JPH10101760A - 一液湿気硬化型ウレタン組成物及び接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、貯蔵安定性、発泡抑制効果
に優れ、無溶剤化または低溶剤化の条件下においても良
好な塗布作業性、初期粘着性を発揮し、特に耐水接着性
に優れた一液湿気硬化型ウレタン組成物およびそれを用
いる接着剤にある。 【解決手段】 （Ａ）分子中に少なくとも１個のイソシ
アネート基とアルコキシシリル基を有するイソシアネー
ト化合物、（Ｂ）末端にイソシアネート基を２個以上有
するイソシアネート化合物、及び（Ｃ）分子中に１個以
上のオキサゾリジン環を有する化合物とを必須成分とす
ることを特徴とする一液湿気硬化型ウレタン組成物及び
それを含む接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、オキサゾリジン環
を空気中の湿気で加水分解させて、活性水素を生成させ
る化合物とアルコキシシリル基を有するイソシアネート
化合物とを成分とすることにより、貯蔵安定性、発泡抑
制効果に優れ、無溶剤化または低溶剤化の条件下におい
ても良好な塗布作業性、初期粘着性を発揮し、特に耐水
接着性に優れた一液湿気硬化型ウレタン組成物及びそれ
を用いる接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】一液湿気硬化型ウレタン組成物は、計
量、混合操作が不要で、且つ施工が簡便、また、多種多
様な材料に対して良好な接着性を示し、柔軟な接着層を
有することから、建築現場施工分野において、現在主流
である二液混合型エポキシ系接着剤の代替品として注目
されている。また、エポキシ系接着剤と比較しカブレの
問題が少なく、樹脂設計により無溶剤或いは低溶剤化が
図れ、安全衛生的観点においても重要視されている。

【０００３】建築現場施工用接着剤の使用例としては、
コンクリート、合板等の下地に、床材を直貼りさせるケ
ースが多く、床材の種類は大別して、フロアーカーペ
ット、塩化ビニル製タイル、木質フローリング等の床材
自体の反りや癖が少ないもの、塩化ビニル製シートの
様に巻き癖のついた長尺タイプの２種類がある。

【０００４】の床材に対する接着剤においては、床材
のズリが生じない程度の初期粘着性及びズリ抵抗力があ
れば良く、近年、労働安全衛生法の表示義務が無く、消
防法においても非危険物である、低溶剤系接着剤も市販
されている。しかしながら、主に炭酸ガスの発生を伴う
ポリイソシアネートの湿気（水分）との反応を利用する
ものであり、依然として接着層の発泡による接着力低下
の問題を抱えている。

【０００５】の床材に対する接着剤においては、床材
端末部の跳ね上がりを押さえるだけの強い初期粘着性が
必要であり、従来合成ゴム接着剤及び一液湿気硬化型ウ
レタン接着剤の何れも溶剤系の接着剤が使用され、耐水
性が必要な場合は二液混合型エポキシ系接着剤が使用さ
れていた。しかしながら、合成ゴム接着剤は接着物性、
耐熱性、ズリ抵抗力等に欠けており、二液混合型エポキ
シ系接着剤は、前述の欠点以外に低温時の硬化性が遅い
ため、床材の跳ね上がりを完全に抑制するに至っていな
い。その中で、一液湿気硬化型ウレタン接着剤が、良好
な初期粘着性、ズリ抵抗力などを有しており、また、特
開平７−２６８３０９号公報記載の如く、特定のイソシ
アネート系化合物を配合することにより耐水接着性が向
上するなど、バランスのとれた性能が認められ、現在飛
躍的に需要が増加しているが、初期粘着性を発現させる
ために多量の有機溶剤を揮発させており、依然として安
全衛生面での問題を抱えている。

【０００６】一液湿気硬化型ウレタン接着剤において、
無溶剤或いは低溶剤系条件下で初期粘着性を発現させる
ためには速硬化性が要求される。また、ポリイソシアネ
ートの湿気（水分）との反応による炭酸ガスの発生を抑
えるためには特殊な反応を使わざるを得ない。

