JPH10104854A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptorInfo
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- JPH10104854A JPH10104854A JP25574296A JP25574296A JPH10104854A JP H10104854 A JPH10104854 A JP H10104854A JP 25574296 A JP25574296 A JP 25574296A JP 25574296 A JP25574296 A JP 25574296A JP H10104854 A JPH10104854 A JP H10104854A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、長期間に亘って優
れた電気特性及び機械的特性を有するとともに、製造安
定性に優れた電子写真感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having excellent electrical and mechanical properties over a long period of time and excellent production stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真技術は、高品質の印字が
高速で得られるという利点を有するために、複写機、レ
ーザービームプリンター及びファクシミリ等の分野にお
いて、広範囲に応用されている。それらの感光体として
は、従来から、セレン、セレン−テルル合金、セレン−
ヒ素合金、硫化カドミウム等の無機光導電材料を用いた
ものが広く知られている。一方、これらの無機光導電材
料を用いた電子写真感光体に比べて、安価で製造性及び
廃棄性等に優れている有機光導電材料を用いた有機電子
写真感光体の研究が活発に行われており、中でも、露光
により電荷を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷
輸送層を積層した機能分離型の有機積層型感光体は、感
度、帯電性及びその繰り返し安定性等の電子写真特性の
点で優れていることから、種々のものが提案され、実用
化されている。また、単層型の有機感光体は、低コスト
で容易に製造できるとともに、正帯電というシステムで
あるために負帯電に比べてオゾン発生が少ないこと及び
均一帯電性が高いという利点がある反面、積層型感光体
に比較して電気的性能が劣るという問題があり、未だ研
究開発を行う余地が残されている。2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic technology has been widely applied in fields such as copying machines, laser beam printers, and facsimile machines because of the advantage that high quality printing can be obtained at high speed. Conventionally, as such photoconductors, selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-
Those using an inorganic photoconductive material such as an arsenic alloy or cadmium sulfide are widely known. On the other hand, organic electrophotographic photoreceptors using organic photoconductive materials, which are inexpensive and have excellent manufacturability and disposal properties, compared to electrophotographic photoreceptors using these inorganic photoconductive materials, are being actively researched. Among them, a function-separated organic layered photoconductor in which a charge generation layer that generates charge by exposure and a charge transport layer that transports charge are laminated has electrophotographic characteristics such as sensitivity, chargeability, and its repetition stability. Therefore, various types have been proposed and put into practical use. In addition, the single-layer type organic photoreceptor can be easily manufactured at low cost, and has a merit that less ozone is generated and uniform chargeability is higher than a negative charge because the system is positively charged. There is a problem that the electrical performance is inferior to the stacked photoreceptor, and there is still room for research and development.
【０００３】上記有機積層型感光体においては、電子写
真特性に十分な性能を有するものが開発されてきている
が、感光層が有機材料で構成されているために、機械的
外力に対する耐久性、すなわち、トナー、現像剤、用紙
及びクリーニング部材等からの直接的な負荷による感光
体表面の摩耗や傷等の発生、また、トナーフィルミング
等の異物付着等による画質欠陥の発生、あるいはコロナ
放電により発生するオゾン、窒素酸化物等の低抵抗物質
や複写紙からの紙粉等が感光体表面に付着蓄積すること
により引き起こされる高湿環境下における画像流れの発
生等の問題があり、これらが感光体寿命を短縮してい
る。[0003] Among the above-mentioned organic photoreceptors, those having sufficient electrophotographic properties have been developed. However, since the photoconductive layer is composed of an organic material, the photoreceptor has high durability against mechanical external force. That is, abrasion or scratches on the photoreceptor surface due to a direct load from toner, developer, paper, a cleaning member, or the like, image quality defects due to adhesion of foreign matter such as toner filming, or corona discharge. There are problems such as the occurrence of image deletion in a high-humidity environment caused by the accumulation of low-resistance substances such as ozone and nitrogen oxides and paper dust from copy paper on the photoreceptor surface. Has shortened body life.
【０００４】また、複写機やプリンターのカラー化及び
高速化に伴って、電子写真プロセスは複雑化及び高スト
レス化が進行しており、これらの点からも、さらに高耐
久性を有する感光体が要求されている。さらに、ポリエ
チレンテレフタレート等のフィルム上に蒸着等によって
導電層を形成し、その上に感光層の塗膜を形成した可撓
性を有する電子写真感光体は、帯状に加工して複写機中
で繰り返し使用できるため、複写機の形状設計の自由度
が大きいという利点を有しているが、そのためには、感
光層はフィルムと同様の可撓性を有し、複写機内で使用
される動きに十分追従するものでなくてはならない。[0004] Further, with the increasing colorization and speeding of copiers and printers, the electrophotographic process has become more complicated and higher in stress, and in view of these points, photoconductors having higher durability have been developed. Has been requested. Furthermore, a flexible electrophotographic photoreceptor in which a conductive layer is formed on a film such as polyethylene terephthalate by vapor deposition, etc., and a coating film of a photosensitive layer is formed thereon, is processed into a belt shape and repeatedly used in a copying machine. It has the advantage of having a high degree of freedom in the shape design of the copying machine because it can be used, but for that purpose, the photosensitive layer has the same flexibility as the film, and is sufficient for the movement used in the copying machine. It must follow.
【０００５】従来より上記した電子写真感光体におい
て、感光層の結着樹脂として各種のポリカーボネート樹
脂を用いるものが提案されている。（特開昭６０−１７
２０４４号公報、特開昭６２−２４７３７４号公報、特
開昭６３−１４８２６３号公報、特開平２−２５４４５
８号公報、特開平２−２５４４５９号公報、特開平３−
６３６５１号公報、特開平３−２７３２５６号公報及び
特開平４−３７８５９号公報）。Conventionally, in the above-mentioned electrophotographic photoreceptor, those using various polycarbonate resins as a binder resin for a photosensitive layer have been proposed. (JP-A-60-17
2044, JP-A-62-247374, JP-A-63-148263, JP-A-2-25445
8, JP-A-2-254449, JP-A-3-25459
No. 6,3651, JP-A-3-273256 and JP-A-4-37859.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】ところが、従来提案さ
れた樹脂は、感光層の結着樹脂として用いると比較的良
好な耐久性を有する電子写真感光体が得られるものの、
未だ満足できるものではない。すなわち、従来の樹脂を
用いて形成された塗膜からなる感光層は、必ずしも機械
的強度が十分なものではなく、複写機中で長期間繰り返
し使用すると、その表面が摩耗して感光体の膜厚が変化
し、それに伴って帯電電位が低下して感度が変化するた
めに、画像背景部の汚れや画像濃度が低下するという問
題があり、また感光体の表面には、摩耗傷による画像欠
陥の問題も発生する。However, when the conventionally proposed resin is used as a binder resin for a photosensitive layer, an electrophotographic photosensitive member having relatively good durability can be obtained.
Not yet satisfactory. In other words, the photosensitive layer composed of a coating film formed using a conventional resin does not always have sufficient mechanical strength. As the thickness changes, the charging potential decreases and the sensitivity changes, which causes problems such as dirt on the image background and image density, and image defects due to abrasion scratches on the surface of the photoreceptor. Problems also occur.
【０００７】そこで、結着樹脂として摩耗の少ない樹脂
を用いると、電気特性が十分ではなく、トナー等の異物
付着等による画像欠陥が発生するという問題がある。特
に、帯状感光体においては、複写機中の帯状感光体駆動
装置によって繰り返し回転させた場合、その可撓的な動
きに十分対応できず感光層中に亀裂が生じ、それが画像
上にひび割れ模様となって現われるという問題も起こっ
ている。さらにまた、感光層は結着樹脂と電荷輸送材料
から構成されており、その結着樹脂は電荷輸送材料との
相溶性が重要であり、相溶性が低いと一部の電荷輸送材
料が結晶化したり析出したりする等により電気特性及び
画像品質に著しい悪影響を与えることが知られている
が、従来の樹脂は、この相溶性の点でも不十分なもので
ある。Therefore, when a resin with little wear is used as the binder resin, the electric characteristics are not sufficient, and there is a problem that image defects occur due to adhesion of foreign substances such as toner. In particular, in the case of a belt-shaped photoreceptor, when repeatedly rotated by a belt-shaped photoreceptor driving device in a copying machine, it cannot sufficiently cope with its flexible movement, and cracks are generated in the photoconductive layer, which causes cracks on an image. There is also a problem that appears. Furthermore, the photosensitive layer is composed of a binder resin and a charge transport material, and the compatibility of the binder resin with the charge transport material is important. If the compatibility is low, some of the charge transport material is crystallized. It has been known that the resin has a serious adverse effect on electrical characteristics and image quality due to precipitation or precipitation, but conventional resins are insufficient in this compatibility.
