JPH0995563A - Flame-retardant heat-resistant resin composition - Google Patents
Flame-retardant heat-resistant resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電気絶縁材料とし
て有用な難燃耐熱樹脂組成物に関し、特に難燃性及び耐
熱性に優れた、ポリオレフィンを主体とする難燃耐熱樹
脂組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a flame-retardant heat-resistant resin composition useful as an electrical insulating material, and more particularly to a flame-retardant heat-resistant resin composition mainly composed of polyolefin, which is excellent in flame retardancy and heat resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂は電気的特性に優
れたものであり、絶縁材料などとして広く用いられてい
る。例えば、ポリエチレンは、電気絶縁性が優秀で、耐
水性、耐薬品性も良好であるため、なくてはならない絶
縁材料である。ところが、ポリオレフィン系樹脂は、一
般に、耐熱性が不十分である。そこで、絶縁材料として
ポリオレフィン系樹脂を用いる場合には、熱変形性を向
上させるため、通常、電磁性放射線、有機過酸化物また
は特公昭４８−１７１１号公報記載のシラン化合物によ
り架橋し、立体線目状構造としている。しかしながら、
架橋しても、可燃性であるということ、耐熱老化性を改
善しないと高温長時間の使用はできないという問題があ
った。2. Description of the Related Art Polyolefin resins have excellent electrical characteristics and are widely used as insulating materials. For example, polyethylene is an indispensable insulating material because it has excellent electrical insulation, water resistance, and chemical resistance. However, the heat resistance of polyolefin resins is generally insufficient. Therefore, when a polyolefin resin is used as an insulating material, in order to improve thermal deformability, it is usually crosslinked with electromagnetic radiation, an organic peroxide or a silane compound described in Japanese Patent Publication No. 48-1711 to give a solid line. It has an eye-shaped structure. However,
Even if cross-linked, there is a problem that it is flammable and that it cannot be used at high temperature for a long time unless heat aging resistance is improved.
【０００３】可燃性という欠点をおぎなう方法として
は、難燃化剤としてハロゲン化合物とその相乗剤である
三酸化アンチモンのごとき重金属化合物の併用系が主と
して採用されてきた。しかしながら、ハロゲン化合物を
配合した難燃性エチレン系重合体組成物は、ハロゲン化
合物の熱分解性が高いことにより、非難燃化エチレン系
重合体組成物に比べ、耐熱老化性などが低下する問題が
あった。特に近年電気機器、車輛、自動車及び原子力発
電所などの分野ではＵＬ−９４のＶ−Ｏや、絶縁電線の
場合ＵＬ−６２のＶＷ−１などの高度な難燃試験に合格
するものが要求されているが、このような高難燃性を付
与するためにはハロゲン化合物を多量配合しなければな
らず、そうすると得られた組成物の耐熱老化性の低下が
顕著になる。As a method for eliminating the drawback of flammability, a combined use system of a halogen compound as a flame retardant and a heavy metal compound such as antimony trioxide which is a synergist thereof has been mainly adopted. However, the flame-retardant ethylene-based polymer composition containing a halogen compound has a problem that the heat aging resistance and the like are reduced as compared with the non-flame-retarded ethylene-based polymer composition due to the high thermal decomposability of the halogen compound. there were. In recent years, in particular, in the fields of electric equipment, vehicles, automobiles and nuclear power plants, it is required to pass the advanced flame retardant test such as UL-94 VO and UL-62 VW-1 for insulated wires. However, in order to impart such high flame retardancy, a large amount of a halogen compound must be blended, and in that case, the heat aging resistance of the resulting composition is significantly reduced.
【０００４】耐熱老化性を向上させる方法としては、特
公昭５６−３４１７４号公報では、高分子量ヒンダード
フェノール系老化防止剤と亜鉛化合物とを添加すること
が提案されている。この従来技術によれば、ＵＬ（Ｕｎ
ｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｃｏｒａ−ｔｏｒｉｅｓ．
Ｉｎｃ．）規格の老化試験に合格する樹脂材料が得られ
るとされている。As a method for improving the heat aging resistance, Japanese Patent Publication No. 56-34174 proposes to add a high molecular weight hindered phenolic antioxidant and a zinc compound. According to this conventional technique, UL (Un
derwriters Lacola-tories.