【０００７】貯蔵安定性を損なわず、硬化性及び発泡抑
制の問題を解決すべく、湿気解離型の潜在性架橋剤を利
用した例として、特開平６−２９３８２１号公報、特開
平７−３３８５２号公報等で記載されているオキサゾリ
ジン化合物を架橋剤として用いた一液湿気硬化性ウレタ
ン組成物が提案されている。しかし、何れにしても本発
明のアルコキシシリル基をもつイソシアネート化合物を
含まないために、耐水接着性に乏しいものであった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、貯蔵
安定性、発泡抑制効果に優れ、無溶剤化または低溶剤化
の条件下においても良好な塗布作業性、初期粘着性を発
揮し、特に耐水接着性に優れた一液湿気硬化型ウレタン
組成物および接着剤を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
について鋭意研究した結果、通常のウレタン樹脂組成物
に加え、オキサゾリジン環を有する化合物と特定のシラ
ンカップリング剤を併用することにより、課題が解決で
きることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、（Ａ）分子中に少なくと
も１個のイソシアネート基とアルコキシシリル基を有す
るイソシアネート化合物、（Ｂ）末端にイソシアネート
基を２個以上有するイソシアネート化合物、及び（Ｃ）
分子中に１個以上のオキサゾリジン環を有する化合物と
を必須成分とすること、好ましくは化合物（Ｃ）のオキ
サゾリジン環を加水分解することにより生成する活性水
素Ｈ（１級アミン及び水酸基）との反応性が化合物
（Ｂ）のイソシアネート基＞化合物（Ａ）のイソシアネ
ート基であること、好ましくは化合物（Ａ）のイソシア
ネート基が１以上２未満であること、好ましくは化合物
（Ａ）と化合物（Ｂ）のイソシアネート基の合計と、化
合物（Ｃ）の加水分解により生成する活性水素Ｈとの比
が、当量比で−ＮＣＯ／−Ｈ＝０．４〜４．０であるこ
とを特徴とする一液湿気硬化型ウレタン組成物及びこれ
を用いる接着剤を提供するものである。以下に本発明を
更に説明する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明に使用される分子中に少な
くとも１個のイソシアネート基とアルコキシシリル基を
有するイソシアネート化合物（Ａ）は、オキサゾリジン
環をもつ化合物と併用することにより、優れた耐水接着
性を発揮する。具体的には、γ-イソシアネートプロピ
ルトリエトキシシラン（Ａ−１３１０、Ｙ−９０３０：
日本ユニカー株式会社製品）及びγ-イソシアネートプ
ロピルトリメトキシシラン（Ｙ−５１８７：日本ユニカ
ー株式会社製品）等の市販品を用いることができる。

【００１２】また、該化合物（Ａ）は、イソシアネート
基を２個以上有する、ポリイソシアネート化合物（ａ
１）と活性水素を有するシランカップリング剤（ａ２）
とをイソシアネート基過剰のもとで常法により調製して
用いることもできる。

【００１３】本発明に使用されるポリイソシアネート化
合物（ａ１）としては、２，４−トリレンジイソシアネ
ート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、一部をカルボジイミド化され
たジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポ
リフェニルポリイソシアネート、トリジンジイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、
水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート
等の芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネー
ト、脂環族ジイソシアネート１種又は２種以上の混合物
が挙げられる。

【００１４】本発明に使用される活性水素を有するシラ
ンカップリング剤（ａ２）としては、メルカプトプロピ
ルトリメトキシシラン、アミノプロピルジメトキシシラ
ン、アミノプロピルトリメトキシシラン、フェニルアミ
ノプロピルトリメトキシシラン（γ-アニリノプロピル
トリメトキシシラン）、ビス（トリメトキシシリルプロ
ピル）アミン、γ-（２-アミノエチル）アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ-（２-アミノエチル）アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ-β-（アミノエチ
ル）-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイド
プロピルトリメトキシシラン等、少なくとも１個の活性
水素とアルコキシシラン基をもった化合物を用いること
ができる。