【０００８】本発明は、従来の技術における上記した実
情に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目
的は、感光体表面の塗膜が高可撓強度を有し、帯状感光
体としても繰り返し使用による塗膜中の亀裂等の欠陥の
発生を防止するとともに、高耐刷性を有し、本来電荷輸
送材料が有する優れた電気特性を発揮し、優れた画質の
画像を長期間保持することができる電子写真感光体を提
供することにある。[0008] The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances in the prior art. That is, an object of the present invention is to provide a coating film having high flexibility on the surface of a photoreceptor, to prevent the occurrence of defects such as cracks in the coating film due to repeated use as a belt-shaped photoreceptor, and to achieve high printing durability. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor which exhibits excellent electrical characteristics inherently provided by a charge transport material and can retain an image of excellent image quality for a long period of time.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者は、感光層を構
成する材料について鋭意研究を重ねた結果、結着樹脂と
して特定のポリカーボネート樹脂を含有させることによ
って、電気特性や画像品質を低下させることなく、ま
た、帯状感光体としては亀裂の発生に伴う画像欠陥もな
く、優れた耐刷性を有する感光体が得られることを見出
し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the materials constituting the photosensitive layer, the present inventors have found that by including a specific polycarbonate resin as a binder resin, the electrical characteristics and image quality are reduced. It has been found that a photoreceptor having excellent printing durability can be obtained without any image defects due to the occurrence of cracks, and the present invention has been completed.
【００１０】すなわち、本発明の電子写真感光体は、導
電性支持体上に感光層を設けた電子写真感光体におい
て、該感光層が、結着樹脂として下記一般式（Ａ）で示
される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂
を含有することを特徴とする。That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention is an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer provided on a conductive support, wherein the photosensitive layer is a repeating resin represented by the following general formula (A) as a binder resin. It is characterized by containing a polycarbonate resin having a structural unit.
【化１１】 （式中、Ｘ1 、Ｘ1 ′、Ｘ2 及びＸ2 ′は、同一でも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又
はメチル基を表し、また、Ｙはカルボニル基、炭素数５
〜１１のシクロアルキレン基又は−Ｒ1 −Ｒ2 −を表
す。ｍは、Ｙがカルボニル基のときは１であり、カルボ
ニル基以外のときは１〜４の整数である。ただし、Ｙが
−Ｒ1 −Ｒ2 −のとき、Ｒ1 は−Ｃ（Ｒ3 ，Ｒ3 ′）−
であり、Ｒ2は炭素数５〜１１のシクロアルキレン基又
は１〜２０個のＲ4 を有する炭素数５〜１１のシクロア
ルキレン基である。また、Ｒ3 及びＲ3 ′は、同一でも
異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチル基、炭
素数５〜１１のシクロアルキリデン基又はアリール基を
表し、Ｒ4 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又は
アルコキシ基を表す。）Embedded image (Wherein, X 1 , X 1 ′, X 2 and X 2 ′ may be the same or different and each represent a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group, and Y represents a carbonyl group, a carbon number of 5)
To 11 of cycloalkylene groups or —R 1 —R 2 —. m is 1 when Y is a carbonyl group, and is an integer of 1 to 4 when Y is not a carbonyl group. However, Y is -R 1 -R 2 - when, R 1 is -C (R 3, R 3 ' ) -
And R 2 is a C 5-11 cycloalkylene group or a C 5-11 cycloalkylene group having 1-20 R 4 . R 3 and R 3 ′ may be the same or different and each represent a hydrogen atom, a methyl group, a cycloalkylidene group having 5 to 11 carbon atoms or an aryl group, and R 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group. Represents a group or an alkoxy group. )
【００１１】また、本発明の電子写真感光体は、上記感
光層の結着樹脂として、上記一般式（Ａ）で示される繰
り返し構造単位及び下記一般式（Ｂ）で示される繰り返
し構造単位を有するポリカーボネート共重合体を含有す
ることを特徴とする。Further, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has, as a binder resin for the photosensitive layer, a repeating structural unit represented by the above general formula (A) and a repeating structural unit represented by the following general formula (B). It is characterized by containing a polycarbonate copolymer.
【化１２】 （式中、Ｘ3 、Ｘ3 ′、Ｘ4 及びＸ4 ′は、同一でも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又
はメチル基を表し、Ｚは−Ｃ（Ｒ5 ，Ｒ5 ′）−又は炭
素数５〜１１のシクロアルキリデン基を表す。Ｒ5 及び
Ｒ5 ′は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素
原子又はメチル基を表す。）Embedded image (Wherein X 3 , X 3 ′, X 4 and X 4 ′ may be the same or different and each represent a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group, and Z represents —C (R 5 , R 5 ′) ) - or .R 5 and R 5 'represents a cycloalkylidene group having a carbon number of 5-11, it may be the same or different, each represents a hydrogen atom or a methyl group).
【００１２】さらに、感光層の電荷輸送材料としては、
下記一般式（Ｃ）で示されるトリアリールアミン系化合
物又は下記一般式（Ｄ）で示されるベンジジン系化合物
の少なくとも１種を含有することが好ましい。Further, as the charge transporting material of the photosensitive layer,
It is preferable to contain at least one of a triarylamine-based compound represented by the following general formula (C) and a benzidine-based compound represented by the following general formula (D).
【化１３】 （式中、Ｒ6 は水素原子又はメチル基を表し、Ａｒ1 及
びＡｒ2 は、それぞれハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、置換アミノ基により置換されていてもよいア
リール基又はチエニル基を表す。ｎは１又は２であ
る。）Embedded image (In the formula, R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Ar 1 and Ar 2 each represent a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group optionally substituted by a substituted amino group, or a thienyl group. n is 1 or 2.)
【００１３】[0013]
【化１４】 （式中、Ｒ7 及びＲ7 ′は、同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表し、Ｒ8 、Ｒ8 ′、Ｒ9 及びＲ9 ′
は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換アミ
ノ基を表す。ｋ、ｋ′、ｌ及びｌ′は、それぞれ１又は
２である。） 本発明において、上記ポリカーボネート樹脂またはポリ
カーボネート共重合体は、感光層の最表面に含有されて
いることが好ましい。Embedded image (Wherein, R 7 and R 7 ′ may be the same or different and each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R 8 , R 8 ′, R 9 and R 9 ′
May be the same or different, and each represents a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a substituted amino group. k, k ', l and l' are each 1 or 2. In the present invention, the polycarbonate resin or the polycarbonate copolymer is preferably contained on the outermost surface of the photosensitive layer.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。まず、本発明の電子写真感光体の層
構成について、図面を用いて説明する。図１〜４は、い
ずれも本発明において感光層が積層構造からなる電子写
真感光体の層構成例を示す模式的断面図である。なかで
も、図１は、積層型感光体の中で最も簡単な層構成の感
光体を示し、導電性支持体３の上に電荷発生層１及び電
荷輸送層２が順に形成されているものである。図２は、
図１の層構成に、さらに導電性支持体３と電荷発生層１
の間に下引き層４が設けられている。図３においては、
図１の層構成の表面に保護層５が設けられている。図４
においては、図２の層構成に、さらに表面に保護層５が
設けられている。図５及び図６は、ともに本発明におい
て感光層が単層構造からなる電子写真感光体の一例を示
す模式的断面図である。図５は、導電性支持体３の上に
光導電層６が形成されているものである。図６は、導電
性支持体３の上に下引き層４及び光導電層６が順に形成
されている。Embodiments of the present invention will be described below in detail. First, the layer configuration of the electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described with reference to the drawings. FIGS. 1 to 4 are schematic cross-sectional views each showing an example of a layer configuration of an electrophotographic photoconductor in which a photosensitive layer has a laminated structure in the present invention. Among them, FIG. 1 shows a photoreceptor having the simplest layer configuration among the stacked photoreceptors, in which a charge generation layer 1 and a charge transport layer 2 are sequentially formed on a conductive support 3. is there. FIG.
In addition to the layer structure shown in FIG.
The undercoat layer 4 is provided between the two. In FIG.
A protective layer 5 is provided on the surface of the layer configuration shown in FIG. FIG.
, A protective layer 5 is further provided on the surface of the layer configuration of FIG. 5 and 6 are schematic cross-sectional views each showing an example of an electrophotographic photoreceptor in which the photosensitive layer has a single-layer structure in the present invention. FIG. 5 shows that the photoconductive layer 6 is formed on the conductive support 3. In FIG. 6, an undercoat layer 4 and a photoconductive layer 6 are sequentially formed on a conductive support 3.
