と４，４′体
に対して１．０倍モル量との総和に相当する。）を加
え、９５℃にて１５分懸濁させた後、芒硝７．５ｇを添
加し、さらに９５℃にて１５分懸濁させた後に３０℃ま
で冷却し、２，４′体の１／２ナトリウム塩を濾別し
た。
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液６．
０ｇ（２，４′体に対して０．５倍モル量と４，４′体
に対して１．０倍モル量との総和に相当する。）を加
え、９５℃にて１５分懸濁させた後、芒硝７．５ｇを添
加し、さらに９５℃にて１５分懸濁させた後に３０℃ま
で冷却し、２，４′体の１／２ナトリウム塩を濾別し
た。
【００３６】得られた２，４′体の１／２ナトリウム塩
は３３．４ｇであり、含水率は１７．２重量％であっ
た。（少量乾燥した後、高速液体クロマトグラフィーに
より組成を分析した結果、２，４′体の１／２ナトリウ
ム塩９５．２重量％および４，４′体のモノナトリウム
塩４．８重量％であった。また、乾燥品の中和滴定およ
び元素分析の結果より、２，４′体２分子とＮａ１原子
からなる塩であることが確認された。） 次いで、濾別して得られた２，４′体１／２ナトリウム
塩の３０ｇを水２００ｍｌに加え、９０℃まで昇温し、
５１％硫酸を４．１ｇ滴下し、ｐＨ＝４まで調整した
後、２５℃まで冷却して析出した結晶を濾別して乾燥さ
せ、２，４′体精製品２０．７ｇを得た。高速液体クロ
マトグラフィーによる分析結果は、２，４′体９７．０
重量％、４，４′体２．９重量％および水分０．１重量
％であった。２，４′体粗製品からの精製収率は９３．
０％であった。
は３３．４ｇであり、含水率は１７．２重量％であっ
た。（少量乾燥した後、高速液体クロマトグラフィーに
より組成を分析した結果、２，４′体の１／２ナトリウ
ム塩９５．２重量％および４，４′体のモノナトリウム
塩４．８重量％であった。また、乾燥品の中和滴定およ
び元素分析の結果より、２，４′体２分子とＮａ１原子
からなる塩であることが確認された。） 次いで、濾別して得られた２，４′体１／２ナトリウム
塩の３０ｇを水２００ｍｌに加え、９０℃まで昇温し、
５１％硫酸を４．１ｇ滴下し、ｐＨ＝４まで調整した
後、２５℃まで冷却して析出した結晶を濾別して乾燥さ
せ、２，４′体精製品２０．７ｇを得た。高速液体クロ
マトグラフィーによる分析結果は、２，４′体９７．０
重量％、４，４′体２．９重量％および水分０．１重量
％であった。２，４′体粗製品からの精製収率は９３．
０％であった。
【００３７】実施例４ ２，４′体８０．０重量％および４，４′体２０．０重
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、２０重量％メタノール水溶液１５０ｍｌおよび
４８％ＮａＯＨ水溶液６．０ｇ（２，４′体に対して
０．５倍モル量と４，４′体に対して１．０倍モル量と
の総和に相当する。）を加え、撹拌下で加熱したとこ
ろ、８５℃で溶解した。次いで、内容物を冷却したとこ
ろ、４５℃で２，４′体の１／２ナトリウム塩の結晶が
析出した。さらに冷却して、２５℃で２，４′体の１／
２ナトリウム塩２６．６ｇを濾別した。これを乾燥し
て、２１．０ｇの乾燥品を得た。乾燥品の組成は、高速
液体クロマトグラフィーにより、２，４′体の１／２ナ
トリウム塩９０．９重量％および４，４′体のモノナト
リウム塩９．１重量％であった。また、乾燥品の中和滴
定および元素分析の結果より、２，４′体２分子とＮａ
１原子からなる塩であることが確認された。元素分析に
よるＮａ含量は４．４％（理論値４．４％）であった。
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、２０重量％メタノール水溶液１５０ｍｌおよび
４８％ＮａＯＨ水溶液６．０ｇ（２，４′体に対して
０．５倍モル量と４，４′体に対して１．０倍モル量と
の総和に相当する。）を加え、撹拌下で加熱したとこ
ろ、８５℃で溶解した。次いで、内容物を冷却したとこ
ろ、４５℃で２，４′体の１／２ナトリウム塩の結晶が
析出した。さらに冷却して、２５℃で２，４′体の１／
２ナトリウム塩２６．６ｇを濾別した。これを乾燥し
て、２１．０ｇの乾燥品を得た。乾燥品の組成は、高速
液体クロマトグラフィーにより、２，４′体の１／２ナ
トリウム塩９０．９重量％および４，４′体のモノナト
リウム塩９．１重量％であった。また、乾燥品の中和滴
定および元素分析の結果より、２，４′体２分子とＮａ
１原子からなる塩であることが確認された。元素分析に
よるＮａ含量は４．４％（理論値４．４％）であった。
【００３８】次に、乾燥して得られた２，４′体１／２
ナトリウム塩の１５．０ｇを水１５０ｍｌに加え、９０
℃まで昇温し、５１％硫酸を２．６ｇ滴下し、ｐＨ＝４
まで調整した後、２５℃まで冷却して析出した結晶を濾
別して乾燥させ、２，４′体精製品１４．０ｇを得た。
高速液体クロマトグラフィーによる分析結果は、２，
４′体９２．９重量％、４，４′体７．０重量％および
水分０．１重量％であった。２，４′体粗製品からの精
製収率は７５．９％であった。
ナトリウム塩の１５．０ｇを水１５０ｍｌに加え、９０
℃まで昇温し、５１％硫酸を２．６ｇ滴下し、ｐＨ＝４
まで調整した後、２５℃まで冷却して析出した結晶を濾
別して乾燥させ、２，４′体精製品１４．０ｇを得た。