【００１５】化合物（Ａ）のイソシアネート基の数は、
好ましくは１個以上２個未満であり、耐水接着性を向上
する上で重要である。また、化合物（Ｃ）のオキサゾリ
ジン環を加水分解することにより生成する活性水素Ｈ
（１級アミン及び水酸基）とイソシアネート基との反応
性は、化合物（Ｂ）のイソシアネート基＞化合物（Ａ）
のイソシアネート基であることが好ましい。化合物
（Ａ）のイソシアネート基の反応性が速いと、初期粘着
力が低下する傾向にある。

【００１６】末端にイソシアネート基を２個以上有する
イソシアネート化合物（Ｂ）には、ウレタンプレポリマ
ー（ｂ１）及び／またはポリイソシアネート化合物（ａ
１）が使用できる。

【００１７】化合物（Ｂ）の（ｂ１）と（ａ１）の比率
をコントロールすることにより、使用用途に即した初期
粘着性が付与できる。低粘度化のため（ｂ１）の官能基
数は３以下が好ましい。即ち、初期粘着性のコントロー
ルは比較的低粘度である化合物（ａ１）において、官能
基数及び反応性にて調節することが好ましい。

【００１８】ウレタンプレポリマー（ｂ１）は、イソシ
アネート基を２個以上有する化合物であり、ポリイソシ
アネート化合物とポリオール化合物とをイソシアネート
基過剰のもとで常法により調製される。

【００１９】ポリオール化合物とは、ポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、その他のポリオール
及びこれらの混合ポリオールである。例えば、複合金属
シアン化合物錯体を触媒として製造されたポリオールも
含まれる。

【００２０】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、グルコース、ソルビトール、シュー
クローズ等の多価アルコールの１種又は２種以上にプロ
ピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、スチレンオキサイド等の１種又は２種以上を付
加して得られるポリオール及びポリオキシテトラメチレ
ンポリオール等が挙げられる。

【００２１】ポリエステルポリオールとしては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパンあるいはその他の低分子ポリオールの１種又は２
種以上とグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイ
マー酸、水添ダイマー酸あるいはその他の低分子ジカル
ボン酸やオリゴマー酸の１種又は２種以上との縮合重合
体及びプロピオラクトン、カプロラクトン、バレロラク
トン等の開環重合体等が挙げられる。

【００２２】その他のポリオールとしては、例えばポリ
カーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、
水素添加されたポリブタジエンポリオール、アクリルポ
リオール等が挙げられる。又、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールグリセ
リン、トリメチロールプロパン、グルコース、ソルビト
ール、シュークロース等の低分子ポリオールも挙げられ
る。

【００２３】分子中にオキサゾリジン環を有する化合物
（Ｃ）とは、米国特許第4,138,545号明細書に記載され
ている様に、ポリカルボン酸の低級アルキルエーテルと
オキサゾリジンの反応、ポリオールとオキサゾリジンの
エステル交換反応、特開平５−１１７２５２号公報記載
のようなカーボネート存在下でのエステル交換反応、特
開平６−２９３８２１号公報記載のようなウレタンプレ
ポリマーとオキサゾリジン化合物の反応等によって得ら
れる。

【００２４】好ましくは２個以上のイソシアネート基を
有するイソシアネート化合物（ｃ１）とオキサゾリジン
化合物（ｃ２）とを反応してなるものである。

【００２５】イソシアネート化合物（ｃ１）としては、
ウレタンプレポリマー（ｂ１）及び／またはポリイソシ
アネート化合物（ａ１）を用いることができる。

【００２６】又、Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾ
リジンを（ｃ２）として用いる場合、ウレタンプレポリ
マー（ｂ１）とＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリ
ジン（ｃ２）との反応比は、ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９８〜
１．４が好ましく、更に好ましくは１．０２〜１．１５
が好ましい。ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９８未満ではＮ−２−
ヒドロキシアルキルオキサゾリジンが未反応のまま残存
する傾向があり、貯蔵安定性に悪影響を与える。ＮＣＯ
／０Ｈ＝１．４を越えると分子中に１個のオキサゾリジ
ン基を持つプレポリマーが増大し、硬化速度の低下と粘
度の上昇の問題がある。