【００１５】次に、本発明における電子写真感光体の各
層について詳細に説明する。導電性支持体としては、ア
ルミニウム、ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属
類、アルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ス
テンレス、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、
ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、ある
いは導電性付与剤を塗布するか含浸させた紙又はプラス
チックフィルム等が挙げられる。これらの導電性支持体
は、円筒状、板状、シート状等の適宜の形状のものが使
用されるが、これらに限定されるものではない。更に、
必要に応じて導電性支持体の表面は、画像品質に影響の
ない範囲で各種の処理、例えば、表面の酸化処理や薬品
処理、着色処理等又は砂目立て等の乱反射処理を行うこ
とができる。Next, each layer of the electrophotographic photosensitive member according to the present invention will be described in detail. Examples of the conductive support include aluminum, nickel, chromium, metals such as stainless steel, aluminum, titanium, nickel, chromium, stainless steel, gold, vanadium, tin oxide, indium oxide,
Examples thereof include a plastic film provided with a thin film of ITO or the like, and a paper or plastic film coated or impregnated with a conductivity imparting agent. As these conductive supports, those having an appropriate shape such as a cylindrical shape, a plate shape, and a sheet shape are used, but the present invention is not limited thereto. Furthermore,
If necessary, the surface of the conductive support can be subjected to various treatments such as oxidation treatment, chemical treatment, coloring treatment and irregular reflection treatment such as graining within a range that does not affect the image quality.
【００１６】本発明においては、導電性支持体と感光層
の間に下引き層を設けることが望ましい。この下引き層
は、感光層の帯電時において導電性支持体から感光層へ
の電荷の注入を阻止するとともに、感光層と導電性支持
体を一体的に接着保持させる接着層としての作用、また
は場合により導電性支持体からの反射光を防止する作用
等を有するものである。この下引き層に用いる材料とし
ては、以下のものが挙げられる。ポリアミド樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリウ
レタン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポ
リイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアル
コール樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロー
ス、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、ス
ターチアセテート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ジルコニウムキレート化合物、チタニ
ルキレート化合物、チタニルアルコキシド化合物、有機
チタニル化合物、シランカップリング剤等の公知の材料
を用いることができる。これらの材料は、単独で又は２
種以上を混合して用いることができる。さらに、これら
の材料には、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ケイ
素、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、シリコーン
樹脂等を混合することができる。In the present invention, it is desirable to provide an undercoat layer between the conductive support and the photosensitive layer. The undercoat layer functions as an adhesive layer for preventing the injection of electric charge from the conductive support to the photosensitive layer during charging of the photosensitive layer, and for integrally bonding and holding the photosensitive layer and the conductive support, or In some cases, it has an action of preventing reflected light from the conductive support. The materials used for this undercoat layer include the following. Polyamide resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, polyurethane resin, melamine resin, benzoguanamine resin, polyimide resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, acrylic resin, methacrylic resin, vinylidene chloride resin, polyvinyl acetal resin, chloride Vinyl-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol resin, water-soluble polyester resin, nitrocellulose, casein, gelatin, polyglutamic acid, starch, starch acetate, amino starch, polyacrylic acid, polyacrylamide, zirconium chelate compound, titanyl chelate compound, Known materials such as a titanyl alkoxide compound, an organic titanyl compound, and a silane coupling agent can be used. These materials can be used alone or
A mixture of more than one species can be used. Further, these materials may be mixed with titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, zirconium oxide, barium titanate, silicone resin, and the like.
【００１７】下引き層を形成する際の塗布方法として
は、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティン
グ法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、
ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、
カーテンコーティング法等の通常の方法が採用される。
下引き層の厚さは０．０１〜１０μｍの範囲であり、好
ましくは０．０５〜２μｍの範囲である。The coating method for forming the undercoat layer includes a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method,
Bead coating method, air knife coating method,
An ordinary method such as a curtain coating method is employed.
The thickness of the undercoat layer is in the range of 0.01 to 10 μm, preferably in the range of 0.05 to 2 μm.
【００１８】本発明の電子写真感光体において、導電性
支持体上に形成される感光層は、単層構造であってもよ
いし、電荷発生層と電荷輸送層とに機能分離された積層
構造であってもよい。感光層が積層構造の場合には、電
荷発生層と電荷輸送層の積層順序はいずれが上層であっ
てもよい。上記感光層は、電荷発生材料、電荷輸送材料
又はそれらの両者が結着樹脂中に含有された塗膜より構
成される。本発明においては、感光層の結着樹脂中に、
前記一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位を有する
ポリカーボネート樹脂、又は前記一般式（Ａ）で示され
る繰り返し構造単位及び前記一般式（Ｂ）で示される繰
り返し構造単位を有するポリカーボネート共重合体を含
有するものである。以下、感光層が積層構造であって、
主として電荷輸送層を上層とした場合について説明す
る。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the photosensitive layer formed on the conductive support may have a single-layer structure or a laminated structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are functionally separated. It may be. When the photosensitive layer has a laminated structure, the charge generating layer and the charge transporting layer may be stacked in any order. The photosensitive layer is composed of a coating film containing a charge generation material, a charge transport material, or both of them in a binder resin. In the present invention, in the binder resin of the photosensitive layer,
A polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by the general formula (A) or a polycarbonate copolymer having a repeating structural unit represented by the general formula (A) and a repeating structural unit represented by the general formula (B). It contains. Hereinafter, the photosensitive layer has a laminated structure,
The case where the charge transport layer is the upper layer will be mainly described.
【００１９】本発明における電荷発生層は、電荷発生材
料を真空蒸着により形成するか、または有機溶剤中の結
着樹脂に電荷発生材料を分散させた溶液を塗布すること
により形成することができる。電荷発生材料としては、
非晶質セレン、結晶性セレン−テルル合金、セレン−ヒ
素合金、その他のセレン化合物及びセレン合金、粒状セ
レン、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電性材料、
フタロシアニン系、スクアリウム系、アントアントロン
系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン
系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の有機顔料又は
染料が用いられる。これらの中で、フタロシアニン顔
料、特に無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニ
ン、ガリウムフタロシアニンを用いた感光体は、近赤外
線の半導体レーザー波長領域（７８０〜８３０ｎｍ）に
おいて感度が高く、長期間安定な電気特性を有してい
る。具体的には、ＣｕＫαによるＸ線回折スペクトルの
ブラッグ角（２θ±０．２°）が、少なくとも６．８
°、１２．８°、１５．８°及び２６．０°に強い回折
ピークを有するガリウムフタロシアニン、ＣｕＫαによ
るＸ線回折スペクトルのブラッグ角（２θ±０．２°）
が、少なくとも７．５°、９．９°、１２．５°、１
６．３°、１８．６°、２５．１°及び２８．３°に強
い回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニ
ン（図７参照）、ＣｕＫαによるＸ線回折スペクトルの
ブラッグ角（２θ±０．２°）が、少なくとも７．４
°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°に強い回折
ピークを有するクロロガリウムフタロシアニンが好まし
いものとして挙げられる。また、可視光波長領域におい
ては、アントアントロン系顔料が長期に亘って安定な電
気特性を有し、また、粒状セレン、特に粒状三方晶系セ
レンが長期に亘って安定な電気特性を示すほか、高感度
であるという特性を有している。The charge generation layer in the present invention can be formed by forming the charge generation material by vacuum evaporation or by applying a solution in which the charge generation material is dispersed in a binder resin in an organic solvent. As a charge generation material,
Inorganic photoconductive materials such as amorphous selenium, crystalline selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, other selenium compounds and alloys, granular selenium, zinc oxide, titanium oxide,
Organic pigments or dyes such as phthalocyanine, squarium, anthantrone, perylene, azo, anthraquinone, pyrene, pyrylium salts and thiapyrylium salts are used. Among these, photoreceptors using phthalocyanine pigments, particularly metal-free phthalocyanine, titanyl phthalocyanine, and gallium phthalocyanine, have high sensitivity in the near-infrared semiconductor laser wavelength region (780 to 830 nm) and have stable electrical characteristics for a long time. doing. Specifically, the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum by CuKα is at least 6.8.
Gallium phthalocyanine having strong diffraction peaks at °, 12.8 °, 15.8 ° and 26.0 °, Bragg angle of X-ray diffraction spectrum by CuKα (2θ ± 0.2 °)
Are at least 7.5 °, 9.9 °, 12.5 °, 1
Hydroxygallium phthalocyanine having strong diffraction peaks at 6.3 °, 18.6 °, 25.1 ° and 28.3 ° (see FIG. 7), the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum by CuKα. ) Is at least 7.4
Chlorogallium phthalocyanine having strong diffraction peaks at °, 16.6 °, 25.5 ° and 28.3 ° is mentioned as a preferable one. In the visible light wavelength region, the anthantrone-based pigment has stable electrical properties over a long period of time, and granular selenium, particularly granular trigonal selenium, exhibits stable electrical properties over a long period of time. It has the characteristic of high sensitivity.