Inc. ) It is said that a resin material that passes the standard aging test can be obtained.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ところが、近年、電子
・電気機器に用いられる絶縁電線や自動車電装品などを
はじめとして、絶縁材料には、従来予想もされなかった
ような高温雰囲気条件下でも長時間にわたって正常な機
能を果たすことが要求されるようになってきている。こ
のように、ポリオレフィン系樹脂材料に対する耐熱老化
性は、ますます厳しくなってきており、単にＵＬ規格に
合格するだけでは不十分で、さらに優れた耐熱老化性が
要求されるようになってきている。また特公平１−１６
２６３号、特公平４−８８８４号、特公平４−２５２２
４６号の各公報にも、上記の欠点を克服しようとした技
術が記載されているが、充分ではなかった。本発明は、
上記従来技術の欠点を克服し、初期機械的強度、難燃
性、耐熱性及び耐熱老化性のいずれにも優れ、さらにブ
リード現象も抑制されるポリオレフィン系の難燃耐熱樹
脂組成物を提供することを目的とする。However, in recent years, insulating materials such as insulated wires and automobile electrical equipment used in electronic and electric equipment have long been exposed to high-temperature atmospheric conditions that have not been predicted in the past. There is an increasing demand for normal functioning over time. As described above, the heat aging resistance to polyolefin resin materials is becoming more and more severe, and it is not enough to simply pass the UL standard, and further excellent heat aging resistance is required. . In addition, Tokkyo 1-16
No. 263, Japanese Patent Publication No. 48884, Japanese Patent Publication No. 4-2522
The respective publications of No. 46 also describe techniques for overcoming the above-mentioned drawbacks, but they were not sufficient. The present invention
To provide a polyolefin-based flame-retardant heat-resistant resin composition that overcomes the above-mentioned drawbacks of the prior art, is excellent in both initial mechanical strength, flame retardancy, heat resistance and heat aging resistance, and that also suppresses the bleeding phenomenon. With the goal.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の目的を達成する
為に鋭意研究を行った結果、難燃剤にエチレンビステト
ラブロモフタルイミドを添加したポリオレフィン組成物
に、ヒンダートフェノール系酸化防止剤とビス［２−メ
チル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ14）チオプロ
ピオニルオキシ｝−５−第３ブチルフェニル］スルフィ
ド及びデカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラ
ジドを特定量で組み合わせて用いることにより、難燃性
及び耐熱性が著しく向上した難燃耐熱樹脂組成物（以
下、単に樹脂組成物ともいう）が得られたものである。Means for Solving the Problems As a result of earnest research to achieve the object of the present invention, a polyolefin composition obtained by adding ethylenebistetrabromophthalimide to a flame retardant was added to a hindered phenolic antioxidant and bisphenol used in combination with [2-methyl-4-{3-n-alkyl (C 12 ~C 14) thio propionyloxy} -5-tert-butyl phenyl] specific amount of sulfide and decamethylene dicarboxylic acid disalicyloylhydrazide As a result, a flame-retardant heat-resistant resin composition (hereinafter, also simply referred to as a resin composition) having significantly improved flame retardancy and heat resistance was obtained.
【０００７】本発明の樹脂組成物に用いられるポリオレ
フィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、
ベンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、３−メチ
ルブテン−１、４−メチルペンテン−１、などのオレフ
ィン系炭化水素モノマーの単独重合体、これら２種以上
のモノマーの共重合体（例えば、エチレン・プロピレン
共重合体、エチレン・ブテン−１共重合体など）、及び
これらのオレフィン系炭化水素モノマーと少量のビニル
エステル系モノマーや（メタ）アクリレート系モノマー
との共重合体（例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン
・メチルメタクリレート共重合体など）が挙げられる。
これらの各種重合体は、単独で又は２種以上の混合物と
して使用することができる。The polyolefin used in the resin composition of the present invention includes ethylene, propylene, butene-1,
Homopolymers of olefinic hydrocarbon monomers such as bentene-1, hexene-1, heptene-1, 3-methylbutene-1, 4-methylpentene-1, copolymers of these two or more monomers (eg, Ethylene / propylene copolymers, ethylene / butene-1 copolymers, etc.), and copolymers of these olefinic hydrocarbon monomers with a small amount of vinyl ester monomers or (meth) acrylate monomers (for example, ethylene. Vinyl acetate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer and the like).
