JPH10101929A - 生分解性材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ＴＯＣ６０％以上の生分解性材料を得る。 【解決手段】 下記一般式（１）を満足する無水ポリア
スパラギン酸を加水分解して得られるポリアスパラギン
酸及び／またはその塩を含有する高分子材料を生分解性
材料として用いる。 【数１】 ５≧アスパラギン酸末端数／アミド水素≧０．４ （１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高い生分解性を示
し、肥料、スケール抑制剤、ビルダー、保湿剤、分散剤
等として有用であるポリアスパラギン酸及びまたはその
塩を含有する生分解性材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアスパラギン酸は、生分解性を有す
ることから、ポリアクリル酸の代替用物質として、現在
注目を集めている。しかしながら、ポリアスパラギン酸
のホモポリマー、特に溶媒や触媒を使用しない製造法で
製造したポリアスパラギン酸は、そのままではまだ生分
解性が不十分である。ポリアスパラギン酸の生分解性に
ついては、特開平７−３０１０号公報において、ポリア
スパラギン酸の前駆体である無水ポリアスパラギン酸の
スクシンイミド部分のＣＨ基の総量とＮＨ基の総量の比
に相関があることが示されているが、本発明者らが鋭意
研究した結果、必ずしも、無水ポリアスパラギン酸のス
クシンイミド部分のＣＨ基の総量とＮＨ基の総量の比に
依存しないため、この方法では、十分な生分解性が得ら
れないことが解った。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前述
のような従来技術の問題点を解決し、生分解性の良好な
ポリアスパラギン酸及びまたはその塩を含有する生分解
性材料、及びその容易な製造方法を提供するものであ
る。尚、良好な生分解性とは、後述する全有機炭素量
（ＴＯＣ）で、６０％以上の分解が示されるものを言
う。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、ポリアスパ
ラギン酸の生分解性について、鋭意検討した結果、中間
体である無水ポリアスパラギン酸の末端構造及びアミド
水素を特定した場合に生分解性が向上することを見出
し、その末端構造及びアミド水素について、ＮＭＲを用
いて詳細に解析した結果、本発明に到達したものであ
る。

【０００５】即ち、本発明の要旨は、末端の官能基数
が、下記式（１）を満足する無水ポリアスパラギン酸を
加水分解したポリアスパラギン酸及び／またはその塩を
含有することを特徴とする生分解性材料およびその製造
方法に存する。

【０００６】

【数３】 ５≧アスパラギン酸末端数／アミド水素≧０．４ （１）

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】

（アスパラギン酸末端）ここで、無水ポリアスパラギン
酸のアスパラギン酸末端構造とは、以下の構造式を指
す。

【０００９】

【化１】

【００１０】本発明におけるこの末端の数は、無水ポリ
アスパラギン酸中のモノマー単位１００個あたりの末端
の数である。

【００１１】本発明において、モノマー単位１００個あ
たりのアスパラギン酸末端数は、¹³Ｃ−ＮＭＲで立体規
則性の影響により主として２本***したアスパラギン酸
末端の片方のカルボニル炭素に帰属される１６８．８ｐ
ｐｍのシグナル面積の和の２００倍を１６５−１８０ｐ
ｐｍの全カルボニル炭素のシグナル面積の和で除するこ
とにより求めたものである。

【００１２】ＮＭＲの測定には、日本電子（株）製「Ｇ
ＳＸ４００ＮＭＲ分光計」を使用した。また、無水ポリ
アスパラギン酸１００ｍｇを重水素化ジメチルスルホキ
シド０．５ｍｌに溶解したものを試料とした。

【００１３】¹³Ｃ−ＮＭＲは、共鳴周波数１００．５Ｍ
Ｈｚ、観測幅２３ｋＨｚ、ポイント数３２ｋ、フリップ
角４５°、パルス間隔１５秒、積算回数４０００−１０
０００、温度６０℃で測定し、テトラメチレンシランを
化学シフトの基準とした。

【００１４】（アミド水素）本発明において、モノマー
１００個当たりのアミド水素数は、 ¹Ｈ−ＮＭＲでアミ
ド水素に帰属される７．７−９．４ｐｐｍシグナル面積
を４．２−５．８ｐｐｍの全メチン水素のシグナル面積
の和で除し、１００を乗じることにより求めたものであ
る。アミド水素とは、ポリマー主鎖が分岐している場合
にイミド環が開環することで存在するため、分岐の指標
となる。