【００２７】化合物（Ｃ）の合成に用いられるＮ−２−
ヒドロキシアルキルオキサゾリジンは、１，２級アミノ
基と２ーヒドロキシエチル基を持つアルカノールアミン
類とアルデヒドもしくはケトン類の脱水反応により合成
される。アルカノールアミン類としては、エタノールア
ミン、ジエタノールアミン、イソプロパノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、イソブタノールアミン、ジ
イソブタノールアミン、ヒドロキシエチルアミノメチル
アルコールであり、エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキ
サン、キシリレンジアミン、ジシクロヘキシルジアミ
ン、イソホロンジアミン、イソプロピリデンビス（アミ
ノシクロヘキサン）、メチレンビス（アミノシクロヘキ
サン）、ポリメチレンポリアミン、ジアミノトルエン、
フェニレンジアミンなどの１級アミノ基に２−ヒドロキ
シエチル基が置換された２級アミノ−２−ヒドロキシル
基を有する化合物である。

【００２８】アルデヒドもしくはケトン類としては、ブ
チルアルデヒド、トリメチルアセトアルデヒド、トリエ
チルアセトアルデヒド、バレロアルデヒド、フルフラー
ル、ベンズアルデヒド、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、トリメチルシクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、アニスアルデヒド、ヘキサナール、オクタナール、
デカナール、シトラールなどが挙げられる。

【００２９】また、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）のイソ
シアネート基の合計と、化合物（Ｃ）の加水分解により
生成する活性水素Ｈとの比が、当量比で−ＮＣＯ／−Ｈ
＝０．４〜４．０であることが好ましく、より好ましく
は１．０〜３．０である。０．４未満であると、貯蔵安
定性及び接着物性に劣り、４．０を越えると接着層に炭
酸ガスによる発泡が生じ、接着物性が低下すると共に、
硬化性が遅く、十分な初期粘着性が得られない。

【００３０】本発明の組成物は、必要に応じて硬化促進
剤、溶剤、少量のプロセスオイル、可塑剤、揺変剤、体
質顔料、耐侯性の維持、向上のための紫外線防止剤、安
定剤等各種添加剤が加えられ、これら混合物が均一に混
合でき、且つ保存性が確保できるのに十分なる混合、混
練装置により製造する事ができる。

【００３１】硬化促進剤としては、水溶液中の酸解離指
数ｐＫａが１．０〜４．０の範囲である酸性物質が用い
られる。 ｐＫａが４．０より大きい場合には、化合物
（Ｂ）のオキサゾリジン環の加水分解が実用的速度で起
こらないため湿気硬化速度が遅く、また接着層に発泡が
生じる。酸性物質の水溶液中の酸解離指数ｐＫａが１．
０より小さい場合には、オキサゾリジン環の加水分解に
より生成したアミノ基と安定な塩の形成が起こり、イソ
シアネート基との反応が進行せず、結果として湿気硬化
速度が遅く、初期粘着性及び接着物性が著しく損なわれ
る。

【００３２】ここで酸解離指数ｐＫａとは、酸強度を示
す指数であり、この値が低いほど酸強度が大きいことを
示している。尚、水溶液中の酸解離指数ｐＫａの値は、
『日本化学会編 化学便覧基礎編 改訂４版 II-３１
６〜３２１』等の文献値を参考にできる。

【００３３】この様な酸性物質としては具体的には、無
機酸、有機酸およびそれらの無水物、エステル、酸性塩
類の群から選ばれる１種又は２種以上が使用でき、例え
ば、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸、珪酸、アルミン酸、過塩
素酸、蟻酸、プロピオン酸、カプロン酸、シュウ酸、コ
ハク酸、アジピン酸、マレイン酸、フタル酸、安息香
酸、サリチル酸、アントラニル酸、オクタン酸など、ま
たはそれらの無水物、エステル類、酸性塩類などが挙げ
られる。

