JPH07116310B2 - Method for producing crosslinked polyolefin resin laminated foam - Google Patents
Method for producing crosslinked polyolefin resin laminated foamInfo
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- JPH07116310B2 JPH07116310B2 JP61161999A JP16199986A JPH07116310B2 JP H07116310 B2 JPH07116310 B2 JP H07116310B2 JP 61161999 A JP61161999 A JP 61161999A JP 16199986 A JP16199986 A JP 16199986A JP H07116310 B2 JPH07116310 B2 JP H07116310B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、樹脂組成および／または発泡剤の含有量を異
にする少なくとも２種のポリオレフィン系樹脂組成物か
ら、その厚さ方向において発泡倍率および架橋度合の相
違する層状構造を有し、成形性、表面の平滑性、圧縮特
性、強靭性など多くの優れた性能を有する架橋ポリオレ
フィン系樹脂積層発泡体（以下、架橋積層発泡体と略
す）を製造する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention relates to a foaming ratio in the thickness direction of at least two kinds of polyolefin resin compositions having different resin compositions and / or foaming agent contents. And a cross-linked polyolefin resin laminated foam (hereinafter, abbreviated as cross-linked laminated foam) having various excellent properties such as moldability, surface smoothness, compression characteristics, and toughness, having a layered structure with different degrees of cross-linking. To a method of manufacturing.
従来、架橋ポリオレフィン系樹脂発泡体の商業的製造法
には、電子線に代表される電離性の放射線を使用する架
橋発泡法と、過酸化物や有機シランをグラフトしシラノ
ール縮合を利用する化学的架橋を使用する架橋発泡法が
知られている。しかし、これらの方法によって得られる
発泡体の多くは単一層からなる発泡体であり、２層以上
の積層構造を有する架橋積層発泡体の製造には、少なく
とも２種類の発泡体を積層し、熱融着や接着剤によって
接合する手段が適用されてきた。Conventionally, a cross-linking foaming method using ionizing radiation typified by an electron beam and a chemical method utilizing silanol condensation by grafting a peroxide or an organic silane have been used in a commercial production method of a cross-linked polyolefin resin foam. Cross-linked foaming methods using cross-linking are known. However, most of the foams obtained by these methods are foams having a single layer, and at least two kinds of foams are laminated to produce a crosslinked laminated foam having a laminated structure of two or more layers. Means of joining by fusion or adhesive have been applied.
しかしながら、このような手段によって得られる従来の
積層構造を有する架橋積層発泡体は、接合または接着剤
層に基因して発泡体特性、たとえば柔軟性、成形性など
の低下をまねがれず、異種の特性を有する発泡体を積層
したことによる技術的効果が得られ難いし、また品質、
性能の再現性、生産性など製造プロセス上の制約が大き
いという問題があった。However, the cross-linked laminated foam having a conventional laminated structure obtained by such means does not cause deterioration of foam properties such as flexibility and moldability due to the bonding or adhesive layer, and thus has a different type. It is difficult to obtain the technical effect of laminating foams having characteristics, and quality,
There was a problem that there were large restrictions on the manufacturing process such as performance reproducibility and productivity.
他方、特公昭47−42949号公報および特開昭48−37349号
公報によれば、発泡性樹脂組成物を押出し成形する際、
押出されたシートにフィルムを接合してラミネート化
し、次いで架橋、発泡する方法が提案されている。しか
し、この方法は発泡に伴う発泡剤の分解ガスの逸散防止
が目的であるため、表面の平滑な架橋積層発泡体の製造
を困難にするなどの欠点があった。On the other hand, according to JP-B-47-42949 and JP-A-48-37349, when the foamable resin composition is extruded,
A method has been proposed in which a film is bonded to an extruded sheet to form a laminate, and then the film is crosslinked and foamed. However, this method has the drawback that it makes it difficult to produce a crosslinked laminated foam having a smooth surface because the purpose of this method is to prevent the decomposition gas of the foaming agent accompanying the foaming from escaping.
