JPH0980791A - Electrophotographic photoreceptor and process cartridge and electrophotographic apparatus - Google Patents
Electrophotographic photoreceptor and process cartridge and electrophotographic apparatusInfo
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- JPH0980791A JPH0980791A JP23389395A JP23389395A JPH0980791A JP H0980791 A JPH0980791 A JP H0980791A JP 23389395 A JP23389395 A JP 23389395A JP 23389395 A JP23389395 A JP 23389395A JP H0980791 A JPH0980791 A JP H0980791A
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体、該
電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子
写真装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真感光体に用いられる材料
として有機光導電材料が、その無公害性、高生産性とい
った点で利点を有するため広く利用されている。これら
の電子写真感光体は電気的及び機械的特性の双方を満足
するために電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分離
型の感光体として利用される場合が多い。一方、当然の
ことながら電子写真感光体には適用される電子写真プロ
セスに応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備
えていることが要求される。特に繰り返し使用される感
光体にあっては、その感光体の表面層にはコロナ帯電、
画像露光、トナー現像、紙への転写、クリーニング処理
といった電気的及び機械的外力が直接加えられるため、
それらに対する耐久性が要求される。2. Description of the Related Art In recent years, organic photoconductive materials have been widely used as materials used for electrophotographic photoreceptors because of their advantages in pollution-free property and high productivity. These electrophotographic photoreceptors are often used as function-separated photoreceptors in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated in order to satisfy both electrical and mechanical characteristics. On the other hand, as a matter of course, the electrophotographic photosensitive member is required to have sensitivity, electrical characteristics, and optical characteristics according to the electrophotographic process applied. Especially for a photoreceptor that is repeatedly used, the surface layer of the photoreceptor is corona charged,
Since electric and mechanical external forces such as image exposure, toner development, transfer to paper, and cleaning are directly applied,
Durability against them is required.
【０００３】具体的には、コロナ帯電時に発生するオゾ
ンによる劣化のために感度低下、電位低下及び残留電位
増加が起こったり、摺擦によって表面が摩耗したり傷が
発生することなどに対する耐久性などが要求されてい
る。Specifically, durability against deterioration of sensitivity, decrease of electric potential and increase of residual electric potential due to deterioration caused by ozone generated during corona charging, abrasion of surface due to rubbing and scratches, etc. Is required.
【０００４】感光体の表面は一般に薄い樹脂層であり、
樹脂の特性が非常に重要である。上述の条件を満足する
樹脂としてビスフェノールＡを骨格として有するポリカ
ーボネート樹脂が注目されているが、前述したような電
気的特性の全てがビスフェノールＡ型ポリカーボネート
樹脂で満足されるわけではなく、次のような問題点を有
している。The surface of the photoreceptor is generally a thin resin layer,
The properties of the resin are very important. Polycarbonate resins having bisphenol A as a skeleton have been attracting attention as resins satisfying the above-mentioned conditions, but not all of the electrical characteristics described above are satisfied with bisphenol A type polycarbonate resins. I have a problem.
【０００５】（１）溶解性に乏しく、ジクロロメタンや
１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水
素類の一部にしか良好な溶解性を示さない。これらのハ
ロゲン化脂肪族炭化水素類は低沸点のため、これらの溶
剤で調液した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面
が白化し易い。塗工液の固形分などの工程管理にも手間
がかかる。(1) It has poor solubility and shows good solubility only in a part of halogenated aliphatic hydrocarbons such as dichloromethane and 1,2-dichloroethane. Since these halogenated aliphatic hydrocarbons have a low boiling point, the coated surface is likely to be whitened when a photoreceptor is manufactured using a coating solution prepared with these solvents. It also takes time to manage the process such as the solid content of the coating liquid.
【０００６】（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素類以外の
溶剤に対しては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、シ
クロヘキサノンあるいはそれらの混合溶剤に一部可溶で
あるが、その溶液は数日以内でゲル化してしまうなど経
時性が悪く、感光体の生産のためには不向きである。(2) Solvents other than halogenated aliphatic hydrocarbons are partially soluble in tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone or a mixed solvent thereof, but the solution gels within a few days. It is unsuitable for the production of photoconductors because of its poor aging property such as storage.
【０００７】（３）更に、上記（１）及び（２）に挙げ
た欠点が改善されたとしても、ビスフェノールＡ誘導体
のみが主鎖骨格のポリカーボネート樹脂にはソルベント
クラックが発生し易い。(3) Further, even if the drawbacks mentioned in the above (1) and (2) are improved, solvent cracks are likely to occur in the polycarbonate resin having the main chain skeleton of only the bisphenol A derivative.
【０００８】（４）加えて、従来のポリカーボネート樹
脂では該樹脂で形成された被膜があまり潤滑性を有さず
このため感光体に傷が発生し易く画像欠陥となったり、
クリーニングブレードの早期の劣化によるクリーニング
不良及びクリーニングブレードの反転によるクリーニン
グ不足が生じてしまうこともあった。(4) In addition, in the conventional polycarbonate resin, the coating film formed of the resin does not have much lubricity, so that the photoreceptor is apt to be scratched, resulting in an image defect.
In some cases, cleaning failure may occur due to early deterioration of the cleaning blade and insufficient cleaning may occur due to reversal of the cleaning blade.
【０００９】（５）加えて、近年複写機やレーザビーム
プリンターの帯電方式として導電ゴムなどの導電部材を
当接して電子写真感光体に帯電させる直接帯電方式が主
流となりつつあるが、通常、帯電を安定させるため導電
部材に直流電流（以下ＤＣと略す）を重畳した交流電流
（以下ＡＣと略す）電流を印加するのが普通である（特
開昭６３−１４９６６８号公報）。(5) In addition, in recent years, a direct charging method in which a conductive member such as a conductive rubber is contacted to charge an electrophotographic photosensitive member is becoming mainstream as a charging method for a copying machine or a laser beam printer. In order to stabilize the temperature, it is usual to apply an alternating current (hereinafter abbreviated as AC) current in which a direct current (hereinafter abbreviated as DC) is superimposed to the conductive member (Japanese Patent Laid-Open No. 63-149668).
【００１０】このため、ドラム上に放電される電荷量が
過去のコロナ帯電と異なり大幅に増大するため、電子写
真感光体の表面を直接劣化させてしまい、耐久性を著し
く低下させてしまっていた。For this reason, the amount of electric charge discharged onto the drum is greatly increased unlike the past corona charging, so that the surface of the electrophotographic photosensitive member is directly deteriorated and the durability is remarkably lowered. .
【００１１】従来、前記（１）、（２）に挙げた溶液安
定性については、ポリマーの構造単位として嵩高いシク
ロヘキシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用
することによって解決されてきた。しかし、ポリカーボ
ネートＺ樹脂は特に溶液からのキャスト法によって被膜
を形成する際に体積収縮が比較的多く、被膜内部に応力
を残す場合がある。このため、応力腐触に対して比較的
弱いという欠点を有していた。これを解決するため、例
えば特開昭６１−６２０４０号公報には、ポリカーボネ
ートＡ樹脂とポリカーボネートＺ樹脂を混合することに
より応力腐触割れが低減する方法が開示されている。ま
た、特開昭６１−６２０３９号公報にはビスフェノール
ＡとビスフェノールＺを共重合することにより応力腐触
割れを低減する方法が開示されているが、いずれの方法
についてもソルベントクラックについて十分なものでは
ない。Conventionally, the solution stability described in the above (1) and (2) has been solved by using a polycarbonate Z resin having a bulky cyclohexylene group as a structural unit of a polymer. However, the polycarbonate Z resin has a relatively large volume shrinkage when a coating film is formed by a casting method from a solution, and stress may remain inside the coating film. Therefore, it has a drawback that it is relatively weak against stress corrosion. In order to solve this, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-62040 discloses a method of reducing stress corrosion cracking by mixing a polycarbonate A resin and a polycarbonate Z resin. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 61-62039 discloses a method of reducing stress corrosion cracking by copolymerizing bisphenol A and bisphenol Z, but none of them is sufficient for solvent cracking. Absent.