These various polymers can be used alone or as a mixture of two or more kinds.
【０００８】本発明に使用されるポリオレフィンの数平
均分子量は特に限定されない。上記ポリオレフィンの中
ではポリエチレン、が好ましく、特に低密度ポリエチレ
ンが好ましい。The number average molecular weight of the polyolefin used in the present invention is not particularly limited. Among the above polyolefins, polyethylene is preferable, and low density polyethylene is particularly preferable.
【０００９】本発明の樹脂組成物において難燃剤として
用いられるエチレンビステトラブロモフタルイミドは、
ポリオレフィン１００重量部に対して５〜５０重量部の
割合で用いられる。５重量部未満であると、組成物の難
燃特性が著しく低下し、また、５０重量部を越えると難
燃特性が、飽和する上、引張強さ、伸び等の機械的強度
が著しく低下するようになるため、好ましくない。ま
た、本発明に使用されるヒンダードフェノール系酸化防
止剤としては、公知の任意のものが使用され得るが、具
体的に好ましい化合物としては、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン等が例示される。Ethylene bis tetrabromophthalimide used as a flame retardant in the resin composition of the present invention is
It is used in a proportion of 5 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyolefin. If it is less than 5 parts by weight, the flame retardant properties of the composition are remarkably deteriorated, and if it exceeds 50 parts by weight, the flame retardant properties are saturated and mechanical strength such as tensile strength and elongation is remarkably deteriorated. Therefore, it is not preferable. As the hindered phenolic antioxidant used in the present invention, any known compound can be used, and specifically preferred compounds are 1,3,5-trimethyl-2,4,6. -Tris (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxybenzyl) benzene etc. are illustrated.
【００１０】本発明の樹脂組成物では、ポリオレフィン
１００重量部に対して、ヒンダートフェノール系酸化防
止剤を１５重量部以下、好ましくは０．１〜１０重量
部、ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ12
〜Ｃ14）チオプロピオニルオキシ｝−５−第３ブチルフ
ェニル］スルフィドを５重量部以下、好ましくは０．１
〜３重量部、デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイル
ヒドラジドを５重量部以下、好ましくは０．１〜３重量
部含有するが、これら３種の化合物が、前記特定量の範
囲外で用いられる場合には、これら３種の化合物の相乗
効果が充分に得られず、優れた耐熱老化性が得られな
い。該スルフィドは、パーオキサイド分解剤として作用
し、パーオキサイドを不活性な化合物に分解して樹脂の
酸化劣化を防止する。また、該ヒドラジドは一般的に銅
害防止剤であるが、該酸化防止剤及びスルフィドと併用
することにより、耐熱性が著しく向上する。In the resin composition of the present invention, the hindered phenolic antioxidant is 15 parts by weight or less, preferably 0.1 to 10 parts by weight, and bis [2-methyl-4-amino acid] based on 100 parts by weight of the polyolefin. {3-n-alkyl (C 12
Up to 5 parts by weight of C 14 ) thiopropionyloxy} -5-tert-butylphenyl] sulfide, preferably 0.1
~ 3 parts by weight, 5 parts by weight or less of decamethylenedicarboxylic acid disalicyloyl hydrazide, preferably 0.1 to 3 parts by weight, but when these three compounds are used outside the specified amount range However, the synergistic effect of these three types of compounds cannot be sufficiently obtained, and excellent heat aging resistance cannot be obtained. The sulfide acts as a peroxide decomposing agent and decomposes peroxide into an inactive compound to prevent oxidative deterioration of the resin. Further, the hydrazide is generally a copper damage inhibitor, but when used in combination with the antioxidant and sulfide, the heat resistance is remarkably improved.