本発明の目的は、上記問題や欠点を解消し、発泡倍率や
架橋度などの物性に異にする少なくとも２種以上の発泡
体を層状に積層し、発泡倍率や架橋度などの物性の相違
が反映された複合物性を有し、かつ表面の平滑な架橋積
層発泡体の製造法を提供することにある。An object of the present invention is to solve the above problems and drawbacks, and to laminate at least two kinds of foams having different physical properties such as expansion ratio and cross-linking degree in a layered form, and to obtain physical properties such as expansion ratio and cross-linking degree. An object of the present invention is to provide a method for producing a crosslinked laminated foam having reflected composite physical properties and having a smooth surface.
このような本発明の目的は、ポリオレフィン系樹脂組成
物を用いて少なくとも２層の積層構造を有する架橋積層
発泡体を製造するに際し、低密度ポリエチレンまたはエ
チレン・プロピレン共重合体の必須成分とする樹脂組成
物（Ａ）から少なくとも１層の成形シートを形成し、こ
の成形シートに樹脂組成および／または発泡剤の含有量
を異にするポリオレフィン系樹脂組成物（Ｂ）からなる
成形シートを少なくとも１層積層して架橋発泡せしめ、
前記樹脂組成物（Ａ）からなる成形シートおよび前記樹
脂組成物（ｂ）からなる成形シートの発泡倍率がそれぞ
れ２〜80倍の範囲内で、前記各成形シートの界面に接着
剤が存在せず、かつ積層された各発泡体層間の発泡倍率
の差が30倍以下である積層発泡体を形成せしめることに
よって達成することができる。Such an object of the present invention is to provide a resin as an essential component of low-density polyethylene or ethylene-propylene copolymer when producing a crosslinked laminated foam having a laminated structure of at least two layers using a polyolefin resin composition. Forming at least one layer of a molding sheet from the composition (A), and forming at least one layer of a molding sheet comprising a polyolefin resin composition (B) having different resin composition and / or foaming agent content. Laminate and crosslink foam,
When the expansion ratio of the molded sheet made of the resin composition (A) and the molded sheet made of the resin composition (b) is in the range of 2 to 80 times, no adhesive is present at the interface between the molded sheets. It can be achieved by forming a laminated foam in which the difference in expansion ratio between the laminated foam layers is 30 times or less.
本発明の発泡体を構成するポリオレフィン系樹脂組成物
（Ａ）および（Ｂ）は、樹脂組成および／または発泡剤
の含有量を異にする少なくとも２種から構成されるが、
該樹脂組成物（Ａ）は、低密度ポリエチレン（以下、LD
PEと略す）またはエチレン・プロピレン共重合体（以
下、EPCと略す）を必須成分として含有する樹脂組成物
であることが必要であり、LDPEまたはEPCは樹脂組成物
（Ａ）重量当り少なくとも50重量％、好ましくは60〜10
0重量％のLDPEまたはEPCが配合されている必要がある。The polyolefin resin compositions (A) and (B) constituting the foam of the present invention are composed of at least two kinds having different resin compositions and / or contents of a foaming agent,
The resin composition (A) is a low-density polyethylene (hereinafter, LD
It is necessary that the resin composition contains PE) or an ethylene / propylene copolymer (hereinafter abbreviated as EPC) as an essential component, and LDPE or EPC is at least 50 parts by weight based on the weight of the resin composition (A). %, Preferably 60 to 10
Must contain 0 wt% LDPE or EPC.
すなわち、LDPEまたはEPCの含有量が50％よりも少ない
と、本発明によって得られる架橋積層発泡体の成形性が
不充分になるために好ましくない。That is, when the content of LDPE or EPC is less than 50%, the moldability of the crosslinked laminated foam obtained by the present invention becomes insufficient, which is not preferable.
ここでLDPEとは、密度が0.915g/cm3〜0.935g/cm3の範囲
内であり、高圧法によって得られるポリエチレンをい
う。Here, the LDPE has a density in the range of 0.915g / cm 3 ~0.935g / cm 3 , it refers to a polyethylene obtained by a high-pressure process.
また、EPCとは、エチレンの共重合割合が0.5〜40重量
％、好ましくは２〜３重量％の範囲内のエチレン−プロ
ピレンランダムまたはブロックまたはランダム−ブロッ
ク共重合体である。EPC is an ethylene-propylene random or block or random-block copolymer having a copolymerization ratio of ethylene of 0.5 to 40% by weight, preferably 2 to 3% by weight.
