JPH10114633A - メルカプトシリコーンを用いるパーマネントウェービング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 シスチン橋が還元されてシステインになり、
髪が新しい形にされ、先の反応が逆進行させられる反応
により髪のパーマネントウェーブをする方法において、
高品質のコンディショニングを与える方法を提供する。 【解決手段】 本発明においては還元及び反応の逆進行
を、エマルジョン重合されたメルカプト官能性シリコー
ンを含む組成物を髪に適用することにより、行う。パー
マネント髪ウェーブをそのようなエマルジョン重合され
たメルカプト官能性シリコーンを含むウェービングロー
ション、中和溶液又はこれら両者に含有せしめる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、髪にウェーブをか
ける方法及び人の髪にパーマネントウェーブをかけるの
に有用な、シリコーンを含有するウェービングローショ
ン又は中和溶液に関する。

【０００２】

【従来の技術】ケラチンは１８個の異なるアミノ酸から
なる繊維状プロテインである。それは髪のなかに広く分
布しており、その主たる成分になっている。ケラチン
は、平均１０〜２０個のアミノ酸残基あたり１つのジサ
ルファイド結合−Ｓ−Ｓ−を有する架橋構造によって特
徴付けられる。それは最も頻繁に、ＨＯ₂ ＣＣ（Ｎ
Ｈ₂ ）ＨＣＨ₂ Ｓ−ＳＣＨ₂ Ｃ（ＮＨ₂ ）ＨＣＯ₂ Ｈで
示されるシスチンとして表される。

【０００３】パーマネントウェーブ過程における基礎的
なステップは、シスチンのシステインＨＯ₂ ＣＣ（ＮＨ
₂ ）ＨＣＨ₂ ＳＨへの部分的還元である。典型的には、
チオグリコール酸のような還元剤を含むウェービングロ
ーションがこの過程において用いられ、シスチン橋をシ
ステインに還元する。髪が新しい形にされた後、過酸化
水素のような酸化剤を含む溶液である中和剤を髪に適用
することによって、この反応を逆進行させる。この還元
ステップの間に形成されたシステイン残渣は、中和する
とシスチンに逆戻りする。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】当技術分野において、
代替の形のパーマネントウェーブローション及び中和溶
液に対する需要が存在する。本発明はこの需要を満た
し、シリコーン含有ウェービング組成物を提供する。こ
のウェービング組成物は高い、予想外の利点、例えば髪
をコンディショニングし、より平滑で、絹様の感触を与
え、よりよい櫛梳き性を持つウェーブのかかった髪を与
える。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、髪のウェーブ
方法及びそのような方法に使用するための組成物を紹介
する。より詳しくは、シリコーン含有ウェービングロー
ションは、ここでは、典型的なパーマネントウェーブ過
程のリダクションフェーズ（ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｐｈ
ａｓｅ）の間に、シスチン橋をシステインに還元するた
めに使用される。本発明のウェービングローションは、
エマルジョン重合されたメルカプト官能性シリコーン、
チオグリコール酸のような還元剤、及びキャリヤー流体
を含む。

【０００６】チオグリコール酸含有ウェービングローシ
ョンと共同して使用されるとき、本発明のウェービング
ローションは、髪に、ウェーブ過程の間に驚くべきコン
ディショニングの利益を有する。

【０００７】本発明はシリコーン含有中和溶液にも関
し、これはパーマネントウェーブ過程のリダクションフ
ェーズの間に生成したシステインからシスチンを再生す
るのに用いられる。本発明の中和溶液は、エマルジョン
重合されたメルカプト官能性シリコーン、過酸化水素の
ような酸化剤、及びキャリヤー流体をも含む。

【０００８】過酸化水素中和溶液と共同して使用される
ときは、本発明の中和溶液は、髪に、コンディショニン
グの利益も与える。

【０００９】本発明によれば、メルカプト官能性シリコ
ーンエマルジョンは、最も好ましくは、ＥＰ−Ａ ０，
４５９，５００に記載されたエマルジョン重合法により
調製され、特に、パーマネントウェービングローション
及び／又はパーマネントウェービング中和溶液にそのよ
うなシリコーン含有エマルジョンを使用して、髪に有益
なコンディショニング性を与える。

【００１０】前記エマルジョンを調製するために、メル
カプトアルキルアルコキシシランが環状ポリシロキサン
とエマルジョン重合により共重合され、白くて不透明な
エマルジョン、又は半透明なもしくは透明なマイクロエ
マルジョンを形成する。これらのエマルジョン及びマイ
クロエマルジョンはカチオン性であってもよく、アニオ
ン性であってもよい。これらのエマルジョン及びマイク
ロエマルジョンがパーマネントウェービングローション
に、そして任意にパーマネントウェービング中和溶液に
添加されたとき、シリコーン無しに作られた対照の配合
物と較べたとき、又はポリジメチルシロキサン−タイプ
の機械的エマルジョンでウェービング処理したときに較
べたとき、それらは有益な櫛梳き性及び感触特性を与え
る。