【００３４】これらのなかでも特に水溶液中の酸解離指
数ｐＫａが、２．０〜３．０のものが硬化促進効果上顕
著である点から、好ましくは、燐酸、珪酸、クロロ酢
酸、フタル酸、サリチル酸、アントラニル酸など、また
はそれらの無水物、エステル類、酸性塩類等が挙げられ
る。

【００３５】特にこれらの酸類のうち、酸性リン酸エス
テル、サリチル酸、が特に本発明の効果が顕著になり好
ましい。

【００３６】酸性物質の使用量は、所望される硬化時間
によって任意に調整されるが、通常、酸性物質の酸の当
量が化合物（Ｃ）の活性水素当量に対して０．００５〜
０．１の範囲である。０．００５未満であると硬化速度
が非常に遅く、０．１を越えると接着物性に関し、十分
な性能が得られない。

【００３７】溶剤類としては、トルエン、キシレン、タ
ーペン、酢酸エチル、アセトン、ナフテン、パラフィン
等の通常のウレタン用溶剤が使用できる。プロセスオイ
ルとしては石油精製で得られる通常の高沸点オイル等が
使用できる。

【００３８】可塑剤とは、ジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソデシルフ
タレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシルフタ
レート、等フタル酸系、及びトリ−（２−エチルヘキシ
ル）トリメリテート、トリイソオクチルトリメリテー
ト、トリイソデシルトリメリテート等のトリメリット酸
系の一般的な化合物が使用できるが、特に、接着物性に
悪影響の少ない、比較的分子量の大きいジウンデシルフ
タレート、ジイソデシルフタレート、トリ−（２−エチ
ルヘキシル）トリメリテートが好ましい。

【００３９】体質顔料は、カーボンブラック、炭酸カル
シウム、タルク、クレー、シリカ、酸化チタン等があげ
られる。

【００４０】揺変剤は、表面処理炭酸カルシウム、ポリ
塩化ビニルパウダー、微粉末シリカ、ベントナイト、セ
ピオライト等があげられる。このほか本発明のウレタン
樹脂組成物には石油系高沸点芳香族系留分，石油樹脂等
を混合しても良い。

【００４１】本発明の接着剤は、前記の一液湿気硬化型
ウレタン組成物をそのまま利用するか添加剤を加えて使
用される。この用途は、主に土木・建築用をはじめ、車
両用及びラミネーション用等の溶剤臭気の嫌われる用途
への接着剤として利用されるが、安全衛生的観点からも
特に建築現場施工用接着剤として有用である。

【００４２】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明は実施例のみに限定されるものではない。断りのな
い限り、実施例中の「部」「％」は、重量基準である。

【００４３】（ウレタンプレポリマーの作製例１）平均
分子量３０００のポリプロピレンエーテルジオール８９
６．０ｇと２，４-トリレンジイソシアネート１０３．
９ｇをＮＣＯ／ＯＨの当量比２．０にて窒素雰囲気下で
６０℃にて４８時間フラスコ中で攪拌しながら反応さ
せ、ＮＣＯ％が２．５１％のウレタンプレポリマー（Ｎ
ＣＯ−１）を得た。

【００４４】（ウレタンプレポリマーの作製例２）平均
分子量３０００のポリプロピレンエーテルジオール６７
６．３ｇと２，４-トリレンジイソシアネート７８．５
ｇを窒素雰囲気下で６０℃にて２４時間フラスコ中で攪
拌しながら反応させ、次いで平均分子量２０００のポリ
エステルジオール（１，４−ブタンジオール、アジピン
酸系）１４５．２ｇをすなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比
１．５にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フラスコ中
で攪拌しながら反応させ、ＮＣＯ％が２．８％のウレタ
ンプレポリマー（ＮＣＯ−２）を得た。

【００４５】（オキサゾリジン化合物の作製例１）ウレ
タンプレポリマー（ＮＣＯ−１）９２０．４ｇと２ーイ
ソプロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリ
ジン７９．６ｇ、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比１．１
にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フラスコ中で攪拌
しながら反応させ、ウレタンオキサゾリジン化合物（Ｏ
ＸＺ−１と称する、数平均分子量３７００）を得た。本
組成物のＧＰＣを測定した結果、残存している２ーイソ
プロピル３（２ヒドロキシエチル）１，３オキサゾリジ
ンの含有率は１％以下であることを確認した。