【００２０】電荷発生層における結着樹脂としては、ポ
リビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、
ブチラールの一部がホルマールアセトアセタール等で変
性された部分アセタール化ポリビニルアセタール樹脂等
のポリビニルアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポ
リエステル樹脂、変性エーテル型ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
ビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹
脂、ポリビニルアントラセン樹脂、ポリビニルピレン等
が挙げられる。これらの中で、特にポリビニルアセター
ル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、フェノキ
シ樹脂及び変性エーテル型ポリエステル樹脂が好まし
い。これらの樹脂は、前記フタロシアニン系顔料、アン
トアントロン系顔料及び粒状三方晶系セレンを良好に分
散させ、顔料が凝集することなく長期間安定な分散塗工
液を得ることができるものであり、従って、その塗工液
を用いることにより均一な被膜が形成され、その結果、
良好な電気特性により欠陥のない画像を得ることができ
る。その他、上記以外の樹脂でも、通常の状態で被膜を
形成し得るものであれば使用可能である。As the binder resin in the charge generation layer, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin,
Polyvinyl acetal resins such as partially acetalized polyvinyl acetal resins modified with a part of butyral such as formal acetoacetal, polyamide resins, polyester resins, modified ether type polyester resins, polycarbonate resins, acrylic resins, polyvinyl chloride resins, Polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, silicone resin, phenol resin, phenoxy resin, melamine resin, benzoguanamine resin, urea resin,
Examples thereof include a polyurethane resin, a poly-N-vinylcarbazole resin, a polyvinylanthracene resin, and polyvinylpyrene. Among these, a polyvinyl acetal resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a phenoxy resin and a modified ether-type polyester resin are particularly preferred. These resins are capable of favorably dispersing the phthalocyanine-based pigment, an anthrone-based pigment and granular trigonal selenium, and can provide a long-term stable dispersion coating solution without aggregation of the pigment. , A uniform coating is formed by using the coating liquid, and as a result,
A defect-free image can be obtained with good electrical characteristics. In addition, resins other than those described above can be used as long as they can form a coating in a normal state.
【００２１】電荷発生材料と結着樹脂との配合比は、体
積比で５：１〜１：２の範囲が好ましい。塗工液の調整
に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、
ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコー
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、クロロベンゼ
ン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム等の
通常使用される有機溶剤が挙げられ、これらを単独で又
は２種以上を混合して用いる。塗工液の塗布方法として
は、ブレードコーティング法、マイヤーバーコーティン
グ法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、
ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、
カーテンコーティング法等の通常の方法が採用される。
電荷発生層の厚さは、通常０．０１〜５μｍ、好ましく
は０．１〜２．０μｍである。この厚さが０．０１μｍ
よりも薄いと電荷発生層を均一に形成することが困難に
なり、一方、５μｍを越えると電子写真特性が著しく低
下する傾向がある。The mixing ratio of the charge generating material to the binder resin is preferably in the range of 5: 1 to 1: 2 by volume. Solvents used for adjusting the coating liquid include methanol, ethanol,
n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone,
Commonly used organic solvents such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, chlorobenzene, methyl acetate, n-butyl acetate, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform and the like can be mentioned, and these can be used alone or as a mixture of two or more. As a method of applying the coating liquid, a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method,
Bead coating method, air knife coating method,
An ordinary method such as a curtain coating method is employed.
The thickness of the charge generation layer is usually 0.01 to 5 μm, preferably 0.1 to 2.0 μm. This thickness is 0.01 μm
If it is thinner, it becomes difficult to form the charge generation layer uniformly, while if it exceeds 5 μm, the electrophotographic properties tend to be significantly reduced.
【００２２】本発明の電荷輸送層における結着樹脂とし
ては、下記一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位を
有するポリカーボネート樹脂、又は下記一般式（Ａ）で
示される繰り返し構造単位及び下記一般式（Ｂ）で示さ
れる繰り返し構造単位を有するポリカーボネート共重合
体が使用される。As the binder resin in the charge transporting layer of the present invention, a polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by the following general formula (A), or a repeating structural unit represented by the following general formula (A) and the following general formula: A polycarbonate copolymer having a repeating structural unit represented by (B) is used.
【化１５】 （式中、Ｘ1 、Ｘ1 ′、Ｘ2 、Ｘ2 ′、Ｘ3 、Ｘ3 ′、
Ｘ4 及びＸ4 ′、Ｙ及びＺは、いずれも前記したと同意
義を有する。）Embedded image (Where X 1 , X 1 ′, X 2 , X 2 ′, X 3 , X 3 ′,
X 4 and X 4 ′, Y and Z have the same meanings as described above. )
【００２３】上記の式中、ハロゲン原子としては、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であるものが
挙げられる。また、アルキル基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基であるものが挙げられる
が、特に、メチル基が好ましい。また、シクロアルキレ
ン及びシクロアルキリデンのシクロ環としては、シクロ
ペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオ
クタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカ
ンが挙げられるが、特に、シクロペンタン、シクロヘキ
サン、シクロヘプタンが好ましい。In the above formula, the halogen atom includes a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and a methyl group is particularly preferable. Examples of the cyclo ring of cycloalkylene and cycloalkylidene include cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, cyclononane, cyclodecane, and cycloundecane, with cyclopentane, cyclohexane and cycloheptane being particularly preferred.
【００２４】本発明に用いられる上記ポリカーボネート
樹脂としては、下記構造式（Ａ−ａ）、（Ａ−ｂ）又は
（Ａ−ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するものが
好ましい。The polycarbonate resin used in the present invention preferably has a repeating structural unit represented by the following structural formula (Aa), (Ab) or (Ac).
【化１６】 （式中、Ｘ1a、Ｘ1b、Ｘ2a及びＸ2bは、同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれ水素原子又はメチル基を表し、
Ｙ1 は水素原子又はメチル基を表す。）Embedded image ( Wherein X 1a , X 1b , X 2a and X 2b may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a methyl group;
Y 1 represents a hydrogen atom or a methyl group. )
【００２５】また、上記ポリカーボネート樹脂として、
下記式（Ａ−１）〜（Ａ−１２）から選択される繰り返
し構造単位を有するものが好ましい。Also, as the above polycarbonate resin,
Those having a repeating structural unit selected from the following formulas (A-1) to (A-12) are preferable.
【化１７】 Embedded image
【００２６】[0026]
【化１８】 Embedded image
【００２７】本発明に用いられる上記ポリカーボネート
共重合体としては、一般式（Ａ）で示される繰り返し構
造単位及び下記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）から選択され
る繰り返し構造単位を有するものが好ましい。The polycarbonate copolymer used in the present invention has a repeating structural unit represented by the general formula (A) and a repeating structural unit selected from the following formulas (B-1) to (B-3). Are preferred.
【化１９】 また、本発明における感光層の最表面層には、上記した
ポリカーボネート共重合体を含有させることが好まし
い。Embedded image In the present invention, the outermost surface layer of the photosensitive layer preferably contains the above-mentioned polycarbonate copolymer.
【００２８】本発明に使用される上記ポリカーボネート
樹脂及びポリカーボネート共重合体は、粘度平均分子量
が１万〜２０万の範囲のものであって、分子量分布の比
較的揃ったものであれば、２万〜１０万の範囲にあるも
のが好ましい。粘度平均分子量が１万未満のものでは、
塗布液粘度が低いために必要とする膜厚を得ることがで
きないし、浸漬塗布すると膜厚ムラが発生するし、ま
た、１万〜２万のものでは、形成される塗膜の機械的強
度や耐摩耗性について不十分である。一方、その分子量
が２０万以上のものでは、塗布液の粘度が高すぎて、必
要とする膜厚に制御することが困難になり均一な塗膜が
得られないが、粘度平均分子量が１万〜２０万の範囲に
ある上記ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート共
重合体を適度に混合して用いることにより改善すること
ができるため、異種の粘度平均分子量を有する上記ポリ
カーボネート樹脂を混合して用いてもよい。また、上記
ポリカーボネート樹脂及びポリカーボネート共重合体を
用いることにより得られる作用効果を損なわない範囲内
で、異種のポリカーボネート樹脂類と混合して、又はそ
れらとの共重合体を用いることができる。The polycarbonate resin and the polycarbonate copolymer used in the present invention have a viscosity average molecular weight in the range of 10,000 to 200,000, and if the molecular weight distribution is relatively uniform, it is 20,000. Those in the range of 100,000 to 100,000 are preferred. If the viscosity average molecular weight is less than 10,000,
The required film thickness cannot be obtained due to the low viscosity of the coating solution, the film thickness becomes uneven when immersion coated, and the mechanical strength of the formed coating film is 10,000-20,000. And insufficient wear resistance. On the other hand, if the molecular weight is 200,000 or more, the viscosity of the coating solution is too high, and it is difficult to control the film thickness to a required thickness, and a uniform coating film cannot be obtained. Since the above-mentioned polycarbonate resin or polycarbonate copolymer in the range of up to 200,000 can be improved by being appropriately mixed and used, the above-mentioned polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be mixed and used. Further, as long as the functions and effects obtained by using the polycarbonate resin and the polycarbonate copolymer are not impaired, a mixture with a different kind of polycarbonate resin or a copolymer thereof can be used.
