JPH10110385A - Fiber for reinforcing ethylene-propylene rubber - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide fibers for reinforcing rubber having excellent adhesiveness to ethylene-propylene rubber by treating polyester fibers applied a treating agent containing polyepoxide with a treating agent containing resorcinol-formalin resin, an ionomer resin and a blocked isocyanate compound. SOLUTION: This reinforcing fiber having excellent adhesiveness to an ethylene-propylene rubber matrix is obtained by dipping piled cords composed of multifilament yarns of polyethylene terephthalate in a first treating solution containing a polyepoxide compound such as polyglycidyl ether of a polyhydric alcohol, drying and heat-treating, then covering the resultant cords with a second treating agent containing resorcinol-formalin resin in an amount of 5-50wt.% based on an ionomer resin such as an ethylene-acrylic acid based copolymer and 5-30wt.% of a blocked polyisocyanate compound such as polymethylene polyphenylisocyanate so as to be adhered with the ionomer resin in an amount of 0.1-20wt.% based on the fiber weight.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム複合体補強用
繊維に関する。さらに詳しくは、エチレンプロピレン系
ゴムとの接着性が良好で、例えばゴムホース、Ｖベル
ト、コンベアベルト等の繊維補強層や繊維基布用として
好適なエチレンプロピレン系ゴム補強用ポリエステル繊
維に関する。[0001] The present invention relates to a fiber for reinforcing a rubber composite. More specifically, the present invention relates to a polyester fiber for reinforcing ethylene propylene rubber, which has good adhesion to ethylene propylene rubber and is suitable for use as a fiber reinforcing layer or a fiber base fabric of, for example, a rubber hose, a V-belt, a conveyor belt, or the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート繊維で代表
されるポリエステル繊維は、その強度、ヤング率等が大
きく、伸度、クリープが小さく且つ疲労性に優れている
等の物理的特性を有しており、ゴム補強複合体等の用途
に汎用されている。一方、ホース、ベルト分野において
は、自動車のエンジンルームの温度が高くなるなどゴム
材質の面からも、高温特性に優れたものに変化しつつあ
る。その一つとして、エチレンプロピレン系ゴムがある
が、該ゴムは、化学構造に二重結合が少なく反応性に乏
しいため、従来の方法では補強繊維を接着させること困
難で、満足できる接着力を得ることが極めて難しいのが
現状である。すなわち、エチレンプロピレン系ゴム補強
のためにポリエステル繊維を適用する場合、その繊維表
面が比較的不活性であるため、該低反応性のゴムマトリ
ックスとの間の接着性は不十分であった。2. Description of the Related Art Polyester fibers represented by polyethylene terephthalate fibers have physical properties such as high strength and Young's modulus, low elongation, low creep and excellent fatigue properties. It is widely used for applications such as reinforced composites. On the other hand, in the field of hoses and belts, rubber materials have been changing to have excellent high-temperature characteristics, for example, due to a rise in the temperature of an engine room of an automobile. As one of them, there is an ethylene propylene rubber. However, since the rubber has little double bond in chemical structure and poor reactivity, it is difficult to bond reinforcing fibers with the conventional method, and a satisfactory adhesive strength is obtained. It is very difficult at present. That is, when a polyester fiber is applied to reinforce an ethylene-propylene rubber, the fiber surface is relatively inactive, so that the adhesiveness with the low-reactivity rubber matrix was insufficient.