【００１２】これに加えて、前記（４）、（５）に示し
たように通常のポリカーボネート樹脂には電子写真プロ
セスに使用されるクリーニングブレードに対しての潤滑
性及び耐久性が比較的低くクリーニングブレードが耐久
の進行により反転してしまい、これによってクリーニン
グ不良が発生したり、感光体ドラムに強い放電や強い力
が加えられるために傷または削れが発生するといった欠
点が指摘されていた。これを改善するため、シリコーン
オイルを添加あるいは特開昭６１−１３２９５４号公報
に開示されているようにポリジメチルシロキサンブロッ
クをポリカーボネート樹脂に共重合するといった方法や
特開昭６３−６５４４４号公報に開示されているように
ビスフェノールＡの中心部の（ＣＨ3 ）2 −Ｃ＝部分を
（ＣＦ3）2 −Ｃ＝に変更したものを用いる方法が知ら
れている。しかし、シリコーンオイルを添加する方法で
は、電子写真における電気的特性、具体的には感度及び
残留電位特性を劣化させ、かつ、耐久の進行により表面
層にあったシリコーンオイルが失われ永続的な潤滑性を
得ることができないといった欠点がある。また、前述の
メチルシロキサンブロックを共重合したものを使用すれ
ば潤滑性については良好なものとなるが、従来のポリジ
メチルシロキサン共重合体は溶液とした場合に白濁した
り、ゲル化するなどの難点があり、電子写真感光体の表
面層として使用しても耐久性、特に機械的強度の点で満
足できるものではなかった。同様にフッ素系のポリカー
ボネートもモノマーでは溶解性がすこぶる悪く、白濁、
ゲル化などの欠点が認められる上、良く知られているビ
スフェノールＡとの共重合させたものでもゲル化につい
ては不十分であり、フッ素含有率を上げると機械的強度
が減少するという欠点があった。In addition to this, as shown in the above (4) and (5), the ordinary polycarbonate resin has relatively low lubricity and durability against the cleaning blade used in the electrophotographic process. It has been pointed out that the blade is reversed due to the progress of durability, which causes cleaning failure, and scratches or scrapes due to strong discharge or strong force applied to the photosensitive drum. In order to improve this, a method of adding silicone oil or copolymerizing a polydimethylsiloxane block with a polycarbonate resin as disclosed in JP-A-61-132954 and disclosed in JP-A-63-65444. has been that as the center of bisphenol a (CH 3) 2 -C = moiety (CF 3) 2 -C = method using a modification of the known. However, the method of adding silicone oil deteriorates the electrical characteristics in electrophotography, specifically, the sensitivity and residual potential characteristics, and the silicone oil in the surface layer is lost due to the progress of durability, resulting in permanent lubrication. There is a drawback that it is not possible to obtain sex. Further, the use of the above-mentioned copolymerized methyl siloxane block provides good lubricity, but the conventional polydimethylsiloxane copolymer becomes cloudy or gels when made into a solution. However, it is difficult to use it as a surface layer of an electrophotographic photosensitive member in terms of durability, particularly mechanical strength. Similarly, the solubility of fluorine-based polycarbonate is extremely poor with monomers, causing cloudiness.
In addition to the drawbacks such as gelation, even the well-known copolymer with bisphenol A is not sufficient for gelation, and there is a disadvantage that the mechanical strength decreases when the fluorine content is increased. It was
【００１３】これらの対策のために、フッ素系のモノマ
ーとシリコン系のモノマー及びビスフェノールＺとの共
重合体を用いることにより潤滑性を上げつつ機械的強度
を上げる方法が特開平６−２９５０７５号公報に提案さ
れているが、これとても直接帯電を用いた系、特にＡＣ
を印加した帯電方法に対して耐久性が低いという欠点が
あった。To solve these problems, a method of increasing the mechanical strength while increasing the lubricity by using a copolymer of a fluorine-based monomer, a silicon-based monomer and bisphenol Z is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 6-295075. This is a system using very direct charging, especially AC.
There is a drawback that the durability is low with respect to the charging method in which
【００１４】[0014]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
のポリカーボネート樹脂を表面層として使用した電子写
真感光体の有していた問題点を解決し、潤滑性及び耐摩
耗性、特に直接帯電における耐摩耗性を向上しつつ膜強
度を維持し、かつ、ソルベントクラック性も良好でしか
も製造が容易な電子写真感光体、該電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供する
ことである。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the problems of the electrophotographic photosensitive member using the conventional polycarbonate resin as the surface layer, and to improve the lubricity and abrasion resistance, especially direct charging. To provide an electrophotographic photosensitive member which maintains the film strength while improving the abrasion resistance, has good solvent cracking properties, and is easy to manufacture, a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus. is there.
【００１５】[0015]
【課題を解決するための手段】本発明は、導電性支持体
上に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写
真感光体の表面層が下記一般式（１）で示される構成単
位、The present invention provides an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is a structural unit represented by the following general formula (1):
【００１６】[0016]
【外１５】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ8 は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のア
ルキル基及び置換もしくは無置換のアリール基からなる
群より選ばれる少なくともひとつの基を示す。） 下記一般式（２）で示される構成単位[Outside 15] (In the formula, R 1 to R 8 are the same or different and each represents a hydrogen atom,
At least one group selected from the group consisting of a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a substituted or unsubstituted aryl group is shown. ) A structural unit represented by the following general formula (2)
【００１７】[0017]
【外１６】 （式中、Ｒ9 は同一または異なって、置換もしくは無置
換の炭素数１〜６のアルキレン基または置換もしくは無
置換の炭素数１〜６のアルキリデン基を示し、Ｒ 10〜Ｒ
15は同一または異なって、置換もしくは無置換の炭素数
１〜１２のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素
数１〜１２のアリール基を示し、Ｒ16及びＲ17は同一ま
たは異なって、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基及び置換もしくは無置換のアリール基からなる
群より選ばれる少なくともひとつの基を示し、ａ及びｂ
は各々独立に０〜４の整数であり、ｎは１〜２００の整
数、ｍは０〜２００の整数である。） 及び下記一般式（３）で示される構成単位[Outside 16](In the formula, R9 Are the same or different and are replaced or
A substituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted
A substituted alkylidene group having 1 to 6 carbon atoms, R Ten~ R
FifteenIs the same or different and is a substituted or unsubstituted carbon number
1-12 alkyl groups or substituted or unsubstituted carbons
Represents an aryl group of the formula 1 to 12, R16And R17Are the same
Or a halogen atom, substituted or unsubstituted
Consisting of a alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group
Represents at least one group selected from the group: a and b
Are each independently an integer of 0 to 4, and n is an integer of 1 to 200.
The number and m are integers from 0 to 200. ) And a structural unit represented by the following general formula (3)
【００１８】[0018]
【外１７】 （式中、Ｒ18〜Ｒ30は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子及び置換もしくは無置換のアルキル基から
なる群より選ばれる少なくともひとつの基を示し、Ｒ31
は置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキル基ま
たは置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のフェニル基
を示す。）を有する共重合体を含有することを特徴とす
る電子写真感光体である。[Outside 17] (In the formula, R 18 to R 30 are the same or different and each represents a hydrogen atom,
R 31 represents at least one group selected from the group consisting of a halogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group;
Represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a substituted or unsubstituted phenyl group having 1 to 12 carbon atoms. An electrophotographic photosensitive member characterized by containing a copolymer having
【００１９】本発明は、導電性支持体上に感光層を有す
る電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層
が上記一般式（１）、（２）で示される構成単位及び下
記一般式（４）で示される構成単位The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, wherein the surface layer of the electrophotographic photosensitive member is a structural unit represented by the general formula (1) or (2) above and the following general formula: Structural unit represented by formula (4)
【００２０】[0020]
【外１８】 （式中、Ｒ38〜Ｒ53は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基及び置
換もしくは無置換のアリール基からなる群より選ばれる
少なくともひとつの基を示す。）を有する共重合体を含
有することを特徴とする電子写真感光体である。[Outside 18] (In the formula, R 38 to R 53 are the same or different and each represents a hydrogen atom,
At least one group selected from the group consisting of a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group is shown. An electrophotographic photosensitive member characterized by containing a copolymer having
【００２１】また、本発明は、上記電子写真感光体を有
するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。The present invention also provides a process cartridge and an electrophotographic apparatus having the above electrophotographic photosensitive member.