【００１１】本発明では、更に、ポリオレフィン１００
重量部に対して酸化亜鉛を１〜１５重量部、好ましくは
２〜１０重量部含有させることにより、前記ヒンダート
フェノール系酸化防止剤、ビス［２−メチル−４−｛３
−ｎ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ14）チオプロピオニルオキ
シ｝−５−第３ブチルフェニル］スルフィド及びデカメ
チレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジドの相乗効
果が更に良好に発揮され、特に優れた熱老化防止機能が
発揮される。ここで、酸化亜鉛の含有量が１５重量部を
越えると、耐熱老化防止性能が飽和に達し、機械特性な
どの特性を低下させ好ましくない。In the present invention, the polyolefin 100 is further included.
By adding 1 to 15 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight of zinc oxide to parts by weight, the hindered phenol-based antioxidant, bis [2-methyl-4- {3
-N- alkyl (C 12 ~C 14) synergy thio propionyloxy} -5-tert-butyl phenyl] sulfide and decamethylene dicarboxylic acid disalicyloylhydrazide is better exhibited, prevent particularly excellent heat aging The function is demonstrated. Here, if the content of zinc oxide exceeds 15 parts by weight, the heat aging prevention performance reaches saturation and the characteristics such as mechanical characteristics are deteriorated, which is not preferable.
【００１２】更に、本発明で用いるビス［２−メチル−
４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ 14）チオプロピオニ
ルオキシ｝−５−第３ブチルフェニル］スルフィドはブ
リード性があるため、必要に応じて有効量のタルクを併
用することにより、タルク本来の充填剤としての効能に
加え、ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ
12〜Ｃ14）チオプロピオニルオキシ｝−５−第３ブチル
フェニル］スルフィドの使用によるブリード現象を抑制
でき、好ましいことを見出した。タルクは、含水ケイ酸
マグネシウムを粉砕したものであり、それを焼成したも
のも含まれる。タルクの添加量は、ポリオレフィン１０
０重量部に対して、好ましくは５０重量部以下であり、
ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ
14）チオプロピオニルオキシ｝−５−第３ブチルフェニ
ル］スルフィドのブリード現象を抑えながら、組成物の
諸特性を満足させる範囲で任意に添加量を決めることが
できる。添加量が５０重量部を越えると、機械特性や成
型加工性が著しく低下する。Further, bis [2-methyl-
4- {3-n-alkyl (C12~ C 14) Thiopropioni
Luoxy} -5-tert-butylphenyl] sulfide is
Due to its readability, an effective amount of talc should be
By using it, it is effective as a filler of talc.
In addition, bis [2-methyl-4- {3-n-alkyl (C
12~ C14) Thiopropionyloxy} -5-tert-butyl
Suppresses the bleeding phenomenon due to the use of [phenyl] sulfide
It was possible and was found to be preferable. Talc is hydrous silicic acid
It is crushed magnesium, and it is also burned
Is also included. The addition amount of talc is 10
It is preferably 50 parts by weight or less with respect to 0 parts by weight,
Bis [2-methyl-4- {3-n-alkyl (C12~ C
14) Thiopropionyloxy} -5-tert-butylpheny
Of the composition while suppressing the bleeding phenomenon of sulfide.
The addition amount can be arbitrarily determined within the range that satisfies various characteristics.
it can. If the added amount exceeds 50 parts by weight, mechanical properties and
Mold workability is significantly reduced.
【００１３】本発明の樹脂組成物には難熱化相乗剤とし
て三酸化アンチモン、酸化ジルコニウムなどの無機系難
燃剤を含有していてもよく、更に、他のハロゲン化合物
難燃剤を、得られる組成物の耐熱老化性の低下が顕著で
ない範囲での併用することができる。無機系難燃剤は、
ポリオレフィン１００重量部に対し、好ましくは５〜５
０、更に好ましくは１０〜３０である。更に、本発明の
樹脂組成物は、充填剤としてタルク以外の他の公知の無
機充填剤、例えば、ホウ酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭
酸カルシウム、クレー、シリカ等を適宜含有することが
できる。The resin composition of the present invention may contain an inorganic flame retardant such as antimony trioxide and zirconium oxide as a flame retardant synergist, and further, another halogen compound flame retardant can be obtained. It can be used in combination within a range where the deterioration of heat aging resistance of the product is not remarkable. Inorganic flame retardants are
Preferably 5 to 5 relative to 100 parts by weight of polyolefin
It is 0, more preferably 10 to 30. Further, the resin composition of the present invention can appropriately contain a known inorganic filler other than talc as a filler, such as zinc borate, magnesium carbonate, calcium carbonate, clay and silica.