【００１５】ＮＭＲの測定には、日本電子（株）製「Ｇ
ＳＸ４００ＮＭＲ分光計」を使用した。また、無水ポリ
アスパラギン酸１００ｍｇを重水素化ジメチルスルホキ
シド０．５ｍｌに溶解したものを試料とした。

【００１６】¹Ｈ−ＮＭＲは、共鳴周波数３９９．８Ｍ
Ｈｚ、観測幅６ｋＨｚ、ポイント数３２ｋ、フリップ角
４５°、パルス間隔１５秒、積算回数３２、温度２４℃
で測定し、テトラメチルシランを化学シフトの基準とし
た。

【００１７】（アスパラギン酸末端／アミド水素比）ア
スパラギン酸末端／アミド水素で表される値とは、アミ
ド水素数に対するアスパラギン酸末端数である。そし
て、本発明はこの値が０．４以上であることが重要であ
る。すなわち、ポリアスパラギン酸の生分解が、アスパ
ラギン酸末端数／アミド水素で表わされるということ
は、ポリマー主鎖の分岐構造とポリマー末端とが両方関
与する生分解が起こっていることを示している。つまり
分岐構造から想定させる分解はエンド型であり、末端か
ら推定される分解がエキソ型であり、その両方の分解が
効いていると推定される。

【００１８】（無水ポリアスパラギン酸）本発明で用い
る無水ポリアスパラギン酸は、上記一般式（１）による
条件即ち、アスパラギン酸末端数／アミド水素が０．４
〜５の範囲を満たせば、その製造方法は、特に限定され
ない。ただし、上記範囲は生分解性の観点からは０．５
以上であることがより好ましく、製造の観点からは２以
下であることがより好ましい。

【００１９】１．モノマー 反応モノマーとして、マレイン酸とアンモニアを反応さ
せて得られる生成物、マレアミド酸及び／またはアスパ
ラギン酸を溶媒の存在下または無溶媒で、触媒存在下も
しくは無触媒で反応させることにより得られる。マレイ
ン酸とアンモニアを反応させて得られる生成物とは、マ
レイン酸とアンモニアを、例えば、ＤＥ３，６２６，６
７２号明細書、ＵＳ４，８３９，４６１号明細書、ＵＳ
５，２８６，８１０号明細書に記載の方法により反応さ
せて得られる生成物である。具体的には、マレイン酸、
マレイン酸ジアンモニウム塩、アンモニア、フマル酸、
アスパラギン酸、アスパラギン、イミノジコハク酸、マ
レアミド酸等の生成物を含んでいても良い。

【００２０】上記反応に用いられるマレイン酸は、その
無水物、部分及び完全エステルを含む。アンモニアはガ
スまたは溶液として用いる。溶液として用いる場合は、
水に溶解させて水酸化アンモニウム水溶液とする方法、
メタノール、エタノール等のアルコール、または他の適
当な有機溶媒に溶解させる方法等が用いられる。マレア
ミド酸は、マレイン酸モノアンモニウム塩またはジアン
モニウム塩を加熱することにより得ることができる。

【００２１】アスパラギン酸はＤ体でもＬ体でもその混
合物でも良い。好ましくはアスパラギン酸である。更
に、これらの成分以外に全モノマーの５０重量％を超え
ない範囲で共重合可能な他のモノマーを用いることもで
きる。共重合可能なモノマーとして特に制限はないが、
例えば、ａ）アスパラギン酸塩、ｂ）グルタミン酸及び
その塩、ｃ）アラニン、ロイシン、リジン等のａ）、
ｂ）以外のアミノ酸、また、ｄ）グリコール酸、乳酸、
３−ヒドロキシ酢酸等のヒドロキシカルボン酸、ｅ）２
−ヒドロキシエタノール、マレイン酸、６−アミノカプ
ロン酸、アニリン等のアミノ基およびカルボン酸と反応
しうる官能基を一個以上有する化合物等を含んでも良
い。

