JPH10138424A - Laminate - Google Patents
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- JPH10138424A JPH10138424A JP8304589A JP30458996A JPH10138424A JP H10138424 A JPH10138424 A JP H10138424A JP 8304589 A JP8304589 A JP 8304589A JP 30458996 A JP30458996 A JP 30458996A JP H10138424 A JPH10138424 A JP H10138424A
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、接着性の改善され
た積層体、詳細には、ポリオレフィン系樹脂発泡体の少
なくとも一面に接着性改質層が積層されてなる積層体に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate having improved adhesiveness, and more particularly, to a laminate having a polyolefin-based resin foam and an adhesive property-modifying layer laminated on at least one surface thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂発泡体は、溶剤
型、エマルジョン型等の接着剤を介して表皮材が積層さ
れ内装材等として利用されている。しかしながら、ポリ
オレフィン系樹脂は、極性に乏しいため、ヌレ指数が一
般に３２〜３３ｄｙｎｅ／ｃｍ程度と低く、上記接着剤
との貼り合わせが不十分であり、施工した後に表皮材が
剥離する等の問題があった。2. Description of the Related Art A foamed polyolefin resin is used as an interior material or the like by laminating a skin material via an adhesive such as a solvent type or an emulsion type. However, polyolefin-based resins have poor polarity, so that the wetting index is generally as low as about 32 to 33 dyne / cm, the lamination with the adhesive is insufficient, and problems such as peeling of the skin material after construction are encountered. there were.
【０００３】そこで、ポリオレフィン系樹脂発泡体表面
のヌレ指数を改善し、接着剤との貼り合わせを改善すべ
く、特開平２−２５５７４０号公報には、ポリオレフィ
ン系樹脂発泡体を硝酸塩及び／又は亜硝酸塩を用いて表
面処理を行い、その表面処理されたポリオレフィン系樹
脂発泡体を洗浄することで、ポリオレフィン系樹脂発泡
体の接着性を改善する処理方法が開示されている。In order to improve the wetting index of the polyolefin resin foam surface and improve the bonding with an adhesive, JP-A-2-255740 discloses that a polyolefin resin foam is made of nitrate and / or nitrite. A treatment method for improving the adhesiveness of a polyolefin-based resin foam by performing a surface treatment with a nitrate and washing the surface-treated polyolefin-based resin foam is disclosed.
【０００４】しかしながら、上記処理方法では、安全
上、高度な作業環境が必要であるばかりか、表面処理装
置、洗浄装置、乾燥装置等の装置が必要であり、大きな
作業スペースが必要であるといった問題があった。However, the above-mentioned processing method requires not only a high working environment for safety, but also requires a surface treatment device, a cleaning device, a drying device and the like, and requires a large working space. was there.
【０００５】又、発泡体の表面にコロナ放電処理を施
し、ヌレ指数を向上させる方法も考えられるが、ポリオ
レフィン系樹脂発泡体は密度が不均一であるため、コロ
ナ放電処理を発泡体表面に均一に施すことができず、又
その効果も長期間持続しないといった問題があった。A method of improving the wetting index by applying a corona discharge treatment to the surface of the foam may be considered. However, since the density of the polyolefin resin foam is not uniform, the corona discharge treatment is applied uniformly to the surface of the foam. And the effect is not maintained for a long time.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決し、長期間にわたり接着剤との良好な接着
性を有する積層体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a laminate having good adhesiveness with an adhesive for a long period of time.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の積層体は、ポリ
オレフィン系樹脂発泡体の少なくとも一面に接着性改質
層が積層されてなる積層体において、該接着性改質層を
構成する樹脂は、モノマー成分として無水マレイン酸又
はマレイン酸を１〜５重量％含有するとともに、ビカッ
ト軟化点が７５〜８５℃、融点が１００〜１１０℃及び
メルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分であることを
特徴とする。Means for Solving the Problems A laminate of the present invention is a laminate in which an adhesive property modifying layer is laminated on at least one surface of a polyolefin resin foam, wherein the resin constituting the adhesive property modifying layer is Containing 1 to 5% by weight of maleic anhydride or maleic acid as a monomer component, having a Vicat softening point of 75 to 85 ° C, a melting point of 100 to 110 ° C, and a melt index of 2 to 10 g / 10 minutes. And
【０００８】本発明で用いられるポリオレフィン系樹脂
発泡体を構成するポリオレフィン系樹脂は、従来から発
泡体製造に用いられているものであれば、特に限定され
ず、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
超低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブ
テン共重合体、エチレン−１−ペンテン共重合体、エチ
レン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチル−
１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘプテン共重合
体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合
体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
エチレン−スチレン共重合体、プロピレン−スチレン共
重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体、プロ
ピレン−スチレン−エチレン−ブタジエン共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、エチレン−（メタ）アク
リル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸
エチル共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合
体等が挙げられ、これらは単独で用いられても併用され
てもよい。[0008] The polyolefin resin constituting the polyolefin resin foam used in the present invention is not particularly limited as long as it has been conventionally used in the production of foams. , Low density polyethylene, linear low density polyethylene,
Polyethylene such as ultra low density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-pentene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-4-methyl-
1-pentene copolymer, ethylene-1-heptene copolymer, ethylene-1-octene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acryl Acid ester copolymer,
Ethylene-styrene copolymer, propylene-styrene copolymer, propylene-ethylene-butene copolymer, propylene-styrene-ethylene-butadiene copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, ethylene- (meth) acrylate Copolymers, ethylene-ethyl (meth) acrylate copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, and the like may be mentioned, and these may be used alone or in combination.