【０００３】このような問題を解決するために、種々の
処理剤でポリエステル繊維を処理する方法が提案されて
いる。例えば、「エポキシ化合物を付与したポリエステ
ル繊維に、ポリブタジエンラテックス及びスチレン・ブ
タジエン・ビニルピリジン共重合体ラテックスを使用し
たレゾルシン・ホルムアルデヒド・ラテックス（ＲＦ
Ｌ）にエチレン尿素化合物を配合した接着液で処理した
エチレンプロピレン系ゴム補強用ポリエステル繊維」
（特開昭６０−２１９２４３号公報）、「エポキシ化合
物を付与したポリエステル繊維に、レゾルシン・ホルム
アルデヒド・ラテックス（ＲＦＬ）にブロックドポリイ
ソシアネート化合物及びパラクロロフェノール・レゾル
シン・フォルマリン共縮合物エチレンを配合した接着液
で処理したエチレンプロピレン系ゴム補強用ポリエステ
ル繊維」（特開平７−３３１５８３号公報）、「エポキ
シ化合物を配合したゴムラテックスを付与したポリエス
テル繊維に、レゾルシン・ホルムアルデヒド・ゴムラテ
ックス（ＲＦＬ）にブロックドポリイソシアネート化合
物及びパラクロロフェノール・レゾルシン・フォルマリ
ン共縮合物を配合した接着液で処理したエチレンプロピ
レン系ゴム補強用ポリエステル繊維」（特開平７−２１
６７５５号公報）等が提案されている。しかしながら、
これらの技術をもってしてもエチレンプロピレン系ゴム
に対する接着性は充分な水準に達していないのが現状で
ある。In order to solve such a problem, there have been proposed methods of treating polyester fibers with various treating agents. For example, "Resorcinol-formaldehyde latex (RF using polybutadiene latex and styrene-butadiene-vinylpyridine copolymer latex on polyester fiber provided with epoxy compound)
L) Ethylene propylene-based rubber reinforcing polyester fiber treated with an adhesive liquid containing an ethylene urea compound added to L)
(JP-A-60-219243), "Resorcinol-formaldehyde latex (RFL) blended with blocked polyisocyanate compound and parachlorophenol-resorcinol-formalin co-condensate ethylene into polyester fiber provided with epoxy compound Ethylene propylene rubber reinforcing polyester fiber treated with the prepared adhesive liquid "(Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-331584)," Polyester fiber provided with rubber latex containing epoxy compound, resorcinol-formaldehyde rubber latex (RFL) " Polyethylene Fiber for Reinforcing Ethylene Propylene Rubber Treated with Adhesive Liquid Containing Blocked Polyisocyanate Compound and Parachlorophenol / Resorcin / Formalin Cocondensate ”(JP-A-7-21)
No. 6755) has been proposed. However,
At present, even with these techniques, the adhesiveness to ethylene propylene rubber has not reached a sufficient level.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の事情
を背景としてなされたものであり、本発明の目的とする
ところは、エチレンプロピレン系ゴムマトリックスとの
接着性が改良されたポリエステル繊維を提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a polyester fiber having improved adhesion with an ethylene propylene rubber matrix. To provide.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、
「ポリエポキシド化合物を含む第１処理剤で処理したポ
リエステル繊維に、レゾルシン・ホルマリン樹脂（Ｒ
Ｆ）、アイオノマー樹脂及びブロックドポリイソシアネ
ート化合物を含む第２処理剤からなる被膜が被覆されて
いることを特徴とするエチレンプロピレン系ゴム補強用
繊維」によって達成される。Means for Solving the Problems The object of the present invention is to provide:
"Polyester fibers treated with a first treating agent containing a polyepoxide compound are treated with a resorcinol-formalin resin (R
F), an ethylene propylene-based rubber reinforcing fiber, which is coated with a coating comprising a second treating agent containing an ionomer resin and a blocked polyisocyanate compound. "

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】本発明でいうポリエステル繊維と
は、芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分とから構
成されるポリマーからなる繊維であるが、特にエチレン
グリコール又はテトラメチレングリコールをグリコール
成分とし、テレフタル酸又はナフタレンジカルボン酸を
主たる酸成分とするポリエステル繊維が好ましい。ポリ
エステル繊維の単糸繊度、フィラメント数、断面形状、
繊維物性、微細構造、添加剤含有の有無、及びポリマー
特性（平均分子量、末端カルボキシル基濃度等）は任意
であり特に限定する必要はない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester fiber referred to in the present invention is a fiber comprising a polymer composed of an aromatic dicarboxylic acid component and a glycol component. In particular, ethylene glycol or tetramethylene glycol is used as a glycol component, and terephthalic acid is used. Polyester fibers containing an acid or naphthalenedicarboxylic acid as a main acid component are preferred. Single yarn fineness of polyester fiber, number of filaments, cross-sectional shape,
Fiber properties, microstructure, presence or absence of additives, and polymer properties (average molecular weight, terminal carboxyl group concentration, etc.) are arbitrary and need not be particularly limited.

【０００７】本発明においては、上記のポリエステル繊
維に、ポリエポキシド化合物を含む第１処理剤を予め付
与しておく。ここで用いられるポリエポキシド化合物
は、１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有
し、且つ該化合物１００ｇ当たりのエポキシ基含有量が
０．２ｇ当量以上含有する化合物が好ましく、例えば、
エチレングリコール、グリセロール、ソルビトール、ペ
ンタエリスリトール、ポリエチレングリコール等の多価
アルコール類とエピクロルヒドリンの如きハロゲン含有
エポキシド類との反応生成物、レゾルシン・ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ジメチルメタン、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂、レゾルシン・ホルムアルデヒド樹
脂等の多価フェノール類と前記ハロゲン含有エポキシド
類との反応生成物、過酢酸又は過酸化水素等で不飽和化
合物を酸化して得られるポリエポキシド化合物等が例示
される。具体例としては、３，４−エポキシシクロヘキ
センエポキシド、３，４−エポキシシクロヘキセンメチ
ル−３，４−エポキシシクロヘキセンカルボキシレ−
ト、ビス（３，４−エポキシ−６−メチル−シクロヘキ
シルメチル）アジペート等を挙げることができる。これ
らのうち、特に多価アルコールとエピクロルヒドリンと
の反応生成物、すなわち多価アルコールのポリグリシジ
ルエーテル化合物が優れた性能を発現するので好まし
い。In the present invention, a first treating agent containing a polyepoxide compound is previously applied to the polyester fiber. The polyepoxide compound used here is preferably a compound having at least two or more epoxy groups in one molecule and having an epoxy group content of 0.2 g equivalent or more per 100 g of the compound, for example,
A reaction product of a polyhydric alcohol such as ethylene glycol, glycerol, sorbitol, pentaerythritol, and polyethylene glycol with a halogen-containing epoxide such as epichlorohydrin;
(Hydroxyphenyl) dimethylmethane, a reaction product of a polyhydric phenol such as phenol-formaldehyde resin, resorcin-formaldehyde resin and the above-mentioned halogen-containing epoxide, obtained by oxidizing an unsaturated compound with peracetic acid or hydrogen peroxide or the like. Examples thereof include a polyepoxide compound. Specific examples include 3,4-epoxycyclohexene epoxide, 3,4-epoxycyclohexenemethyl-3,4-epoxycyclohexenecarboxylate.
And bis (3,4-epoxy-6-methyl-cyclohexylmethyl) adipate. Among them, a reaction product of a polyhydric alcohol and epichlorohydrin, that is, a polyglycidyl ether compound of a polyhydric alcohol is particularly preferred because it exhibits excellent performance.