【００１４】また、本分野で通常用いられる架橋助剤、
他の酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、金属不活性剤、
着色剤、安定剤、ゴム、プラスチック用補強剤、難燃促
進剤等を配合することができる。架橋助剤としては、公
知の化合物、例えば、トリアジン系化合物、ジアクリレ
ート系化合物等が、具体的にはトリメチロールプロパン
トリメタクリレート、２，２−ビス〔４−（アクロキシ
・ジエトキシ）フェニル〕プロパン等が挙げられる。他
の酸化防止剤としては、ホスファイト系、チオエーテル
系、フェノール系等が、滑剤としては、脂肪酸、例え
ば、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、脂肪酸ア
ミド、例えば、オレイルアミド等が挙げられる。Further, a crosslinking aid usually used in this field,
Other antioxidants, lubricants, UV absorbers, metal deactivators,
Colorants, stabilizers, rubbers, reinforcing agents for plastics, flame retardants and the like can be added. As the cross-linking aid, known compounds, for example, triazine compounds, diacrylate compounds, and the like, specifically, trimethylolpropane trimethacrylate, 2,2-bis [4- (acryloxydiethoxy) phenyl] propane, etc. Is mentioned. Examples of other antioxidants include phosphite-based, thioether-based, and phenol-based agents, and lubricants include fatty acids such as stearic acid, hydroxystearic acid, fatty acid amides such as oleylamide.
【００１５】本発明の難燃耐熱樹脂組成物は、上記の各
成分を配合してなるものであり、架橋させるにあたっ
て、有機過酸化物の存在下に加熱する方法や、電子線な
どの電離性放射線を照射する方法など、本分野で公知の
架橋方法を適宜利用することができる。該有機過酸化物
としては、ジクミルパーオキサイド等が例示される。電
子線などの電離性放射線を照射する方法において、例え
ば、電子線照射量は、１０〜２０Ｍｒａｄが適当であ
る。The flame-retardant heat-resistant resin composition of the present invention is prepared by blending the above-mentioned respective components. When crosslinking, a method of heating in the presence of an organic peroxide and an ionizing property of an electron beam or the like are used. Cross-linking methods known in the art such as a method of irradiating with radiation can be appropriately used. Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide and the like. In the method of irradiating ionizing radiation such as electron beam, for example, the electron beam irradiation amount is suitably 10 to 20 Mrad.
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的実施例につ
いて説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。尚、「部」は「重量部」を指す。表−１の組成比に
よる組成物を、１５０℃のオープンロールにより均一に
混練りし、シート状にする。これをペレタイザーにてペ
レット化した。小型押出機を用い上記ペレットを計算断
面積０．５cm2(０．１８sq／２０芯、外径１．０mm）の
銅導体上に０．５mm厚に押出被覆し絶縁電線を得（材料
押出温度：１６０〜１７０℃）、更にこれに電子線を１
４Mrad照射して架橋させた。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. In addition, "part" refers to "part by weight". The composition having the composition ratio shown in Table 1 is uniformly kneaded with an open roll at 150 ° C. to form a sheet. This was pelletized with a pelletizer. Using a small extruder, the above pellets were extrusion-coated to a thickness of 0.5 mm on a copper conductor with a calculated cross-sectional area of 0.5 cm 2 (0.18 sq / 20 core, outer diameter 1.0 mm) to obtain an insulated wire (material extrusion temperature : 160-170 ° C.) and 1 electron beam
It was cross-linked by irradiation with 4 Mrad.