高速液体クロマトグラフィーによる分析結果は、２，
４′体９２．９重量％、４，４′体７．０重量％および
水分０．１重量％であった。２，４′体粗製品からの精
製収率は７５．９％であった。
【００３９】実施例５ ２，４′体８０．０重量％および４，４′体２０．０重
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液２．
０ｇ（４，４′体に対して１．０倍モル相当量のみ）を
加え、９５℃にて３０分懸濁させた後、３０℃まで冷却
し、結晶を濾別した。
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液２．
０ｇ（４，４′体に対して１．０倍モル相当量のみ）を
加え、９５℃にて３０分懸濁させた後、３０℃まで冷却
し、結晶を濾別した。
【００４０】得られた結晶は２６．７ｇで、含水率は１
０．１重量％であった。この乾燥品の中和滴定および元
素分析を行った結果、遊離の２，４′体であることが確
認された。組成は、高速液体クロマトグラフィーによ
り、２，４′体９８．２重量％および４，４′体１．８
重量％であった。２，４′体粗製品からの精製収率は９
８．２％であった。
０．１重量％であった。この乾燥品の中和滴定および元
素分析を行った結果、遊離の２，４′体であることが確
認された。組成は、高速液体クロマトグラフィーによ
り、２，４′体９８．２重量％および４，４′体１．８
重量％であった。２，４′体粗製品からの精製収率は９
８．２％であった。
【００４１】実施例６ ２，４′体６５．０重量％および４，４′体３５．０重
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液５．
２ｇ（２，４′体に対して０．２５倍モル量と４，４′
体に対して１．０倍モル量との総和に相当する。）を加
え、９５℃にて溶解後、３０℃まで冷却（冷却途中、７
９℃で結晶析出）し、結晶を濾別した。
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液５．
２ｇ（２，４′体に対して０．２５倍モル量と４，４′
体に対して１．０倍モル量との総和に相当する。）を加
え、９５℃にて溶解後、３０℃まで冷却（冷却途中、７
９℃で結晶析出）し、結晶を濾別した。
【００４２】得られた結晶は１７．４ｇで、含水率は
９．８重量％であった。この乾燥品の中和滴定および元
素分析を行った結果、遊離の２，４′体であることが確
認された。組成は、高速液体クロマトグラフィーによ
り、２，４′体９３．４重量％および４，４′体６．６
重量％であった。２，４′体粗製品からの精製収率は７
５．２％であった。
９．８重量％であった。この乾燥品の中和滴定および元
素分析を行った結果、遊離の２，４′体であることが確
認された。組成は、高速液体クロマトグラフィーによ
り、２，４′体９３．４重量％および４，４′体６．６
重量％であった。２，４′体粗製品からの精製収率は７
５．２％であった。
【００４３】実施例７ ＮａＯＨをＫＯＨに代えた以外は実施例２と同様に行っ
た。得られた２，４′体精製品の高速液体クロマトグラ
フィーによる分析結果は、２，４′体９９．０重量％お
よび４，４′体１．０重量％であった。２，４′体粗製
品からの精製収率は９５．０％であった。
た。得られた２，４′体精製品の高速液体クロマトグラ
フィーによる分析結果は、２，４′体９９．０重量％お
よび４，４′体１．０重量％であった。２，４′体粗製
品からの精製収率は９５．０％であった。
【００４４】比較例１ ２，４′体８０．０重量％および４，４′体２０．０重
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液１
３．０ｇ（２，４′体および４，４′体に対して１．３
倍モル量に相当する。）を加え、９５℃にて３０分懸濁
させた後、３０℃まで冷却し、２，４′体の１／２ナト
リウム塩を濾別した。
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液１
３．０ｇ（２，４′体および４，４′体に対して１．３
倍モル量に相当する。）を加え、９５℃にて３０分懸濁
させた後、３０℃まで冷却し、２，４′体の１／２ナト
リウム塩を濾別した。
【００４５】得られた２，４′体の１／２ナトリウム塩
は１５．０ｇであり、含水率は１４．０重量％であっ
た。（少量乾燥した後、高速液体クロマトグラフィーに
より組成を分析した結果、２，４′体の１／２ナトリウ
ム塩９６．２重量％および４，４′体のモノナトリウム
塩３．８重量％であった。また、乾燥品の中和滴定およ
び元素分析の結果より、２，４′体２分子とＮａｌ原子
からなる塩であることが確認された。） 次いで、濾別して得られた２，４′体１／２ナトリウム
塩の全量を水１００ｍｌに加え、９０℃まで昇温し、６
５％硫酸を１．７ｇ滴下し、ｐＨ＝４まで調整した後、
２５℃まで冷却して析出した結晶を濾別して乾燥させ、
２，４′体精製品１１．３ｇを得た。高速液体クロマト
グラフィーによる分析結果は、２，４′体９８．４重量
％、４，４′体１．５重量％および水分０．１重量％で
あった。２，４′体粗製品からの精製収率は４５．２％
であった。
は１５．０ｇであり、含水率は１４．０重量％であっ
た。（少量乾燥した後、高速液体クロマトグラフィーに
