JPH10130526A - 磁性酸化鉄、その製造法、およびその使用 - Google Patents

磁性酸化鉄、その製造法、およびその使用

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JPH10130526A
JPH10130526A JP29502697A JP29502697A JPH10130526A JP H10130526 A JPH10130526 A JP H10130526A JP 29502697 A JP29502697 A JP 29502697A JP 29502697 A JP29502697 A JP 29502697A JP H10130526 A JPH10130526 A JP H10130526A
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iron oxide
magnetic iron
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cielab units
magnetite
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JP29502697A
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Wolfgang Koerschen
ボルフガング・ケルシエン
Ulrich Dr Meisen
ウルリヒ・マイゼン
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Bayer AG
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    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/22—Compounds of iron
    • C09C1/24—Oxides of iron
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01P2006/40—Electric properties
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い摩擦電荷、狭い粒径分布及び必要とされ
る粒子形を有するトナー、印刷インクまたはインク・ジ
ェット・プリンター用のインクの製造用のマグネタイト
粒子、およびその製造法の提供。 【解決手段】 Ｆｅ含量が４５〜７３重量％、で一定の
輝度色キャストを有し、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、マンガンおよび亜鉛の金属の酸化物、水酸化物、
水和した酸化物、塩、有機ジルコニウム（ＩＶ）化合
物、有機セリウム（ＩＶ）化合物、および有機錫（Ｉ
Ｖ）化合物から成る群から選ばれる１種またはそれ以上
の補足的化合物を、原料（添加剤を含まない）の摩擦電
荷を少なくとも３０％増加させるような０．１〜５重量
％の量で含んでいることを特徴とする磁性酸化鉄。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は鉄含量が４５〜７３重量％のマグ
ネタイト粒子、その製造法、およびトナー、印刷イン
ク、およびインク・ジェット・プリンター用のインクと
してのその使用に関する。
【０００２】沈澱法により水溶液から製造される粒子状
のマグネタイトは久しい以前から知られている。アルカ
リ成分を使用して硫酸鉄（ＩＩ）を沈澱させた後空気で
酸化してマグネタイトを製造する方法は米国特許８０２
９２８号に記載されている。この方法は、沈澱法によ
りマグネタイトを製造するための種々の他の変形法を開
発する原点となっている。これらの方法の生成物は主と
してすべての種類の着色剤に使用されて来た。有機性の
顔料およびカーボンブラックに比べてマグネタイトガも
つ特別の利点は、耐候性が非常に良く、従ってこの種の
着色剤を屋外でも使用し得る点である。沈澱マグネタイ
トはまた予備注型したコンクリート部材、例えばコンク
リートの敷石またはコンクリートの屋根材のタイルを着