このLDPEまたはEPCに配合される他のポリオレフィン系
樹脂としては、たとえば低密度直鎖状ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレ、エチレン−アクリル
酸アルキルエステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−ビニルアリルエーテル共重合体、エ
チレン−αオレフィン共重合体、エチレン−メチルメタ
クリレート−無水マレイン酸三元共重合体などがある。
さらにこれらのポリオレフィン系樹脂のほかにポリ塩化
ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
アクリル酸−塩化ビニルグラフト共重合体などを配合し
てもよい。Examples of other polyolefin resins to be mixed with this LDPE or EPC include, for example, low-density linear polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, ethylene-alkyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- Examples include vinyl allyl ether copolymers, ethylene-α olefin copolymers, ethylene-methyl methacrylate-maleic anhydride terpolymers, and the like.
In addition to these polyolefin resins, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene,
You may mix | blend an acrylic acid-vinyl chloride graft copolymer etc.
樹脂組成物（Ａ）と樹脂組成物（Ｂ）は、樹脂組成に異
にするか、発泡剤の含有量を異にする限りにおいて、同
一樹脂成分から構成されていてもよい。The resin composition (A) and the resin composition (B) may be composed of the same resin component as long as they have different resin compositions or different foaming agent contents.
また、発泡剤としては、公知の各種発泡剤、たとえばア
ゾジカルボンアミド、P,P′−オキシビスベンゼルスル
ホニルヒドラジドに代表されるスルホニルヒドラジド
類、Ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドに代表され
るスルホニルセミカルバジド類、n,n′−ジニトロゾー
ペンタメチレンテトラミンのようなジニトロソメチレン
アミン化合物などがあるが、好ましくはアゾジカルボン
アミドがよく、上記２種のポリオレフィン系樹脂組成物
に対する配合量としては、それぞれ１〜30重量％の範囲
内であって、配合量の差を20％の範囲内にするのが好ま
しい。As the foaming agent, various known foaming agents such as azodicarbonamide, sulfonyl hydrazides typified by P, P′-oxybisbenzylsulfonyl hydrazide, sulfonyl semicarbazides typified by P-toluenesulfonyl semicarbazide, There are dinitrosomethyleneamine compounds such as n, n'-dinitrozopentamethylenetetramine, but azodicarbonamide is preferable, and the compounding amount for each of the above-mentioned two polyolefin resin compositions is 1 to 30. It is preferably within the range of wt% and the difference in the blending amount is within the range of 20%.
これらのLDPEまたはEPCおよび／または発泡剤の配合量
を異にする少なくとも２種の樹脂組成物（Ａ）および
（Ｂ）は、公知の方法によって該組成物中の発泡剤が分
解しない温度に加熱溶融され、シート状に成形される。At least two resin compositions (A) and (B) having different blending amounts of these LDPE or EPC and / or a foaming agent are heated to a temperature at which the foaming agent in the composition does not decompose by a known method. It is melted and formed into a sheet.
この積層成形シートにおいて、積層される成形シートの
厚さは通常0.3〜10mmの範囲内で選択されるが、積層さ
れるべき最も薄いシートの厚さは、積層成形シート厚さ
に対して100分の１以上、好ましくは5/100〜50/100であ
ることが必要である。100分の１よりも薄いと、厚い積
層発泡体層の特性が強くなり過ぎて２層以上に積層構造
にした効果が期待できない。In this laminated molded sheet, the thickness of the laminated molded sheet is usually selected within the range of 0.3 to 10 mm, but the thickness of the thinnest sheet to be laminated is 100 minutes with respect to the laminated molded sheet thickness. 1 or more, preferably 5/100 to 50/100. When the thickness is less than 1/100, the characteristics of the thick laminated foam layer become too strong, and the effect of forming a laminated structure of two or more layers cannot be expected.
かくして積層された少なくとも２層に積層された成形シ
ートは、公知の方法によって架橋発泡される。The thus formed laminated sheet having at least two layers is crosslinked and foamed by a known method.