【００２９】本発明においては、電荷輸送層の電荷輸送
材料として、下記一般式（Ｃ）で示されるトリアリール
アミン系化合物又は下記一般式（Ｄ）で示されるベンジ
ジン系化合物の少なくとも１種を使用することが好まし
い。In the present invention, at least one of a triarylamine-based compound represented by the following general formula (C) or a benzidine-based compound represented by the following general formula (D) is used as the charge transporting material of the charge transporting layer. Is preferred.
【化２０】 （式中、Ｒ6 は水素原子又はメチル基、Ｒ7 及びＲ7 ′
は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、
アルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子、Ｒ8 、Ｒ
8 ′、Ｒ9 及びＲ9 ′は、同じでも異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子又は置換アミノ基を表す。Ａｒ1及びＡｒ2
は、それぞれハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、置換アミノ基により置換されていてもよいアリール
基又はチエニル基を表す。ｎ、ｋ、ｋ′、ｌ及びｌ′
は、いずれも１又は２である。）Embedded image (Wherein R 6 is a hydrogen atom or a methyl group, R 7 and R 7 ′
May be the same or different, and each represents a hydrogen atom,
Alkyl group, alkoxy group or halogen atom, R 8 , R
8 ′, R 9 and R 9 ′ may be the same or different and each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a substituted amino group. Ar 1 and Ar 2
Represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryl group optionally substituted by a substituted amino group, or a thienyl group, respectively. n, k, k ', l and l'
Is 1 or 2. )
【００３０】上記トリアリールアミン系化合物の具体例
としては、表１〜表３に示すものが挙げられ、これらを
単独で又はこれらを２種以上混合して使用してもよい
が、これらに限定されるものではない。Specific examples of the above triarylamine-based compounds include those shown in Tables 1 to 3, and these may be used alone or in combination of two or more. It is not something to be done.
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】また、ベンジジン系化合物の具体例として
は、表４〜表６に示すものが挙げられ、これらを単独で
又はこれらを２種以上混合して使用してもよいが、これ
らに限定されるものではない。Specific examples of the benzidine-based compound include those shown in Tables 4 to 6. These may be used alone or as a mixture of two or more, but are not limited thereto. Not something.
【表４】 [Table 4]
【００３４】[0034]
【表５】 [Table 5]
【００３５】[0035]
【表６】 なお、上記表４〜表６には、Ｒ7 とＲ7 ′、Ｒ8 と
Ｒ8 ′及びＲ9 とＲ9 ′が同一のベンジジン系化合物の
みが掲載されているが、これらの基は、必ずしも同一で
なくてもよいし、更に、Ｒ7 ′、Ｒ8 ′及びＲ9 ′の置
換位置も、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 と同一でなくてもよい。[Table 6] In Tables 4 to 6, only benzidine-based compounds in which R 7 and R 7 ′, R 8 and R 8 ′, and R 9 and R 9 ′ are the same are listed. The substitution positions of R 7 ′, R 8 ′ and R 9 ′ do not necessarily have to be the same as those of R 7 , R 8 and R 9 .
【００３６】本発明の電子写真感光体における電荷輸送
層において、電荷輸送材料と結着樹脂の組成比は、重量
比で１０：９０〜７０：３０の範囲が好ましく、特に３
０：７０〜６０：４０の範囲が好ましい。さらに、電荷
輸送層の形成に用いる溶剤としては、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等
のハロゲン化芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、
塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラ
ヒドロフラン、エチルエーテル等の環状又は直鎖状のエ
ーテル類等の通常使用される有機溶剤が挙げられ、これ
らの溶剤は単独で又は２種以上を混合して用いることが
できる。また、塗布方法としては、ブレードコーティン
グ法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティ
ング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、
エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法
等の通常の方法が採用される。In the charge transporting layer of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the composition ratio of the charge transporting material to the binder resin is preferably in the range of 10:90 to 70:30 by weight, and more preferably in the range of 3:10.
The range of 0:70 to 60:40 is preferred. Further, as a solvent used for forming the charge transport layer, benzene, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, methylene chloride, chloroform,
Commonly used organic solvents such as halogenated aliphatic hydrocarbons such as ethylene chloride, and cyclic or linear ethers such as tetrahydrofuran and ethyl ether can be used. These solvents can be used alone or in combination of two or more. Can be used. In addition, as a coating method, a blade coating method, a Meyer bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method,
Normal methods such as an air knife coating method and a curtain coating method are employed.
【００３７】本発明において、電荷輸送層の膜厚は、通
常５〜７０μｍの範囲、好ましくは１０〜５０μｍの範
囲に設定される。この膜厚が５μｍ未満であると初期帯
電電位が低くなりやすく、また、７０μｍを越えると電
子写真特性と画像品質が低下する傾向がある。In the present invention, the thickness of the charge transport layer is usually set in the range of 5 to 70 μm, preferably in the range of 10 to 50 μm. If the film thickness is less than 5 μm, the initial charging potential tends to be low, and if it exceeds 70 μm, the electrophotographic characteristics and image quality tend to deteriorate.
【００３８】また、複写機中で発生するオゾンや酸化性
ガス、あるいは光や熱による電子写真感光体の劣化防止
を目的として、感光層中に酸化防止剤、安定剤、熱安定
剤などを添加することができる。例えば、酸化防止剤と
しては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パ
ラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキ
ノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの
誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が用いられ
る。光安定剤の例としては、ベンゾフェノン、ベンゾト
リアゾール、ジチオカルバメート、テトラメチルピペラ
ジン等の誘導体が用いられる。Further, an antioxidant, a stabilizer, a heat stabilizer and the like are added to the photosensitive layer for the purpose of preventing deterioration of the electrophotographic photosensitive member due to ozone or oxidizing gas generated in the copying machine, or light or heat. can do. For example, as the antioxidant, hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, organic phosphorus compounds and the like are used. Examples of the light stabilizer include derivatives such as benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperazine.
【００３９】本発明における電子写真感光体の感光層が
単層構造である場合には、電荷発生材料及び電荷輸送材
料としては、前記した感光層が積層構造の場合に使用す
るものと同様のものが用いられ、結着樹脂としては、前
記電荷輸送層の説明において述べたポリカーボネート樹
脂又はポリカーボネート共重合体が用いられる。ポリカ
ーボネート樹脂には、前記電荷輸送層で例示した結着樹
脂を５０重量％未満の範囲で含有させることができる。
さらに必要に応じて、上記の酸化防止剤、光安定剤、熱
安定剤等の添加剤を感光層中に含ませることもできる。When the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a single-layer structure, the charge generating material and the charge transporting material are the same as those used when the photosensitive layer has a laminated structure. Is used, and as the binder resin, the polycarbonate resin or the polycarbonate copolymer described in the description of the charge transport layer is used. The polycarbonate resin may contain the binder resin exemplified in the charge transport layer in a range of less than 50% by weight.
Further, if necessary, additives such as the above-mentioned antioxidants, light stabilizers and heat stabilizers can be included in the photosensitive layer.
【００４０】単層型感光体において、電荷発生材料の含
有量は、電荷輸送材料及び結着樹脂の総量に対して０．
１〜２０重量％の範囲であり、好ましくは０．５〜５重
量％である。電荷輸送材料と結着樹脂の組成比は、重量
比で６０：４０〜３０：７０の範囲が好ましい。単層型
感光体の厚さは、通常５〜７０μｍの範囲であり、好ま
しくは１０〜４０μｍの範囲に設定される。本発明の電
子写真感光体においては、電気的特性や画像品質を低下
させることなく、また、帯状感光体としては亀裂の発生
に伴う画質欠陥もなく、優れた耐刷性を有する感光体と
するために、感光層の最表面に用いる結着樹脂として、
前記したポリカーボネート樹脂またはポリカーボネート
共重合体を含有させることが好ましく、また、積層型感
光体の場合には電荷輸送層上に、単層型感光体の場合に
は感光層上に、それぞれ保護層を形成してもよい。In the single-layer type photoreceptor, the content of the charge generating material is 0.1 to the total amount of the charge transporting material and the binder resin.
It is in the range of 1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight. The composition ratio of the charge transport material and the binder resin is preferably in the range of 60:40 to 30:70 by weight. The thickness of the single-layer type photoreceptor is usually in the range of 5 to 70 μm, preferably in the range of 10 to 40 μm. In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, without deteriorating the electrical characteristics and image quality, and as a belt-shaped photoreceptor, there is no image quality defect due to the occurrence of cracks, and a photoreceptor having excellent printing durability As a binder resin used on the outermost surface of the photosensitive layer,
It is preferable to contain the polycarbonate resin or the polycarbonate copolymer described above, and, in the case of a laminated photoreceptor, on the charge transporting layer, in the case of a single layer type photoreceptor, on the photosensitive layer, a protective layer, respectively. It may be formed.