【０００９】上記ポリオレフィン系樹脂発泡体の少なく
とも一面にはモノマー成分として無水マレイン酸又はマ
レイン酸を１〜５重量％含有してなる樹脂からなる接着
性改質層が積層されているが、該接着性改質層を構成す
る樹脂としては、例えば、エチレン−エチルアクリレー
ト−無水マレイン酸三元共重合体、エチレン−エチルア
クリレート−マレイン酸三元共重合体等が挙げられる。
そして、該接着性改質層中の無水マレイン酸又はマレイ
ン酸の含有量は、１〜５重量％に限定されているが、こ
れは、多くても少なくても、積層体の接着性改質効果が
低下するためである。[0009] At least one surface of the above-mentioned polyolefin resin foam is laminated with an adhesion modifying layer made of maleic anhydride or a resin containing 1 to 5% by weight of maleic acid as a monomer component. Examples of the resin constituting the property modifying layer include an ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer, an ethylene-ethyl acrylate-maleic acid terpolymer, and the like.
The content of maleic anhydride or maleic acid in the adhesive property-modifying layer is limited to 1 to 5% by weight. This is because the effect is reduced.
【００１０】又、上記エチレン−エチルアクリレート−
無水マレイン酸三元共重合体又はエチレン−エチルアク
リレート−マレイン酸三元共重合体において、エチレン
の含有量は、多くても少なくても、積層体の接着性改質
効果が低下するので、８５〜９５重量％が好ましく、同
様にエチルアクリレートの含有量も、エチレン成分の場
合と同様の理由で、４〜１０重量％が好ましい。The above-mentioned ethylene-ethyl acrylate-
In the maleic anhydride terpolymer or ethylene-ethyl acrylate-maleic acid terpolymer, whether the content of ethylene is large or small, the effect of improving the adhesiveness of the laminate is reduced. The content of ethyl acrylate is also preferably 4 to 10% by weight for the same reason as in the case of the ethylene component.
【００１１】更に、上記接着性改質層を構成する樹脂
は、ビカット軟化点が７５〜８５℃、融点が１００〜１
１０℃及びメルトインデックスが２〜１０ｇ／１０分で
あるものに限定される。これは、ビカット軟化点、融点
及びメルトインデックスのいずれもが、高くても低くて
も、積層体の接着性改質効果が低下するためである。Further, the resin constituting the above-mentioned adhesive property-modifying layer has a Vicat softening point of 75-85 ° C. and a melting point of 100-1.
It is limited to those having a temperature of 10 ° C. and a melt index of 2 to 10 g / 10 minutes. This is because the effect of improving the adhesiveness of the laminate is reduced regardless of whether the Vicat softening point, the melting point, or the melt index is high or low.
【００１２】なお、本発明において、ビカット軟化点
は、ＪＩＳ Ｋ６７３０に準じて測定されたものをい
い、融点は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定さ
れたものをいい、メルトインデックスは、ＪＩＳ Ｋ７
１２０に準じて測定されたものをいう。In the present invention, the Vicat softening point refers to a value measured according to JIS K6730, the melting point refers to a value measured using a differential scanning calorimeter (DSC), and the melt index refers to a value according to JIS. K7
It refers to a value measured according to H.120.
【００１３】なお、ポリオレフィン系樹脂発泡体に積層
される上記接着性改質層の厚みは、厚いと、積層体の成
形性が低下し、又、薄いと、接着性改質効果が低下する
ので、５〜３００μｍが好ましい。When the thickness of the adhesion modifying layer laminated on the polyolefin resin foam is large, the moldability of the laminate is reduced, and when the thickness is small, the effect of modifying the adhesion is decreased. , 5 to 300 μm.
【００１４】次に、本発明の積層体の製造方法を説明す
る。積層体を構成するポリオレフィン系樹脂発泡体は、
上記ポリオレフィン系樹脂及び発泡剤、更に必要に応じ
て添加される過酸化物、架橋助剤又はシラン化合物等か
らなる発泡性樹脂組成物を加熱発泡させることにより得
られる。Next, a method of manufacturing a laminate according to the present invention will be described. Polyolefin-based resin foam constituting the laminate,
It can be obtained by heating and foaming a foamable resin composition comprising the above-mentioned polyolefin-based resin and a foaming agent, and further a peroxide, a crosslinking assistant or a silane compound added as necessary.