【００２２】２．反応溶媒 反応溶媒の有無は特に限定されない。溶媒を用いる場合
には、使用し得る溶媒としては、炭化水素系溶媒、ハロ
ゲン化炭化水素系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶
媒および非プロトン性極性溶媒からなる群より選ばれ
る、１００℃以上の沸点を有する溶媒が挙げられ、特に
１３０℃以上の沸点を有することが好ましい。これらの
溶媒は単一でまた混合しても用いることができる。具体
的には、炭化水素系溶媒として、キシレン、ジエチルベ
ンゼン（上記２種はそれぞれ、そのオルト、メタまたは
パラ異性体単独からなるものであっても、２種類以上の
異性体の混合物からなるものであってもよい）、トルエ
ン、アミルベンゼン、キュメン、メシチレン、テトラリ
ン；ハロゲン化炭化水素系溶媒として、クロロトルエ
ン、ジクロロベンゼン（上記２種はそれぞれ、そのオル
ト、メタまたはパラ異性体単独からなるものであって
も、２種類以上の異性体の混合物からなるものであって
もよい）、１，４−ジクロロブタン、クロロベンゼン；
エーテル系溶媒として、ジクロロエチルエーテル、ブチ
ルエーテル、ジイソアミルエーテル、アニソール；エス
テル系溶媒として、酢酸−ｎ−アミル、酢酸イソアミ
ル、酢酸メチル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、
プロピオン酸−ｎ−ブチル、プロピオン酸イソアミル、
酪酸イソアミル、酪酸−ｎ−ブチル；非プロトン性極性
溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、テトラメチ
ル尿素酸、ジメチルスルホキシド、スルホランおよびヘ
キサメチルホスホロアミド等を挙げることができる。こ
れらの中でもジエチルベンゼン、メシチレン、キュメ
ン、クロロトルエン、１，４−ジクロロブタン、ジイソ
アミルエーテル、酪酸−ｎ−ブチル、１，３−ジメチル
−２−イミダゾリジノン、スルホランが、適度な沸点を
有する点で好ましく、さらには、メシチレン、キュメ
ン、クロロトルエン、１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン、スルホランが特に好ましい。

【００２３】溶媒は、モノマー１００重量部に対し、１
〜５０００重量部、好ましくは５〜４０００重量部、更
に好ましくは１０〜３０００重量部の割合で使用するこ
とができる。

【００２４】３．触媒 触媒の有無は特に限定されないが、触媒を使用した方
が、前記、アスパラギン酸末端数を高くし、アミド水素
数を低くするため、生分解性の改良効果が顕著となり、
好ましい。触媒は特に限定されないが、例えば触媒とし
ては、硫酸、無水硫酸、リン酸、ポリリン酸、メタリン
酸、縮合リン酸、無水リン酸等の無機酸触媒、及び、亜
リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリ
フェニル、等の亜リン酸トリエステル類、亜リン酸ジフ
ェニル等の亜リン酸ジエステル類、亜リン酸モノエステ
ル類、亜リン酸、及び亜リン酸塩、等の亜リン酸化合
物、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸、トリフ
ルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸等が挙げら
れる。これらの中でも、高収率でポリマーが得られやす
いという点で、リン酸類、亜リン酸トリエステル類が好
ましい。

【００２５】これらの酸触媒の好適な使用量は、ポリマ
ー原料１００重量部に対し、通常は、０．１〜３０重量
部、好ましくは０．５〜２５重量部の範囲で使用され
る。上記触媒の使用量が０．１重量部未満であると重縮
合反応の速度向上としての効果が少ない。また、３０重
量部を超えると、重合時に反応物が固化した状態とな
り、攪拌に大きな負担がかかるので好ましくない。反応
条件は特に限定されないが、通常、反応温度は、１００
〜３００℃、好ましくは、１５０〜２８０℃の範囲であ
る。重縮合温度が１００℃未満では、反応が進行しにく
く、また、３００℃を超えると分解生成物が生成する可
能性もあり、好ましくない。

【００２６】４．反応条件 反応時の圧力には特に制限はなく、常圧、減圧または加
圧のいずれでもよいが、常圧または減圧が好ましい。反
応時間は１秒〜１００時間、好ましくは１０秒〜５０時
間、最も好ましくは２０秒〜１０時間である。また、反
応の実質上の終点は、反応中に副生してくる水の生成が
なくなった点である。重縮合反応中に分子量を制御する
目的でアミン等を共存させても良い。