【００１１】このエマルジョン重合法で製造されたエマ
ルジョンは、一般に前記エマルジョン溶液の１０〜７０
ｗｔ％の濃度のシリコーンを含む。好ましい量のシリコ
ーンは２５〜６０ｗｔ％である。粒度が大きい程、この
エマルジョンは高い濃度のシリコーンを含み得る。エマ
ルジョンは、１０ｗｔ％未満のシリコーンを含むものと
して作りうるが、そのようなエマルジョンは、一般に経
済価値が殆ど又は全くない。

【００１２】メルカプト官能性シリコーンは、特にＥＰ
−Ａ ０，４５９，５００に記載された方法以外のエマ
ルジョン重合法で作ることができるが、その経済的優位
性及びよりよく粒度制御ができることの故に、前記方法
で作るのが好ましい。

【００１３】本発明のメルカプト官能性シリコーンは次
の式で示される：

【００１４】 R'_3-z Q _z SiO[R'₂SiO] _x [R'QSiO]_y SiQ _z R'_3-z

【００１５】ここに、Ｒ’は炭素原子数１〜４のアルキ
ル基又はフェニル基を表すが、Ｒ’基の全数の少なくと
も５０％はメチルである。Ｑはメルカプト官能性置換基
−Ｒ”ＳＨであり、Ｒ”は炭素原子数３〜６の２価のア
ルキレン基であり、ｚは０又は１であり、ｘは平均値が
２５〜５００であり、ｙは、ｚが１のときは１であり、
ｙは、ｚが０のときは平均値が１〜５０である。

【００１６】適当なＲ’基は、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル又はフェニルで
ある。アルキレン基Ｒ”は、トリメチレン、テトラメチ
レン、ペンタメチレン、−ＣＨ₂ ＣＨＣＨ₃ ＣＨ₂ −又
は−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨＣＨ₃ＣＨ₂ −を含む。Ｒ”がト
リメチレン又はアルキル置換トリメチレン基であるとき
は、−ＣＨ₂ ＣＨＣＨ₃ ＣＨ₂ −のようなものが好まし
い。

【００１７】ｚがゼロのときは、このシリコーンポリマ
ーは、ポリマー鎖中にペンダントなメルカプト官能性置
換基のみを有する。ｚが１のときは、このシリコーンポ
リマーは末端メルカプト官能性置換基、又は末端の及び
ペンダントなメルカプト官能性置換基の両方をポリマー
鎖中に有する。ｘは５００より大きい値、即ち、例えば
４０００までの値を持ち得るが、ｚが１であるときは、
好ましくはｘは２５〜５００の範囲で変化し、ｙは０〜
５０の範囲で変化しうる。最も好ましくは、ｘ＋ｙは５
０〜３００である。

【００１８】前記メルカプト官能性シリコーンは、線状
ポリシロキサンであってもよく、また分岐鎖ポリシロキ
サンであってもよい。線状ポリシロキサンは構造タイプ
がＭＤ_n Ｍ又はＲ₃ ＳｉＯ（Ｒ₂ ＳｉＯ）_n ＳｉＲ₃ に
対応する。分岐鎖ポリシロキサンは、分岐センターとし
て、少なくとも１つの三官能性ＲＳｉＯ_3/2 又は四官能
性ＳｉＯ_4/2 シロキサン単位を有する。この分岐単位は
鎖中に組み込まれる。

【００１９】線状ポリシロキサンの例は次の通りであ
る：

【００２０】

【化１】

【００２１】単純な分岐鎖ポリシロキサンの例は次の通
りである：

【００２２】

【化２】

【００２３】より複雑な分岐鎖ポリシロキサンの例は次
のようである：

【００２４】

【化３】

【００２５】本発明のウェービングローションは、必須
成分として、エマルジョン重合したメルカプト官能性シ
リコーンを含むエマルジョン、チオグリコール酸のよう
な還元剤、及びこれら活性成分を届けるための適当なキ
ャリヤー流体を含む。このウェービングローションは、
更に、このウェービングローションを髪の上への広がり
及び保持を改善するための湿潤剤及び起泡剤、及び滑ら
かな木目を高め、櫛梳きを容易にし、またひらつきの制
御を増すための他のタイプのコンディショニング剤を含
んでいてもよい。

【００２６】本発明のパーマネントウェービングローシ
ョンは、０．１〜１０．０ｗｔ％の、エマルジョン重合
されたメルカプト官能性シリコーンを含むエマルジョ
ン、０．１〜１０．０ｗｔ％の還元剤、及び８０．０〜
９９．８ｗｔ％のキャリヤー流体を含む。