【００１５】上記発泡剤としては、熱分解型発泡剤と物
理型発泡剤のいずれも用いることができ、採用する加熱
発泡方法に応じて適宜選択される。上記熱分解型発泡剤
としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ヒドラドジ
カルボンアミド、アゾジカルボン酸バリウム塩、ニトロ
ソグアニジン、ｐ，ｐ, −オキシビスベンゼンスルホニ
ルセミカルバジド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、
Ｎ，Ｎ, −ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トル
エンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベン
ゼンスルホニルヒドラジド）、アゾビスイソブチロニト
リル等が挙げられる。As the above-mentioned foaming agent, any of a thermal decomposition type foaming agent and a physical type foaming agent can be used, and it is appropriately selected according to a heating foaming method to be adopted. Examples of the thermal decomposition type blowing agent include azodicarbonamide, hydradodicarbonamide, barium azodicarboxylate, nitrosoguanidine, p, p , -oxybisbenzenesulfonyl semicarbazide, benzenesulfonyl hydrazide,
N, N , -Dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonylhydrazide, 4,4-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), azobisisobutyronitrile, and the like.
【００１６】上記物理型発泡剤としては、例えば、メタ
ン、エタン、プロパン、ブタン、イソペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、１，１，２−トリメチルシクロプロパ
ン、メチルシクロプロパン、エチルシクロブタン、シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン等
の脂肪族炭化水素；トリクロロモノフルオロメタン、ジ
クロロフルオロメタン、モノクロロジフルオロメタン、
１，１，１−トリクロロトリフルオロエタン、１，１，
２−トリクロロトリフルオロエタン、１，２−ジクロロ
テトラフルオロエタン、１−クロロ−１，１−ジフルオ
ロエタン、１，１，１，２−テトラフルオロエタン等の
ハロゲン化脂肪族炭化水素；ジメチルエーテル、２−エ
トキシエタノール、アセトン、メチルエチル ケトン、
アセチルアセトン等のエーテル、ケトン類；二酸化炭
素、窒素等の不活性ガス等が挙げられる。Examples of the physical foaming agent include methane, ethane, propane, butane, isopentane, hexane, heptane, 1,1,2-trimethylcyclopropane, methylcyclopropane, ethylcyclobutane, cyclopentane and methylcyclopentane. , Cyclohexane and other aliphatic hydrocarbons; trichloromonofluoromethane, dichlorofluoromethane, monochlorodifluoromethane,
1,1,1-trichlorotrifluoroethane, 1,1,
Halogenated aliphatic hydrocarbons such as 2-trichlorotrifluoroethane, 1,2-dichlorotetrafluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane; dimethyl ether, Ethoxyethanol, acetone, methyl ethyl ketone,
Ethers and ketones such as acetylacetone; and inert gases such as carbon dioxide and nitrogen.
【００１７】該発泡剤の添加量は、所望の発泡倍率に応
じて適宜調整されるが、多いと破泡し、又少ないと発泡
しないので、ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対し
て、１〜５０重量部が好ましい。The amount of the foaming agent to be added is appropriately adjusted according to the desired expansion ratio. If the amount is large, the foam breaks, and if the amount is small, foaming does not occur. Parts by weight are preferred.
【００１８】上記発泡性樹脂組成物は、発泡に適した伸
張粘度を得るために、必要に応じて、架橋処理が施され
るが、架橋処理方法としては、汎用の処理方法が用いら
れ、例えば、電離性放射線照射、過酸化物による化学架
橋、シラン化合物による架橋等による処理方法が挙げら
れる。そして、採用する架橋処理方法に応じて、過酸化
物、架橋助剤又はシラン化合物が適宜選択され、添加さ
れる。The foamable resin composition is subjected to a crosslinking treatment as necessary in order to obtain an elongational viscosity suitable for foaming. As the crosslinking treatment method, a general-purpose treatment method is used. , Irradiation with ionizing radiation, chemical crosslinking with a peroxide, crosslinking with a silane compound, and the like. Then, a peroxide, a crosslinking aid or a silane compound is appropriately selected and added according to the crosslinking treatment method to be employed.
【００１９】先ず、電離性放射線照射による架橋処理方
法について説明する。電離性放射線照射方法とは、予め
発泡性樹脂組成物シートを成形しておき、これに電離性
放射線を照射する方法をいい、後述する後発泡方法を採
用する場合に用いられる方法である。First, a method of crosslinking treatment by irradiation with ionizing radiation will be described. The ionizing radiation irradiation method refers to a method in which a foamable resin composition sheet is formed in advance, and the sheet is irradiated with ionizing radiation, and is a method used when a later-described foaming method is employed.