【０００８】かかるポリエポキシド化合物は、通常乳化
液として使用する。乳化液又は溶液とするには、例えば
かかるポリエポキシド化合物をそのまま、あるいは必要
に応じて少量の溶媒に溶解したものを、公知の乳化剤、
例えばアルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、ジオクチル
スルホサクシネートナトリウム塩、ノニルフェノールエ
チレンオキサイド付加物等を用いて乳化又は溶解する。[0008] Such a polyepoxide compound is usually used as an emulsion. In order to prepare an emulsion or a solution, for example, such a polyepoxide compound as it is, or a solution obtained by dissolving it in a small amount of a solvent as necessary, a known emulsifier,
For example, emulsification or dissolution is carried out using sodium alkylbenzene sulfonate, dioctyl sulfosuccinate sodium salt, nonylphenol ethylene oxide adduct, or the like.

【０００９】第１処理剤には、上記のポリエポキシド化
合物に加えてゴムラテックスを併用してもよい。好まし
く用いられるゴムラテックスとしては、例えば天然ゴム
ラテックス、スチレン・ブタジエンコポリマーゴムラテ
ックス、ビニルピリジン・スチレン・ブタジエンターポ
リマーラテックス等があり、これらを単独又は併用して
使用する。特にビニルピリジン・スチレン・ブタジエン
ターポリマーラテックスを単独使用又は１／２量以上使
用した場合が優れた性能を示す。In the first treating agent, a rubber latex may be used in addition to the polyepoxide compound. Preferred rubber latexes include, for example, natural rubber latex, styrene / butadiene copolymer rubber latex, vinylpyridine / styrene / butadiene terpolymer latex and the like, and these are used alone or in combination. In particular, excellent performance is exhibited when vinyl pyridine / styrene / butadiene terpolymer latex is used alone or in an amount of 1/2 or more.

【００１０】ポリエポキシド化合物とゴムラテックスと
の配合比は、ポリエポキシド化合物１重量部に対してゴ
ムラテックス（有効成分）が０．５〜２．０重量部が適
当である。ゴムラテックスの配合量が多くなりすぎる
と、第２処理剤被膜との間の接着性が低下する傾向にあ
る。The mixing ratio of the polyepoxide compound to the rubber latex is preferably 0.5 to 2.0 parts by weight of the rubber latex (active ingredient) per 1 part by weight of the polyepoxide compound. If the amount of the rubber latex is too large, the adhesiveness with the second treatment agent coating tends to decrease.

【００１１】第１処理剤中のポリエポキシド化合物の濃
度は３重量％以下、好ましくは０．５〜２．０重量％と
するのが取扱い性の点で好ましい。ポリエポキシド化合
物の付着量は、繊維重量に対し０．１〜１０重量％、好
ましくは０．５〜５重量％の範囲が適当である。第１処
理剤の付着量が０．１重量％未満ではポリエポキシド化
合物の接着性向上効果が充分発揮されず、一方、１０重
量％を越える場合には繊維が著しく硬くなって第２処理
剤の含浸性が低下し、やはり接着性能が低下しやすい。
なおゴムラテックスを併用する場合には、合計の付着量
（固形分）を繊維重量に対し１〜８重量％、好ましくは
３〜５重量％の範囲とするのが適当である。The concentration of the polyepoxide compound in the first treating agent is 3% by weight or less, preferably 0.5 to 2.0% by weight, from the viewpoint of handling. The amount of the polyepoxide compound to be attached is suitably in the range of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight based on the weight of the fiber. If the amount of the first treatment agent is less than 0.1% by weight, the effect of improving the adhesion of the polyepoxide compound is not sufficiently exhibited, while if it exceeds 10% by weight, the fibers become extremely hard and impregnated with the second treatment agent. The adhesiveness is liable to be lowered.
When rubber latex is used in combination, the total amount (solid content) is suitably in the range of 1 to 8% by weight, preferably 3 to 5% by weight, based on the weight of the fiber.