【００２７】前記中和溶液は、その必須成分として、エ
マルジョン重合したメルカプト官能性シリコーン、過酸
化水素のような酸化剤及びこれら活性成分を届けるため
の適当なキャリヤー流体を含むエマルジョンを含む。ウ
ェービングローションのように、本発明の中和溶液は更
にこの中和溶液を髪の上への広がり及び保持を改善する
ための湿潤剤及び起泡剤、並びに滑らかな木目を高め、
櫛梳きを容易にし、またひらつきの制御を増すための他
のタイプのコンディショニング剤を含んでいてもよい。

【００２８】この中和溶液は、０．１〜１０．０ｗｔ％
の、エマルジョン重合されたメルカプト官能性シリコー
ンを含むエマルジョン、０．１〜５．０ｗｔ％の酸化
剤、及び８５．０〜９９．８ｗｔ％のキャリヤー流体を
含む。

【００２９】キャリヤー流体として、アルコール、炭化
水素、水素化炭化水素、水、アルコールと水の混合物及
び揮発性シリコーンを用いうる。キャリヤー流体の代表
は、水、エタノール、イソプロピルアルコール、ミネラ
ルスピリット、トリクロロエタン及びジクロロテトラフ
ルオロエタンである。

【００３０】前記パーマネントウェービングローション
及び及び前記中和溶液は、前記メルカプト官能性シリコ
ーン、前記還元剤、前記酸化剤、及び前記キャリヤー流
体に加えて、他の成分をも含んでいてよい。例えば、パ
ーマネントウェービングローション及び中和溶液に共通
な補助剤、例えば着色剤、芳香剤、油、不透明化剤、界
面活性剤及びカチオン性樹脂を用いてもよい。

【００３１】本発明のウェービングローション及び中和
溶液は、ホットウェーブ法、マイルドウェーブ法及びコ
ールドウェーブ法として特徴付けられるパーマネントウ
ェーブ法に使用するのに適している。例えば、典型的な
コールドウェーブ法において、髪は始めにシャンプーで
洗い、新しくシャンプーで洗って未だ湿っている髪を４
０〜６０の房に分ける。各房をウェービングローション
で湿らせ、プラスチックカーラーに巻き付ける。このカ
ーラーのサイズは得られるウェーブの性質を決定する。
例えば、小さなカーラーは固いウェーブをもたらす。次
いで、この髪を充分にリンスし、次いで中和溶液で中和
する。その後この髪の巻き付けを解き、もう一度リンス
し、乾燥するか又は望みのスタイルにセットする。

【００３２】

【実施例】本発明をより詳細に説明するために、以下の
例を示す。例３では、ＥＰ−Ａ０，４５９，５００に従
ってエマルジョン重合法によりエマルジョンを調製し
た。例２及び３において調製されたエマルジョンは、種
々のタイプのシリコーンエマルジョンを、パーマネント
ウェービングローション及びパーマネントウェービング
中和溶液に加えること及び処理された髪の房に対するそ
れらのその後の効果を評価検討するために使用した。例
２及び３におけるエマルジョンをパーマネントウェービ
ングローション及びパーマネントウェービング中和溶液
の両方に５ｗｔ％で加えた試験では、例２で調製された
エマルジョン重合されたメルカプト官能性シリコーンを
含むエマルジョンは、（ｉ）米国特許Ｎo.４７７０８７
３に記載されたタイプのアミノ官能性シリコーンを含む
エマルジョン、及び（ii）ＥＰ−Ａ ０，２９５，７８
０に特許請求されたメルカプト官能性シリコーンを含む
機械的に調製されたエマルジョンに較べて、５人のパネ
リストの内から４人によって乾燥櫛梳きについて最良の
（１）のカテゴリーの等級が付けられた。例２のエマル
ジョン重合されたメルカプト官能性シリコーンを含む本
発明のエマルジョンは、再び（ｉ）米国特許Ｎo.４７７
０８７３に記載されたエマルジョン、及び（ii）ＥＰ−
Ａ ０，２９５，７８０のエマルジョンに較べて、５人
のパネリストの内から４人によって乾燥感触についても
最良の（１）のカテゴリーの等級が付けられた。

【００３３】（例１）この例のエマルジョン重合におい
て、１モル％のエマルジョン重合されたメルカプト官能
性シリコーンポリマーを３５ｗｔ％含有するカチオン性
エマルジョンを、以下に示す成分を用いて調製した。こ
のエマルジョン中のシリコーンの粒度は１７２nmであっ
た。