【００２０】電離性放射線とは、例えば、電子線、Ｘ
線、α線、β線、γ線等が挙げられ、照射量は、少ない
と架橋せず、又多いと架橋がかかりすぎる場合があるの
で、１〜５０Ｍｒａｄが好ましい。又、かかる処理方法
を用いる場合は、必要に応じて、架橋助剤が添加されて
もよい。The ionizing radiation is, for example, an electron beam, X
Rays, α-rays, β-rays, γ-rays, and the like. The irradiation amount is preferably 1 to 50 Mrad since a small amount does not cause crosslinking, and a large amount may cause excessive crosslinking. When such a treatment method is used, a crosslinking assistant may be added as necessary.
【００２１】上記架橋助剤としては、従来から発泡性樹
脂組成物の架橋に用いられているものであれば、特に限
定されず、例えば、ジビニルベンゼン、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、１，９−ノナンジオール
ジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタク
リレート、トリメリット酸トリアリルエステル、トリア
リルイソシアヌレート、エチルビニルベンゼン、ネオペ
ンチルグリコールジメタクリレート、１，２，４−ベン
ゼントリカルボン酸トリアリルエステル、１，６−ヘキ
サンジオールジメタクリレート等が挙げられる。The crosslinking assistant is not particularly limited as long as it is conventionally used for crosslinking the foamable resin composition. Examples thereof include divinylbenzene, trimethylolpropane trimethacrylate, and 1,9-nonane. Diol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, triallylic acid triallyl ester, triallyl isocyanurate, ethyl vinylbenzene, neopentyl glycol dimethacrylate, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester, 1, 6-hexanediol dimethacrylate and the like.
【００２２】次に、過酸化物による化学架橋処理方法に
ついて説明する。該化学架橋処理方法とは、発泡性樹脂
組成物に過酸化物を添加しておき、発泡させる前又は同
時に、過酸化物を分解させ、ポリオレフィン系樹脂を架
橋させる方法をいい、後述する後発泡又は押出し発泡の
いずれの方法においても用いられる。Next, the chemical crosslinking treatment method using a peroxide will be described. The chemical crosslinking treatment method refers to a method in which a peroxide is added to a foamable resin composition, and before or simultaneously with foaming, the peroxide is decomposed to crosslink the polyolefin-based resin. Alternatively, it is used in any method of extrusion foaming.
【００２３】上記過酸化物としては、従来から発泡性樹
脂組成物の架橋に用いられているものであれば、特に限
定されず、例えば、イソブチルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、１，３−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチ
ルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、シクロヘキサ
ンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ベルレート、
ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカ
ネート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルオ
パーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボ
ネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシマレイ
ン酸等が挙げられる。The peroxide is not particularly limited as long as it has been conventionally used for crosslinking the foamable resin composition. Examples thereof include isobutyl peroxide, dicumyl peroxide, and 2,5-dimethyl peroxide. −2,5-di (t
-Butylperoxy) hexane-3,1,3-bis (t
-Butylperoxyisopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butylperoxide, t-butylperoxybenzoate, cyclohexane peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2
-Bis (t-butylperoxy) octane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) verate,
Benzoyl peroxide, cumyl peroxy neodecane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoyl peroxy) hexane, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroxy allyl carbonate, t-butyl peroxy Examples include acetate, 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, di-t-butylperoxyisophthalate, t-butylperoxymaleic acid, and the like.
【００２４】最後に、シラン化合物による架橋処理方法
について説明する。シラン化合物による架橋処理方法と
は、発泡性樹脂組成物にシラン化合物を添加しておき、
発泡させる前又は同時に、水処理によりシラン化合物同
士を架橋させ、ポリオレフィン系樹脂を架橋させる方法
をいい、後述する後発泡方法を採用する場合に用いられ
る。Finally, a method of crosslinking with a silane compound will be described. The cross-linking treatment method using a silane compound is to add a silane compound to the foamable resin composition,
A method in which silane compounds are crosslinked with each other by water treatment before or simultaneously with foaming to crosslink a polyolefin-based resin, and is used when a post-foaming method described later is employed.
【００２５】上記シラン化合物としては、従来から発泡
性樹脂組成物を架橋するのに用いられているものであれ
ば、特に限定されず、例えば、テトラメチルシラン、メ
チルトリエチルシラン、ジメチルジエチルシラン等が挙
げられる。The silane compound is not particularly limited as long as it is conventionally used to crosslink the foamable resin composition. Examples of the silane compound include tetramethylsilane, methyltriethylsilane, dimethyldiethylsilane and the like. No.
【００２６】上記過酸化物、架橋助剤及びシラン化合物
の添加量は、特に限定されないが、少ないと、架橋密度
が不足し発泡に必要な伸張粘度が得られず、又多いと、
架橋密度が高くなりすぎて発泡しないことがあるので、
ポリオレフィン系樹脂１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部が好ましい。なお、これら過酸化物、架橋助
剤及びシラン化合物の添加量の目安として、架橋後の発
泡性樹脂組成物のゲル分率が、３〜７０重量％となるよ
うに調整するのが好ましく、さらに１０〜６０重量％と
なるように調整するのが好ましく、特に１５〜４５重量
％となるように調整するのが好ましい。The amounts of the peroxide, crosslinking aid and silane compound to be added are not particularly limited. If the amount is small, the crosslinking density is insufficient and the elongational viscosity required for foaming cannot be obtained.