【００４６】（シランカップリング剤の作製例１）ヘキ
サメチレンジイソシアネート４６．６ｇとメルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン（Ａ−１８９：日本ユニカー
株式会社製）４５．３ｇ及びキシレン９０ｇをＮＣＯ／
Ｈの当量比２．０にて窒素雰囲気下で６０℃にて４８時
間フラスコ中で攪拌しながら反応させ、不揮発分５０％
のＮＣＯ基を１つもつシランカップリング剤（シラン−
１）を得た。

【００４７】（シランカップリング剤の作製例２）ヘキ
サメチレンジイソシアネート２８．７ｇとビス（トリメ
トキシシリルプロピル）アミン（Ａ−１１７０：日本ユ
ニカー株式会社製品）６１．３ｇ及びキシレン９０ｇを
ＮＣＯ／Ｈの当量比２．０にて窒素雰囲気下で６０℃に
て４８時間フラスコ中で攪拌しながら反応させ、不揮発
分５０％のＮＣＯ基を１つもつシランカップリング剤
（シラン−２）を得た。

【００４８】実施例１〜５ 比較例１〜４［コンパウン
ドの配合］ 表１、２に示す配合で、密閉型プラネタリーミキサー中
に１５０℃で２時間乾燥し水分を０．０５％以下に調整
した炭酸カルシウム（日東粉化製品：ＮＳ−２００）、
１２０℃で３時間乾燥し、水分を０．１％以下に調整し
た脂肪酸処理炭酸カルシウム（白石カルシウム製品：ハ
クエンカＣＣＲ）、前記作製例で得られたウレタンプレ
ポリマー（ＮＣＯ−２）、オキサゾリジン化合物（ＯＸ
Ｚ−１）、酢酸エチル、ジウンデシルフタレート（以下
ＤＵＰと略）、硬化促進剤、シランカップリング剤をそ
れぞれ表１及び２のごとく、所定量加え均一に混合した
後、一液湿気硬化型ウレタンコンパウンドを得た。

【００４９】下記の試験方法で評価し、表１、２に結果
を示した。

【００５０】［試験方法］ （塗布作業性）温度２０℃×湿度５０％の条件下におい
て、コンパウンドをスレート板上に櫛目ごて（JIS-A-55
36規格品）にて塗布し、作業性良好なものを○、悪いも
のを×で表記した。

【００５１】（貯蔵安定性）５００ccの密封可能の金属
缶にコンパウンドを５００ｇ採取し、５０℃の恒温漕に
７日間保存し、初期粘度に対する粘度上昇率が１．５倍
以下を○、１．５倍以上を×で表記した。尚、粘度は、
ＢＨ型回転粘度計の６号ロータ、２０ｒｐｍ、２５℃に
て測定した。

【００５２】（発泡抑制性）温度２０℃×湿度５０％の
条件下において、コンパウンドをスレート板上に櫛目ご
て（JIS-A-5536規格品）にて塗布後、７０℃×５０％の
条件下に変更し、接着層の発泡があるものを×、無いも
のを○で表記した。 （接着物性）JIS-A-5536に準拠し、常態接着性及び耐水
接着性（水中７日）の評価を以下のように行った。

【００５３】＜試験片の調製＞温度２０℃×湿度５０％
の条件下において、コンパウンドをスレート板上に櫛目
ごて（JIS-A-5536規格品）にて塗布し、２０分間放置
後、塩化ビニル製シートをハンドロールにて圧締して、
７２時間養生を行った。その後、塩化ビニル製シートを
幅１インチ、長さ２０cmに切断し、試験片を調製した。

【００５４】＜剥離試験＞引張試験機（テンシロン）を
用い、常温にて２００mm/minの速さで９０度剥離試験を
実施した。

【００５５】（初期粘着性）温度２０℃×湿度５０％の
条件下において、コンパウンドをスレート板上に櫛目ご
て（JIS-A-5536規格品）にて塗布後、２０分間放置し、
塩化ビニル製シートをハンドロールにて圧締、60分後に
引張試験機（テンシロン）を用い常温にて２００mm/min
の速さで９０度剥離試験を実施した。