【００３４】 〔表１〕成分 ｗｔ％ 重量（ｇ） 水 ３４．００ ２３８．００ ＲＥＮＥＸ ３０^TM ２．８０ １９．６０ ＡＲＱＵＡＤ １６−２９^TM １．８３ １２．８１ オクタメチルシクロ ３４．４１ ２４０．８７ テトラシロキサン 〔（ＣＨ₃ ）₂ ＳｉＯ〕₄ ３−メルカプトプロピル ０．９１ ６．３７ トリメチルシロキサン ＨＳＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｓｉ（ＯＭｅ）₃ リンス水 ０．５０ ３．５０ ５０％ＮａＯＨ水溶液 ０．４０ ２．８０ リンス水 ０．５０ ３．５０ 氷酢酸 ０．３３ ２．３１ リンス水 ０．５０ ３．５０ 希釈水 ２３．７７ １６６．３９ 殺生物剤 ０．０５ ０．３５ 合計 １００．００ ７００．００

【００３５】１リットルのフラスコに、２３８．００ｇ
の水、１９．６０ｇのＲＥＮＥＸ３０^TM（ＩＣＩ Ｓｕ
ｒｆａｃｔａｎｔｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａ
ｗａｒｅによって販売されているトリデシルポリ−１２
−オキシエチレンノニオン界面活性剤）及び１２．８１
ｇのＡＲＱＵＡＤ １６−２９^TM（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏ
ｉｓによって販売されている塩化セチルトリメチルアン
モニウム界面活性剤の２９ｗｔ％水溶液）を入れた。こ
のフラスコにガラス軸及びテフロン（登録商標）かい形
攪拌機、還流コンデンサー、加熱マントル、及び温度制
御器に取り付けられた熱伝対を取り付けた。前記２つの
界面活性剤を溶解するために、フラスコの内容物を攪拌
した。攪拌機を３００ｒｐｍ（３１．４ラジアン／秒）
に設定し、次いで２４０．８７ｇのオクタメチルシクロ
テトラシロキサンを加え、このフラスコを９０℃に加熱
した。温度が９０℃で安定しているとき、６．３７ｇの
３−メルカプトプロピルトリメトキシシランを加えた。
このシランを含むバイアルを３．５０ｇの水でリンスし
加えた。２．８０ｇの５０％ＮａＯＨを加え、このＮａ
ＯＨを含むバイアルを３．５０ｇの水でリンスし加え
た。このフラスコを攪拌しつつ９０℃で６時間保持し
た。２．３１ｇの酢酸を加えることによってこの反応を
中和し、次いでこの酸を含むバイアルを３．５０ｇの水
でリンスしフラスコに加え、その後、このフラスコを冷
却した。残りの１６６．３９ｇの水を加え、温度が５０
℃未満になったとき、０．３５ｇのＫＡＴＨＯＮ ＣＧ
／ＩＣＰ^TMを加えた。ＫＡＴＨＯＮ ＣＧ／ＩＣＰ
^TMは、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−
３−オンであり、Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａ
ｎｉａによって販売され、ＥＰＡ（米国環境保護庁）登
録７０７−１６１を持ったコンテナー内製品用の殺生物
剤であり且つ殺菌剤である。この例の製品は粒度が１７
２nmのメルカプト官能性シリコーンを含む白いエマルジ
ョンであった。 （例２）この例は、以下に示す成分を組み合わせること
によって０．５モル％のメルカプトプロピル官能性分岐
状ポリジメチルシロキサンを含むエマルジョンを調製す
るためのエマルジョン重合法を示す。

【００３６】 〔表２〕成分 ｗｔ％ 重量（ｇ） 水 ３４．００ １０２．００ ＲＥＮＥＸ ３０^TM ２．８０ ８．４０ ＡＲＱＵＡＤ １６−２９^TM １．８３ ５．４９ オクタメチルシクロ ３４．４１ １０３．２３ テトラシロキサン ３−メルカプトプロピル ０．４６ １．３８ トリメトキシシラン リンス水 ０．５０ １．５０ ５０％ＮａＯＨ水溶液 ０．４０ １．２０ リンス水 ０．５０ １．５０ １０％酢酸水溶液 ３．５０ １０．５０ 希釈水 ２１．５５ ６４．６５ 殺生物剤 ０．０５ ０．１５ 合計 １００．００ ３００．００