Since the cross-linking density may be too high to foam
0.1 to 100 parts by weight of polyolefin resin
10 parts by weight are preferred. In addition, it is preferable to adjust so that the gel fraction of the foamable resin composition after crosslinking may be 3 to 70% by weight as a standard of the addition amount of these peroxides, crosslinking assistants and silane compounds. It is preferably adjusted to be 10 to 60% by weight, and particularly preferably adjusted to be 15 to 45% by weight.
【００２７】ここで、ゲル分率とは、発泡性樹脂組成物
をＡｇ秤量し、これを１２０℃のキシレン中に２４時間
浸漬し、残差を２００メッシュの金網で濾過し、金網上
の不溶解分を真空乾燥し、その時の重量を測定し（Ｂ
ｇ）、下記式により算出されたものである。 ゲル分率（重量％）＝１００×Ｂ／ＡHere, the gel fraction means that the foamable resin composition is weighed with Ag, immersed in xylene at 120 ° C. for 24 hours, the residue is filtered through a 200 mesh wire mesh, The dissolved matter was vacuum-dried, and the weight at that time was measured (B
g), calculated by the following equation. Gel fraction (% by weight) = 100 × B / A
【００２８】次に、発泡性樹脂組成物を加熱し発泡させ
る方法としては、通常の方法が用いられ、押出機等を用
いて発泡性樹脂組成物を溶融混練し成形しておき、必要
に応じて上述の架橋処理を施した後、発泡剤の発泡温度
以上に加熱し発泡させる、所謂「後発泡方法」の他、発
泡性樹脂組成物を押出機で溶融混練すると共に、発泡剤
の発泡温度以上に加熱し、必要に応じてポリオレフィン
系樹脂を架橋させ、押し出しと同時に発泡させる、所謂
「押出し発泡方法」等が挙げられる。又、後発泡方法に
おいて用いられる加熱方法は、特に限定されず、例え
ば、熱風ヒーター、塩浴、メタルバス等発泡剤の発泡温
度以上に加熱できるものであればよい。なお、発泡温度
とは、発泡剤が分解又は気化しガスを発生させる温度を
いう。Next, as a method of heating and foaming the foamable resin composition, an ordinary method is used. The foamable resin composition is melt-kneaded and molded using an extruder or the like, and if necessary, In addition to the so-called “post-foaming method”, the foaming resin composition is melted and kneaded with an extruder, and then subjected to the foaming temperature of the foaming agent. The so-called “extrusion foaming method”, in which the above-described heating is performed, and the polyolefin-based resin is crosslinked as required, and foamed simultaneously with extrusion, is mentioned. The heating method used in the post-foaming method is not particularly limited, and may be any method that can heat the foaming agent to the foaming temperature or higher, such as a hot air heater, a salt bath, and a metal bath. The foaming temperature refers to a temperature at which the foaming agent is decomposed or vaporized to generate gas.
【００２９】ここで、本発明の積層体では、ポリオレフ
ィン系樹脂発泡体の少なくとも一面に接着性改質層が積
層されているが、該接着性改質層を積層する時期は、上
記発泡方法のいずれを採用するかによって適宜選択さ
れ、決定される。Here, in the laminate of the present invention, the adhesive property modification layer is laminated on at least one surface of the polyolefin resin foam. It is appropriately selected and determined depending on which one is adopted.
【００３０】即ち、押出し発泡方法の場合は、発泡体製
造後に、得られた発泡体の一面にロールコーターやカレ
ンダーコーター等の汎用の塗布手段を用いて、接着性改
質層が積層され、本発明の積層体が得られる。That is, in the case of the extrusion foaming method, after the foam is produced, an adhesive property modification layer is laminated on one surface of the obtained foam using a general coating means such as a roll coater or a calendar coater. The laminate of the invention is obtained.
【００３１】一方、後発泡方法の場合は、上記押出し発
泡方法の場合と同様に、得られた発泡体に汎用の塗布手
段を用いて接着性改質層を積層して、本発明の積層体を
得る方法の他に、シート状の発泡性樹脂組成物に接着性
改質層を積層して発泡性積層体を製造し、該発泡性積層
体を発泡させることで、本発明の積層体を得る方法のい
ずれかを採用することができる。On the other hand, in the case of the post-foaming method, as in the case of the above-mentioned extrusion foaming method, the obtained foam is laminated with an adhesive property-modifying layer using a general-purpose coating means. In addition to the method of obtaining a laminate of the present invention by producing a foamable laminate by laminating an adhesive property modification layer on a sheet-like foamable resin composition, and foaming the foamable laminate Any of the methods of obtaining can be employed.