色するのにも使用される。或る時期においてはマグネタ
イトはトナーを製造するための電気写真法に使用され
た。沈澱法で製造されたマグネタイトは一成分トナーを
用いて操作する光複写用のトナーの製造に特に好適であ
る。光複写法に使用されるマグネタイト・トナーは種々
の一般的性質をもっていなければならない。光複写法お
よびプリンターが漸次開発、改良されるにつれて、それ
に使用される磁性をもったトナー、従ってマグネタイト
に対する要求は次第に大きくなって来た。最も最近のプ
リンターでは、６００ｄｐｉ（ドット／インチ）より高
い分解能が達成され、そのために粒径分布が狭い微粉末
のトナーが開発された。その結果、必要とされるマグネ
タイトも非常に狭い粒径分布をもっていなければならな
い。さらに最終的なトナーの中においてマグネタイトを
均一に分布させるためには特定な粒径が要求される。マ
グネタイト自身は、静電転写法の際に潜在的な画像を安
定化させるのに十分な高い電気抵抗を持っていなければ
ならない。さらに保磁力、飽和磁気および残留磁気は機
械の中における主要磁場に対して正しい関係をもってい
なければならない。光複写法においては、主として二つ
の力、即ち飽和磁気および残留磁気によってつくられる
磁気的な引力、および摩擦電荷がトナーに作用する。従
って特定の光複写機に適したトナーは両方の力に応答す
る。酸化鉄の磁気的性質は粒子の形と粒子の大きさによ
って、即ち結局は沈澱法によって影響を受ける可能性が
ある。摩擦電気的性質はそれほど容易には影響を受けな
い。或る与えられた電荷電位を得るためには、多くの場
合、トナーの製造時に遷移金属の錯体、特にクロムの錯
体を使用する。これらの材料は或る程度毒性があり、ま
た比較的高価である。
【０００３】珪素を加えて沈澱法によりマグネタイトを
製造する方法が日本特許５１ ０４４ ２９８号（Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ）に記載されている。
ドイツ特許Ａ ３ ２０９ ４６９号によればバッチ法
により、また同Ａ ２ ６１８ ０５８号によれば連続
法によって、異種元素を加えることなく純粋なマグネタ
イトを製造することができる。上記の文献によれば、使
用する鉄（ＩＩ）塩はＦｅＳＯ4である。しかし他の可
溶性の鉄（ＩＩ）塩を用い沈澱法によってマグネタイト
を製造することもできる。即ちドイツ特許Ａ ３ ００
４ ７１８号によればＦｅＣｌ2を使用することができ
る。ＦｅＳＯ4またはＦｅＣｌは両方とも鉄処理産業の
廃棄生成物として大量に得ることができるから、この両
者を使用することは有利である。沈澱剤としては、最も
普通に使用される水酸化ナトリウムの他に、ＣａＯまた
はＣａＣＯ3（ドイツ特許Ａ ３ ００４ ７１８
号）、アンモニア（同Ａ ２ ４６０ ４９３号）また
はＮａ2ＣＯ3（ヨーロッパ特許Ａ１８７３３１号）も使
用することができる。酸化剤としては一般に空気が使用
される。しかし硝酸塩を使用する酸化法も記載されてい
る（ドイツ特許Ｄ ２１６ ０４０号または同Ｄ ２８
４ ４７８号）。
【０００４】磁性をもったトナーに応用する場合、Ｓｉ
を含むマグネタイトの製造法が特に有利である。このよ
うなマグネタイトの電荷に関する挙動は純粋なマグネタ
イトとは異なっており、同じ粒径の場合熱的安定性が大
きい。この種の粒子を製造する方法は日本特許６１ ０
３４ ００７号（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃ
ｔ）に記載されている。この場合硫酸鉄（ＩＩ）にＳｉ
成分を加える。これによってシリカが沈澱し、従ってマ
グネタイトの格子の中にＳｉが不均一に分布する。米国
特許４ ９９２ １９１号においては、Ｆｅに関し０．
１〜５．０原子％のＳｉを含むマグネタイトが記載され
ており、これはトナーの製造に特に適していると言われ
ている。これ以後Ｓｉを含むマグネタイトの製造法およ
び使用に関して記載した多数の出願が現れた。Ｓｉを含
むマグネタイトは３０年以上前から市販されている。
【０００５】マグネタイトの粒子の大きさおよび形は沈
澱の際ｐＨ値によってコントロールすることができる。
ｐＨ値が高く、それに対応してＦｅ（ＩＩ）／ＮａＯＨ
の比が小さい（０．４７より小さい）と八面体が得られ