架橋発泡条件としては、得られる架橋積層発泡体は、上
記各成形シートの発泡倍率がそれぞれ２〜80倍、好まし
くはそれぞれ５〜60倍の範囲内であり、該架橋積層発泡
体を構成する各発泡体層の発泡倍率の差が30倍以下、好
ましくは25倍以下であり、平均架橋指数（Ｇ）が５〜80
％、好ましくは10〜70％の範囲内になるように架橋発泡
条件をコントロールするのがよい。As the cross-linking foaming conditions, the cross-linking laminated foam obtained has a foaming ratio of each of the above-mentioned molded sheets of 2 to 80 times, preferably 5 to 60 times, respectively, and each of the cross-linking laminated foams is constituted. The difference in the expansion ratio of the foam layer is 30 times or less, preferably 25 times or less, and the average crosslinking index (G) is 5 to 80.
%, Preferably 10 to 70%, so that the cross-linking and foaming conditions are controlled.
すなわち、架橋積層発泡体としての発泡倍率が２倍より
も低いと、発泡体そのものの特性、たとえば緩衝性が発
揮できなくなるし、80倍を越えると、架橋積層発泡体と
しての機械的強度が低下するために好ましくない。That is, if the expansion ratio of the crosslinked laminated foam is lower than 2 times, the properties of the foam itself, for example, the buffer property cannot be exhibited, and if it exceeds 80 times, the mechanical strength of the crosslinked laminated foam is reduced. It is not preferable to do.
また、各発泡体層の発泡倍率の差が30倍を越えると、発
泡倍率の差が大きくなり過ぎて、発泡体としてのバラン
スが崩れたり、積層成形シートの発泡時の伸長挙動の差
が大きくなり過ぎて、得られる架橋積層発泡体の平面性
が失われることになるために好ましくない。該積層成形
シートを構成する各成形シートの間の発泡倍率の差を０
にすると、この発泡時の伸長挙動がなく、平面性の良好
な架橋積層発泡体が得られる。Further, when the difference in the expansion ratio of each foam layer exceeds 30 times, the difference in the expansion ratio becomes too large, the balance as a foam is lost, and the difference in the expansion behavior during expansion of the laminated molded sheet is large. If it becomes too much, the flatness of the obtained crosslinked laminated foam will be lost, which is not preferable. The difference in foaming ratio between the molded sheets forming the laminated molded sheet is 0.
When this is set, there is no elongation behavior during foaming, and a crosslinked laminated foam having good flatness can be obtained.
そして、本発明において、このようにして得られる架橋
積層発泡体の平均架橋指数（Ｇ）が５〜80％、好ましく
は10〜70％の範囲内になるように架橋発泡させるのがよ
い。この平均架橋指数（Ｇ）が５％よりも小さいと、発
泡時のガスの逸散が激しくなり、所定の発泡倍率を有す
る架橋積層発泡体を得ることが困難になるし、80％を越
えると、発泡倍率の大きい架橋積層発泡体を得ることが
できなくなって好ましくない。Then, in the present invention, it is preferable to carry out the cross-linking and foaming so that the average cross-linking index (G) of the cross-linked laminated foam thus obtained is in the range of 5 to 80%, preferably 10 to 70%. If the average cross-linking index (G) is less than 5%, the escape of gas at the time of foaming becomes severe, and it becomes difficult to obtain a cross-linked laminated foam having a predetermined expansion ratio, and if it exceeds 80%. However, it is not preferable because a crosslinked laminated foam having a large expansion ratio cannot be obtained.
かくして得られる本発明の架橋積層発泡体は、圧縮指数
（Ｎ）が0.3〜100、好ましくは0.5〜90、強靭指数
（Ｆ）が50〜30,000、好ましくは700〜25,000であっ
て、かつ成形性指数（Ｈ）が0.4以上、好ましくは0.4〜
1.2の範囲内であるという特徴を有する。The crosslinked laminated foam of the present invention thus obtained has a compression index (N) of 0.3 to 100, preferably 0.5 to 90, a toughness index (F) of 50 to 30,000, and preferably 700 to 25,000, and moldability. Index (H) is 0.4 or more, preferably 0.4 to
It is characterized by being within the range of 1.2.