【００１２】本発明のエチレンプロピレン系ゴム補強用
繊維は、上記のポリエポキシド化合物を含む第１処理剤
で処理したポリエステル繊維に、レゾルシン・ホルマリ
ン樹脂（ＲＦ）、アイオノマー樹脂及びブロックドポリ
イソシアネート化合物を含む第２処理剤からなる被膜が
被覆されていることが肝要である。ここで使用するレゾ
ルシン・ホルマリン樹脂（ＲＦ）は、レゾルシンとホル
マリンとをアルカリ又は酸性触媒下で反応させて得られ
る初期縮合物であり、レゾルシンとホルマリンの反応比
率については公知技術のいずれを適用してもよい。通常
は、レゾルシンとフォルマリンのモル比は１：０．１〜
１：８、好ましくは１：０．５〜１：５が適当である。[0012] The ethylene propylene rubber reinforcing fiber of the present invention contains a resorcinol-formalin resin (RF), an ionomer resin and a blocked polyisocyanate compound in a polyester fiber treated with the first treating agent containing the polyepoxide compound. It is important that the film made of the second treating agent is covered. The resorcinol-formalin resin (RF) used here is an initial condensate obtained by reacting resorcinol and formalin in the presence of an alkali or acidic catalyst. Regarding the reaction ratio between resorcinol and formalin, any of the known techniques can be applied. You may. Usually, the molar ratio of resorcinol to formalin is from 1: 0.1 to
A ratio of 1: 8, preferably 1: 0.5 to 1: 5 is suitable.

【００１３】またアイオノマー樹脂は、エチレン、プロ
ピレン等のモノオレフィンと、アクリル酸、メタクリル
酸等の不飽和モノカルボン酸との共重合体、好ましくは
エチレン・アクリル酸共重合体の一部のカルボキシル基
が、１価又は２価の金属イオンで塩を形成しているもの
で、該共重合体は該金属イオンを介して化学的に部分架
橋されている。代表的な金属としてはＣａ、Ｚｎ、Ｍ
ｇ、Ｎａ等をあげることができる。The ionomer resin is a copolymer of a monoolefin such as ethylene and propylene and an unsaturated monocarboxylic acid such as acrylic acid and methacrylic acid, preferably a part of the carboxyl group of the ethylene-acrylic acid copolymer. Is a salt formed with a monovalent or divalent metal ion, and the copolymer is chemically partially crosslinked via the metal ion. Representative metals include Ca, Zn, M
g, Na and the like.

【００１４】アイオノマー樹脂の重量平均分子量は特に
限定されるものではないが、小さくなりすぎると樹脂の
凝集力が低下して接着力が低下しやすく、逆に大きくな
りすぎると得られる繊維が硬くなりすぎて取扱い性が低
下するうえ、該補強繊維を用いたゴム複合体の耐疲労性
が低下しやすくなるので、通常は、１００００〜１００
０００の範囲が適当である。The weight-average molecular weight of the ionomer resin is not particularly limited, but if it is too small, the cohesive strength of the resin is reduced and the adhesive strength is apt to be reduced. Conversely, if it is too large, the resulting fiber becomes hard. Usually, the handleability is reduced, and the fatigue resistance of the rubber composite using the reinforcing fiber is easily reduced.
A range of 000 is suitable.

【００１５】またアイオノマー樹脂は通常水分散液とし
て使用するが、そのｐＨは７．５〜１３の範囲が適当で
ある。アイオノマー樹脂水分散液のｐＨが７．５未満の
場合には、アイオノマー樹脂水分散体の貯蔵安定性が極
めて不安定になりゲル化しやすくなる。なお水分散体の
ｐＨが７．５未満になると、アイオノマー樹脂の高分子
鎖のペンダントカルボキシル基が中和されなくなり、部
分的な化学架橋がなくなる。一方アイオノマー樹脂水分
散体のｐＨが１３を越えると、該水分散体の粘度が変動
し易くなり接着性の品質管理が難しくなる。The ionomer resin is usually used as an aqueous dispersion, and its pH is suitably in the range of 7.5 to 13. When the pH of the aqueous ionomer resin dispersion is less than 7.5, the storage stability of the aqueous ionomer resin dispersion becomes extremely unstable, and gelation is likely to occur. If the pH of the aqueous dispersion is less than 7.5, the pendant carboxyl group of the polymer chain of the ionomer resin is not neutralized, and partial chemical crosslinking is lost. On the other hand, when the pH of the aqueous dispersion of the ionomer resin exceeds 13, the viscosity of the aqueous dispersion tends to fluctuate, and quality control of the adhesion becomes difficult.

【００１６】さらに第２処理剤に使用するもう一つの成
分であるブロックドポリイソシアネート化合物は、ポリ
イソシアネート化合物とブロック化剤との付加反応生成
物であり、加熱によりブロック成分が遊離して活性なポ
リイソシアネート化合物を生ぜしめるものである。ポリ
イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネ
ート、メタフェニレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリフ
ェニルメタントリイソシアネート等のポリイソシアネー
ト、あるいはこれらのポリイソシアネートと活性水素原
子を２個以上有する化合物、例えばトリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等とをイソシアネート基
（−ＮＣＯ）とヒドロキシル基（−ＯＨ）の比が１を越
えるモル比で反応させて得られる末端イソシアネート基
含有のポリアルキレングリコールアダクトポリイソシア
ネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートの如
き芳香族ポリイソシアネートが優れた性能を発現するの
で好ましい。Further, the blocked polyisocyanate compound, which is another component used in the second treating agent, is an addition reaction product of the polyisocyanate compound and the blocking agent. It produces a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, metaphenylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, and triphenylmethane triisocyanate, or those polyisocyanates and two or more active hydrogen atoms. Having a terminal isocyanate group-containing polyalkylene glycol adduct poly obtained by reacting a compound having an isocyanate group (-NCO) with a hydroxyl group (-OH) in a molar ratio exceeding 1 with a compound having the same, such as trimethylolpropane or pentaerythritol. Aromatic polyisocyanates such as isocyanate and polymethylene polyphenyl isocyanate are preferred because they exhibit excellent performance.