る。このような粒子は相対的に最高の保磁力および残留
磁気をもっている。Ｆｅ（ＩＩ）／ＮａＯＨの比が０．
４８より大きな値でマグネタイトを沈澱させると、次第
に丸まった粒子が得られるようになり、これらは残留磁
気が極めて低いことが特徴である。さらにこれらの粒子
は他のｐＨ値で製造されたマグネタイトと比べ一般に比
較的細かい。これらの相関はＢｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．Ｊａｐａｎ誌４７巻（７号）１９７４年、１６４６
〜５０頁に記載されている。
【０００６】米国特許５ ４０１ ３１３号には特にト
ナーとしても使用できる表面が変性された粒子が記載さ
れている。この粒子は電荷を変性する少なくとも１種の
試剤と、分散を促進する少なくとも１種の試剤とを含ん
でいる。使用される粒子は金属酸化物、例えば酸化鉄を
含んでいる。
【０００７】米国特許４ ３０３ ７４９号には、磁性
酸化鉄を含んだ磁性をもったトナーが記載されている。
使用される酸化鉄は有機チタネートまたはレクチンと反
応するカップリング剤で処理されている。
【０００８】ヨーロッパ特許４ ３０３ ７４９号に
は、磁性をもったトナーおよび磁性をもった現像剤が記
載されている。その製造には樹脂、および珪素を含んだ
磁性酸化鉄が用いられる。
【０００９】本発明の目的は高い摩擦電荷をもち、同時
に必要とされる狭い粒径分布および必要とされる粒子サ
イズをもった磁性酸化鉄を提供することである。
【００１０】本発明のこの目的は特殊な添加剤／ドーピ
ング剤を含む磁性酸化鉄によって達成される。
【００１１】本発明によれば、ＤＩＮ ５５ ９１３の
方法で決定されたＦｅ含量が４５〜７３重量％、好まし
くは６２〜７１重量％、最も好ましくは６７〜７１．５
重量％、輝度（Ｌ＊）が４５．０〜６５．０ＣＩＥＬＡ
Ｂ単位、色キャスト（ａ＊）が−０．５〜１．５ＣＩＥ
ＬＡＢ単位、色キャスト（ｂ＊）が−１．０〜−７．０
ＣＩＥＬＡＢ単位であり、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バ
リウム、マンガンおよび亜鉛の金属の酸化物、水酸化
物、水和した酸化物（ｈｙｄｒａｔｅｄ ｏｘｉｄｅ
ｓ）、水に難溶性の塩および水に易溶性の塩、有機ジル
コニウム（ＩＶ）化合物、有機セリウム（ＩＶ）化合
物、および有機錫（ＩＶ）化合物から成る群から選ばれ
る１種またはそれ以上の補足的化合物を、原料（添加剤
を含まない）の摩擦電荷を少なくとも３０％、好ましく
は少なくとも５０％増加させるような０．１〜５重量％
の量で含んでいる磁性酸化鉄が提供される。
【００１２】本発明の磁性酸化鉄は、好ましくは−１０
〜＋１０μＣ／ｇ、特に好ましくは−５〜＋１０μＣ／
ｇ、最も好ましくは０〜＋１０μＣ／ｇの電荷をもって
いる。
【００１３】磁性酸化鉄は一般に−５μＣ／ｇより小さ
い摩擦電荷をもっている。摩擦電荷が−５μＣ／ｇより
も大きい酸化鉄は偶然生じることもあるが、これらの酸
化鉄はしばしば色値が悪い。
【００１４】本発明の磁性酸化鉄はトナー、印刷インク
およびインク・ジェット・プリンター用のインクに使用
することがことが好ましい。本発明によればまた本発明
の磁性酸化鉄を製造する方法が手異様されるが、この方
法は（ＤＩＮ ５５ ９１３の方法で決定された）Ｆｅ
含量が約４５〜約７３重量％、好ましくは６５〜７３重
量％、最も好ましくは６９〜７１。５重量％、輝度（Ｌ
＊）が４５．０〜７０．０ＣＩＥＬＡＢ単位、色キャス
ト（ａ＊）が−０．５〜１．５ＣＩＥＬＡＢ単位、色キ
ャスト（ｂ＊）が−１．０〜−７．０ＣＩＥＬＡＢ単位
である磁性酸化鉄をつくり、上記に述べた補足的化合物
を液体または固体の形で加え、次いで十分混合し、随時
乾燥することを特徴としている。
【００１５】補足的化合物は本発明の磁性酸化鉄の水性
分散物に加えることが好ましい。本発明のマグネタイト
は好ましくは下記の工程に従ってつくられる。
【００１６】１．アルカリ成分を保護ガスの下に置き、 ２．撹拌しながら沈澱温度に加熱し、 ３．鉄（ＩＩ）化合物および補足的化合物を加え、 ４．反応温度に加熱し、 ５．酸化剤を用いて酸化し必要なＦｅ（ＩＩＩ）含量を
得る。
【００１７】しかしマグネタイトまたはスピネル・フェ
ライトはそれ自身は公知の他の方法でつくることもでき