【００２２】本発明におけるハロゲン原子としては、フ
ッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられ、アル
キル基としてはメチル基、エチル基及びプロピル基など
が挙げられ、アリール基としてはフェニル基などが挙げ
られ、アルキリデン基としてはシクロヘキシリデン基な
どが挙げられる。また、これらが有してもよい置換基と
しては、上述のようなハロゲン原子、アルキル基及びア
リール基などが挙げられる。The halogen atom in the present invention includes a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom, the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group and a propyl group, and the aryl group includes a phenyl group. Examples of the alkylidene group include a cyclohexylidene group. In addition, examples of the substituent that these may have include the halogen atom, the alkyl group, and the aryl group as described above.
【００２３】一般式（１）で示される構成単位の具体例
を表１に示す。好ましい例としては構成単位１、２及び
５が挙げられ、特に構成単位例１が好ましい。Table 1 shows specific examples of the structural unit represented by the general formula (1). Structural units 1, 2 and 5 are mentioned as preferable examples, and structural unit example 1 is particularly preferable.
【００２４】[0024]
【外１９】 一般式（２）で示される構成単位の具体例を表２及び表
３に示す。好ましい例としては構成単位例８が挙げられ
る。[Outside 19] Specific examples of the structural unit represented by the general formula (2) are shown in Tables 2 and 3. As a preferable example, the structural unit example 8 is mentioned.
【００２５】[0025]
【外２０】 [Outside 20]
【００２６】[0026]
【外２１】 次に、一般式（３）で示される構成単位の具体例を表４
に示す。好ましい例としては構成単位例１５、１６が挙
げられ、特に構成単位例１５が好ましい。[Outside 21] Next, Table 4 shows specific examples of the structural unit represented by the general formula (3).
Shown in Examples of the constitutional units 15 and 16 are preferable, and the constitutional unit 15 is particularly preferable.
【００２７】[0027]
【外２２】 次に、一般式（４）で示される構成単位の具体例を表５
に示す。好ましい例としては構成単位例２１、２２が挙
げられ、特に構成単位例２１が好ましい。[Outside 22] Next, Table 5 shows specific examples of the structural unit represented by the general formula (4).
Shown in Examples of the constitutional units 21 and 22 are preferable, and the constitutional unit 21 is particularly preferable.
【００２８】[0028]
【外２３】 表１〜５は一例として挙げたものでありこれらの構造に
限定されるものではない。[Outside 23] Tables 1 to 5 are given as examples and are not limited to these structures.
【００２９】本発明において用いられる一般式（１）、
（２）及び（３）で示される構成単位を有する共重合体
は、下記一般式（６）で示されるビスフェノール同志
と、下記一般式（８）で示されるビスフェノールをホス
ゲン、炭酸エステルまたはクロロホーメートなどの存在
下、界面重合させることによって得ることができる。General formula (1) used in the present invention,
The copolymers having the constitutional units represented by (2) and (3) are bisphenols represented by the following general formula (6) and bisphenol represented by the following general formula (8) by phosgene, carbonic acid ester or chlorophore. It can be obtained by interfacial polymerization in the presence of a mate or the like.
【００３０】[0030]
【外２４】 Ｂは[Outside 24] B is
【００３１】[0031]
【外２５】 または[Outside 25] Or
【００３２】[0032]
【外２６】 Ｒ72〜Ｒ79はＢが[Outside 26] R 72 to R 79 are B
【００３３】[0033]
【外２７】 の時はＲ18〜Ｒ21、Ｒ27〜Ｒ30と同じ、またＢが[Outside 27] Is the same as R 18 to R 21 , R 27 to R 30, and B is
【００３４】[0034]
【外２８】 の時はＲ1 〜Ｒ8 と同じである。[Outside 28] In the case of, it is the same as R 1 to R 8 .
【００３５】本発明において用いられる一般式（１）、
（２）及び（４）で示される構成単位を有する共重合体
は、下記一般式（７）で示されるビスフェノール同志
と、下記一般式（８）で示されるビスフェノールをホス
ゲン、炭酸エステルまたはクロロホーメートなどの存在
下、界面重合させることによって得ることができる。General formula (1) used in the present invention,
The copolymer having the constitutional units represented by (2) and (4) is a bisphenol represented by the following general formula (7) and a bisphenol represented by the following general formula (8) which are phosgene, carbonic acid ester or chlorophore. It can be obtained by interfacial polymerization in the presence of a mate or the like.
【００３６】[0036]
【外２９】 Ｂ´は[Outside 29] B'is
【００３７】[0037]
【外３０】 または[Outside 30] Or
【００３８】[0038]
【外３１】 Ｒ84〜Ｒ91はＢ´が[Outside 31] B 84 for R 84 to R 91
【００３９】[0039]
【外３２】 の時はＲ38〜Ｒ45と同じ、またＢ´が[Outside 32] Is the same as R 38 to R 45, and B'is
【００４０】[0040]
【外３３】 の時はＲ1 〜Ｒ8 と同じである。[Outside 33] In the case of, it is the same as R 1 to R 8 .
【００４１】[0041]
【外３４】 （式中、Ｒ9 は同一または異なって、置換もしくは無置
換の炭素数１〜６のアルキレン基または置換もしくは無
置換の炭素数１〜６のアルキリデン基を示し、Ｒ 10〜Ｒ
15は同一または異なって、置換もしくは無置換の炭素数
１〜１２のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素
数１〜１２のアリール基を示し、Ｒ16及びＲ17は同一ま
たは異なって、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基及び置換もしくは無置換のアリール基からなる
群より選ばれる少なくともひとつの基を示し、ａ及びｂ
は各々独立に０〜４の整数であり、ｎは１〜２００の整
数、ｍは０〜２００の整数である。） 本発明の電子写真感光体においては、一般式（２）以外
で示される構成単位の重量をαとし、一般式（２）で示
される構成単位をβとしたときにβ／（α＋β）の値が
０．０１〜０．９の範囲であることが好ましく、特には
０．０１〜０．１の範囲であることが好ましい。[Outside 34](In the formula, R9 Are the same or different and are replaced or
A substituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted
A substituted alkylidene group having 1 to 6 carbon atoms, R Ten~ R
FifteenIs the same or different and is a substituted or unsubstituted carbon number
1-12 alkyl groups or substituted or unsubstituted carbons
Represents an aryl group of the formula 1 to 12, R16And R17Are the same
Or a halogen atom, substituted or unsubstituted
Consisting of a alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group
Represents at least one group selected from the group: a and b
Are each independently an integer of 0 to 4, and n is an integer of 1 to 200.
The number and m are integers from 0 to 200. ) In the electrophotographic photosensitive member of the present invention, other than the general formula (2)
Is represented by the general formula (2), where α is the weight of the structural unit represented by
The value of β / (α + β) is β
It is preferably in the range of 0.01 to 0.9, and particularly
It is preferably in the range of 0.01 to 0.1.
【００４２】また、一般式（２）におけるｎは１〜２０
０の整数を示し、５〜１００であると特に好ましい。Ｒ
9 としてはエチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブ
チレン及びペンチレンが挙げられるが、特にはエチレ
ン、プロピレン及びイソプロピレンが好ましい。Further, n in the general formula (2) is 1 to 20.
It represents an integer of 0, and is particularly preferably 5 to 100. R
Examples of 9 include ethylene, propylene, isopropylene, butylene and pentylene, with ethylene, propylene and isopropylene being particularly preferred.
【００４３】（合成例１）撹拌機、温度計、ガス導入管
及びコンデンサーを備えた三ツ口フラスコに乾燥チッ素
ガスを導入しながら１０％カセイソーダ水溶液５００部
（重量部、以下同様）に以下の構造式のビスフェノール
を仕込んで溶解させた。(Synthesis Example 1) While introducing dry nitrogen gas into a three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a gas introduction tube and a condenser, 500 parts of 10% caustic soda aqueous solution (parts by weight, the same below) were added to the following structure. The formula bisphenol was charged and dissolved.