【００１７】ブロック化剤としては、例えばフェノー
ル、チオフェノール、クレゾール、レゾルシノール等の
フェノール類、ジフェニルアミン、キシリジン等の芳香
族第２級アミン類、フタル酸イミド類、カプロラクタ
ム、バレロラクタム等のラクタム類、アセトキシム、メ
チルエチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等
のオキシム類及び酸性亜硫酸ソーダ等がある。Examples of the blocking agent include phenols such as phenol, thiophenol, cresol and resorcinol; aromatic secondary amines such as diphenylamine and xylidine; lactams such as phthalic imides, caprolactam and valerolactam; Oximes such as acetoxime, methyl ethyl ketoxime and cyclohexanone oxime, and sodium acid sulfite.

【００１８】第２処理剤は、前記ＲＦにアイオノマー樹
脂及びブロックドポリイソシアネート化合物を配合した
ものであるが、ＲＦ（固形分）の配合量はアイオノマー
樹脂固形分に対して２〜１００重量％、好ましくは５〜
５０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％の範囲が
適当である。この配合量が少なくなると接着剤層の凝集
力が低下して接着性が低下する傾向にある。逆に配合量
が多くなると、硬くなりすぎて耐疲労性が低下しやす
い。一方ブロックドポリイソシアネート化合物の配合量
は、その種類及び被着ゴムの配合によって一定ではない
が、アイオノマー樹脂固形分に対して５〜３０重量％、
好ましくは１０〜２０重量％の範囲が適当である。この
配合量が少なくなるとやはり接着剤層の凝集力が低下し
て接着性が低下する傾向にある。逆に配合量が多くなる
と、硬くなりすぎて耐疲労性が低下しやすい。The second treating agent is obtained by blending the above-mentioned RF with an ionomer resin and a blocked polyisocyanate compound. The blending amount of RF (solid content) is 2 to 100% by weight based on the solid content of the ionomer resin. Preferably 5
A range of 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight is suitable. If the amount is too small, the cohesive strength of the adhesive layer is reduced and the adhesiveness tends to be reduced. Conversely, if the amount is too large, it becomes too hard and the fatigue resistance tends to decrease. On the other hand, the compounding amount of the blocked polyisocyanate compound is not constant depending on the type and the compounding of the rubber to be adhered, but is 5 to 30% by weight based on the solid content of the ionomer resin.
Preferably, the range is 10 to 20% by weight. When the amount is too small, the cohesive strength of the adhesive layer is also reduced, and the adhesiveness tends to be reduced. Conversely, if the amount is too large, it becomes too hard and the fatigue resistance tends to decrease.

【００１９】上記の第２処理剤は、通常固形分を１０〜
３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％含有するよう
に調整される。また第２処理剤からなる被膜の被覆量
は、繊維重量に対しアイオノマー樹脂の付着量が０．１
〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％となる範囲
が適当である。アイオノマー樹脂の被覆量がｏ．１重量
％未満では充分な接着効果が発揮され難く、一方２０重
量％を越える場合もやはり接着性能が低下しやすい。The second treating agent usually has a solid content of 10 to 10%.
It is adjusted to contain 30% by weight, preferably 15 to 25% by weight. The coating amount of the film made of the second treating agent is such that the amount of the ionomer resin adhered to the fiber weight is 0.1%.
A suitable range is from 20 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 5% by weight. When the coating amount of the ionomer resin is o. If it is less than 1% by weight, it is difficult to exert a sufficient adhesive effect, while if it exceeds 20% by weight, the adhesive performance tends to be deteriorated.

【００２０】第１処理剤及び第２処理剤をポリエステル
繊維に付着せしめるには、ローラーを介しての付与、ノ
ズルからの噴霧による付与、処理液中への浸漬等、任意
の方法を採用することができる。繊維に対する固形分付
着量調整のために、圧接ローラーによる絞り、スクレバ
ーによる掻き落とし、空気吹き付けによる吹き飛ばし、
吸引、ビーターによる叩き落とし等の手段を用いてもよ
い。In order to attach the first and second treating agents to the polyester fiber, an arbitrary method such as applying through a roller, applying by spraying from a nozzle, immersing in a treating solution, etc., is adopted. Can be. In order to adjust the amount of solids attached to the fiber, squeezing with a pressing roller, scraping off with a scrubber, blowing off with air blowing,
Means such as suctioning and knocking down with a beater may be used.