すなわち、本発明によって得られる架橋積層発泡体にお
いて、圧縮指数（Ｎ）が0.3よりも小さいと、柔軟では
あるが緩衝性を乏しいし、100を越えると、圧縮変形に
対する応力が大きくなり過ぎて、いわゆる硬い発泡体に
なるために好ましくない。また、強靭指数（Ｆ）が500
よりも小さいと、架橋積層発泡体の機械的強度が不充分
になり、成形時に破壊され易くなるし、30,000よりも大
きくなると、高次加工性の低下が顕著になるために好ま
しくない。That is, in the crosslinked laminated foam obtained by the present invention, if the compression index (N) is smaller than 0.3, it is flexible but poor in buffering property, and if it exceeds 100, the stress against compressive deformation becomes too large. It is not preferable because it becomes a so-called hard foam. Also, the toughness index (F) is 500
If it is smaller than this, the mechanical strength of the crosslinked laminated foam tends to be insufficient and it tends to be broken during molding, and if it is larger than 30,000, higher-order processability is markedly deteriorated, which is not preferable.
そして、成形性指数（Ｈ）が0.4よりも小さいと、成形
性が低下し、限られた用途にしか使用できなくなるため
好ましくない。When the moldability index (H) is smaller than 0.4, the moldability is lowered and it can be used only for a limited number of uses, which is not preferable.
なお、本発明の少なくとも２種に積層された前記成形シ
ートの架橋発泡方法としては、公知の電離性放射線架橋
法または化学的架橋法などが適用される。たとえば電離
性放射線架橋法の具体例としては、高エネルギー線とし
てα、β、γ、Ｘ線、電子線、中性子線等で、通常は高
エネルギー電子線照射機を使用し、たとえば１〜50Mrad
の線量の電子線を該シート状物に照射することにより架
橋される。この場合に、本発明のポリオレフィン系樹脂
組成物に対し、0.1〜10重量部の公知の各種架橋助剤、
たとえばジビニルベンゼン（以下、DVBと略す）、ジア
リルフタレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ートなどを添加して電子線架橋してもよい。この放射線
照射に代えて、ベンゾフェノンなどの紫外線増感剤を添
加し、紫外線を照射して架橋することもできる。A known ionizing radiation crosslinking method, a chemical crosslinking method, or the like is applied as a method for crosslinking and foaming the molded sheet laminated with at least two kinds of the present invention. For example, as a specific example of the ionizing radiation cross-linking method, α, β, γ, X-rays, electron beams, neutron beams and the like as high energy rays, usually using a high energy electron beam irradiator, for example, 1 to 50 Mrad
The sheet is cross-linked by irradiating the sheet with an electron beam having a dose of In this case, with respect to the polyolefin resin composition of the present invention, 0.1 to 10 parts by weight of various known crosslinking aids,
For example, divinylbenzene (hereinafter abbreviated as DVB), diallyl phthalate, trimethylolpropane triacrylate, etc. may be added to crosslink the electron beam. Instead of this irradiation with radiation, an ultraviolet sensitizer such as benzophenone may be added and irradiated with ultraviolet rays to crosslink.
また、化学架橋法の具体例としては、ジクミルパーオキ
サイド、ジターシャーリーブチルパーオキサイドなどの
有機過酸化物を0.1〜５重量部配合し、加熱速度、温度
を制御して反応させ、架橋させてもよい。さらにこれら
の架橋剤と共にビニルトリメトキシシラン等のビニルシ
ランを混練してグラフト化させた後、シロキサン縮合反
応によって架橋させるシラン架橋法等を適宜適用するこ
とができる。Further, as a specific example of the chemical crosslinking method, 0.1 to 5 parts by weight of an organic peroxide such as dicumyl peroxide or ditertiary butyl peroxide is mixed, and the reaction is performed by controlling the heating rate and the temperature to crosslink. Good. Further, a silane crosslinking method or the like in which vinylsilane such as vinyltrimethoxysilane is kneaded together with these crosslinking agents and grafted and then crosslinked by a siloxane condensation reaction can be appropriately applied.
かくして得られた積層成形シートは、連続成形シートと
して熱風雰囲気中またはソルト浴上で加熱され、積層成
形シート内部に含有される発泡剤を急激に分解させるこ
とによって独立気泡構造を有する発泡体に変換される。The laminated molded sheet thus obtained is heated as a continuous molded sheet in a hot air atmosphere or on a salt bath, and the foaming agent contained in the laminated molded sheet is rapidly decomposed to be converted into a foam having a closed cell structure. To be done.