【００４４】[0044]
【外３５】 次に、塩化メチレン２５０部及び１０％トリエチルアミ
ン水溶液を加えた後、１００℃に加温し撹拌しながらホ
スゲンガスを１リットル／ｍｉｎの流速で１５分吹き込
んだ。[Outside 35] Next, after adding 250 parts of methylene chloride and a 10% triethylamine aqueous solution, phosgene gas was blown thereinto at a flow rate of 1 liter / min for 15 minutes while heating to 100 ° C. and stirring.
【００４５】その後、反応液の塩化メチレン層を分離
し、この溶液にｐ−ｔｅｒｔブチルフェノール０．１
ｇ、下記構造のヒドロキシアリール化合物５部及び塩化
メチレンを加え全量を７００部にした後、水酸化ナトリ
ウム水溶液２５０部と混合しトリエチルアミン水溶液５
部を加え室温で２時間撹拌した。Thereafter, the methylene chloride layer of the reaction solution was separated, and p-tertbutylphenol 0.1 was added to this solution.
g, 5 parts of a hydroxyaryl compound having the following structure and methylene chloride were added to bring the total amount to 700 parts, and then mixed with 250 parts of an aqueous solution of sodium hydroxide to prepare an aqueous solution of triethylamine 5
Parts were added and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours.
【００４６】[0046]
【外３６】 反応終了後、塩化メチレン層を分離し、新たに塩化メチ
レン１０００部を加え、水、希塩酸、水の順で洗浄した
後、メタノール中に投入して重合体を得た。更に、この
重合体を乾燥後塩化メチレンに溶かし、メタノール再沈
精製を行った。収率は８０％。ゲルパーミエーションク
ロマトグラフによる重量平均分子量は６８０００であっ
た。[Outside 36] After completion of the reaction, the methylene chloride layer was separated, 1000 parts of methylene chloride was newly added, and the mixture was washed with water, diluted hydrochloric acid and water in this order, and then poured into methanol to obtain a polymer. Further, this polymer was dried, dissolved in methylene chloride, and purified by reprecipitation with methanol. The yield is 80%. The weight average molecular weight by gel permeation chromatography was 68,000.
【００４７】（合成例２）撹拌機、温度計、ガス導入管
及びコンデンサーを備えた三ツ口フラスコに乾燥チッ素
ガスを導入しながら１０％カセイソーダ水溶液５００部
（重量部、以下同様）に以下の構造式のビスフェノール
を仕込んで溶解させた。(Synthesis Example 2) While introducing dry nitrogen gas into a three-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a gas introduction tube and a condenser, 500 parts of 10% caustic soda aqueous solution (parts by weight, the same below) were added to the following structure. The formula bisphenol was charged and dissolved.
【００４８】[0048]
【外３７】 次に、塩化メチレン２５０部及び１０％トリエチルアミ
ン水溶液を加えた後、１００℃に加温し撹拌しながらホ
スゲンガスを１リットル／ｍｉｎの流速で１５分吹き込
んだ。[Outside 37] Next, after adding 250 parts of methylene chloride and a 10% triethylamine aqueous solution, phosgene gas was blown thereinto at a flow rate of 1 liter / min for 15 minutes while heating to 100 ° C. and stirring.
【００４９】その後、反応液の塩化メチレン層を分離
し、この溶液にｐ−ｔｅｒｔブチルフェノール０．１
ｇ、下記構造のヒドロキシアリール化合物５部及び塩化
メチレンを加え全量を７００部にした後、水酸化ナトリ
ウム水溶液２５０部と混合しトリエチルアミン水溶液５
部を加え室温で２時間撹拌した。Then, the methylene chloride layer of the reaction solution was separated, and p-tertbutylphenol 0.1 was added to this solution.
g, 5 parts of a hydroxyaryl compound having the following structure and methylene chloride were added to bring the total amount to 700 parts, and then mixed with 250 parts of an aqueous solution of sodium hydroxide to prepare an aqueous solution of triethylamine 5
Parts were added and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours.
【００５０】[0050]
【外３８】 反応終了後、塩化メチレン層を分離し、新たに塩化メチ
レン１０００部を加え、水、希塩酸、水の順で洗浄した
後、メタノール中に投入して重合体を得た。更に、この
重合体を乾燥後塩化メチレンに溶かし、メタノール再沈
精製を行った。収率は８８％。ゲルパーミエーションク
ロマトグラフによる重量平均分子量は１０１０００であ
った。[Outside 38] After completion of the reaction, the methylene chloride layer was separated, 1000 parts of methylene chloride was newly added, and the mixture was washed with water, diluted hydrochloric acid and water in this order, and then poured into methanol to obtain a polymer. Further, this polymer was dried, dissolved in methylene chloride, and purified by reprecipitation with methanol. Yield 88%. The weight average molecular weight by gel permeation chromatography was 101,000.
【００５１】上記共重合体は、それを用いる電子写真感
光体の使用状況によっては、更に一般式（５）で示され
る構成単位を加え４元共重合体にしてもよい。The above copolymer may be made into a quaternary copolymer by further adding a structural unit represented by the general formula (5) depending on the use condition of the electrophotographic photosensitive member using the copolymer.
【００５２】一般式（５）で示される構成単位を加えた
共重合体は、モノマーとしてビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＣ、ビスフェノールＺなどを用いれば容易に得
ることができる。The copolymer containing the structural unit represented by the general formula (5) can be easily obtained by using bisphenol A, bisphenol C, bisphenol Z or the like as the monomer.
【００５３】これらを加えることにより溶解性などのパ
ラメーターを自由にコントロールすることが可能であ
る。By adding these, parameters such as solubility can be freely controlled.
【００５４】本発明の電子写真感光体は、特に優れた耐
ソルベントクラック性、表面潤滑性、保存安定性を有す
るが、この理由としては表面層に耐薬品性を有する式
（１）及び（２）で示される構成単位を有する共重合体
を導入することによりソルベントクラックの要因となる
薬品が感光層に侵入する速度を低下させ、被膜に異常を
発生する速度を低下させているものと考えられる。本発
明において用いる共重合体自体、ある程度の内部応力を
緩める効果があり、ある程度の薬品の侵入でもソルベン
トクラックを起こさないためである。この効果は、前記
共重合体とポリカーボネートＺ樹脂などをブレンドする
と更に大幅な効果の向上が見られる。更にまた、かかる
重合体の添加により感光層中に添加される低分子量成分
の析出による層分離が防止されるのである。この原因と
しては式（２）で示される構成単位のポリジメチルシロ
キサン骨格が電荷輸送物質に対して特に相溶化剤として
も機能するためと考えられ、更に、主鎖に電気陰性度の
大きいフッ素原子が入ることにより、電荷輸送物質に対
し、相溶化剤として機能するためと、式（１）、（２）
及び（３）または（４）で示される構成単位を一定以
上、共重合化しているために、高分子内部がランダムと
なり、内部の空隙率が減少するため、電荷輸送物質が移
動しにくくなるためと考えられる。The electrophotographic photosensitive member of the present invention has particularly excellent solvent crack resistance, surface lubricity and storage stability because the formulas (1) and (2) having chemical resistance in the surface layer. It is considered that the introduction of the copolymer having the structural unit shown in) reduces the speed at which the chemical agent that causes solvent cracks penetrates into the photosensitive layer and the speed at which abnormalities occur in the coating. . This is because the copolymer itself used in the present invention has an effect of relaxing internal stress to some extent and does not cause solvent cracks even when some chemicals enter. With respect to this effect, when the above-mentioned copolymer is blended with a polycarbonate Z resin or the like, the effect is further greatly improved. Furthermore, the addition of such a polymer prevents layer separation due to precipitation of low molecular weight components added to the photosensitive layer. It is considered that this is because the polydimethylsiloxane skeleton of the structural unit represented by the formula (2) particularly functions as a compatibilizing agent for the charge transport material, and further, the main chain has a fluorine atom with a large electronegativity. Is included, the compound functions as a compatibilizing agent for the charge transport material, and the formulas (1) and (2)
Since the structural unit represented by (3) or (4) is copolymerized for a certain amount or more, the inside of the polymer becomes random and the porosity inside decreases, so that the charge transport substance becomes difficult to move. it is conceivable that.