【００１７】以下、使用した材料を説明する。 ＬＤＰＥ 低密度ポリエチレン （密度：０．９２４，ＭＩ：０．２５） ＨＤＰＥ 高密度ポリエチレン （密度：０．９４９，ＭＩ：０．３０） ＥＥＡ エチレンエチルアクリレートコポリマー （ＥＡ含量：１５ｗｔ％，ＭＩ：０．７５） 難燃剤１ エチレンビステトラブロモフタルイミド 難燃剤２ 三酸化アンチモン 化合物Ａ ヒンダートフェノール系酸化防止剤 化合物Ｂ ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ14）チオ プロピオニルオキシ｝−５−第３ブチルフェニル］スルフィド 化合物Ｃ デカメチレンジカルボン酸ジサリチロイルヒドラジド 無機充填剤 タルク 滑 剤 ステアリン酸 架橋助剤 トリメチロールプロパントリメタクリレート 得られた各絶縁電線の特性を評価し、その結果を表−１
に併記した。The materials used will be described below. LDPE low density polyethylene (density: 0.924, MI: 0.25) HDPE high density polyethylene (density: 0.949, MI: 0.30) EEA ethylene ethyl acrylate copolymer (EA content: 15 wt%, MI: 0. 75) The flame retardant 1 ethylene bistetrabromophthalimide flame retardant 2 trioxide antimony compound A hindered phenolic antioxidant compound B bis [2-methyl-4-{3-n-alkyl (C 12 -C 14) thio propionyl [Oxy} -5-tert-butylphenyl] sulfide Compound C Decamethylenedicarboxylic acid disalicyloyl hydrazide Inorganic filler Talc lubricant Stearic acid Cross-linking aid Trimethylolpropane trimethacrylate Evaluate the properties of each obtained insulated wire, The results are shown in Table-1.
It was also described in.
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】[0019]
【表２】 [Table 2]
【００２０】[0020]
【表３】 [Table 3]
【００２１】化合物Ａ、Ｂ及びＣを本発明の特定量の範
囲内の添加量で併用することにより（実施例１〜５）難
燃性及び耐熱性の両者に優れた絶縁電線が得られる。更
に、酸化亜鉛を併用することにより（実施例２〜５）、
難燃性を充分に維持しつつ耐熱性、特に２００℃×９６
Hr．での耐熱性が格段に向上する。また、化合物Ａ、Ｂ
及びＣを、本発明で特定する範囲を越える量で併用した
場合でも（比較例１）、これらの化合物の増量による組
成物の耐熱老化性の向上がそれほど見られず、むしろ難
燃性が低下してしまう。更に、化合物Ａ，Ｂ及びＣの三
者を併用しない場合（比較例２〜７）においては、初期
伸び率が低かったり、耐熱老化性が低下している。特
に、これらの比較例に比して、本発明の組成物（実施例
３）は、２００℃×９６Hr．での耐熱性が著しく向上し
ていることが判る。By using the compounds A, B and C together in an addition amount within the specific amount range of the present invention (Examples 1 to 5), an insulated wire excellent in both flame retardancy and heat resistance can be obtained. Furthermore, by using zinc oxide together (Examples 2 to 5),
Heat resistance while maintaining sufficient flame retardancy, especially 200 ° C x 96
Hr. The heat resistance is greatly improved. In addition, compounds A and B
Even when C and C were used together in an amount exceeding the range specified in the present invention (Comparative Example 1), the heat aging resistance of the composition was not improved so much by increasing the amounts of these compounds, and the flame retardancy was rather lowered. Resulting in. Furthermore, when the three compounds of Compounds A, B and C are not used together (Comparative Examples 2 to 7), the initial elongation is low and the heat aging resistance is low. In particular, as compared with these comparative examples, the composition of the present invention (Example 3) had a temperature of 200 ° C. × 96 hr. It can be seen that the heat resistance at is significantly improved.
【００２２】また、難燃剤１の添加量が本発明で特定す
る量より少ない比較例８では、難燃性が著しく低下し、
添加量の多い比較例９では、難燃性は維持できるものの
初期伸び率及び耐熱性が低下している。また、比較例３
及び１０の結果から、化合物Ｂの添加量を多くしても、
タルクを添加することにより、ブリード現象が抑制さ
れ、組成物の外観を損なわないことが判る。この様に、
本発明の樹脂組成物を構成する各化合物の配合量範囲内
で得られた実施例１〜５は、比較例１〜１０に比べて、
耐熱老化性及び難燃性が共に優れている。Further, in Comparative Example 8 in which the added amount of the flame retardant 1 was less than the amount specified in the present invention, the flame retardancy was remarkably lowered,
In Comparative Example 9 in which the addition amount is large, the flame retardancy can be maintained, but the initial elongation and heat resistance are reduced. In addition, Comparative Example 3
From the results of 10 and 10, even if the addition amount of the compound B is increased,
It can be seen that the addition of talc suppresses the bleeding phenomenon and does not impair the appearance of the composition. Like this
Examples 1 to 5 obtained within the compounding amount range of each compound that constitutes the resin composition of the present invention are compared with Comparative Examples 1 to 10,
Excellent heat aging resistance and flame retardancy.