【００５６】[実施例１〜５]何れにおいても、不揮発分
９５％以上の低溶剤型であり、良好な初期粘着性、耐水
接着性を示す優れたものであった。

【００５７】[比較例１〜２]何れにおいても、イソシア
ネート基をもつシランカップリング剤を含有しないた
め、耐水接着性に劣るものであった。

【００５８】[比較例３]市販のビニル床材用接着剤（ル
ビロン１０１、東洋ポリマー製品）を使用した。全性能
においてバランスがとれているが、溶剤を約２５％含有
しているため、安全衛生上問題がある。

【００５９】

【表１】［配合条件及び試験結果］

【００６０】注） １）；ジフェニルメタンジイソシア
ネート、 ２）；トリメチロールプロパンとＴＤＩの反応物、不揮
発分75%酢酸エチル含有（コロネートＬ、日本ポリウレ
タン工業製） ３）；酸性燐酸エステル（イソプロピルアシッドフォス
フェート） ４）；γ-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン
（日本ユニカー株式会社製） ５）NCO/(H)：ＮＣＯ基とオキサゾリジン基が開環して
発生する活性水素（１級アミン＋水酸基）との当量比を
示す。

【００６１】

【表２】［配合条件及び試験結果］

【００６２】注） １）；ジフェニルメタンジイソシア
ネート、 ２）；トリメチロールプロパンとＴＤＩの反応物、不揮
発分75%酢酸エチル含有（コロネートＬ、日本ポリウレ
タン工業製） ３）；酸性燐酸エステル（イソプロピルアシッドフォス
フェート） ４）；γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
（日本ユニカー株式会社製） ５）NCO/(H)：ＮＣＯ基とオキサゾリジン基が開環して
発生する活性水素（１級アミン＋水酸基）との当量比を
示す。

【００６３】

【発明の効果】本発明は、貯蔵安定性、発泡抑制効果に
優れ、無溶剤化または低溶剤化の条件下においても良好
な塗布作業性、初期粘着性を発揮し、特に耐水接着性に
優れた一液湿気硬化型ウレタン組成物および接着剤を提
供するものである。

【００６４】本発明は、低溶剤で臭いも少ないので、土
木建築の工事用、建築材料製造用をはじめ室内作業現場
での使用に好適であり、更に木工用、繊維関連用、車両
関連用、フィルムラミネーション用の接着剤として工業
上有用であり、安全衛生的観点からも有用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）分子中に少なくとも１個のイソシ
   アネート基とアルコキシシリル基を有するイソシアネー
   ト化合物、（Ｂ）末端にイソシアネート基を２個以上有
   するイソシアネート化合物、及び（Ｃ）分子中に１個以
   上のオキサゾリジン環を有する化合物とを必須成分とす
   ることを特徴とする一液湿気硬化型ウレタン組成物。
2. 【請求項２】 化合物（Ｃ）のオキサゾリジン環を加水
   分解することにより生成する活性水素Ｈ（１級アミン及
   び水酸基）との反応性が化合物（Ｂ）のイソシアネート
   基＞化合物（Ａ）のイソシアネート基であることを特徴
   とする請求項１記載の一液湿気硬化型ウレタン組成物。
3. 【請求項３】 化合物（Ａ）のイソシアネート基が１以
   上２未満であることを特徴とする請求項１、２記載の一
   液湿気硬化型ウレタン組成物。
4. 【請求項４】 化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）のイソシア
   ネート基の合計と、化合物（Ｃ）の加水分解により生成
   する活性水素Ｈとの比が、当量比で−ＮＣＯ／−Ｈ＝
   ０．４〜４．０のであることを特徴とする請求項１〜３
   いづれか記載の一液湿気硬化型ウレタン組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４記載いずれかの一液湿気硬
   化型ウレタン組成物からなることを特徴とする接着剤。