より組成を分析した結果、２，４′体の１／２ナトリウ
ム塩９６．２重量％および４，４′体のモノナトリウム
塩３．８重量％であった。また、乾燥品の中和滴定およ
び元素分析の結果より、２，４′体２分子とＮａｌ原子
からなる塩であることが確認された。） 次いで、濾別して得られた２，４′体１／２ナトリウム
塩の全量を水１００ｍｌに加え、９０℃まで昇温し、６
５％硫酸を１．７ｇ滴下し、ｐＨ＝４まで調整した後、
２５℃まで冷却して析出した結晶を濾別して乾燥させ、
２，４′体精製品１１．３ｇを得た。高速液体クロマト
グラフィーによる分析結果は、２，４′体９８．４重量
％、４，４′体１．５重量％および水分０．１重量％で
あった。２，４′体粗製品からの精製収率は４５．２％
であった。
【００４６】比較例２ ２，４′体８０．０重量％および４，４′体２０．０重
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液１．
６ｇ（４，４′体に対して０．８倍モル相当量のみ）を
加え、９５℃にて３０分懸濁させた後、３０℃まで冷却
し、結晶を濾別した。
量％からなる２，４′体粗製品３０．０ｇ（０．１２モ
ル）に、水１５０ｍｌおよび４８％ＮａＯＨ水溶液１．
６ｇ（４，４′体に対して０．８倍モル相当量のみ）を
加え、９５℃にて３０分懸濁させた後、３０℃まで冷却
し、結晶を濾別した。
【００４７】得られた結晶は２８．０ｇであり、含水率
は９．６重量％であった。この乾燥品の中和滴定および
元素分析を行った結果、遊離の２，４′体であることが
確認された。組成は、高速液体クロマトグラフィーによ
り、２，４′体８８．３重量％および４，４′体１１．
７重量％であった。２，４′体粗製品からの精製収率は
９３．１％であった。
は９．６重量％であった。この乾燥品の中和滴定および
元素分析を行った結果、遊離の２，４′体であることが
確認された。組成は、高速液体クロマトグラフィーによ
り、２，４′体８８．３重量％および４，４′体１１．
７重量％であった。２，４′体粗製品からの精製収率は
９３．１％であった。
【００４８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、管理の簡単な水
性溶媒を用いるので、取り扱いが容易で、安全性や作業
衛生上の問題がなく、高純度の２，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを高い精製収率で収得できる。
性溶媒を用いるので、取り扱いが容易で、安全性や作業
衛生上の問題がなく、高純度の２，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンを高い精製収率で収得できる。
Claims (4)
- 【請求項１】 ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン粗製品を、塩基性アルカリ金属化合物の水性溶液に
溶解または懸濁処理して、２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンまたはその１／２アルカリ金属塩を析
出、分離し、次いで必要に応じてこれを酸処理すること
を特徴とする２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの精製法。 - 【請求項２】 塩基性アルカリ金属化合物の使用量が、
アルカリ金属原子換算で、２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン粗製品中に含有する２，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホンに対して０〜１．０当量と、
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよびトリ
ヒドロキシトリフェニルジスルホンの合計に対して１．
０当量との総和であることを特徴とする請求項１に記載
の精製法。 - 【請求項３】 ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン粗製品を、塩基性アルカリ金属化合物の水性溶液に
溶解または懸濁処理した後、塩析することを特徴とする
請求項１または２に記載の精製法。 - 【請求項４】 塩基性アルカリ金属化合物の水性溶液
が、塩基性アルカリ金属化合物の水溶液またはアルコー
ル性水溶液であることを特徴とする請求項１〜３のいず
れか１項に記載の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30498796A JP3486633B2 (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30498796A JP3486633B2 (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10139756A true JPH10139756A (ja) | 1998-05-26 |
| JP3486633B2 JP3486633B2 (ja) | 2004-01-13 |
Family