【００３７】１リットルのフラスコに、１０２．００ｇ
の水、８．４０ｇのＲＥＮＥＸ ３０^TM及び５．４９ｇ
のＡＲＱＵＡＤ １６−２９^TMを入れた。このフラスコ
にガラス軸及びテフロン（登録商標）かい形攪拌機、還
流コンデンサー、加熱マントル、及び温度制御器に取り
付けられた熱伝対を取り付けた。前記２つの界面活性剤
を溶解するために、フラスコの内容物を攪拌した。攪拌
機を３００ｒｐｍ（３１．４ラジアン／秒）に設定し、
１０３．２３ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン
を加えた。このフラスコを９０℃に加熱した。温度が９
０℃で安定しているとき、１．３８ｇの３−メルカプト
プロピルトリメトキシシランを加えた。このシランを含
むバイアルを１．５０ｇの水でリンスしフラスコに加え
た。次いで、１．２０ｇの５０％ＮａＯＨを加え、次に
このＮａＯＨを含むバイアルを１．５０ｇの水でリンス
しフラスコに加えた。このフラスコを攪拌しつつ９０℃
で４時間保持した。１、２、３及び４時間の間隔で、２
５ｇのサンプルを採った。６．９９ｇの１０％酢酸水溶
液を加えることによってこの反応を中和した。その後こ
の酸を含むバイアルを４３．０７ｇの希釈水の一部でリ
ンスしフラスコに加えた。次いで、このフラスコを冷却
した。残りの希釈水を加え、温度が５０℃未満になった
とき、０．０９ｇのＫＡＴＨＯＮ ＣＧ／ＩＣＰ^TM殺生
物剤を加えた。この例で得られた製品は粒度が１６３nm
の分岐したメルカプト官能性シリコーンを含む白いエマ
ルジョンであった。このエマルジョンを用いて、表５及
び６に「Ｃ−分岐」として示すパーマネントウェービン
グローション及び中和溶液を調製した。

【００３８】（例３）この例は、以下に示す成分を組み
合わせることによって０．５モル％のメルカプトプロピ
ル官能性線状ポリジメチルシロキサンを含むエマルジョ
ンを調製するための他のエマルジョン重合法を示す。

【００３９】 〔表３〕成分 ｗｔ％ 重量（ｇ） 水 ３４．００ １０２．００ ＲＥＮＥＸ ３０^TM ２．８０ ８．４０ ＡＲＱＵＡＤ １６−２９^TM １．８３ ５．４９ オクタメチルシクロ ３４．４１ １０３．２３ テトラシロキサン ３−メルカプトプロピル ０．４２ １．２６ メチルジメトキシシラン HSCH₂CH₂CH₂SiMe(OMe)₂ リンス水 ０．５０ １．５０ ５０％ＮａＯＨ水溶液 ０．４０ １．２０ リンス水 ０．５０ １．５０ １０％酢酸水溶液 ３．５０ １０．５０ 希釈水 ２１．５９ ６４．７７ 殺生物剤 ０．０５ ０．１５ 合計 １００．００ ３００．００

【００４０】１リットルのフラスコに、１０２．００ｇ
の水、８．４０ｇのＲＥＮＥＸ ３０^TM及び５．４９ｇ
のＡＲＱＵＡＤ １６−２９^TMを入れた。このフラスコ
にガラス軸及びテフロン（登録商標）かい形攪拌機、還
流コンデンサー、加熱マントル、及び温度制御器に取り
付けられた熱伝対を取り付けた。前記２つの界面活性剤
を溶解するために、フラスコの内容物を攪拌した。攪拌
機を３００ｒｐｍ（３１．４ラジアン／秒）に設定し、
このフラスコを９０℃に加熱しながら、１０３．２３ｇ
のオクタメチルシクロテトラシロキサンを加えた。温度
が９０℃で安定しているとき、１．２６ｇの３−メルカ
プトプロピルメチルジメトキシシランを加えた。このシ
ランを含むバイアルを１．５０ｇの水でリンスしフラス
コに加えた。次いで、１．２０ｇの５０％ＮａＯＨをこ
のフラスコに加え、その後このＮａＯＨを含むバイアル
を１．５０ｇの水でリンスしフラスコに加えた。このフ
ラスコを攪拌しつつ９０℃で４時間保持した。１、２、
３及び４時間の間隔で、２５ｇのサンプルを採った。
６．９９ｇの１０％酢酸水溶液を加えることによってこ
の反応を中和した。この酸を含むバイアルを４３．１３
ｇの希釈水の一部でリンスしフラスコに加えた。その
後、このフラスコを冷却した。残りの希釈水を加え、温
度が５０℃未満になったとき、０．０９ｇのＫＡＴＨＯ
Ｎ ＣＧ／ＩＣＰ ^TM殺生物剤を加えた。この例で得られ
た製品は粒度が１３８nmの線状のメルカプト官能性シリ
コーンを含む白いエマルジョンであった。このエマルジ
ョンを用いて、表５及び６に「Ｄ−線状」として示すパ
ーマネントウェービングローション及び中和溶液を調製
した。