【００５５】更に、本発明による重合体は特に直接帯電
に対してその耐久性が向上するが、それは以下の理由に
よると推測される。帯電の放電エネルギーに対して
（１）、（２）で示される構成単位はラジカルを作りに
くいため劣化しにくいが、機械的強度は低下する。その
ため（３）または（４）で示されるような剛直な骨格を
もってくることにより内部で部分的に高いガラス転移点
をもつフィブリルを形成し機械的強度アップのみなら
ず、（３）または（４）の構成単位が分子内部でスタッ
キングすることにより（１）、（２）の構成単位がより
表層に出てき易くなり、より放電に対する耐久性が上が
ると考えられる。Furthermore, the polymer according to the present invention has improved durability, especially against direct charging, which is presumed to be due to the following reasons. The structural units represented by (1) and (2) are less prone to radical formation with respect to the charging discharge energy, but are less likely to deteriorate, but the mechanical strength is reduced. Therefore, by providing a rigid skeleton as shown in (3) or (4), fibrils partially having a high glass transition point are formed inside and not only the mechanical strength is increased, but also (3) or (4) It is considered that the constitutional units of (1) and (2) are more likely to appear on the surface layer by stacking the constitutional units of (1) inside the molecule, and the durability against discharge is further improved.
【００５６】本発明の電子写真感光体表面層に含有され
る共重合体は電子写真プロセスに応じて要求される耐傷
性及び硬度、製造安定性、保存安定性などを考慮して決
定されなければならない。このとき用いるブレンドする
重合体と式（１）、（２）及び（３）または（４）で示
される構成単位を有する共重合体の割合は耐ソルベント
クラック性、耐久性及び電気特性に対する環境安定性、
溶液安定性に依存する製造安定性を考慮して制御しなけ
ればならないが、式（１）、（２）及び（３）または
（４）で示される構成単位を有する共重合体がブレンド
する重合体に対して重合割合で０．１〜９５重量％の範
囲で有ることが好ましく、０．５〜８０重量％の範囲が
特に好ましい。The copolymer contained in the surface layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention must be determined in consideration of scratch resistance and hardness required for the electrophotographic process, manufacturing stability, storage stability and the like. I won't. The ratio of the polymer to be blended and the copolymer having the constitutional unit represented by the formula (1), (2) and (3) or (4) is such that the solvent crack resistance, the durability and the environmental stability with respect to the electrical characteristics. sex,
It should be controlled in consideration of the production stability that depends on the solution stability, but the weight of the copolymer blended with the structural unit represented by the formula (1), (2) and (3) or (4) is The polymerization ratio is preferably 0.1 to 95% by weight, more preferably 0.5 to 80% by weight, based on the combined amount.
【００５７】共重合体とブレンドする重合体は共重合体
とある程度相溶するものが好ましく特にポリカーボネー
ト、ポリアリレートなどが好ましい。構造としてはビス
フェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＺな
どの重合体を用いるのが好ましく特にポリカーボネート
Ｚは効果的である。The polymer to be blended with the copolymer is preferably one that is compatible with the copolymer to some extent, and is particularly preferably polycarbonate or polyarylate. As the structure, it is preferable to use a polymer such as bisphenol A, bisphenol C or bisphenol Z, and polycarbonate Z is particularly effective.
【００５８】また、式（２）以外で示される構成単位の
重量をαとし、式（２）で示される構成単位をβとした
ときにβ／（α＋β）の値が０．０１〜０．１の範囲で
あるときは、前記共重合体の割合は１０〜６０重量％の
範囲であることが好ましく、３０〜６０重量％の範囲が
特に好ましい。When the weight of the constitutional unit other than the formula (2) is α and the constitutional unit represented by the formula (2) is β, the value of β / (α + β) is 0.01 to 0. When it is in the range of 1, the proportion of the copolymer is preferably in the range of 10 to 60% by weight, particularly preferably in the range of 30 to 60% by weight.
【００５９】また、式（１）以外で示される構成単位の
重量をαとし、式（１）で示される構成単位をβとした
ときにβ／（α＋β）の値が０．１〜０．６の範囲であ
ることが好ましく、０．１５〜０．４５の範囲が特に好
ましい。When the weight of the constitutional unit other than the formula (1) is α and the constitutional unit represented by the formula (1) is β, the value of β / (α + β) is 0.1 to 0. The range of 6 is preferable, and the range of 0.15 to 0.45 is particularly preferable.
【００６０】また、式（３）以外で示される構成単位の
重量をαとし、式（３）で示される構成単位をβとした
ときにβ／（α＋β）の値が０．０５〜０．８の範囲で
あることが好ましく、０．１〜０．５の範囲が特に好ま
しい。When the weight of the constitutional unit other than the formula (3) is α and the constitutional unit represented by the formula (3) is β, the value of β / (α + β) is 0.05 to 0. The range of 8 is preferable, and the range of 0.1-0.5 is particularly preferable.
【００６１】また、式（４）以外で示される構成単位の
重量をαとし、式（４）で示される構成単位をβとした
ときにβ／（α＋β）の値が０．０５〜０．６の範囲で
あることが好ましく、０．２〜０．６の範囲が特に好ま
しい。When the weight of the constitutional unit other than the formula (4) is α and the constitutional unit represented by the formula (4) is β, the value of β / (α + β) is 0.05 to 0. The range of 6 is preferable, and the range of 0.2 to 0.6 is particularly preferable.
【００６２】本発明の電子写真感光体は、感光層が電荷
発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層型で
あっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸
送物質を含有する電荷輸送層を積層した積層型であって
もよいが、電子写真感光体に要求される諸特性を満足す
るためには積層型（機能分離型）の電子写真感光体が好
ましい。In the electrophotographic photosensitive member of the present invention, even if the photosensitive layer is a single layer type containing the charge generating substance and the charge transporting substance in the same layer, the charge generating layer containing the charge generating substance and the charge transporting substance are contained. It may be a laminated type in which a charge transport layer containing is laminated, but a laminated type (functional separation type) electrophotographic photosensitive member is preferable in order to satisfy various characteristics required for the electrophotographic photosensitive member.
【００６３】また、必要に応じて、表面保護層として結
着剤組成物を使用することもできる。結着剤組成物を表
面保護層として使用する場合には、適用する電子写真プ
ロセスに応じた電気特性を付与するために酸化スズ、酸
化インジウム、ＩＴＯ、酸化チタンなどの導電性粉体も
しくはこれらの混合物あるいは電荷輸送物質を添加する
こともできる。その添加量としては結着剤組成物に対し
て１〜５０重量％が表面保護層には更にテトラフルオロ
エチレン粒子などの潤滑剤を添加してもよい。If necessary, a binder composition can be used as the surface protective layer. When the binder composition is used as the surface protective layer, conductive powder such as tin oxide, indium oxide, ITO, titanium oxide or the like in order to impart electric characteristics according to the electrophotographic process to be applied It is also possible to add mixtures or charge-transporting substances. The addition amount may be 1 to 50% by weight based on the binder composition, and a lubricant such as tetrafluoroethylene particles may be added to the surface protective layer.
【００６４】本発明の電子写真感光体を製造する場合、
導電性支持体としてはアルミニウム、ステンレスなどの
金属や合金、紙、プラスチックなどが用いられるが、そ
の形状は円筒状シリンダーまたはフィルムなど適用され
る電子写真装置に応じて任意のものとすることができ
る。When producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention,
As the conductive support, a metal or alloy such as aluminum or stainless steel, paper, plastic, or the like is used, and the shape thereof can be arbitrary such as a cylindrical cylinder or a film depending on the electrophotographic apparatus to be applied. .
【００６５】本発明においては導電性支持体の上には、
バリアー機能と接着機能をもつ下引層を設けることがで
きる。In the present invention, on the conductive support,
An undercoat layer having a barrier function and an adhesive function can be provided.