【００４１】[0041]
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例における「部」は、重
量部を意味する。 実施例１ アルミニウム基体上に、ジルコニウム化合物（商品名：
オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０
部、シラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユニカー
社製）１部、イソプロパノール４０部及びブタノール２
０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１５
０℃において１０分間加熱乾燥させて膜厚０．１μｍの
下引き層を形成した。次に、電荷発生材料として、図７
に示すＸ線回折スペクトルを有するヒドロキシガリウム
フタロシアニン１部、カルボキシル変性塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバ
イド社製）１部及びクロロベンゼン１００部からなる混
合物を、ガラスビーズと共にサンドミルで１時間分散処
理し、得られた塗布液を上記下引き層上に浸漬コーティ
ング法で塗布し、１００℃において１０分間加熱乾燥さ
せて、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should not be construed that the invention is limited thereto. In the examples and comparative examples, “parts” means parts by weight. Example 1 A zirconium compound (trade name:
Olgatics ZC540, manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) 10
Parts, 1 part of a silane compound (trade name: A1110, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), 40 parts of isopropanol, and 2 parts of butanol
A solution consisting of 0 parts was applied by a dip coating method,
It was dried by heating at 0 ° C. for 10 minutes to form a 0.1 μm-thick undercoat layer. Next, as a charge generation material, FIG.
A mixture of 1 part of hydroxygallium phthalocyanine having the X-ray diffraction spectrum shown in Table 1, 1 part of a carboxyl-modified vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (trade name: VMCH, manufactured by Union Carbide) and 100 parts of chlorobenzene was sand-milled together with glass beads. For 1 hour, and the obtained coating solution was applied onto the undercoat layer by a dip coating method, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.25 μm.
【００４２】次に、下記式（Ａ−１）で示される繰り返
し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量４１，０００）１２部及び電荷発生材料としてトリ
アリールアミン系化合物（表中の例示化合物Ｃ−２８）
８部を用い、これらをモノクロロベンゼン１００部に溶
解し、得られた塗布液を上記電荷発生層上に塗布し、１
１５℃において６０分間加熱乾燥させて、膜厚約２０μ
ｍの電荷輸送層を形成させることにより電子写真感光体
を作製した。Next, 12 parts of a polycarbonate resin (viscosity average molecular weight: 41,000) comprising a repeating structural unit represented by the following formula (A-1) and a triarylamine compound (exemplified compound C in the table) as a charge generating material -28)
Using 8 parts, these were dissolved in 100 parts of monochlorobenzene, and the obtained coating solution was applied on the charge generation layer.
Heat and dry at 15 ° C. for 60 minutes to obtain a film thickness of about 20 μm.
An electrophotographic photoreceptor was prepared by forming a m charge transport layer.
【化２１】 Embedded image
【００４３】比較例１ 実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、下記式（Ａ′−１）で示される繰り返
し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量４４，７００）を用いたこと以外は、実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製した。Comparative Example 1 In Example 1, a polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by the following formula (A'-1) (viscosity average molecular weight: 44,700) was used instead of the polycarbonate resin used for the charge transport layer. An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photoreceptor was used.
【化２２】 Embedded image
【００４４】実施例２ 実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、式（Ａ−１）で示される繰り返し構造
単位及び下記式（Ｂ−１）で示される繰り返し構造単位
からなるポリカーボネート共重合体（粘度平均分子量３
９，２００、Ａ−１：Ｂ−１のモル比は１：１）を用い
たこと以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を
作製した。Example 2 In Example 1, the repeating unit represented by the formula (A-1) and the repeating unit represented by the following formula (B-1) were used instead of the polycarbonate resin used for the charge transport layer. Polycarbonate copolymer (viscosity average molecular weight 3
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1, except that the molar ratio of 9,200, A-1: B-1 was 1: 1).
【化２３】 Embedded image
【００４５】実施例３ 実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、下記式（Ａ−３）で示される繰り返し
構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子
量５１，６００）を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電子写真感光体を作製した。Example 3 In Example 1, a polycarbonate resin (viscosity average molecular weight 51,600) having a repeating structural unit represented by the following formula (A-3) was used in place of the polycarbonate resin used for the charge transport layer. An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except for the fact that the electrophotographic photosensitive member was not used.
【化２４】 Embedded image
【００４６】比較例２ 実施例３において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、下記式（Ａ′−３）で示される繰り返
し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量４７，７００）を用いたこと以外は、実施例３と同
様にして電子写真感光体を作製した。Comparative Example 2 In Example 3, a polycarbonate resin (viscosity average molecular weight 47,700) comprising a repeating structural unit represented by the following formula (A'-3) was used instead of the polycarbonate resin used for the charge transport layer. An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 3, except for using the same.
【化２５】 Embedded image
【００４７】実施例４ 実施例２において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト共重合体に代えて、下記式（Ａ−４）で示される繰り
返し構造単位及び下記式（Ｂ−２）で示される繰り返し
構造単位からなるポリカーボネート共重合体（粘度平均
分子量４６，５００、Ａ−４：Ｂ−２のモル比は１：
９）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして電子写
真感光体を作製した。Example 4 In Example 2, instead of the polycarbonate copolymer used for the charge transport layer, a repeating structural unit represented by the following formula (A-4) and a repeating unit represented by the following formula (B-2) were used. Polycarbonate copolymer consisting of structural units (viscosity average molecular weight 46,500, molar ratio of A-4: B-2: 1
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 2, except that 9) was used.
【化２６】 Embedded image
【００４８】比較例３ 実施例４において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト共重合体に代えて、下記式（Ａ′−１）で示される繰
り返し構造単位及び下記式（Ｂ′−２）で示される繰り
返し構造単位からなるポリカーボネート共重合体（粘度
平均分子量４５，９００、Ａ′−１：Ｂ′−２のモル比
は１：９）を用いたこと以外は、実施例４と同様にして
電子写真感光体を作製した。Comparative Example 3 In Example 4, instead of the polycarbonate copolymer used for the charge transport layer, a repeating structural unit represented by the following formula (A'-1) and a repeating unit represented by the following formula (B'-2) were used. In the same manner as in Example 4, except that a polycarbonate copolymer having a repeating structural unit (viscosity average molecular weight of 45,900, and a molar ratio of A'-1: B'-2 of 1: 9) was used. A photoreceptor was prepared.
【化２７】 Embedded image
【００４９】実施例５ 実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、下記式（Ａ−７）で示される繰り返し
構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子
量４３，３００）を用いたこと以外は、実施例１と同様
にして電子写真感光体を作製した。Example 5 In Example 1, a polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by the following formula (A-7) (viscosity average molecular weight 43,300) was used in place of the polycarbonate resin used for the charge transport layer. An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 1 except for the fact that the electrophotographic photosensitive member was not used.
【化２８】 Embedded image
【００５０】比較例４ 実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて、下記式（Ａ′−７）で示される繰り返
し構造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分
子量３８，１００）を用いたこと以外は、実施例１と同
様にして電子写真感光体を作製した。Comparative Example 4 In Example 1, a polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by the following formula (A'-7) (viscosity average molecular weight 38,100) was used instead of the polycarbonate resin used for the charge transport layer. An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the photoreceptor was used.
【化２９】 Embedded image
【００５１】実施例６ 実施例２において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト共重合体に代えて、下記式（Ａ−８）で示される繰り
返し構造単位及び下記式（Ｂ−３）で示される繰り返し
構造単位からなるポリカーボネート共重合体（粘度平均
分子量５３，０００、Ａ−８：Ｂ−３のモル比は７：
３）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして電子写
真感光体を作製した。Example 6 In Example 2, the repeating unit represented by the following formula (A-8) and the repeating unit represented by the following formula (B-3) were used instead of the polycarbonate copolymer used for the charge transport layer. Polycarbonate copolymer composed of structural units (viscosity average molecular weight: 53,000, molar ratio of A-8: B-3 is 7:
An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 2 except that 3) was used.
【化３０】 Embedded image
【００５２】比較例５ 実施例６において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト共重合体に代えて、式（Ａ−８）で示される繰り返し
構造単位及び下記式（Ｂ′−３）で示される繰り返し構
造単位からなるポリカーボネート共重合体（粘度平均分
子量４２，４００、Ａ−８：Ｂ′−３のモル比は７：
３）を用いたこと以外は、実施例６と同様にして電子写
真感光体を作製しようとしたが、このポリカーボネート
共重合体はモノクロロベンゼンに溶解しないために電子
写真感光体を作製することができなかった。Comparative Example 5 In Example 6, instead of the polycarbonate copolymer used for the charge transport layer, a repeating unit represented by the formula (A-8) and a repeating unit represented by the following formula (B'-3) were used. Polycarbonate copolymer comprising structural units (viscosity average molecular weight 42,400, molar ratio of A-8: B'-3: 7:
An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 6 except that 3) was used. However, since this polycarbonate copolymer did not dissolve in monochlorobenzene, an electrophotographic photosensitive member could be manufactured. Did not.