【００２３】[0023]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物を使用すれば、難燃
性、耐熱性及び熱老化性が著しく優れた架橋ポリオレフ
ィン樹脂組成物を得ることができ、特に電線被覆などの
様な電気絶縁材料に使用すると、１３０〜１７０℃程度
の高温で長期間連続使用できる難燃性架橋ポリオレフィ
ン被覆電線を得ることができる。EFFECTS OF THE INVENTION By using the resin composition of the present invention, it is possible to obtain a crosslinked polyolefin resin composition which is extremely excellent in flame retardancy, heat resistance and heat aging resistance, and particularly electric insulation such as electric wire coating. When used as a material, it is possible to obtain a flame-retardant crosslinked polyolefin-coated electric wire that can be continuously used for a long period of time at a high temperature of about 130 to 170 ° C.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/3415 Ｃ０８Ｋ 5/3415 5/45 ＫＦＪ 5/45 ＫＦＪ Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｈ０１Ｂ 3/30 Ｎ 7/34 7/34 Ｂ Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location C08K 5/3415 C08K 5/3415 5/45 KFJ 5/45 KFJ H01B 3/30 H01B 3/30 N 7/34 7/34 B
Claims (3)
エチレンビステトラブロモフタルイミドを５〜５０重量
部含有し、更に、１５重量部以下のヒンダートフェノー
ル系酸化防止剤、５重量部以下のビス［２−メチル−４
−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ14）チオプロピオニル
オキシ｝−５−第３ブチルフェニル］スルフィドおよび
５重量部以下のデカメチレンジカルボン酸ジサリチロイ
ルヒドラジドを含有することを特徴とする難燃耐熱樹脂
組成物。1. With respect to 100 parts by weight of polyolefin,
5 to 50 parts by weight of ethylene bis tetrabromophthalimide is contained, and further 15 parts by weight or less of a hindered phenolic antioxidant and 5 parts by weight or less of bis [2-methyl-4
-{3-n-alkyl (C 12 -C 14 ) thiopropionyloxy} -5-tert-butylphenyl] sulfide and 5 parts by weight or less of decamethylenedicarboxylic acid disalicyloyl hydrazide. Flame-retardant heat-resistant resin composition.
する請求項１記載の難燃耐熱樹脂組成物。2. The flame-retardant heat-resistant resin composition according to claim 1, which further contains 1 to 15 parts by weight of zinc oxide.
１又は２記載の難燃耐熱樹脂組成物。3. The flame-retardant heat-resistant resin composition according to claim 1, further comprising an effective amount of talc.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7253503A JPH0995563A (en) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | Flame-retardant heat-resistant resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7253503A JPH0995563A (en) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | Flame-retardant heat-resistant resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0995563A true JPH0995563A (en) | 1997-04-08 |
Family
ID=17252291
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7253503A Pending JPH0995563A (en) | 1995-09-29 | 1995-09-29 | Flame-retardant heat-resistant resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0995563A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6887539B2 (en) | 2001-07-17 | 2005-05-03 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Polyethylene heat shrinkable tube |
| JP2012097217A (en) * | 2010-11-04 | 2012-05-24 | Yazaki Corp | Flame-retardant insulation member |
| JP2018026354A (en) * | 2012-12-17 | 2018-02-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Flame retardant twin axial cable |
-
1995
- 1995-09-29 JP JP7253503A patent/JPH0995563A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6887539B2 (en) | 2001-07-17 | 2005-05-03 | Sumitomo Electric Fine Polymer, Inc. | Polyethylene heat shrinkable tube |
| JP2012097217A (en) * | 2010-11-04 | 2012-05-24 | Yazaki Corp | Flame-retardant insulation member |
| JP2018026354A (en) * | 2012-12-17 | 2018-02-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Flame retardant twin axial cable |
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