【００３２】後者の方法を更に詳述すれば、例えば、発
泡性樹脂組成物を構成する樹脂等を一の押出機に供給す
る一方、接着性改質層を構成する樹脂を他の押出機に供
給し、これらを共押出しすることによりシート状に発泡
性樹脂組成物と接着性改質樹脂とを積層させて発泡性積
層体を得、該発泡性積層体を発泡させ、本発明の積層体
を得る方法のほか、シート状の発泡性樹脂組成物を押出
し機等を用いて成形しておき、これに接着性改質層を押
出しラミネーションによりシート状発泡性樹脂組成物に
積層して発泡性積層体を得、該発泡性積層体を発泡さ
せ、本発明の積層体を得る方法を挙げることができる。The latter method will be described in more detail. For example, while the resin constituting the foamable resin composition is supplied to one extruder, the resin constituting the adhesive property-modifying layer is supplied to another extruder. The foamed resin composition and the adhesive property-modifying resin are laminated in a sheet shape by supplying and co-extruding them to obtain a foamable laminate, and the foamable laminate is foamed, and the laminate of the present invention is provided. In addition to the method for obtaining a foamable resin composition in the form of a sheet, an extruder is used to mold the foamable resin composition in the form of an extruder. A method for obtaining a laminate, foaming the foamable laminate, and obtaining the laminate of the present invention can be mentioned.
【００３３】このような予め接着性改質層が積層された
発泡性積層体を発泡させる方法では、シート状発泡性樹
脂組成物に塗布する接着性改質層の厚みを、得たい厚み
よりも厚くして塗布することができるので、その塗布作
業も容易であるばかりか、発泡による発泡性樹脂組成物
の伸長によって、該樹脂層も均一に伸長されるので、均
一な厚みを有する薄膜化された接着性改質層が得られ好
適である。In such a method of foaming a foamed laminate on which an adhesive property modification layer is previously laminated, the thickness of the adhesive property modification layer applied to the sheet-like foamable resin composition is larger than the desired thickness. Since the coating can be made thicker, the coating operation is not only easy, but also the resin layer is uniformly stretched by the expansion of the foamable resin composition by foaming, so that a thin film having a uniform thickness can be obtained. Thus, an improved adhesion-improving layer is obtained, which is preferable.
【００３４】なお、発泡性積層体において、発泡性樹脂
組成物に積層される接着性改質層の厚みは、発泡による
伸長後の厚みが上記した如く５〜３００μｍとなるよう
に調節されるのが好ましく、発泡倍率に応じて適宜調節
されるが、通常５０〜３０００μｍに調節される。In the foamed laminate, the thickness of the adhesion modifying layer laminated on the foamable resin composition is adjusted so that the thickness after elongation by foaming is 5 to 300 μm as described above. Is preferably adjusted depending on the expansion ratio, but is usually adjusted to 50 to 3000 μm.
【００３５】[0035]
（実施例１）低密度ポリエチレン５０重量部、直鎖状低
密度ポリエチレン５０重量部及びアゾジカルボンアミド
７重量部を口径１２０ｍｍの単軸押出機に供給し、樹脂
温１４０℃で溶融混練した後、Ｔダイ金型から押出し、
厚み１．１ｍｍのシート状発泡性樹脂組成物を得、更
に、該シート状発泡性樹脂組成物に電子線を４．４Ｍｒ
ａｄ照射して、架橋されたシート状発泡性樹脂組成物を
得た。(Example 1) 50 parts by weight of low-density polyethylene, 50 parts by weight of linear low-density polyethylene and 7 parts by weight of azodicarbonamide were fed to a single-screw extruder having a diameter of 120 mm and melt-kneaded at a resin temperature of 140 ° C. Extrude from T-die mold,
A sheet-shaped foamable resin composition having a thickness of 1.1 mm was obtained, and an electron beam was further applied to the sheet-shaped foamable resin composition by 4.4 Mr.
Irradiation was carried out to obtain a crosslinked sheet-like foamable resin composition.
【００３６】次に、エチレン−エチルアクリレート−無
水マレイン酸三元共重合体（エチレン成分９１重量％、
エチルアクリレート成分６重量％、無水マレイン酸成分
３重量％、ビカット軟化点８０℃、融点１０５℃、メル
トインデックス６ｇ／１０分）を口径５０ｍｍの押出機
から厚み１２０μｍで、得られたシート状発泡性樹脂組
成物の一面に押出しラミネーションを行い、発泡性積層
体を得た。Next, an ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride terpolymer (91% by weight of ethylene component,
Ethyl acrylate component 6% by weight, maleic anhydride component 3% by weight, Vicat softening point 80 ° C., melting point 105 ° C., melt index 6 g / 10 min.) Extrusion lamination was performed on one side of the resin composition to obtain a foamed laminate.