【００４１】（例４）本発明をＥＰ−Ａ ０，２９５，
７８０の発明と比較するために、メルカプト官能性シリ
コーンを含む機械的エマルジョンを次の成分から調製し
た：

【００４２】 〔表４〕成分 部 重量（ｇ） １．（メルカプトプロピル）メチルシロキサン ３５．０ ３５０．０ ジメチルシロキサンコポリマー ２．ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ−６ １．９２ １９．２ ３．ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ−４０５ ２．２６ ２２．６ ４．水 ６０．８２ ６０８．２ 合計 １００ １０００

【００４３】前記コポリマーは、Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎ
ｃ．，Ｔｕｌｌｙ Ｔｏｗｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉ
ａによって商業的に販売されている流体（コード ＳＭ
Ｓ−０２２）であった。この製造業者によれば、この流
体は粘度が１６０〜２００センチストークス（mm²/
ｓ）、数平均分子量が８０００〜１０，０００であり２
〜３モル％の（メルカプトプロピル）メチルシロキサン
を含む。Ｇｅｌｅｓｔの一般的な情報に基づいて、この
コポリマーは、式Ｍｅ₃ ＳｉＯ（Ｍｅ₂ ＳｉＯ）
₁₁₄（ＭｅＱＳｉＯ）₃ ＳｉＭｅ₃ （ここに、Ｍｅはメ
チルであり、Ｑは−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＳＨである）で
示される。この構造は数平均分子量が９０００で、２．
５モル％の（メルカプトプロピル）メチルシロキサンを
含み、これはＧｅｌｅｓｔの製品記述に対応する。

【００４４】前記Ｇｅｌｅｓｔのコポリマーは、ＥＰ−
Ａ ０，２９５，７８０における化合物Ａに殆ど一致す
るであろう。この化合物Ａはユニットバリューが９８及
び２であり、Ｇｅｌｅｓｔの流体における対応するユニ
ットバリュー１１４及び３に対比される。

【００４５】ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ−６は、
Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ，Ｄａｎｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔの、エト
キシル化トリメチルノナノールであるノニオン界面活性
剤に対する商標である。ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ−４０
５も、オクチルフェノキシポリエトキシ−エタノールで
ある他のノニオン界面活性剤に対するＵｎｉｏｎ Ｃａ
ｒｂｉｄｅの商標である。

【００４６】前記２つの界面活性剤を水に加え、これら
界面活性剤が溶解されるまで混合することによって、前
記コポリマーの機械的エマルジョンを調製した。次い
で、このコポリマーを前記界面活性剤の水溶液を含む２
０００mLのプラスチックビーカーに加えた。白色でミル
ク様でなく、灰色でどんよりした、濁った不透明なエマ
ルジョンが生成した。このエマルジョンを３５０ｒｐｍ
（３６．６ラジアン／秒）で３０分攪拌した。次いで、
これを７０００ｐｓｉ（４８，２６４ｋＰａ）でホモジ
ナイザーに通した。これは、平均直径が４９２nmである
粒子としてのコポリマーを含むエマルジョンを与えた。
このエマルジョンを前記ホモジナイザーに７０００ｐｓ
ｉ（４８，２６４ｋＰａ）で２回目の通過をさせた。こ
れは、平均直径が４２６nmである粒子としてのコポリマ
ーを含むエマルジョンを与えた。このエマルジョンを前
記ホモジナイザーに７０００ｐｓｉ（４８，２６４ｋＰ
ａ）で３回目の通過をさせた。これは、平均直径が４３
７nmである粒子としてのコポリマーを含むエマルジョン
を与えた。このエマルジョンは、前記ホモジナイザーを
最初に通した後ミルク様の白さを示した。このエマルジ
ョンを前記ホモジナイザーに三回目の通過を行った後、
メルカプト官能性シリコーンコポリマーを含む９３３．
５ｇの機械的エマルジョンが回収された。

【００４７】この機械的エマルジョンを、表５及び６に
おいて試験したパーマネントウェービングローション及
びパーマネントウェービング中和溶液に使用した。それ
は、そこで、「Ａ−ＥＰ ０２９５７８０」として示し
ている。

【００４８】例１〜３に示された本発明を、例４で示し
たＥＰ−Ａ ０，２９５，７８０に記載された発明から
区別するために、機械的エマルジョンの調製の方法と、
エマルジョン重合によってエマルジョンを調製する方法
の間には大きな相違があることに注意すべきである。

【００４９】一般に、機械的にエマルジョンを調製する
方法についてのＥＰ−Ａ ０，４６３，４３１及びエマ
ルジョン重合でエマルジョンを調製する方法についての
ＥＰ−Ａ ０，４５９，５００を参照しなければならな
いであろう。