また、本発明の目的を損なわない範囲で、本発明の発泡
体の製造に使用する前記ポリオレフィ系樹脂組成物に
は、前記圧縮指数や強靭指数などに影響を及ぼさない範
囲内で、無機系充填材、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、その他の性能を付与
する各種無機物など、好ましくは粒子径が0.5〜60ミク
ロンの無機系充填材を１〜20重量％の範囲量配合するこ
とができる。Further, within the range that does not impair the object of the present invention, the polyolefin resin composition used in the production of the foam of the present invention, in the range that does not affect the compression index and toughness index, inorganic filler Materials, lubricants, antioxidants, ultraviolet absorbers, colorants, antistatic agents, flame retardants, various inorganic substances that impart other properties, such as inorganic fillers having a particle size of 0.5 to 60 microns are preferably 1 to 20. Amounts in the range of wt% can be blended.
得られた本発明になる積層構造を有する架橋積層樹脂発
泡体には、その少なくとも一面にコロナ放電処理、コー
ティングなどにより接着剤を付与してラミネート加工
し、その加工性の向上を図ることができるし、プラスチ
ックフィルムやシート、他の発泡体シートや金属箔を貼
り合わせたり、押出ラミネートなどにより複合構造を付
与したりする各種の加工技術を適用することができる。The obtained crosslinked laminated resin foam having a laminated structure of the present invention can be laminated by applying an adhesive to at least one surface thereof by corona discharge treatment, coating, etc. to improve the processability. However, various processing techniques such as laminating a plastic film or sheet, another foam sheet or a metal foil, or imparting a composite structure by extrusion lamination can be applied.
かくして得られる本発明の架橋積層発泡体は、その接着
剤層が存在しない積層構造に起因して卓越した圧縮特性
および強靭性を有しており、衣料用保温材料、カーペッ
トアンダーレイ、自動車内装材、スポーツ用マット、衣
料用テープなど各種の緩衝性基材および保温材料などの
多くの用途に使用、展開することができる。The crosslinked laminated foam of the present invention thus obtained has excellent compression characteristics and toughness due to the laminated structure in which the adhesive layer does not exist, and is used as a heat insulating material for clothing, a carpet underlay, an automobile interior material. It can be used and deployed in many applications such as various cushioning base materials such as sports mats and clothing tapes and heat insulating materials.
以下に、本発明の効果について、実施例に基づき、さら
に具体的に説明する。Below, the effects of the present invention will be described more specifically based on examples.
なお、本発明において、層構成比率、発泡倍率、架橋指
数（Ｇ）、圧縮指数（Ｎ）、強靭指数（Ｆ）および成形
性指数（Ｈ）は、次の方法により測定した値である。In the present invention, the layer constitution ratio, the expansion ratio, the crosslinking index (G), the compression index (N), the toughness index (F) and the moldability index (H) are values measured by the following methods.
（１）層構成比率： 各層を形成する成形シートの厚さをそれぞれ測定した
後、少なくとも２層に積層された成形シート全体の厚さ
（Ｔ）を測定する。積層される成形シートが２層シート
であり、それらの厚さがそれぞれA,Bの場合は、次式に
したがって層構成比率を算出する。(1) Layer composition ratio: After measuring the thickness of each molded sheet forming each layer, the total thickness (T) of the molded sheets laminated in at least two layers is measured. When the molded sheets to be laminated are two-layer sheets and their thicknesses are A and B, respectively, the layer constitution ratio is calculated according to the following formula.
層構成比率＝（Ｔ−（Ｂ）×100）/T 層構成比率＝（Ｔ−（Ａ）×100）/T 上式から積層シートを構成する厚さの薄いシートを決定
する。Layer composition ratio = (T− (B) × 100) / T Layer composition ratio = (T− (A) × 100) / T From the above formula, a thin sheet constituting the laminated sheet is determined.
（２）発泡倍率、発泡倍率差： 架橋積層発泡体から10cm×10cmの大きさのサンプルを切
出し、その厚み（ｔ）cmと重量（ｗ）ｇを測定し、見掛
密度を算出する。この見掛密度の逆数をもって発泡倍率
とした。(2) Expansion ratio, difference in expansion ratio: A sample of 10 cm × 10 cm is cut out from the crosslinked laminated foam, and its thickness (t) cm and weight (w) g are measured to calculate the apparent density. The reciprocal of this apparent density was taken as the expansion ratio.