【００２７】後処理工程は、重合物の用途に合わせて適
宜選択することができる。例えば、遠心分離により溶媒
を除く方法、または遠心分離後さらに水あるいは低沸点
溶媒により洗浄する方法等の常法により行うことができ
る。これらの重縮合反応の例としては特公昭４８−２０
６３８号公報、ＵＳ４，８３９，４６１号明細書、ＵＳ
５，０５７，５９７号明細書、ＵＳ５，２１９，９８６
号明細書、ＥＰ５７８，４４９号明細書等が挙げられ
る。尚、無水ポリアスパラギン酸の好適な重量平均分子
量は、ＧＰＣ法による５００〜１５０，０００、より好
ましくは、１，０００〜１００，０００である。

【００２８】（加水分解）本発明の方法における無水ポ
リアスパラギン酸の加水分解は、常法に従って行うこと
が出来るが、代表的な例としては、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｓｏｃ．８０，３３６１（１９５８）、Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．２６，１０８４（１９６１）、ＵＳ５，
２２１，７３３号明細書、ＵＳ５，２８８，７８３号明
細書、特開昭６０−２０３６３６号公報等が挙げられ
る。例えば、上記反応生成物１００重量部に対して５０
〜１０００重量部の水及び上記反応生成物１モルに対し
０．７モル〜３モルのアルカリ金属の水酸化物とを、０
〜５０℃の温度で１０分〜８時間反応させるのが好まし
い。ポリアスパラギン酸の塩は、無水ポリアスパラギン
酸を水酸化ナトリウム等で加水分解することで得られ
る。ポリアスパラギン酸の塩としては、アルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩等が挙げられる。好ましく
は、アルカリ金属塩であり、更に好ましくは、ナトリウ
ム塩及びカリウム塩である。

【００２９】（生分解性材料）以上説明したように、本
発明の生分解性材料は特定の無水ポリアスパラギン酸を
中間体として、製造されるポリアスパラギン酸及びその
塩を含有する。含有してもよい他の成分としては、ポリ
オレフィン、ポリエステル、ポリアミド等の高分子、可
塑剤、着色剤、充填剤等の高分子添加剤等が挙げられ
る。ポリアスパラギン酸の好適な重量平均分子量は、Ｇ
ＰＣ法による５００〜１５０，０００、より好ましく
は、１，０００〜１００，０００である。

【００３０】（生分解性）本発明の生分解性は、化審法
に示される新規化学物質の生分解試験方法（修正ＭＩＴ
Ｉ（ＩＩ）法）に準拠した測定法で測定したものを言
い、分解率は、全有機炭素量（ＴＯＣ）の測定に基づい
て百分率で求めた値を言う。具体的には、生分解性試験
開始時、培養液中の試料の有機物の全有機炭素量を測定
する。その後、２８日間に試料中の炭素は一部炭酸ガス
として分解除去されるため、有機炭素が減少する。この
減少した全有機炭素量を培養液中に２８日後に残存する
全有機炭素の測定により求め、減少した全有機炭素量を
試験開始時の全有機炭素量で割り分解率を百分率で算出
した値である。

【００３１】本発明での良好な生分解性とは、上記ＴＯ
Ｃで、６０％以上の分解が示されるものを言う。以下、
実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発
明は、これら実施例により限定されるものではない。

【００３２】

【実施例】

１）重量平均分子量の測定 東ソー（株）社製「ＴＳＫｇｅｌ」”ＧＭＨＨＲ−Ｍ”
＋「ＴＳＫｇｅｌ」”Ｇ２０００ＨＨＲ”カラムを用
い、溶離液として１０ｍＭ ＬｉＢｒを添加したジメチ
ルホルムアミドを用いたゲルパーミエーションクロマト
グラフ（示差屈折計）により得られたポリスチレン換算
値である。

【００３３】２）｛（アスパラギン酸末端数）／（アミ
ド水素）｝の算出 ｛（アスパラギン酸末端数）／（アミド水素）｝とは、
アミド水素１個に対する無水ポリアスパラギン酸のアス
パラギン酸末端数である。この割合は、ＮＭＲのシグナ
ル面積をもとに無水ポリアスパラギン酸中のモノマー単
位１００個あたりの各末端の数から算出した。ＮＭＲの
測定には、日本電子（株）製「ＧＳＸ４００ＮＭＲ分光
計」を使用した。無水ポリアスパラギン酸１００ｍｇを
重水素化ジメチルスルホキシド０．５ｍｌに溶解したも
のを試料とした。