【００６６】下引層は感光層の接着性改良、塗工性改
良、支持体の保護、支持体上の欠陥の被覆、支持体から
の電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護な
どのために形成される。下引層の材料としてはポリビニ
ルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエ
チレンオキシド、エチルセルロース、エチレン−アクリ
ル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド、Ｎ−メトキシメ
チル化６ナイロン、共重合ナイロン、にかわ、ゼラチン
などが知られている。これらはそれぞれに適した溶剤に
溶解されて支持体上に塗布される。その際の膜厚として
は０．１〜２μｍ程度が好ましい。The subbing layer improves the adhesion of the photosensitive layer, the coating property, the protection of the support, the coating of defects on the support, the improvement of the charge injection property from the support, the protection of the photosensitive layer against electric breakdown, etc. Formed for. Materials for the undercoat layer include polyvinyl alcohol, poly-N-vinylimidazole, polyethylene oxide, ethyl cellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, casein, polyamide, N-methoxymethylated 6 nylon, copolymerized nylon, glue, gelatin, etc. It has been known. These are dissolved in a suitable solvent and applied on a support. The thickness at this time is preferably about 0.1 to 2 μm.
【００６７】本発明の電子写真感光体における電荷発生
物質としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリ
リウム系染料、各種の中心金属及び結晶系、具体的には
例えばα、β、γ、ε、Ｘ型などの結晶型を有するフタ
ロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピ
レンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、
ジスアゾ顔料、モノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン顔料、非対称キノシアニン顔料、キノシアニンある
いは特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルフ
ァスシリコンなどが挙げられる。Examples of the charge generating substance in the electrophotographic photosensitive member of the present invention include selenium-tellurium, pyrylium, thiapyrylium dyes, various central metals and crystal systems, specifically α, β, γ, ε, X type. Phthalocyanine compound having a crystal form such as, antoanthrone pigment, dibenzpyrenequinone pigment, pyranthrone pigment, trisazo pigment,
Examples thereof include disazo pigments, monoazo pigments, indigo pigments, quinacridone pigments, asymmetric quinocyanine pigments, quinocyanines, and amorphous silicon described in JP-A-54-143645.
【００６８】機能分離型感光体の場合、電荷発生層は前
記の電荷発生物質を０．３〜４倍量の結着剤樹脂及び溶
剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振
動ボールミル、サンドミル、アトライター及びロールミ
ルなどの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥されて
形成される。その膜厚は５μｍ以下、特に０．１〜２μ
ｍの範囲であることが好ましい。In the case of a function-separated type photoreceptor, the charge generation layer comprises a homogenizer, ultrasonic dispersion, ball mill, vibrating ball mill, sand mill, and atom with the above-mentioned charge generation substance together with 0.3 to 4 times the amount of binder resin and solvent. It is well dispersed by a method such as a lighter or a roll mill, and the dispersion is applied and dried to form. The film thickness is 5 μm or less, particularly 0.1 to 2 μm
It is preferably in the range of m.
【００６９】また、電荷輸送物質としては、ピレン、Ｎ
−エチルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾー
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒ
ドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾールな
どのカルバゾール系化合物、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−１０−エチルフェノチアジン、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０
−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズア
ルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチ
ルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フ
ェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，３，３−トリメチ
ルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニル
ヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチ
ルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾンなどのヒドラゾ
ン系化合物、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−フェニル−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［キノリル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［６−メトキシ−ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（３）］−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−「ピリジル（２）］−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（２）］−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（α−ベンジル
−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどの
ピラゾリン系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−６−ジエチルアミノベンズオキサゾール、２−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−５−（２−クロロフェニル）オキサ
ゾールなどのオキサゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノベンズチアゾ
ールなどのチアゾール系化合物、ビス（４−ジエチルア
ミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタンなどのトリ
アリールメタン系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）ヘプタン、１，
１，２，２−テトラキス−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−２−メチルフェニル）エタンなどのポリアリールアル
カン類などが挙げられる。Further, as the charge transport material, pyrene and N
-Ethylcarbazole, N-isopropylcarbazole, N-methyl-N-phenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole, N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-9-ethylcarbazole and other carbazole compounds, N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenothiazine,
N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10
-Ethylphenoxazine, p-diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diethylaminobenzaldehyde-N-α-naphthyl-N-phenylhydrazone, p-pyrrolidinobenzaldehyde-
Hydrazone compounds such as N, N-diphenylhydrazone, 1,3,3-trimethylindolenine-ω-aldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diethylbenzaldehyde-3-methylbenzthiazolinone-2-hydrazone, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1-phenyl-
3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [quinolyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5-
(P-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1- [pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl)
-5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1
-[6-Methoxy-pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1- [pyridyl (3)]-3- (p
-Diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- "pyridyl (2)]-3
-(P-diethylaminostyryl) -4-methyl-5-
(P-Diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [pyridyl (2)]-3- (α-methyl-p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1-phenyl-3- (p-diethylamino) Pyrazoline compounds such as styryl) -4-methyl-5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1-phenyl-3- (α-benzyl-p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, spiropyrazolin , 2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzoxazole, 2-
Oxazole-based compounds such as (p-diethylaminophenyl) -4- (p-dimethylaminophenyl) -5- (2-chlorophenyl) oxazole, and thiazole-based compounds such as 2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzthiazole , Bis (4-diethylamino-2-methylphenyl) phenylmethane and other triarylmethane compounds, 1,1-bis (4-N, N-
Diethylamino-2-methylphenyl) heptane, 1,
Examples include polyarylalkanes such as 1,2,2-tetrakis-4-N, N-dimethylamino-2-methylphenyl) ethane.
【００７０】電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と結着剤
樹脂を溶剤に溶解することによって得られた溶解液を塗
布、乾燥して形成される。電荷輸送物質と結着剤樹脂と
の混合割合は２：１〜１：２程度が好ましく、またその
溶剤としてはトルエン、キシレンあるいはモノクロルベ
ンゼンなどの芳香族系溶剤のほか、ジオキサン、テトラ
ヒドロフラン、テトラヒドロピランなどの環状エーテル
類も使用可能である。この溶解液を塗布する方法は、例
えば浸漬コーティング法、スプレイコーティング法、カ
ーテンコーティング法、スピンコーティング法などが知
られている。電子写真感光体を効率よく大量生産するに
は浸漬コーティング法が最良であり、本発明において用
いる共重合体を使用する浸漬塗布は可能である。塗布後
１０〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃で５分〜５
時間、好ましくは１０分〜２時間の範囲で通風乾燥また
は静止乾燥を行い、膜厚５〜３０μｍの電荷輸送層が形
成される。The charge transport layer is formed by applying a solution obtained by dissolving the charge transport material and the binder resin in a solvent and drying the solution. The mixing ratio of the charge transport material and the binder resin is preferably about 2: 1 to 1: 2, and the solvent thereof is an aromatic solvent such as toluene, xylene or monochlorobenzene, as well as dioxane, tetrahydrofuran or tetrahydropyran. Cyclic ethers such as can also be used. As a method of applying the solution, for example, a dip coating method, a spray coating method, a curtain coating method, a spin coating method, etc. are known. For efficient mass production of electrophotographic photosensitive members, the dip coating method is the best, and dip coating using the copolymer used in the present invention is possible. 10 to 200 ° C., preferably 20 to 150 ° C. for 5 minutes to 5 after coating
Ventilation drying or static drying is performed for a period of time, preferably 10 minutes to 2 hours to form a charge transport layer having a film thickness of 5 to 30 μm.
【００７１】図１に本発明の電子写真感光体を有するプ
ロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を
示す。FIG. 1 shows a schematic structure of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【００７２】図において、１はドラム状の本発明の電子
写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速
度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、
一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位
の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービ
ーム走査露光などの像露光手段（不図示）からの画像露
光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が
順次形成されていく。In the figure, reference numeral 1 denotes a drum-shaped electrophotographic photosensitive member of the present invention, which is rotationally driven around a shaft 2 in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. The photoreceptor 1 rotates during the rotation process.
The peripheral surface of the primary charging means 3 is uniformly charged with a positive or negative predetermined potential, and then image exposure light 4 from an image exposure means (not shown) such as slit exposure or laser beam scanning exposure is received. Thus, an electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 1.
【００７３】形成された静電潜像は、次いで現像手段５
によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不
図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体
１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転
写手段６により順次転写されていく。The formed electrostatic latent image is then developed by the developing means 5.