発泡倍率（倍）＝1/（ｗ）／｛10×10×（ｔ）｝ 発泡倍率差は架橋積層発泡体を構成する各発泡体層の発
泡倍率の差の絶対値によって示した。Expansion ratio (times) = 1 / (w) / {10 × 10 × (t)} The expansion ratio difference was indicated by the absolute value of the difference in expansion ratio between the foam layers constituting the crosslinked laminated foam.
（３）架橋指数（Ｇ）： 架橋積層発泡体からサンプルを切出し、極小細断して0.
2gを秤量する。このサンプルを135℃のテトラリン中に
３時間浸漬した後、取り出し未溶出部をメタノールなど
で洗浄し、完全に揮発部分を除去し、秤量し、その値を
（ｗ）ｇとし、次式にしたがって架橋指数（Ｇ）を算出
する。(3) Cross-linking index (G): A sample was cut out from the cross-linked laminated foam and cut into very small pieces to 0.
Weigh 2 g. After dipping this sample in tetralin at 135 ° C for 3 hours, the uneluted portion was taken out and washed with methanol or the like to completely remove the volatile portion and weighed. Crosslinking index (G) is calculated.
（Ｇ）＝｛w/0.2｝×100（％） なお、架橋積層体の構成各発泡体層の架橋指数（Ｇ）
は、積層界面からスライスして切り出し、それぞれにつ
いて測定した。(G) = {w / 0.2} × 100 (%) The cross-linking index (G) of each foam layer constituting the cross-linked laminate
Was measured by slicing and cutting from the laminated interface.
（４）圧縮指数（Ｎ）： 次式で表される値である。(4) Compression index (N): A value represented by the following formula.
Ｎ＝（25％圧縮硬さ）×（反撥弾性） ここで25％圧縮硬さはJIS−Ｋ−6767に規定されている
測定法に準じて測定した値、反撥弾性はJIS−Ｋ−6401
に規定されている測定法に準じて測定した値である。N = (25% compression hardness) × (impact resilience) Here, the 25% compression hardness is a value measured according to the measuring method specified in JIS-K-6767, and the impact resilience is JIS-K-6401.
It is the value measured according to the measuring method specified in.
（５）強靭指数（Ｆ）： 次式で規定される値である。(5) Toughness index (F): A value defined by the following equation.
Ｆ＝（破断強度）×（破断伸び） ここで破断強度および破断伸びはJIS−Ｋ−6767Aに規定
されている測定法に準じて測定した値である。F = (breaking strength) × (breaking elongation) Here, breaking strength and breaking elongation are values measured according to the measuring method specified in JIS-K-667A.
（６）成形性指数（Ｈ）： 次式で規定される値である。(6) Formability index (H): A value defined by the following equation.
Ｈ＝（深さ）／（直径） 成形性は、円筒状の金型を用いて真空成形し、発泡体が
破れることなく、円筒状に成形された深さに対する金型
の直径の比率をもって示した。H = (depth) / (diameter) Moldability is indicated by the ratio of the diameter of the mold to the depth of the cylindrical shape, which is obtained by vacuum forming using a cylindrical mold and without breaking the foam. It was
実施例１〜３、比較例１〜４ 表に示した実施例１〜３、比較例１〜４の７種類のポリ
オレフィン系樹脂組成物ＡとＢとをそれぞれ加熱溶融
し、複合型押出機からシート状に押し出した後積層し
た。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 Seven kinds of polyolefin resin compositions A and B of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 shown in the table are respectively heated and melted, and the composite type extruder is used. It was extruded into a sheet and then laminated.
なお、実施例2,3及び比較例2,3における積層構成は、A/
B/Aの三層構造であり、かつ両サイドのＡ層の厚みは同
一とした。Incidentally, the laminated structure in Examples 2 and 3 and Comparative Examples 2 and 3 is A /
It has a B / A three-layer structure, and the thicknesses of the A layers on both sides were the same.
これらの積層成形シートを電子線照射装置（日新ハイボ
ルテージ（株）製IR−２）を用いて10Mradの線量を照射
した。得られた架橋シートをソルト浴上220〜240℃に加
熱することによって発泡させた。These laminated molded sheets were irradiated with a dose of 10 Mrad using an electron beam irradiation device (IR-2 manufactured by Nisshin High Voltage Co., Ltd.). The obtained crosslinked sheet was foamed by heating at 220 to 240 ° C on a salt bath.