【００２１】第１処理剤を付与したポリエステル繊維
は、５０℃以上でポリエステル繊維の融点より１０℃以
上低い温度、好ましくは１８０〜２５０℃の温度で乾燥
・熱処理する。得られた処理繊維は、次いで第２処理剤
を付与して、１２０℃以上でポリエステル繊維の融点よ
り１０℃以上低い温度、好ましくは１８０〜２５０℃の
温度で乾燥・熱処理する。熱処理温度が低すぎるとゴム
類との接着が不充分となりやすく、一方温度が高くなり
すぎるとポリエステル繊維が溶融・融着したり、強力劣
化を引き起こしたりして実用に供し難くなる。The polyester fiber to which the first treating agent has been applied is dried and heat-treated at a temperature of 50 ° C. or more and lower than the melting point of the polyester fiber by 10 ° C. or more, preferably 180 to 250 ° C. The obtained treated fiber is then dried and heat-treated at a temperature of 120 ° C. or higher and lower than the melting point of the polyester fiber by 10 ° C. or higher, preferably 180 to 250 ° C., after applying a second processing agent. If the heat treatment temperature is too low, adhesion to rubbers tends to be insufficient, while if the temperature is too high, the polyester fibers are melted / fused or cause strong deterioration, making it difficult to be put to practical use.

【００２２】[0022]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、実施例におけるコード剥離接着力、Ｔ接着力
は次のようにして求めた値である。また、コードの曲げ
硬さは、ガーレイ式で測定したもので測定値が大きいほ
ど硬いことを示す。The present invention will be described below in detail with reference to examples. Note that the cord peeling adhesive strength and T adhesive strength in the examples are values obtained as follows. The flexural hardness of the cord was measured by the Gurley method, and the larger the measured value, the harder the cord.

【００２３】〈コード剥離接着力〉処理コードとゴムと
の接着力を示すものである。ポリエステル処理コード
を、１インチ間に２５本並べ、エチレンプロピレン系未
加硫ゴムに埋め込み加圧下１５０℃で３０分間加硫し、
ゴムシートから２００ｍｍ／分の速度でコードとゴムと
を剥離するに要した力をｋｇ／インチで示したものであ
る。<Cord Peeling Adhesive Strength> This shows the adhesive strength between the treated cord and rubber. Twenty-five polyester treatment cords are arranged in one inch, embedded in ethylene propylene unvulcanized rubber, and vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes under pressure.
The force required to separate the cord and rubber from the rubber sheet at a speed of 200 mm / min is shown in kg / inch.

【００２４】〈Ｔ接着力〉処理コードとゴムとの接着力
を示すものである。処理コードをゴムブロック中に埋め
込み、加圧下１５０℃で３０分間加硫し、次いでゴムブ
ロックから２００ｍｍ／分の速度で引き抜き、引き抜き
に要した力をｋｇ／ｃｍで表示したものである。<T Adhesion> This shows the adhesion between the treatment cord and the rubber. The treatment cord was embedded in a rubber block, vulcanized at 150 ° C. for 30 minutes under pressure, and then pulled out from the rubber block at a speed of 200 mm / min. The force required for pulling was indicated in kg / cm.

【００２５】［実施例１、比較例１］固有粘度が０．９
０のポリエチレンテレフタレートからなるマルチフィラ
メント（１５００デニール／２５０フィラメント）に、
１０ｃｍ当たり１０回の撚をかけ、コードとした後ディ
ッピィングマシーンにより、下記の第１処理剤を用いて
処理を行った。Example 1, Comparative Example 1 The intrinsic viscosity was 0.9.
To a multifilament (1500 denier / 250 filament) made of polyethylene terephthalate
After twisting 10 times per 10 cm to obtain a cord, the cord was treated with a dipping machine using the following first treating agent.

【００２６】ポリエポキシド化合物としてデナコールＥ
ｘ−３１３（グリセリンジグリシジルエーテル、ナガセ
化成株式会社製）５０ｇを、ネオコールＳＷ−３０（ジ
オクチルスルホサクシネートナトリウム塩：第１工業製
薬株式会社製、固形分濃度３０％）５ｇを用いて水９４
０ｇに分散させ、次いでエポキシ硬化剤として３フッ化
ホウ素モノエチルアミン錯塩（橋本化成工業株式会社
製）５ｇを加え調整し、第１処理剤とした。Denacol E as a polyepoxide compound
Using 50 g of x-313 (glycerin diglycidyl ether, manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) and 5 g of Neocol SW-30 (sodium salt of dioctyl sulfosuccinate: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., solid content concentration: 30%) and water 94
0 g, and 5 g of boron trifluoride monoethylamine complex salt (manufactured by Hashimoto Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added and adjusted as an epoxy curing agent to obtain a first treating agent.

【００２７】コードを第１処理液に浸漬した後、１００
〜１５０℃で１〜３分間乾燥させた後、１３０〜２００
℃で１〜３分の熱処理を行った。第１処理剤の付着量
は、コード重量に対して０．５重量％であった。次い
で、下記の第２処理剤を用いて処理した。After immersing the cord in the first treatment liquid,
After drying at ~ 150 ° C for 1-3 minutes, 130 ~ 200
A heat treatment was performed at a temperature of 1 to 3 minutes. The amount of the first treatment agent attached was 0.5% by weight based on the cord weight. Next, it processed using the following 2nd processing agents.