【化３１】 Embedded image
【００５３】実施例７〜９ 実施例６において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト共重合体に代えて、式（Ａ−８）で示される繰り返し
構造単位と式（Ｂ−１）で示される繰り返し構造単位と
のモル比が、それぞれ５：９５（粘度平均分子量が４
３，９００）、１：１（粘度平均分子量が４０，５０
０）、９５：５（粘度平均分子量が４４，０００）であ
るポリカーボネート共重合体を用いたこと以外は、実施
例６と同様にして電子写真感光体を作製した。Examples 7 to 9 In Example 6, the repeating unit represented by the formula (A-8) and the repeating unit represented by the formula (B-1) were used instead of the polycarbonate copolymer used for the charge transport layer. The molar ratio with the structural unit is 5:95 (viscosity average molecular weight is 4
3,900), 1: 1 (viscosity average molecular weight of 40,50)
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 6, except that a polycarbonate copolymer having a viscosity average molecular weight of 44,000 and a viscosity average molecular weight of 44,000 was used.
【００５４】実施例１０〜１２ 実施例１において、電荷輸送層に用いた式（Ａ−１）で
示される繰り返し構造単位からなる粘度平均分子量が４
１，０００のポリカーボネート樹脂に代えて、粘度平均
分子量が、それぞれ２１，０００、５０，９００、７
８，８００であるポリカーボネート樹脂を用いたこと以
外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し
た。Examples 10 to 12 In Example 1, the viscosity average molecular weight of the repeating structural unit represented by the formula (A-1) used in the charge transport layer was 4
Instead of 1,000 polycarbonate resins, the viscosity average molecular weights were 21,000, 50,900, 7 respectively.
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1, except that the polycarbonate resin of 8,800 was used.
【００５５】実施例１３〜１６ 実施例１において、電荷輸送層に用いたポリカーボネー
ト樹脂に代えて下記式（Ａ−２）で示される繰り返し構
造単位からなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量
が４１，７００）を用い、また、電荷輸送層の電荷輸送
材料（例示化合物Ｃ−２８）に代えて、それぞれ下記式
（Ｃ−８）で示されるアミン化合物、（Ｄ−９），（Ｄ
−１６）又は（Ｄ−３５）で示されるベンジジン系化合
物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして電子写真
感光体を作製した。Examples 13 to 16 In Example 1, a polycarbonate resin comprising a repeating structural unit represented by the following formula (A-2) (having a viscosity average molecular weight of 41,700) was used instead of the polycarbonate resin used for the charge transport layer. And an amine compound represented by the following formula (C-8), (D-9), (D) instead of the charge transport material (exemplary compound C-28) of the charge transport layer.
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1, except that the benzidine compound represented by (-16) or (D-35) was used.
【化３２】 Embedded image
【００５６】[0056]
【化３３】 Embedded image
【００５７】上記各実施例及び比較例で得られた電子写
真感光体を、それぞれレーザービームプリンター（商品
名：ＸＰ−１５、富士ゼロックス社製）改造機に装着
し、２０℃、４５％ＲＨの環境下に１０万枚までのプリ
ント走行試験を実施し、その複写前後の感光体表面の摩
耗量を測定するとともに、得られた画像品質も評価し
た。それらの結果を表７に示す。Each of the electrophotographic photosensitive members obtained in each of the above Examples and Comparative Examples was mounted on a laser beam printer (trade name: XP-15, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), and the temperature was adjusted to 20 ° C. and 45% RH. A print running test was performed on up to 100,000 sheets under an environment, and the amount of wear on the surface of the photoreceptor before and after copying was measured, and the obtained image quality was evaluated. Table 7 shows the results.
【００５８】[0058]
【表７】 [Table 7]
【００５９】表７に見られるように、本発明の電子写真
感光体を用いて画像形成した場合、長期に亘って安定し
た画像品質のものが得られた。感光層の結着樹脂として
本発明にいうポリカーボネート共重合体を用いた場合、
一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位の含有量が５
モル％のもの（実施例７）では、摩耗量の増加に伴って
一部に画像欠陥が発生したが、きわめて軽微なものであ
って問題となるものではなかった。しかし、その一般式
（Ａ）で示される繰り返し構造単位の含有量が５モル％
未満では、さらに摩耗量が増加し、画像欠陥の程度が問
題になるほど大きくなることが分かった。従って、結着
樹脂としてポリカーボネート共重合体を用いる場合は、
その一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位の含有量
が５モル％以上のものであることが好ましい。As can be seen from Table 7, when an image was formed using the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a stable image quality was obtained over a long period of time. When using the polycarbonate copolymer of the present invention as a binder resin of the photosensitive layer,
When the content of the repeating structural unit represented by the general formula (A) is 5
In the case of mol% (Example 7), some image defects occurred with an increase in the amount of abrasion, but they were extremely slight and did not pose a problem. However, the content of the repeating structural unit represented by the general formula (A) is 5 mol%.
It was found that when the amount was less than the above, the abrasion amount further increased, and the degree of the image defect became so large that it became a problem. Therefore, when using a polycarbonate copolymer as the binder resin,
The content of the repeating structural unit represented by the general formula (A) is preferably 5 mol% or more.
【００６０】また、ポリカーボネート樹脂は、粘度平均
分子量が２１，０００のものでは、摩耗量が増加するつ
れて一部に僅かな画像欠陥が発生するが、軽微なもので
あって問題は少なかった。しかし、その粘度平均分子量
が２０，０００未満のものでは、さらに摩耗量が増加
し、画像欠陥の程度が問題になるほど大きくなることが
分かった。従って、結着樹脂として用いるポリカーボネ
ート樹脂は、その粘度平均分子量が２０，０００以上で
あることが好ましい。In the case of a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 21,000, slight image defects are generated in part as the amount of wear increases, but the problem is small and the problem is small. However, it was found that when the viscosity average molecular weight was less than 20,000, the abrasion amount further increased, and the degree of image defects became so large that it became a problem. Therefore, the polycarbonate resin used as the binder resin preferably has a viscosity average molecular weight of 20,000 or more.
【００６１】[0061]
【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、感光層の結
着樹脂として一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位
を有する特定のポリカーボネート樹脂を含有するから、
機械的特性及び電気特性、特に耐摩耗性や耐コロナ放電
性が飛躍的に向上する。さらに、感光層に、一般式
（Ａ）で示される繰り返し構造単位と一般式（Ｂ）で示
される繰り返し構造単位とを有するポリカーボネート共
重合体を結着樹脂とし、特定のトリアリールアミン系化
合物又は特定のベンジジン系化合物からなる電荷輸送材
料とを併用する場合には、耐摩耗性や耐コロナ放電性を
低下させることなく、耐トナーフィルミング性を高く保
持することができ、複写機、プリンター等の中で長期間
繰り返し使用しても感光層に問題を発生することがな
く、電子写真特性も低下しない。すなわち、本発明の電
子写真感光体は、長期間に亘って優れた画像品質の複写
画像が得られるという高耐刷性を有するものである。The electrophotographic photoreceptor of the present invention contains a specific polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by the general formula (A) as a binder resin for the photosensitive layer.
The mechanical and electrical properties, especially the wear resistance and corona discharge resistance, are dramatically improved. Further, in the photosensitive layer, a polycarbonate copolymer having a repeating structural unit represented by the general formula (A) and a repeating structural unit represented by the general formula (B) is used as a binder resin, and a specific triarylamine-based compound or When used in combination with a charge-transporting material composed of a specific benzidine compound, the toner filming resistance can be kept high without lowering the abrasion resistance and corona discharge resistance. Even if used repeatedly for a long time, no problem occurs in the photosensitive layer, and the electrophotographic characteristics do not deteriorate. That is, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has high printing durability in which a copied image having excellent image quality can be obtained over a long period of time.
【図１】 本発明の電子写真感光体の層構成例を示す模
式的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a layer configuration example of an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
【図２】 本発明の電子写真感光体の他の層構成例を示
す模式的断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view illustrating another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図３】 本発明の電子写真感光体の他の層構成例を示
す模式的断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図４】 本発明の電子写真感光体の他の層構成例を示
す模式的断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating another example of a layer configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図５】 本発明の電子写真感光体の他の層構成例を示
す模式的断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view illustrating another example of a layer configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図６】 本発明の電子写真感光体の他の層構成例を示
す模式的断面図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view illustrating another example of the layer configuration of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図７】 実施例に使用したヒドロキシガリウムフタロ
シアニンの粉末Ｘ線回折スペクトル図である。FIG. 7 is a powder X-ray diffraction spectrum of hydroxygallium phthalocyanine used in Examples.
１…電荷発生層、２…電荷輸送層、３…導電性支持体、
４…下引き層、５…保護層、６…光導電層。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Charge generation layer, 2 ... Charge transport layer, 3 ... Conductive support,
4 ... undercoat layer, 5 ... protective layer, 6 ... photoconductive layer.