る。
【００１８】必要な摩擦電荷を得るためには、添加剤の
種類に依存して沈澱させる際に補足的化合物をＦｅ（Ｉ
Ｉ）成分に加えるか、または最終的に洗滌したマグネタ
イト懸濁液に加える。
【００１９】添加剤として下記の物質を用いることが好
ましい。Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚ
ｎ、Ｍｎから成る群から選ばれる元素の酸化物；Ｌｉ、
Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｍｎから成
る群から選ばれる元素の水酸化物または水和した酸化
物；Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、
Ｍｎから成る群から選ばれる元素の水に難溶性の塩；Ｌ
ｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｍｎか
ら成る群から選ばれる元素の水に易溶性の塩；有機ジル
コニウム（ＩＶ）化合物、例えば脂肪酸のジルコニウム
（ＩＶ）エステル；有機セリウム（ＩＶ）化合物、例え
ば脂肪酸のセリウム（ＩＶ）エステル；有機錫（ＩＶ）
化合物、例えば脂肪酸の錫（ＩＶ）エステル。
【００２０】マグネタイトの製造に使用されるアルカリ
成分は水酸化アルカリ、アルカリ土類の水酸化物、アル
カリ土類の酸化物、炭酸アルカリまたはアンモニアが好
適である。
【００２１】鉄（ＩＩ）は典型的には水溶性のＦｅ（Ｉ
Ｉ）成分の形で使用され、ＦｅＳＯ4またはＦｅＣｌ2を
使用することが特に好適である。しかし他の水溶性のＦ
ｅ（ＩＩ）成分を使用することもできる。大気中の酸
素、純酸素、Ｈ2Ｏ2、アルカリ金属の塩素酸塩（Ｖ）、
アルカリ金属の塩素酸塩（ＶＩＩ）または硝酸塩を酸化
剤として使用することができる。経済的な理由により大
気中の酸素、純酸素、Ｈ2Ｏ2または硝酸ナトリウムが特
に好適である。
【００２２】公知方法（例えば一工程での沈澱法、ドイ
ツ特許Ａ ３ ２０９ ４６９号）によってつくられた
磁性酸化鉄では、一般にＦｅ（ＩＩの）含量および随時
加えられるドーピング用の元素の含量に依存して、その
Ｆｅ含量は４５〜７３重量％（ＤＩＮ ５５ ９１３号
で決定）である。これらの酸化鉄の摩擦電荷は−２μＣ
／ｇより小さい（測定法は下記に説明する）。他の方法
（例えば金属の鉄をニトロベンゼンと反応させる方法）
または他の沈澱法または還元法でつくられた磁性酸化鉄
は一般に約−５μＣ／ｇの負の摩擦電荷電位をもってい
る。ニトロベンゼンで鉄を酸化してつくられたマグネタ
イトはしばしば水蒸気吸収量が２４時間で１．５重量％
より多い。このような高い値をもっていると、製造の際
にトナーの性質が望ましくないほど変化することがあ
る。
【００２３】本発明の磁性酸化鉄をつくるためには、一
工程の沈澱法で磁性酸化鉄をつくることが好ましい。補
足的化合物を加えていない原料生成物は輝度（Ｌ＊）が
４５．０〜７０．０ＣＩＥＬＡＢ単位、色キャスト（ａ
＊）が−０．５〜１．５ＣＩＥＬＡＢ単位、色キャスト
（ｂ＊）が−１．０〜−７．０ＣＩＥＬＡＢ単位であ
り、鉄含量は４５〜７３重量％、摩擦電荷は約−２μＣ
／ｇである。補足的化合物が存在するためにＦｅを４５
〜７３重量％含み、輝度（Ｌ＊）が４５．０〜６５．０
である磁性酸化鉄が得られる。他の光学的性質の変化は
無視し得る。本発明の生成物の特別な利点は少量の水分
しか吸収しない点である。この生成物の摩擦電荷は原料
に比べ少なくとも３０％増加している。
【００２４】本発明の磁性酸化鉄は好ましくは−１０〜
＋１０μＣ／ｇの摩擦電荷をもっている。摩擦電荷が０
〜＋１０μＣ／ｇの磁性酸化鉄が特に好適である。摩擦
電荷は下記に詳細に説明する方法で測定される。
【００２５】摩擦電荷を生じるのに必要なドーピング
は、上記金属の水溶性の塩を鉄（ＩＩ）成分に加えるこ
とによって行われる。既に必要な添加剤を必要な量だけ
含んでいる粗製材料を用いることもできる。即ち例えば
ＭｇまたはＺｎを含んだ鋼を酸洗いする際に蓄積され
る、Ｆｅの他にＭｇまたはＺｎを適量含んだ使用済みの
酸を使用することができる。また例えば既につくられた
マグネタイトの懸濁液の中に、洗滌および濾過した後乾