ID=17939715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30498796A Expired - Fee Related JP3486633B2 (ja) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3486633B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003029204A1 (fr) * | 2001-09-28 | 2003-04-10 | Konishi Chemical Ind. Co., Ltd. | Procede pour produire un melange d'isomeres de dihydroxydiphenylsulfone |
| WO2003029203A1 (fr) * | 2001-09-28 | 2003-04-10 | Konishi Chemical Ind. Co., Ltd. | Procede de production d'un melange d'isomeres de dihydroxydiphenylsulfone |
| WO2003062194A1 (fr) * | 2002-01-23 | 2003-07-31 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Procede pour produire du sulfone 2,4'-dihydroxydiphenylique |
| WO2003091206A1 (fr) * | 2002-04-25 | 2003-11-06 | Konishi Chemical Ind. Co., Ltd. | Procede de production de dihydroxydiphenyle sulfone |
-
1996
- 1996-11-15 JP JP30498796A patent/JP3486633B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003029204A1 (fr) * | 2001-09-28 | 2003-04-10 | Konishi Chemical Ind. Co., Ltd. | Procede pour produire un melange d'isomeres de dihydroxydiphenylsulfone |
| WO2003029203A1 (fr) * | 2001-09-28 | 2003-04-10 | Konishi Chemical Ind. Co., Ltd. | Procede de production d'un melange d'isomeres de dihydroxydiphenylsulfone |
| US6861562B2 (en) | 2001-09-28 | 2005-03-01 | Konishi Chemical Ind. Co., Ltd. | Process for producing mixture of dihydroxydiphenylsulfone isomers |
| US6965054B2 (en) | 2001-09-28 | 2005-11-15 | Konishi Chemical Ind. Co., Ltd. | Process for producing mixture of dihydroxydiphenylsulfone isomers |
| WO2003062194A1 (fr) * | 2002-01-23 | 2003-07-31 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Procede pour produire du sulfone 2,4'-dihydroxydiphenylique |
| US7189880B2 (en) | 2002-01-23 | 2007-03-13 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Process for producing 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone |
| CN100393697C (zh) * | 2002-01-23 | 2008-06-11 | 日华化学株式会社 | 制备2,4＇-二羟基二苯砜的方法 |
| WO2003091206A1 (fr) * | 2002-04-25 | 2003-11-06 | Konishi Chemical Ind. Co., Ltd. | Procede de production de dihydroxydiphenyle sulfone |
| US6974886B2 (en) | 2002-04-25 | 2005-12-13 | Konishi Chemical Ind. Co., Ltd. | Process for producing dihydroxydiphenylsulfone |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JP3486633B2 (ja) | 2004-01-13 |
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