Claims (11)
真感光体において、該感光層が、結着樹脂として、下記
一般式（Ａ）で示される繰り返し構造単位を有するポリ
カーボネート樹脂を含有することを特徴とする電子写真
感光体。 【化１】 （式中、Ｘ1 、Ｘ1 ′、Ｘ2 及びＸ2 ′は、同一でも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又
はメチル基を表し、また、Ｙはカルボニル基、炭素数５
〜１１のシクロアルキレン基又は−Ｒ1 −Ｒ2 −を表
す。ｍは、Ｙがカルボニル基のときは１であり、カルボ
ニル基以外のときは１〜４の整数である。ただし、Ｙが
−Ｒ1 −Ｒ2 −のとき、Ｒ1 は−Ｃ（Ｒ3 ，Ｒ3 ′）−
であり、Ｒ2は炭素数５〜１１のシクロアルキレン基又
は１〜２０個のＲ4 を有する炭素数５〜１１のシクロア
ルキレン基である。また、Ｒ3 及びＲ3 ′は、同一でも
異なっていてもよく、それぞれ水素原子、メチル基、炭
素数５〜１１のシクロアルキリデン基又はアリール基を
表し、Ｒ4 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又は
アルコキシ基を表す。）1. An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive support, wherein the photosensitive layer contains, as a binder resin, a polycarbonate resin having a repeating structural unit represented by the following general formula (A). An electrophotographic photoreceptor characterized in that: Embedded image (Wherein, X 1 , X 1 ′, X 2 and X 2 ′ may be the same or different and each represent a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group, and Y represents a carbonyl group, a carbon number of 5)
To 11 of cycloalkylene groups or —R 1 —R 2 —. m is 1 when Y is a carbonyl group, and is an integer of 1 to 4 when Y is not a carbonyl group. However, Y is -R 1 -R 2 - when, R 1 is -C (R 3, R 3 ' ) -
And R 2 is a C 5-11 cycloalkylene group or a C 5-11 cycloalkylene group having 1-20 R 4 . R 3 and R 3 ′ may be the same or different and each represent a hydrogen atom, a methyl group, a cycloalkylidene group having 5 to 11 carbon atoms or an aryl group, and R 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group. Represents a group or an alkoxy group. )
で示される繰り返し構造単位を５〜１００モル％の範囲
で有するものであることを特徴とする請求項１に記載の
電子写真感光体。2. The method according to claim 1, wherein the polycarbonate resin has the general formula (A)
The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the electrophotographic photosensitive member has a repeating structural unit represented by the following formula in the range of 5 to 100 mol%.
り返し構造単位及び下記一般式（Ｂ）で示される繰り返
し構造単位を有するポリカーボネート共重合体であるこ
とを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光
体。 【化２】 （式中、Ｘ3 、Ｘ3 ′、Ｘ4 及びＸ4 ′は、同一でも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又
はメチル基を表し、Ｚは−Ｃ（Ｒ5 ，Ｒ5 ′）−又は炭
素数５〜１１のシクロアルキリデン基を表す。Ｒ5 及び
Ｒ5 ′は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素
原子又はメチル基を表す。）3. The binder resin according to claim 1, wherein the binder resin is a polycarbonate copolymer having a repeating structural unit represented by the general formula (A) and a repeating structural unit represented by the following general formula (B). Or the electrophotographic photosensitive member according to 2. Embedded image (Wherein X 3 , X 3 ′, X 4 and X 4 ′ may be the same or different and each represent a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group, and Z represents —C (R 5 , R 5 ′) ) - or .R 5 and R 5 'represents a cycloalkylidene group having a carbon number of 5-11, it may be the same or different, each represents a hydrogen atom or a methyl group).
（Ａ−ａ）で示される繰り返し構造単位を有するもので
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記
載の電子写真感光体。 【化３】 （式中、Ｘ1a、Ｘ1b、Ｘ2a及びＸ2bは、同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれ水素原子又はメチル基を表
す。）4. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polycarbonate resin has a repeating structural unit represented by the following structural formula (Aa). . Embedded image (In the formula, X 1a , X 1b , X 2a and X 2b may be the same or different and each represent a hydrogen atom or a methyl group.)
（Ａ−ｂ）で示される繰り返し構造単位を有するもので
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記
載の電子写真感光体。 【化４】 （式中、Ｘ1a、Ｘ1b、Ｘ2a、及びＸ2bは、前記したと同
意義を有する。）5. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the polycarbonate resin has a repeating structural unit represented by the following structural formula (Ab). . Embedded image (Wherein, X 1a , X 1b , X 2a , and X 2b have the same meaning as described above.)
（Ａ−ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するもので
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記
載の電子写真感光体。 【化５】 （式中、Ｘ1a、Ｘ1b、Ｘ2a、及びＸ2bは、前記したと同
意義を有し、Ｙ1 は水素原子又はメチル基を表す。）6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the polycarbonate resin has a repeating structural unit represented by the following structural formula (Ac). . Embedded image (In the formula, X 1a , X 1b , X 2a and X 2b have the same meaning as described above, and Y 1 represents a hydrogen atom or a methyl group.)
位が、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−１２）から選択された
ものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
項に記載の電子写真感光体。 【化６】 【化７】 7. The method according to claim 1, wherein the repeating structural unit represented by the general formula (A) is selected from the following formulas (A-1) to (A-12). Or 1
13. The electrophotographic photoreceptor according to item 6. Embedded image Embedded image
位が、下記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）から選択されたも
のであることを特徴とする請求項３〜７のいずれか１項
に記載の電子写真感光体。 【化８】 8. The method according to claim 3, wherein the repeating structural unit represented by the general formula (B) is selected from the following formulas (B-1) to (B-3). 9. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1. Embedded image
式（Ｃ）で示されるトリアリールアミン系化合物の少な
くとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜８の
いずれか１項に記載に電子写真感光体。 【化９】 （式中、Ｒ6 は水素原子又はメチル基を表し、Ａｒ1 及
びＡｒ2 は、それぞれハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、置換アミノ基により置換されていてもよいア
リール基又はチエニル基を表す。ｎは１又は２であ
る。）9. The photosensitive layer according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains at least one triarylamine compound represented by the following general formula (C) as a charge transporting material. Electrophotographic photoreceptor as described. Embedded image (In the formula, R 6 represents a hydrogen atom or a methyl group, and Ar 1 and Ar 2 each represent a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an aryl group or a thienyl group which may be substituted by a substituted amino group. n is 1 or 2.)
般式（Ｄ）で示されるベンジジン系化合物の少なくとも
１種を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれ
か１項に記載の電子写真感光体。 【化１０】 （式中、Ｒ7 及びＲ7 ′は、同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ基又は
ハロゲン原子を表し、Ｒ8 、Ｒ8 ′、Ｒ9 及びＲ9 ′
は、同じでも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子又は置換アミ
ノ基を表す。ｋ、ｋ′、ｌ及びｌ′は、それぞれ１又は
２である。）10. The photosensitive layer according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains at least one benzidine compound represented by the following general formula (D) as a charge transporting material. Electrophotographic photoreceptor. Embedded image (Wherein R 7 and R 7 ′ may be the same or different and each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R 8 , R 8 ′, R 9 and R 9 ′
May be the same or different, and each represents a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a substituted amino group. k, k ', l and l' are each 1 or 2. )
で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート
樹脂、または前記一般式（Ａ）で示される繰り返し構造
単位及び一般式（Ｂ）で示される繰り返し構造単位より
なるポリカーボネート共重合体を含有することを特徴と
する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真感
光体。11. The photosensitive composition according to claim 1, wherein the outermost surface of the photosensitive layer has the formula (A)
Or a polycarbonate copolymer comprising a repeating structural unit represented by the general formula (A) and a repeating structural unit represented by the general formula (B). The electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25574296A JPH10104854A (en) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Electrophotographic photoreceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25574296A JPH10104854A (en) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Electrophotographic photoreceptor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10104854A true JPH10104854A (en) | 1998-04-24 |
Family
ID=17283009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25574296A Pending JPH10104854A (en) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Electrophotographic photoreceptor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10104854A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002308808A (en) * | 2001-02-08 | 2002-10-23 | Honshu Chem Ind Co Ltd | New 4,4"-dihydroxy-p-terphenyl |
| JP2008273975A (en) * | 2001-04-27 | 2008-11-13 | Honshu Chem Ind Co Ltd | New 4-(4'-(4"-hydroxyphenyl)cyclohexyl)-1-hydroxybenzenes |
-
1996
- 1996-09-27 JP JP25574296A patent/JPH10104854A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002308808A (en) * | 2001-02-08 | 2002-10-23 | Honshu Chem Ind Co Ltd | New 4,4"-dihydroxy-p-terphenyl |
| JP2008273975A (en) * | 2001-04-27 | 2008-11-13 | Honshu Chem Ind Co Ltd | New 4-(4'-(4"-hydroxyphenyl)cyclohexyl)-1-hydroxybenzenes |
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