【００３４】３）生分解性の試験方法 生分解性は、化審法に示される新規化学物質の生分解試
験方法（修正ＭＩＴＩ（ＩＩ）法）に準拠して行った。
この試験に使用した微生物（活性汚泥）は、化学品検査
協会より購入した活性汚泥を使用した。試験条件は、具
体的には、活性汚泥濃度；３０ｍｇ／ｌ、試料濃度；１
００ｍｇ／ｌ、試験液量；３００ｍｌ、試験温度；２５
±１℃、試験期間；２８日、標準物質；アニリンで行っ
た。

【００３５】分解率は、全有機炭素量（ＴＯＣ）の測定
に基づいて百分率で求めた。具体的には、生分解性試験
開始時、培養液中の試料の有機物の全有機炭素量を測定
する。その後、２８日間に試料中の炭素は一部炭酸ガス
として分解除去されるため、有機炭素が減少する。この
減少した全有機炭素量を２８日後に培養液中に残存する
全有機炭素の測定により求め、減少した全有機炭素量を
試験開始時の全有機炭素量で割り分解率を百分率で算出
した。生分解性試験装置としては、閉鎖系酸素消費量測
定装置（大倉電気製 自記ＢＯＤ計）を用い、全有機炭
素測定装置としては、ＴＯＣ計（島津製作所製 ＴＯＣ
−５０００）を使用した。

【００３６】＜実施例１＞冷却器、温度計、攪拌器およ
び水分離器を備えた２００ｍｌの四口フラスコ内に、Ｌ
−アスパラギン酸２５ｇ、８５％リン酸１．３ｇ、メシ
チレン５６ｇおよびスルホラン２４ｇを仕込んだ。次い
で、常圧、メシチレンの還流下（１６２℃）に４．５時
間保ち、重縮合を行った。反応中に生じた水はメシチレ
ンの一部と共に系外へ留去せしめた。反応終了後、濾別
し、生成物を純水１００ｇで４回、メタノール１００ｇ
で１回洗浄した。次いで、これを減圧下８０℃で２４時
間乾燥し、黄白色の粉末を得た。この無水ポリアスパラ
ギン酸の重量平均分子量は７０，０００、ポリマーへの
転化率は９８．０％であった。

【００３７】ＮＭＲでこの無水ポリアスパラギン酸のポ
リマー末端を分析したところ、｛（アスパラギン酸末
端）／（アミド水素）｝＝０．８８であった。上記、無
水ポリアスパラギン酸３ｇおよび水１０ｇを仕込み、氷
冷下、水酸化ナトリウム１．４ｇを水２０ｇに溶解した
水溶液を加え、その後、１時間攪拌することにより、加
水分解を行った。加水分解後、反応液をメタノール３０
０ｍｌに注ぐことにより、沈殿させ、アスパラギン酸共
重合体ナトリウム塩を得た。このアスパラギン酸共重合
体ナトリウム塩のＴＯＣを測定したところ、分解率は９
０％であった。

【００３８】＜実施例２＞窒素ガス雰囲気下、Ｌ−アス
パラギン酸５．０ｋｇと８５％リン酸５００ｇとを「ス
ーパーミキサー」（（株）カワタ社製）で５分間混合
し、触媒を分散させた。重縮合反応は、（（株）栗本鐵
工所社製「ＫＲＣニーダー」（５０ｍｍφ（Ｄ）×６６
１．５ｍｍ（Ｌ）、Ｌ／Ｄ＝１３．２）を用い、以下の
通りに行った。

【００３９】熱媒温度を２６０℃、スクリュー回転数を
３０ｒｐｍに設定し、吐出量が１ｋｇ／ｈｒになるよう
に上記で得られたＬ−アスパラギン酸とリン酸の混合物
を供給し重縮合を行った。得られた無水ポリアスパラギ
ン酸の重量平均分子量は１７，０００、ポリマーへの転
化率は９９．９％以上であった。ＮＭＲでこの無水ポリ
アスパラギン酸のポリマー末端の官能基を分析した結
果、｛（アスパラギン酸末端数）／（アミド水素）｝＝
０．８２であった。