【００５０】機械的エマルジョンは、１又はそれ以上の
界面活性剤を用いて水中でシリコーンポリマー又はコポ
リマーを混合し、次いでこの混合物を高い剪断にかける
ことにより、調製される。これらエマルジョンの安定化
を助けるために、アニオン性、ノニオン性及びカチオン
性界面活性剤が用いられる。改善された安定性のため
に、２又はそれ以上の界面活性剤の混合物、即ち、２つ
のノニオン界面活性剤、アニオン性及びノニオン性界面
活性剤、又はカチオン性及びノニオン性界面活性剤の組
み合わせを使用するのがしばしば有利である。一般に
は、１００重量部のシリコーンポリマー又はコポリマー
あたり１〜３０重量部の界面活性剤が使用される。

【００５１】対照的に、エマルジョン重合においては、
反応性シリコーンオリゴマー、界面活性剤、重合触媒及
び水の組み合わせが存在する。この混合物は攪拌され、
エマルジョンが形成されるまでシリコーンオリゴマーは
重合される。一般に、アルコキシシラン又は環状ポリシ
ロキサンが反応性モノマー又はオリゴマーとして用いら
れる。得られるエマルジョン中にコポリマー状シロキサ
ンを形成することが望まれる場合には、シリコーン反応
体の組み合わせを用いることができる。

【００５２】以下の例に、パーマネントウェービング用
途における例１〜４で調製されたタイプのエマルジョン
を評価するために用いた試験プロトコールの詳細を述べ
る。

【００５３】（例５）この例は、髪の房を感覚パネルに
よって評価する前に処理するのに使用される手順に関す
る。髪の房を、少し漂白した汚されていない茶色のヨー
ロッパ人の髪２．３５〜２．５０ｇから準備し、これを
重量検査した。髪の１／２インチ（１．２７cm）をこの
髪の根の端から切り離した。プラスチックのタブの半分
を紙やすりにかけた。このプラスチックタブの紙やすり
をかけた部分の中心に接着剤を置いた。前記髪をこの接
着剤の上に置き、この髪の上に更なる接着剤を置いた。
他のプラスチックタブを用いてこの髪及び接着剤をその
タブ上に平均に広げ、この髪をタブの側から１／８〜１
／４インチ（０．３２cm〜０．６４cm）に確実に保つよ
うにした。この房を一夜乾燥させた。この房を１回櫛で
梳き、前記タブの底から６インチ（１５．２cm）のとこ
ろで切断した。

【００５４】この手順における次のステップはこの髪の
房をブランクのシャンプーで洗浄することであった。こ
の手順において、この房を４０℃の水道水で１５秒湿ら
せた。２．００ｇのブランクのシャンプーは１５ｗｔ％
のラウリル硫酸アンモニウムと８５ｗｔ％の水からな
り、この房に適用した。このシャンプーをこの房に３０
秒なでつけた。この房を４０℃の水道水で３０秒リンス
した。再び、２．００ｇの前記ブランクシャンプーを適
用し、前記房に３０秒なでつけた。次いでこの房を４０
℃の水道水で１分リンスした。次いで、この房をタオル
で覆ったトレー上に置き、一夜乾燥した。

【００５５】（例６）この例は、例５で用いた髪の房
を、感覚パネルによって評価する前に、これの処理に用
いたパーマネントウェーブ過程に関する。この過程にお
いて、５ｗｔ％の試験物質（即ち、シリコーン含有エマ
ルジョン）をパーマネントウェービングローション及び
パーマネントウェービング中和溶液に加えた。このウェ
ービングローションは水中にチオグリコール酸を含み、
強塩基でpH９．５に調節された。この中和溶液は水中に
過酸化水素を含み、燐酸でpHを３．４〜３．７に調節し
た。この中和溶液は少量の有機コンディショニング剤を
含んでいた。前記髪を４０℃の水道水で１５秒湿らせ
た。次いで、１．００ｇのパーマネントウェービングロ
ーションをこの房に適用した。この房を歯の広い櫛で２
回梳いた。次いでパーマをかけた房を室温で１５分トレ
ー上に置いた。この房をＺＩＰＬＯＣ（商標）バッグに
入れ、このバッグを５０℃の炉中に１０分置いた。この
房を４０℃の水道水で１分リンスした。１．５ｇの中和
溶液をこの髪に適用した。中和溶液の付いた房をトレー
上に室温で５分置いた。次いで、この房を４０℃の水道
水でリンスし、吊るして空気乾燥させた。

【００５６】（例７）この例は、例５及び６で調製され
た髪房のボランティアーによる評価に用いた手順に関す
る。パネリストによる評価の前に、この髪房を、大きな
歯の櫛でこの房をゆっくりと梳くことにより、もつれを
ほぐした。乾燥した櫛梳きの評価のために、パネリスト
達は小さな歯の櫛で房をゆっくりと梳くように要請され
た。パネリスト達は抵抗の量を調べるように指示され
た。次いで、彼らはこれら髪房を、櫛梳きについて、最
良を１とし、最悪を５としてランク付けするように指示
された。乾燥した感触の評価のために、パネリスト達は
髪房に沿って親指と人指し指をゆっくり撫でるように指
示された。彼らは再び抵抗の量について調べるように指
示された。パネリスト達は、このシナリオで、乾燥した
房の感触に基づいて最良（１の値を割り当てる）から最
悪（５の値を割り当てる）まで、これら髪房をランク付
けした。