燥する前において、マグネシウム、マンガン、カルシウ
ムまたは亜鉛の酸化物、水和した酸化物、水酸化物、難
溶性の塩の形、または上記有機化合物の形で添加剤を導
入することができる。必要な添加剤は適当な計量装置に
より必要量導入し、効率的な分散装置を用いてマグネタ
イトの懸濁液の中に完全に分散させる。乾燥工程中分離
を防ぐために、乾燥器の中に入れたまま懸濁液を分散さ
せる。
【００２６】鉄の含量が４５〜７３重量％の最終的な磁
性酸化鉄の性質は下記の方法で測定する。
【００２７】１．粉末の最終生成物（特許請求の範囲に
記載）における摩擦電荷の測定 ０．５ｇの乾燥磁性酸化鉄およびＤｅｇｕｓｓａ社製の
スチレン−アクリル樹脂（ＶＰＯＴ ４０９型）９．５
ｇを、毎分６０回のローラ・ブロック上に載せた１０ｍ
ｌのガラス・フラスコの中で１５分間混合して帯電させ
る。次いで約１００ｍｇの量を取り出し、正確に秤量
し、吹き付け型の粉末電荷測定装置（東京のＴｏｓｈｉ
ｂａ Ｃｈｅｍ． Ｐｒｏｄ．Ｃｏ．Ｌｔｄ製ＴＢ２０
０型）の中に入れる。１バールの圧力で３０秒間窒素を
吹き付けて摩擦電荷を測定する。注意してきれいにした
ステンレス鋼の篩をＴＢ２００のファラデー・ケージの
中に置いた。
【００２８】２．三刺激値はペイントをつくって検査す
る。
【００２９】この目的のためには、接合剤のＡｌｋｙｄ
ａｌ Ｆ４８（Ｂａｙｅｒ ＡＧの製品）２．０ｇ、試
験すべき磁性酸化鉄０．１ｇおよびＴｉＯ2のＢａｙｅ
ｒｉｔａｎ Ｒ−ＦＫ２（Ｂａｙｅｒ ＡＤの製品）
１．０ｇを荷重２．５ｋｇ、直径２５ｍｍの粉砕機（Ｅ
ｎｇｅｌｓｍａｎｎ社製）の中で磨砕する。
【００３０】三刺激値はＡＳＴＭ Ｅ ３０８−９０、
Ｄ ３９６４、Ｄ２２４４−８９に従って測定した。光
沢を含め、標準的な照明の下で標準の観測角（２°）を
用い、光沢の量に対して数学的な考慮をせずに評価を行
う。使用した測定装置のスペクトル的な分解能は２０ｎ
ｍである。
【００３１】測定の前にマイクロディスメンブレーター
（Ｍｉｃｒｏｄｉｓｍｅｍｂｒａｔｏｒ）（３０”）
（Ｂｒａｕｎ社製）の上で直径１０ｍｍの瑪瑙の球を使
用し３．２ｇの磁性酸化鉄を磨砕した。
【００３２】３．磁気的な値（保磁力、比磁気飽和、比
残留磁気）は磁気測定装置（Ｂａｙｅｒ ＡＧ製）を用
い磁場の強さ５，０００ Ｏｅにおいて測定する。
【００３３】４．ＢＥＴ表面積はＤＩＮ ６６ １３１
に従って測定する。
【００３４】 ガス混合物： ９０％Ｈｅ、１０％Ｎ2 測定温度： ７７．４Ｋ 加熱： １４０℃で６０分間 ５．Ｓｉ、Ｍｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｎａ等の元素分析 ＩＣＰ ＯＥＳ（誘導的にカップリングさせたプラズマ
による光学的放射スペクトル法）を用い元素分析を行
う。
【００３５】６．Ｆｅ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）
の元素分析 ＤＩＮ ５５ ９１３号によって決定。Ｆｅ（ＩＩ）の
含量は自記式滴定器（Ｍｅｍｏｔｉｔｒａｔｏｒ）（Ｍ
ｅｔｔｌｅｒ製ＤＬ−７０）によりＫＭｎＯ4で滴定し
て決定する。Ｆｅ（ＩＩＩ）はＴｉＣｌ3を用いて同様
に決定した。鉄の全含量はこの二つの別々の値および最
初の秤量値から計算する。２種の標準溶液の含量は毎日
決定する。
【００３６】７．粒子の形および粒径 粒径および粒子の形は透過式電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用
い倍率３０，０００倍の顕微鏡写真から評価した。
【００３７】
【実施例】
実施例 １ 日本特許５１ ０４４ ２９８号記載の方法で沈澱マグ
ネタイトをつくる。
【００３８】このものは上記の方法で測定した摩擦電荷
が−１．７μＣ／ｇであった。
【００３９】この方法で製造されたマグネタイトを５０
重量％含む懸濁液に、マグネタイトに関し２重量％のＭ
ｇＯを加え、均一な分散液が得られるまで分散装置によ
り混合させる。次いでこの分散物を乾燥し、適当な磨砕
装置を用いて磨砕する。得られた最終生成物は下記の性
質をもっていた。