【００４０】上記、無水ポリアスパラギン酸３ｇおよび
水１０ｇを仕込み、氷冷下、水酸化ナトリウム１．４ｇ
を水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後、１時間攪
拌することにより、加水分解を行った。加水分解後、反
応液をメタノール３００ｍｌに注ぐことにより、沈殿さ
せ、アスパラギン酸共重合体ナトリウム塩を得た。この
アスパラギン酸共重合体ナトリウム塩のＴＯＣを測定し
たところ、分解率は８４．５％であった。

【００４１】＜実施例３＞Ｌ−アスパラギン酸５０ｇ
を、冷却器、温度計、攪拌器を備えた２００ｍｌのセパ
ラブルフラスコに仕込み、亜リン酸トリフェニル５ｇを
アセトン２０ｇに溶解させたものを加えた。窒素雰囲気
下、マントルヒーターを１６５℃に加熱し、アセトンの
みを留去、ついでヒーターを２３５℃に設定し、重縮合
反応を開始した。系内に水の生成を認めてから３時間攪
拌を続け、淡黄色のポリスクシンイミド３５．５ｇを得
た。このポリスクシンイミドの重量平均分子量は、３
５，０００であった。

【００４２】ＮＭＲでこの無水ポリアスパラギン酸のポ
リマー末端を分析したところ、｛（アスパラギン酸末
端）／（アミド水素）｝＝０．５５であった。上記、無
水ポリアスパラギン酸３ｇ及び水１０ｇを仕込み、氷冷
下、水酸化ナトリウム１．４ｇを水２０ｇに溶解した水
溶液を加え、その後、１時間攪拌することにより、加水
分解を行った。加水分解後、反応液をメタノール３００
ｍｌに注ぐことにより、沈殿させ、アスパラギン酸共重
合体ナトリウム塩を得た。このアスパラギン酸共重合体
ナトリウム塩のＴＯＣを測定したところ、分解率は６５
％であった。

【００４３】＜比較例１＞冷却器、温度計、攪拌器を備
えた５００ｍｌの四口フラスコ内に、Ｌ−アスパラギン
酸２００ｇを仕込んだ。ついで、系内を、窒素気流下、
２６０℃に維持した油浴により加熱しながら、６時間重
縮合を行った。得られた無水ポリアスパラギン酸への転
化率は９７．０％、重量平均分子量は１３，０００であ
った。ＮＭＲでこの無水ポリアスパラギン酸のポリマー
末端を分析した結果、｛（アスパラギン酸末端数）／
（アミド水素）｝＝０．３５であった。

【００４４】上記、無水ポリアスパラギン酸３ｇおよび
水１０ｇを仕込み、氷冷下、水酸化ナトリウム１．４ｇ
を水２０ｇに溶解した水溶液を加え、その後、１時間攪
拌することにより、加水分解を行った。加水分解後、反
応液をメタノール３００ｍｌに注ぐことにより、沈殿さ
せ、アスパラギン酸共重合体ナトリウム塩を得た。この
アスパラギン酸共重合体ナトリウム塩のＴＯＣを測定し
たところ、分解率は４６％であった。

【００４５】

【発明の効果】本発明の生分解性材料は、従来から知ら
れている容易な製造方法で、常にＴＯＣが６０％以上と
なるものであり、極めて工業的価値が高いものである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 末端の官能基数が、下記式（１）を満足
   する無水ポリアスパラギン酸を加水分解したポリアスパ
   ラギン酸及び／またはその塩を含有することを特徴とす
   る生分解性材料。 【数１】 ５≧アスパラギン酸末端数／アミド水素≧０．４ （１）
2. 【請求項２】 末端の官能基数が、下記式（１）を満足
   する無水ポリアスパラギン酸を加水分解することを特徴
   とする生分解性材料の製造方法。 【数２】 ５≧アスパラギン酸末端数／アミド水素≧０．４ （１）
3. 【請求項３】 請求項１のポリアスパラギン酸及び／ま
   たはその塩がポリマー原料がアスパラギン酸であり、か
   つ重合時の触媒として酸触媒を使用し得られる無水ポリ
   アスパラギン酸を加水分解したものである生分解性材料
   の製造法。
4. 【請求項４】 請求項１のポリアスパラギン酸及び／ま
   たはその塩がポリマー原料がアスパラギン酸であり、か
   つ重合時の触媒として亜リン酸トリエステルを使用し、
   得られる無水ポリアスパラギン酸を加水分解したもので
   ある生分解性材料の製造方法。