【００５７】表５及び６は、試験物質Ａ、Ｃ、Ｄ及びＥ
を含むウェービングローション及び中和溶液で処理され
た髪房についてそのような感覚パネル評価の結果を示
す。

【００５８】“Ａ”は、ＥＰ−Ａ ０，２９５，７８０
の例４方法で機械的に調製したエマルジョンを含むメル
カプト官能性シリコーンである。例４は、ＥＰ−Ａ
０，２９５，７８０の例１及び２を繰り返したものであ
る。

【００５９】“Ｂ”は、対照である。これはシリコーン
無しで例６におけるウェービングローション及び中和溶
液であった。

【００６０】“Ｃ”は、例２の分岐したメルカプト官能
性シリコーンを含むエマルジョン重合によって調製され
た本発明のエマルジョンである。

【００６１】“Ｄ”は、例３の線状のメルカプト官能性
シリコーンを含むエマルジョン重合によって調製された
本発明のエマルジョンである。

【００６２】“Ｅ”は、アミン官能性シリコーンを含む
エマルジョンであり、米国特許Ｎo.４，７７０，８７３
のシリコーン組成物に概して対応する工業的標準であり
基準のものである。

【００６３】 〔表５〕 種々のパーマネントウェービングローション及び中和溶液で ヘアートリートされた乾燥櫛梳きの比較 パネリスト ＥＰ０２９５７８０ 対照 分岐 線状 商業的 １ ５ ４ １ ３ ２ ２ ５ ４ ２ １ ３ ３ ５ ４ １ ３ ２ ４ ４ ５ １ ２ ３ ５ ５ ３ １ ４ ２

【００６４】〔表６〕 種々のパーマネントウェービングローション及び中和溶液で ヘアートリートされた乾燥感触の比較 パネリスト ＥＰ０２９５７８０ 対照 分岐 線状 商業的 １ ５ ４ １ ２ ３ ２ ５ ４ １ ２ ３ ３ ５ ４ １ ２ ３ ４ ４ ５ １ ２ ３ ５ ５ ４ １ ３ ２

【００６５】表５から、乾燥櫛梳きに関して、本発明の
“Ｃ”及び“Ｄ”は、対照“Ｂ”及びＥＰ−Ａ ０，２
９５，７８０の“Ａ”よりも良好であったことが明らか
である。本発明の“Ｃ”は工業基準の“Ｅ”よりも良い
が、本発明の“Ｄ”は基準“Ｅ”と同等であった。

【００６６】表６より、乾燥感覚に関して、本発明の
“Ｃ”及び“Ｄ”は、それぞれ対照“Ｂ”、ＥＰ−Ａ
０，２９５，７８０の“Ａ”及び基準“Ｅ”よりも良か
ったことが明らかである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 還元剤を含むウェービングローションを
   髪に適用することによりシスチン橋を還元してシステイ
   ンにし、この髪を新しい形にし、そして酸化剤を含む中
   和溶液を髪に適用することによりこの反応を逆進行させ
   る反応によって、髪にパーマネントウェーブをかける方
   法において、前記ウェービングローション、前記中和溶
   液、又はこれらウェービングローション及び中和溶液中
   に、エマルジョン重合によって調製されたメルカプト官
   能性シリコーンを含むエマルジョンを添加することを特
   徴とする前記方法。
2. 【請求項２】 前記ウェービングローション又は前記中
   和溶液がそれぞれ更に、水、アルコール、水とアルコー
   ルの混合物、炭化水素、ハロゲン化炭化水素、及び揮発
   性シリコーンからなる群から選ばれるキャリヤー流体を
   含む、請求項１の方法。
3. 【請求項３】 前記ウェービングローション又は前記中
   和溶液が、それぞれ０．１〜１０．０ｗｔ％の前記メル
   カプト官能性シリコーンエマルジョンを含む請求項１又
   は２の方法。
4. 【請求項４】 前記メルカプト官能性シリコーンエマル
   ジョンが１０〜７０ｗｔ％のメルカプト官能性シリコー
   ンを含む請求項３の方法。
5. 【請求項５】 前記メルカプト官能性シリコーンが線状
   ポリマー又は分岐状ポリマーである請求項４の方法。
6. 【請求項６】 前記エマルジョンがアニオン性又はカチ
   オン性エマルジョンである請求項４又は５の方法。