【００２８】１０％苛性ソーダ水溶液４．０ｇ、２８％
アンモニア水溶液１１．４ｇを水１２１．０ｇに加え、
よく撹拌して得られた水溶液中に、酸性触媒で反応せし
めたレゾルシン・ホルマリン初期縮合物（アドハーＲ
Ｆ：保土ケ谷化学株式会社製、４０％アセトン溶液）２
４．０ｇを添加して十分に撹拌し分散させる。次にケミ
パールＳ−３００（アイオノマー樹脂水分散体：三井石
油化学株式会社製、固形分濃度３５％）４６０．６ｇを
水３１８．５ｇで希釈する。又はケミパールＳ−２００
（アイオノマー樹脂水分散体：三井石油化学株式会社
製、固形分濃度２７％）５９７．０ｇを水１８２．１ｇ
で希釈する。この希釈液の中に上記のレゾルシン・ホル
マリン初期縮合物分散液をゆっくりかきまぜながら加え
てゆき、さらにホルマリン（３７％水溶液）１０．０ｇ
を添加して均一に混合する。次にこの混合液中に水溶性
ブロックドポリイソシアネート（エラストロンＢＮ−６
９：第一工業製薬株式会社製、４０％水溶液）５０．５
ｇを加えて混合し、得られた配合液を第２処理剤とす
る。なお、アイオノマー樹脂に代えてレゾルシン・ホル
マリン・ゴムラテックス（ＲＦＬ）を使用したものを比
較例１とし、上記と同様の方法で、ゴムラテックスとア
イオノマー樹脂が同じ固形分濃度になるように該処理剤
を調整した。ゴムラテックスとしてはビニルピリジン・
スチレン・ブタジエンターポリマー（ニッポール２５１
８ＦＳ：日本ゼオン株式会社製、４０％水乳化液）を用
いた。4.0 g of a 10% aqueous sodium hydroxide solution, 28%
11.4 g of an aqueous ammonia solution was added to 121.0 g of water,
The resorcinol-formalin initial condensate (Adher®) reacted in an aqueous solution obtained by well stirring with an acidic catalyst.
F: Hodogaya Chemical Co., Ltd., 40% acetone solution) 2
Add 4.0 g and stir well to disperse. Next, 460.6 g of Chemipearl S-300 (ionomer resin aqueous dispersion: manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., solid content concentration: 35%) is diluted with 318.5 g of water. Or Chemipearl S-200
(Ionomer resin aqueous dispersion: manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., solid content concentration: 27%) 597.0 g was added to 182.1 g of water.
Dilute with. The resorcinol-formalin initial condensate dispersion is added to this diluent with gentle stirring, and 10.0 g of formalin (37% aqueous solution) is further added.
And mix uniformly. Next, a water-soluble blocked polyisocyanate (Elastron BN-6) is added to the mixture.
9: Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., 40% aqueous solution) 50.5
g is added and mixed, and the obtained blended liquid is used as a second treatment agent. In addition, a resin in which resorcinol-formalin rubber latex (RFL) was used in place of the ionomer resin was referred to as Comparative Example 1, and the treating agent was used in the same manner as described above so that the rubber latex and the ionomer resin had the same solid concentration. Was adjusted. Vinyl pyridine
Styrene-butadiene terpolymer (Nipol 251
8FS: Nippon Zeon Co., Ltd., 40% water emulsion) was used.

【００２９】第１処理剤で処理したコードを、上記の第
２処理剤液に浸漬した後、１３０〜１７０℃で１〜３分
間乾燥させ、次いで１８０〜２４０℃で１〜３分間熱処
理を行った。第２処理剤の被覆量は、アイオノマー樹脂
分として、コード重量に対して０．５重量％であった。
なお、第１処理剤及び第２処理剤被覆量のコントロール
は、該処理剤への水の添加又は浸漬処理後の液を吹き飛
ばす空気の圧力により調整した。After the cord treated with the first treating agent is immersed in the above-mentioned second treating agent solution, it is dried at 130 to 170 ° C. for 1 to 3 minutes, and then heat-treated at 180 to 240 ° C. for 1 to 3 minutes. Was. The coating amount of the second treating agent was 0.5% by weight based on the cord weight as the ionomer resin component.
In addition, the control of the coating amount of the first treatment agent and the second treatment agent was adjusted by adding water to the treatment agent or by the pressure of air for blowing off the liquid after the immersion treatment.