The toner-developed image developed by the toner image is transferred from a paper supply unit (not shown) between the photoconductor 1 and the transfer unit 6 in synchronization with the rotation of the photoconductor 1 and fed to a transfer material 7 fed therefrom. The image is sequentially transferred by the transfer unit 6.
【００７４】像転写を受けた転写材７は、感光体面から
分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けるこ
とにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウ
トされる。The transfer material 7 which has received the image transfer is separated from the surface of the photoconductor and is introduced into the image fixing means 8 to undergo image fixing, and is printed out to the outside of the apparatus as a copy.
【００７５】像転写後の感光体１の表面は、クリーニン
グ手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面
化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０
により除電処理された後、繰り返し像形成に使用され
る。尚、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接
触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではな
い。The surface of the photoconductor 1 after the image transfer is cleaned by the cleaning means 9 to remove the residual toner after transfer, and further the pre-exposure light 10 from the pre-exposure means (not shown).
Is used for image formation repeatedly after the charge removal processing. When the primary charging unit 3 is a contact charging unit using a charging roller or the like, the pre-exposure is not necessarily required.
【００７６】本発明においては、上述の電子写真感光体
１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段
９などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカート
リッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカー
トリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電
子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例
えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手
段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持して
カートリッジ化して、装置本体のレール１２などの案内
手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッ
ジ１１とすることができる。In the present invention, among the constituent elements such as the electrophotographic photosensitive member 1, the primary charging means 3, the developing means 5 and the cleaning means 9, a plurality of components are integrally combined as a process cartridge, The process cartridge may be detachably attached to the main body of an electrophotographic apparatus such as a copying machine or a laser beam printer. For example, at least one of the primary charging unit 3, the developing unit 5, and the cleaning unit 9 is integrally supported together with the photoconductor 1 to form a cartridge, and the cartridge can be attached to and detached from the apparatus body by using a guide unit such as a rail 12 of the apparatus body. It can be the process cartridge 11.
【００７７】また、画像露光光４は、電子写真装置が複
写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化
し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、
ＬＥＤアレイの駆動及び液晶シャッターアレイの駆動な
どにより照射される光である。When the electrophotographic apparatus is a copying machine or a printer, the image exposure light 4 is reflected light or transmitted light from an original, or the original is read by a sensor and converted into a signal, which is performed in accordance with this signal. Laser beam scanning,
Light emitted by driving the LED array, driving the liquid crystal shutter array, and the like.
【００７８】一方、ファクシミリのプリンターとして使
用する場合には、画像露光光４は受信データをプリント
するための露光光になる。図２はこの場合の１例をブロ
ック図で示したものである。On the other hand, when used as a printer for a facsimile, the image exposure light 4 becomes exposure light for printing received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case.
【００７９】コントローラー１４は画像読取部１３とプ
リンター２２を制御する。コントローラー１４の全体は
ＣＰＵ２０により制御されている。画像読取部１３から
の読取データは、送信回路１６を通して相手局に送信さ
れる。相手局から受けたデータは受信回路１５を通して
プリンター２２に送られる。画像メモリには所定の画像
データが記憶される。プリンターコントローラ２１はプ
リンター２２を制御している。１７は電話である。The controller 14 controls the image reading section 13 and the printer 22. The entire controller 14 is controlled by the CPU 20. The read data from the image reading unit 13 is transmitted to the partner station through the transmission circuit 16. The data received from the partner station is sent to the printer 22 through the receiving circuit 15. Predetermined image data is stored in the image memory. The printer controller 21 controls the printer 22. 17 is a telephone.
【００８０】回線１８から受信された画像（回線を介し
て接続されたリモート端末からの画像情報）は、受信回
路１５で復調された後、ＣＰＵ２０によって画像情報を
復号処理され順次画像メモリ１９に格納される。そし
て、少なくとも１ページの画像がメモリ１９に格納され
ると、そのページの画像記録を行う、ＣＰＵ２０は、画
像メモリ１９から１ページの画像情報を読み出し、プリ
ンターコントローラー２１に復号化された１ページの画
像情報を送出する。プリンターコントローラー２１は、
ＣＰＵ２０からの１ページの画像情報を受け取ると、そ
のページの画像情報記録を行うべくプリンター２２を制
御する。ＣＰＵ２０は、プリンター２２による記録中
に、次のページの受信を行っている。The image received from the line 18 (image information from the remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 15, and then the image information is decoded by the CPU 20 and sequentially stored in the image memory 19. To be done. When the image of at least one page is stored in the memory 19, the CPU 20 performs image recording of the page. The CPU 20 reads out the image information of one page from the image memory 19, and Sends out image information. The printer controller 21 is
When receiving one page of image information from the CPU 20, the printer 22 is controlled to record image information of the page. The CPU 20 is receiving the next page during recording by the printer 22.
【００８１】このようにして、画像の受信と記録が行わ
れる。In this way, the image is received and recorded.
【００８２】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used not only in electrophotographic copying machines, but also in laser beam printers and C
RT printer, LED printer, liquid crystal printer,
It can be widely used in electrophotographic application fields such as laser plate making.
【００８３】[0083]
【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。実施
例中、部は重量部を示す。Next, the present invention will be described with reference to examples. In the examples, “parts” indicates “parts by weight”.
【００８４】（実施例１）１０％の酸化アンチモンを含
有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシ
ロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調
製した。この塗料を３０φのアルミニウムシリンダー上
に浸漬塗布方法で塗布し、１４０℃で３０分間乾燥し
て、膜厚２０μｍの導電層を形成した。(Example 1) Conductive titanium oxide powder 50 coated with tin oxide containing 10% antimony oxide
Parts, 25 parts of phenolic resin, 20 parts of methyl cellosolve,
5 parts of methanol and 0.002 parts of silicone oil (polydimethylsiloxane polyoxyalkylene copolymer, average molecular weight 3,000) were dispersed for 2 hours in a sand mill using φ1 mm glass beads to prepare a conductive layer coating material. This coating material was applied onto a 30φ aluminum cylinder by a dip coating method and dried at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a film thickness of 20 μm.
【００８５】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上に浸漬塗布方法によって
塗布し、１００℃で２０分間乾燥し、０．６μの中間層
を形成した。Next, 5 parts of N-methoxymethylated nylon was dissolved in 95 parts of methanol to prepare a paint for the intermediate layer. This coating material was applied onto the above-mentioned conductive layer by a dip coating method and dried at 100 ° C. for 20 minutes to form a 0.6 μm intermediate layer.
【００８６】次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッ
ク角２θ±０．２度が９．０度、１４．２度、２３．９
度及び２７．１度に強いピークを有するオキシチタニウ
ムフタロシアニンを３部、ポリビニルブチラール（商品
名エスレックＢＭ２、積水化学（株）製）２部及びシク
ロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサ
ンドミル装置で２時間分散して、その後に酢酸エチル６
０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を
前記の中間層の上に浸漬塗布方法で塗布して、１００℃
で１５分乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成
した。Next, the black angle 2θ ± 0.2 degrees in the X-ray diffraction of CuKα is 9.0 degrees, 14.2 degrees, and 23.9 degrees.
Of oxytitanium phthalocyanine having a strong peak at 27.1 degrees and 27.1 degrees, 2 parts of polyvinyl butyral (trade name: SLECK BM2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 35 parts of cyclohexanone were mixed with a sand mill using φ1 mm glass beads. Disperse over time, then add ethyl acetate 6
0 parts were added to prepare a charge generation layer coating. This paint is applied on the intermediate layer by a dip coating method,
And dried for 15 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
【００８７】次いで、下記構造式の化合物８部、Then, 8 parts of a compound of the following structural formula:
【００８８】[0088]
【外３９】 下記構造式の化合物２部、[Outside 39] 2 parts of a compound of the following structural formula,
【００８９】[0089]
【外４０】 下記式で示される構成単位からなる重合体（重量平均分
子量１８×１０4 ）５部[Outside 40] 5 parts of polymer (weight average molecular weight 18 × 10 4 ) consisting of constitutional units represented by the following formula
【００９０】[0090]
【外４１】 及び合成例１で合成した重合体５部を、ジクロロメタン
３０部及びモノクロルベンゼン３０部の混合溶媒中に溶
解し、電荷輸送層用塗料を調製した。この塗料を前記の
電荷発生層上に浸漬塗布方法で塗布し、１２０℃で６０
分間乾燥して、膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成し、電
子写真感光体を作成した。[Outside 41] And 5 parts of the polymer synthesized in Synthesis Example 1 was dissolved in a mixed solvent of 30 parts of dichloromethane and 30 parts of monochlorobenzene to prepare a coating material for the charge transport layer. This coating composition is applied on the above charge generation layer by a dip coating method, and the temperature is 60 ° C. at 120 ° C.