【００３７】得られた発泡性積層体を、熱風ヒーターに
よって２１０℃に加熱し、発泡性樹脂組成物を発泡さ
せ、全体の厚みが２ｍｍ、見掛け密度が０．０６６ｇ／
ｃｃ、接着性改質層の厚みが１０μｍである積層体を得
た。得られた積層体のヌレ指数、剥離強度及び剥離強度
測定時における剥離界面の状態を以下に示す方法で測定
し、その結果を表１及び表２に示した。The obtained foamed laminate was heated to 210 ° C. by a hot air heater to foam the foamable resin composition, and the total thickness was 2 mm and the apparent density was 0.066 g /
Thus, a laminate having a thickness of 10 μm was obtained. The state of the peel interface at the time of measuring the wetting index, peel strength, and peel strength of the obtained laminate was measured by the following method, and the results are shown in Tables 1 and 2.
【００３８】（ヌレ指数）積層体のヌレ指数をＪＩＳ
Ｋ６７６８に準じて、温度２５℃、湿度４０％及び温度
５０℃、湿度８０％の２条件にて、所定期間経過毎に測
定した。(Nure Index) The slime index of the laminated body is calculated according to JIS.
In accordance with K6768, the measurement was performed every predetermined period under two conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 40% and a temperature of 50 ° C. and a humidity of 80%.
【００３９】（剥離強度）図１に示すように、エアチャ
ック６に挟持された直立する石膏ボード５の側面に、ア
クリル系接着剤４を厚さ４０μｍで塗布した後、積層体
１の上半部を接着性改質層３側してアクリル系接着剤４
に、発泡体が厚さ７０％となる圧力で５秒間石膏ボード
５側面に押圧し接着した。そして、この状態で７日間放
置した後、図１の如く積層体１を中央部で折り曲げ、下
半部自由端を引っ張りスピード２００ｍｍ／ｍｉｎで上
部に引っ張り、チャートスピード１００ｍｍ／ｍｉｎで
剥離強度を測定した。なお、測定した積層体は製造直後
のものと製造後２ヵ月経過後のものについて行ない、又
７日間放置した環境としては、２０℃及び８０℃の大気
中並びに２０℃の水中の各々について行った。更に、上
記アクリル系接着剤の代わりにエポキシ系接着剤を用い
た場合についても同様にして剥離強度を測定した。(Peeling Strength) As shown in FIG. 1, an acrylic adhesive 4 having a thickness of 40 μm was applied to the side surface of an upright gypsum board 5 sandwiched by an air chuck 6, and then the upper half of the laminate 1 was formed. The acrylic adhesive 4
Then, the foam was pressed against the side surface of the gypsum board 5 for 5 seconds at a pressure at which the thickness of the foam became 70% and adhered. After standing for 7 days in this state, the laminate 1 was bent at the center as shown in FIG. 1, the free end of the lower half was pulled upward at a pulling speed of 200 mm / min, and the peel strength was measured at a chart speed of 100 mm / min. did. The measured laminates were used immediately after the production and after two months from the production, and were left for 7 days in the air at 20 ° C. and 80 ° C. and in the water at 20 ° C. . Further, the peel strength was measured in the same manner when an epoxy adhesive was used instead of the acrylic adhesive.
【００４０】（剥離界面の状態）上記剥離強度の測定後
の石膏ボードと積層体との界面の状態を目視観察した。(State of Peeling Interface) After the measurement of the peeling strength, the state of the interface between the gypsum board and the laminate was visually observed.
【００４１】（比較例１）実施例１と同様にして得られ
た架橋されたシート状発泡性樹脂組成物を熱風ヒーター
によって２１０℃に加熱し、ポリオレフィン系樹脂発泡
体を得た。得られた発泡体にコロナ放電処理を施し、ヌ
レ指数が３２〜３３ｄｙｎｅ／ｃｍであったものを、４
５ｄｙｎｅ／ｃｍにまで向上させた。この発泡体のヌレ
指数、剥離強度及び剥離強度測定時における剥離界面の
状態を実施例１と同様の方法で測定し、その結果を表１
及び表２に示した。なお、剥離強度及び剥離強度測定時
における剥離界面の状態については、２ヵ月経過後の発
泡体についてのみ測定した。(Comparative Example 1) The crosslinked sheet-like foamable resin composition obtained in the same manner as in Example 1 was heated to 210 ° C by a hot air heater to obtain a polyolefin resin foam. The obtained foam was subjected to a corona discharge treatment, and a foam having a wetting index of 32 to 33 dyne / cm was converted to 4
Improved to 5 dyne / cm. The wetting index, the peel strength, and the state of the peel interface at the time of measuring the peel strength of this foam were measured in the same manner as in Example 1, and the results were shown in Table 1.
And Table 2. The peel strength and the state of the peel interface at the time of the peel strength measurement were measured only for the foam after 2 months.