【００３０】得られた処理コードについて曲げ硬さを測
定し、さらに下表に示す配合組成のエチレンプロピレン
系未加硫ゴム中に埋め込み、１５０℃で３０分間のプレ
ス加硫を行い剥離接着力及び引き抜き接着力を測定し
た。評価に用いたゴムの配合組成は以下のとおりであ
る。結果を表１に示す。 ＥＰＤＭ １００部 ＨＡＦ−カーボンブラック １２０部 プロセスオイル（パラフィン系） ９０部 亜鉛華 ５部 ステアリン酸 ３部 加硫剤 ３．５部 加硫促進剤 ２．５部The resulting treated cord was measured for flexural hardness, embedded in uncured ethylene propylene rubber having the composition shown in the following table, and press-cured at 150 ° C. for 30 minutes to obtain peel adhesion and peel strength. The pull-out adhesive strength was measured. The compounding composition of the rubber used for the evaluation is as follows. Table 1 shows the results. EPDM 100 parts HAF-carbon black 120 parts Process oil (paraffinic) 90 parts Zinc white 5 parts Stearic acid 3 parts Vulcanizing agent 3.5 parts Vulcanization accelerator 2.5 parts

【００３１】［実施例２〜５、比較例２〜５］実施例１
において、第１処理剤のポリエポキシド化合物の付与量
並びに第２処理剤中のアイオノマー樹脂の被覆量を変更
する以外は実施例１と同様に実施した。結果を表１に合
わせて示す。Examples 2 to 5 and Comparative Examples 2 to 5
In the same manner as in Example 1, except that the applied amount of the polyepoxide compound of the first treating agent and the coating amount of the ionomer resin in the second treating agent were changed. The results are shown in Table 1.

【００３２】[0032]

【表１】 [Table 1]

【００３３】[0033]

【発明の効果】本発明のエチレンプロピレン系ゴム補強
用繊維は、ポリエステル繊維に予めポリエポキシド化合
物を含む第１処理剤が被覆されており、これに被着ゴム
であるエチレンプロピレン系ゴムとの親和性に優れたア
イオノマー樹脂及び架橋剤であるＲＦとブロックドポリ
イソシアネート化合物とが配合された第２処理剤被膜が
被覆されているので、第１処理剤が、ポリエステル繊維
と第２処理剤被膜（接着剤層）との結合を強固にし、ま
た第２処理剤被膜は、アイオノマー樹脂が被着ゴムであ
るエチレンプロピレン系ゴムとの相溶化を促進し、また
ＲＦとブロックドポリイソシアネート化合物とが第２処
理剤被膜の凝集力を高める。その結果、エチレンプロピ
レン系ゴム補強用繊維としてポリエステル繊維本来の優
れた特性を充分に発揮しながら、優れた接着性能及びそ
の耐熱性が得られるのである。The fiber for reinforcing ethylene-propylene rubber of the present invention is obtained by coating a first treatment agent containing a polyepoxide compound on a polyester fiber in advance, and having an affinity for the ethylene-propylene rubber as a rubber to be adhered. Coated with the ionomer resin and the cross-linking agent RF and the blocked polyisocyanate compound, which are excellent in the coating quality, so that the first processing agent is composed of the polyester fiber and the second processing agent coating (adhesion). Agent treatment layer), and the second treatment agent coating promotes the compatibilization of the ionomer resin with the ethylene propylene rubber, which is the adhered rubber, and the second treatment agent coats the RF with the blocked polyisocyanate compound. Increase the cohesive strength of the treatment agent coating. As a result, excellent adhesive properties and heat resistance thereof can be obtained while sufficiently exhibiting the excellent properties inherent to polyester fibers as the ethylene propylene rubber reinforcing fibers.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリエポキシド化合物を含む第１処理剤
で処理したポリエステル繊維に、レゾルシン・ホルマリ
ン樹脂（ＲＦ）、アイオノマー樹脂及びブロックドポリ
イソシアネート化合物を含む第２処理剤からなる被膜が
被覆されていることを特徴とするエチレンプロピレン系
ゴム補強用繊維。1. A polyester fiber treated with a first treating agent containing a polyepoxide compound is coated with a film made of a second treating agent containing a resorcin-formalin resin (RF), an ionomer resin and a blocked polyisocyanate compound. A fiber for reinforcing ethylene propylene rubber, characterized in that: 【請求項２】 第２処理剤被膜中のアイオノマー樹脂の
被覆量が、繊維重量に対して０．１〜２０重量％である
請求項１記載のエチレンプロピレン系ゴム補強用繊維。2. The ethylene propylene rubber reinforcing fiber according to claim 1, wherein the coating amount of the ionomer resin in the second treatment agent coating is 0.1 to 20% by weight based on the fiber weight. 【請求項３】 レゾルシン・ホルマリン樹脂（ＲＦ）化
合物の混合割合がアイオノマー樹脂に対して５〜５０重
量％である請求項１記載のエチレンプロピレン系ゴム補
強用繊維。3. The ethylene propylene rubber reinforcing fiber according to claim 1, wherein the mixing ratio of the resorcinol-formalin resin (RF) compound is 5 to 50% by weight based on the ionomer resin. 【請求項４】 ブロックドポリイソシアネート化合物の
混合割合がアイオノマー樹脂に対して５〜３０重量％で
ある請求項１記載のエチレンプロピレン系ゴム補強用繊
維。4. The ethylene propylene rubber reinforcing fiber according to claim 1, wherein the mixing ratio of the blocked polyisocyanate compound is 5 to 30% by weight based on the ionomer resin.