なお、表中、LDPEは密度が0.921g/cm3の低密度ポリエチ
レン、EPCはエチレンの共重合体が４重量％のエチレン
・プロピレンランダム共重合体、DVBはジビニルベンゼ
ン、発泡体はアゾジカルボンアミド、PVCはポリ塩化ビ
ニル、Ｌ−LPDEは密度が0.920g/cm3の直鎖状低密度ポリ
エチレン、EVAはエチレンの共重合量が15重量％のエチ
レン・酢酸ビニル共重合体を示す。In the table, LDPE is low density polyethylene with a density of 0.921 g / cm 3 , EPC is an ethylene / propylene random copolymer with 4% by weight of ethylene copolymer, DVB is divinylbenzene, and foam is azodicarbonamide. , PVC is polyvinyl chloride, L-LPDE is linear low-density polyethylene having a density of 0.920 g / cm 3 , and EVA is an ethylene / vinyl acetate copolymer having an ethylene copolymerization amount of 15% by weight.
表の実施例１〜３および比較例１〜６の架橋積層発泡体
シートの圧縮指数、強靭指数および成形指数を対比すれ
ば明らかなように、本発明の架橋積層発泡体は比較例に
比較して、著しく優れた発泡体特性を有することが判
る。 As is clear by comparing the compression index, toughness index and molding index of the crosslinked laminated foam sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 of the table, the crosslinked laminated foam of the present invention is compared with the comparative example. It can be seen that it has remarkably excellent foam characteristics.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−116639（ＪＰ，Ａ) 伊藤行雄著「ポリエチレン樹脂（高圧 法）（第４回配本）」工業調査会（1971年 ４月20日）第６頁表１．１ 社団法人高分子学会編「ポリマーアロイ −基礎と応用−」東京化学同人（1981年４ 月１日）第297頁 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-57-116639 (JP, A) Yukio Ito "Polyethylene resin (high pressure method) (4th distribution)" Industrial Research Committee (April 20, 1971) ) Page 6 Table 1.1 "Polymer Alloy-Basics and Applications-" edited by The Society of Polymer Science, Japan, Tokyo Kagaku Dojin (April 1, 1981), page 297
Claims (1)
とも２層の積層構造を優する架橋積層発泡体を製造する
に際し、低密度ポリエチレンまたはエチレン・プロピレ
ン共重合体を必須成分とする樹脂組成物（Ａ）から少な
くとも１層の成形シートを形成し、この成形シートに樹
脂組成および／または発泡剤の含有量を異にするポリオ
レフフィン系樹脂組成物（Ｂ）からなる成形シートを少
なくとも１層積層して架橋発泡せしめ、前記樹脂組成物
（Ａ）からなる成形シートおよび前記樹脂組成物（Ｂ）
からなる成形シートの発泡倍率がそれぞれ２〜80倍の範
囲内で、前記各成形シートの界面に接着剤が存在せず、
かつ積層された各発泡体層間の発泡倍率の差が30倍以下
である積層発泡体を形成せしめることを特徴とする架橋
ポリオレフィン系樹脂積層発泡体の製造法。1. A resin composition containing a low-density polyethylene or an ethylene / propylene copolymer as an essential component when a crosslinked laminated foam having a laminated structure of at least two layers is manufactured using the polyolefin resin composition. From at least one layer, and at least one layer of a molding sheet composed of the polyolefin resin composition (B) having a different resin composition and / or a foaming agent content is laminated on the molding sheet. And a crosslinked foamed product, and a molded sheet comprising the resin composition (A) and the resin composition (B).
Within the range of 2 to 80 times the expansion ratio of the molded sheet consisting of, there is no adhesive at the interface of each molded sheet,
A method for producing a crosslinked polyolefin-based resin laminated foam, which comprises forming a laminated foam having a difference in expansion ratio of 30 times or less between the laminated foam layers.
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| 伊藤行雄著「ポリエチレン樹脂（高圧法）（第４回配本）」工業調査会（１９７１年４月２０日）第６頁表１．１ |
| 社団法人高分子学会編「ポリマーアロイ−基礎と応用−」東京化学同人（１９８１年４月１日）第２９７頁 |
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