【００４２】（比較例２）接着性改質層として、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量：５重量
％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、積層体を
得た。得られた積層体の剥離強度及び剥離強度測定時に
おける剥離界面の状態を実施例１と同様の方法で測定
し、その結果を表２に示した。なお、剥離強度及び剥離
強度測定時における剥離界面の状態については、製造直
後の積層体についてのみ測定した。Comparative Example 2 A laminate was obtained in the same manner as in Example 1 except that an ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content: 5% by weight) was used as the adhesion-modified layer. Was. The peel strength of the obtained laminate and the state of the peel interface when the peel strength was measured were measured in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2. The peel strength and the state of the peel interface at the time of measuring the peel strength were measured only for the laminate immediately after the production.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】[0044]
【表２】 [Table 2]
【００４５】[0045]
【発明の効果】本発明の積層体では、ポリオレフィン系
樹脂発泡体の少なくとも一面にモノマー成分として無水
マレイン酸又はマレイン酸を含有する特定の接着性改質
層が積層されており、樹脂中の無水マレイン酸又はマレ
イン酸部分と、接着剤中のグリシジル基、アミノ基、エ
ポキシキ基等とが反応するので、積層体と接着剤との間
には優れた接着性が長期間に亘って保持される。In the laminate of the present invention, maleic anhydride or a specific adhesion-modified layer containing maleic acid as a monomer component is laminated on at least one surface of the polyolefin resin foam, and Since maleic acid or a maleic acid portion reacts with a glycidyl group, amino group, epoxy group or the like in the adhesive, excellent adhesiveness is maintained between the laminate and the adhesive over a long period of time. .
【００４６】従って、例えば、積層体が内装材の基材に
用いられた場合にあっても、積層体に貼り合わせられた
表皮材は、接着性改質層及び接着層を介して、ポリオレ
フィン系樹脂発泡体と強固に貼り合わせられているの
で、時間経過に伴って表皮材が剥離したりすることがな
く、良好な内装材を提供しうるものである。Therefore, for example, even when the laminate is used as a base material for an interior material, the skin material bonded to the laminate is made of a polyolefin-based material via the adhesive property modification layer and the adhesive layer. Since it is firmly bonded to the resin foam, the skin material does not peel off with the passage of time, and a good interior material can be provided.
【００４７】又、本発明の積層体は、従来の汎用の製造
装置を用いて製造することが出来、コスト面及び製造装
置のスペース面等の観点からも優れたものである。The laminate of the present invention can be manufactured using a conventional general-purpose manufacturing apparatus, and is excellent in terms of cost, space of the manufacturing apparatus, and the like.
【図１】図１は、積層体の剥離強度の測定状態を示した
側面図である。FIG. 1 is a side view showing a measurement state of a peel strength of a laminate.
１ 積層体 ２ ポリオレフィン系樹脂発泡体 ３ 接着性改質層 ４ 接着剤 ５ 石膏ボード ６ エアチャック DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Laminated body 2 Polyolefin resin foam 3 Adhesion modification layer 4 Adhesive 5 Gypsum board 6 Air chuck
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 57/04 Ｃ０８Ｌ 57/04 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 57/04 C08L 57/04
Claims (1)
も一面に接着性改質層が積層されてなる積層体におい
て、該接着性改質層を構成する樹脂は、モノマー成分と
して無水マレイン酸又はマレイン酸を１〜５重量％含有
するとともに、ビカット軟化点が７５〜８５℃、融点が
１００〜１１０℃及びメルトインデックスが２〜１０ｇ
／１０分であることを特徴とする積層体。1. A laminate comprising a polyolefin-based resin foam having an adhesive property-modifying layer laminated on at least one surface thereof, wherein the resin constituting the adhesive property-modifying layer comprises maleic anhydride or maleic acid as a monomer component. It contains 1 to 5% by weight, and has a Vicat softening point of 75 to 85 ° C, a melting point of 100 to 110 ° C, and a melt index of 2 to 10 g.
/ 10 minutes.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8304589A JPH10138424A (en) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | Laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8304589A JPH10138424A (en) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | Laminate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10138424A true JPH10138424A (en) | 1998-05-26 |
Family
ID=17934824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8304589A Pending JPH10138424A (en) | 1996-11-15 | 1996-11-15 | Laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10138424A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4592877B2 (en) * | 2000-06-14 | 2010-12-08 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet |
| JP2014055248A (en) * | 2012-09-13 | 2014-03-27 | Jsp Corp | Method of manufacturing polyethylene-based resin foamed sheet |
-
1996
- 1996-11-15 JP JP8304589A patent/JPH10138424A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4592877B2 (en) * | 2000-06-14 | 2010-12-08 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet |
| JP2014055248A (en) * | 2012-09-13 | 2014-03-27 | Jsp Corp | Method of manufacturing polyethylene-based resin foamed sheet |
| US9592642B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-03-14 | Jsp Corporation | Method for producing multi-layer polyethylene resin foam sheet |
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