【００４０】 輝度 Ｌ＊ ５０．８ＣＩＥＬＡＢ単位 ａ＊ ０．６ＣＩＥＬＡＢ単位 ｂ＊ −３．５ＣＩＥＬＡＢ単位 Ｓｉ含量 ０．６８重量％ 保磁力 ７４ Ｏｅ 粒径 ０．２μｍ Ｆｅ含量 ６８．６重量％ ＭｇＯ含量 １．５重量％ 摩擦電荷 ＋１．６μＣ／ｇ 実施例 ２ ｐＨ１１．０、沈澱温度８５℃においてＮａＯＨを用い
てＦｅＳＯ4を沈澱させ、次いで大気中の酸素で８５℃
において酸化することとにより撹拌槽中で沈澱マグネタ
イトをつくった。
【００４１】沈澱したマグネタイトは摩擦電荷が−１．
９μＣ／ｇであった。
【００４２】上記の方法で製造されたマグネタイトを５
０重量％含む懸濁液に、マグネタイトに関し２重量％の
ＭｇＯを加え、均一な分散液が得られるまで分散装置に
より混合させる。次いでこの分散物を乾燥し、適当な磨
砕装置を用いて磨砕する。得られた最終生成物は下記の
性質をもっていた。
【００４３】 輝度 Ｌ＊ ５８．４ＣＩＥＬＡＢ単位 ａ＊ −０．１ＣＩＥＬＡＢ単位 ｂ＊ −５．９ＣＩＥＬＡＢ単位 Ｓｉ含量 ０．０１重量％ 保磁力 ９３ Ｏｅ 粒径 ０．３μｍ Ｆｅ含量 ７０．３重量％ ＭｇＯ含量 １．６重量％ 摩擦電荷 ＋２．０μＣ／ｇ

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ｆｅ含量が４５〜７３重量％、輝度（Ｌ
    ＊）が４５．０〜６５．０ＣＩＥＬＡＢ単位、色キャス
    ト（ａ＊）が−０．５〜１．５ＣＩＥＬＡＢ単位、色キ
    ャスト（ｂ＊）が−１．０〜−７．０ＣＩＥＬＡＢ単位
    であり、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウ
    ム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、マンガン
    および亜鉛の金属の酸化物、水酸化物、水和した酸化
    物、塩、有機ジルコニウム（ＩＶ）化合物、有機セリウ
    ム（ＩＶ）化合物、および有機錫（ＩＶ）化合物から成
    る群から選ばれる１種またはそれ以上の補足的化合物
    を、原料（添加剤を含まない）の摩擦電荷を少なくとも
    ３０％増加させるような０．１〜５重量％の量で含んで
    いることを特徴とする磁性酸化鉄。
  2. 【請求項２】 補足的化合物はリチウム、ナトリウム、
    カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
    ム、バリウム、マンガンおよび亜鉛から成る群から選ば
    れる金属の酸化物、水酸化物および水和した酸化物であ
    ることを特徴とする請求項１記載の磁性酸化鉄。
  3. 【請求項３】 補足的化合物はリチウム、ナトリウム、
    カリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
    ム、バリウム、マンガンおよび亜鉛から成る群から選ば
    れる金属の塩であることを特徴とする請求項１記載の磁
    性酸化鉄。
  4. 【請求項４】 補足的化合物は脂肪酸のジルコニウム
    （ＩＶ）エステル、脂肪酸のセリウム（ＩＶ）エステル
    または脂肪酸の錫（ＩＶ）エステルであることを特徴と
    する請求項１記載の磁性酸化鉄。
  5. 【請求項５】 補足的化合物はカルシウム、マグネシウ
    ム、マンガンおよび亜鉛から成る群から選ばれる金属の
    酸化物または水酸化物であることを特徴とする請求項１
    記載の磁性酸化鉄。
  6. 【請求項６】 請求項１記載の酸化鉄を含むトナー、印
    刷インクまたはインク・ジェット・プリンター用のイン
    ク。
  7. 【請求項７】 Ｆｅ含量が４５〜７３重量％、輝度（Ｌ
    ＊）が４５．０〜７０ＣＩＥＬＡＢ単位、色キャスト
    （ａ＊）が−０．５〜１．５ＣＩＥＬＡＢ単位、色キャ
    スト（ｂ＊）が−１．０〜−７．０ＣＩＥＬＡＢ単位で
    ある磁性酸化鉄を液体または固体の形の少なくとも１種
    の補足的化合物と十分混合し、随時乾燥することを特徴
    とする請求項１記載の磁性酸化鉄を製造する方法。
  8. 【請求項８】 補足的化合物を磁性酸化鉄の水性分散液
    に加えることを特徴とする請求項７記載の方法。
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