After being dried for a minute, a charge transport layer having a film thickness of 23 μm was formed to prepare an electrophotographic photoreceptor.
【００９１】作成した電子写真感光体を用いて表面潤滑
性及び耐ソルベントクラック性を測定した。表面潤滑性
については複写機用のウレタンゴム製のクリーニングブ
レードを用い、これを当接角３０度で感光体表面に当接
しその滑り抵抗をＨＥＩＤＯＮ−１４型表面性試験機
（新東化学（株）製）を用いて測定した。Surface lubricity and solvent crack resistance were measured using the electrophotographic photoreceptor thus prepared. Regarding the surface lubricity, a cleaning blade made of urethane rubber for a copying machine was used, which was brought into contact with the surface of the photoreceptor at a contact angle of 30 degrees, and the sliding resistance was measured using a HEIDON-14 type surface tester (Shinto Chemical Co., Ltd.) )).
【００９２】耐ソルベントクラック性は、感光体表面に
樹脂を付着させ、２４時間及び２日間経過した後に５０
倍の顕微鏡で感光体のクラックの有無を観察し、その感
光体を用いたときに得られる画像を目視で観察した。評
価は下記の５段階で行った。The solvent crack resistance is 50 after the resin is adhered to the surface of the photoreceptor and after 24 hours and 2 days have passed.
The presence or absence of cracks on the photoconductor was observed with a double microscope, and the image obtained when the photoconductor was used was visually observed. The evaluation was performed according to the following 5 grades.
【００９３】◎：感光体上にクラック確認されず、画像
にクラックに起因する画像欠陥確認されず。⊚: No crack was confirmed on the photoreceptor, and no image defect due to cracks was confirmed in the image.
【００９４】○：感光体上にクラックが確認されるが、
画像欠陥確認されず。◯: Cracks are confirmed on the photoconductor,
No image defect was confirmed.
【００９５】△：感光体上にクラックが確認され、画像
欠陥が１個確認される。Δ: A crack is confirmed on the photoreceptor and one image defect is confirmed.
【００９６】×：感光体上にクラックが確認され、画像
欠陥が２〜１０個確認される。C: Cracks are confirmed on the photosensitive member, and 2 to 10 image defects are confirmed.
【００９７】××：感光体上にクラックが確認され、画
像欠陥が１１個以上確認される。XX: Cracks are confirmed on the photoreceptor and 11 or more image defects are confirmed.
【００９８】更に、この感光体を３０℃、９３％ＲＨ下
で２４時間放置した後、直接帯電方式のアップル（株）
製レーザーライター１６／６００ＰＳに入れ、１０，０
００枚連続で通紙耐久を行い、感光体表面に付着したト
ナーが原因の黒ポチを観察した。Further, after leaving this photoreceptor at 30 ° C. and 93% RH for 24 hours, it was directly charged by Apple Co., Ltd.
Put in laser lighter 16 / 600PS made, 10,0
The paper was continuously passed through 00 sheets, and black spots caused by the toner adhering to the surface of the photoconductor were observed.
【００９９】更に、別の感光体でプリント１枚毎に１回
停止する間欠モードで通紙耐久を行い、電荷輸送層の削
れによる帯電不良が発生する枚数を調べた。Further, another photosensitive member was used to carry out paper feeding in an intermittent mode in which the printing was stopped once for each print, and the number of sheets in which charging failure occurred due to scraping of the charge transport layer was examined.
【０１００】また、測定機を改造しＡＣのピーク間電圧
が通常の１．８倍出力できるように改造し同様の間欠モ
ード耐久を行い、帯電に対する耐久性を調べた。結果を
表７に示す。Further, the measuring instrument was remodeled so that the AC peak-to-peak voltage could be output 1.8 times as high as usual, and the same intermittent mode endurance was performed to examine the endurance against charging. Table 7 shows the results.
【０１０１】（実施例２〜２０）共重合時の成分比と共
重合体の重量部及びブレンドする重合体を表６に示すよ
うに代えた他は、実施例１と同様にして実施例２〜２０
に対応する電子写真感光体を作成し、評価した。結果を
表７に示す。Examples 2 to 20 Example 2 was repeated in the same manner as in Example 1 except that the component ratio at the time of copolymerization, the parts by weight of the copolymer and the polymer to be blended were changed as shown in Table 6. ~ 20
Was prepared and evaluated. Table 7 shows the results.
【０１０２】[0102]
【外４２】 [Outside 42]
【０１０３】[0103]
【外４３】 [Outside 43]
【０１０４】（比較例１〜４）結着材樹脂を表８に示す
ものに代えた他は、実施例１と同様にして比較例１〜４
に対応する電子写真感光体を作成し、評価した。結果を
表１０に示す。Comparative Examples 1 to 4 Comparative Examples 1 to 4 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the binder resin was changed to that shown in Table 8.
Was prepared and evaluated. The results are shown in Table 10.
【０１０５】[0105]
【外４４】 [Outside 44]
【０１０６】（比較例５）下記式で示される構成単位か
らなる重合体（重量平均分子量１６×１０4 ）９部、(Comparative Example 5) 9 parts of a polymer (weight average molecular weight 16 × 10 4 ) comprising a structural unit represented by the following formula:
【０１０７】[0107]
【外４５】 並びに、下記式（ａ）及び（ｃ）で示される構成単位か
らなり[Outside 45] And consisting of structural units represented by the following formulas (a) and (c)
【０１０８】[0108]
【外４６】 成分（ａ）が共重合体の全重量の９６重量％である共重
合体（重量平均分子量６．２×１０4 ）１部を、ジクロ
ロメタン２０部及びモノクロルベンゼン４０部の混合溶
媒中に溶解し、この溶液を実施例１における電荷発生層
上に浸漬塗布して、１２０℃で６０分間乾燥して、膜厚
２３μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作成
し、評価した。結果を表１０に示す。[Outside 46] 1 part of a copolymer (weight average molecular weight of 6.2 × 10 4 ) in which the component (a) is 96% by weight of the total weight of the copolymer is dissolved in a mixed solvent of 20 parts of dichloromethane and 40 parts of monochlorobenzene. This solution was applied onto the charge generation layer in Example 1 by dip coating and dried at 120 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a film thickness of 23 μm, and an electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated. The results are shown in Table 10.
【０１０９】（比較例６〜９）共重合時の式（ａ）の重
量比と共重合体の重量部を表９のように代えた他は、実
施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価し
た。結果を表１０に示す。Comparative Examples 6 to 9 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the weight ratio of the formula (a) at the time of copolymerization and the weight part of the copolymer were changed as shown in Table 9. Was created and evaluated. The results are shown in Table 10.
【０１１０】 [0110]
【０１１１】（比較例１０）下記式で示される構成単位
からなる重合体（重量平均分子量１８×１０4 ）５部、(Comparative Example 10) 5 parts of a polymer (weight average molecular weight 18 × 10 4 ) comprising a structural unit represented by the following formula,
【０１１２】[0112]
【外４７】 並びに、下記式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で示される構
成単位からなり[Outside 47] And a structural unit represented by the following formulas (a), (b) and (c)
【０１１３】[0113]
【外４８】 成分（ａ）が共重合体の全重量の４５重量％であり、成
分（ｂ）が４５重量％である共重合体（重量平均分子量
６．０×１０4 ）５部を結着樹脂に用いた他は、実施例
１と同様に電子写真感光体を作成し、評価した。結果を
表１０に示す。[Outside 48] 5 parts of a copolymer (weight average molecular weight 6.0 × 10 4 ) in which the component (a) is 45% by weight of the total weight of the copolymer and the component (b) is 45% by weight is used as a binder resin. Other than that, the electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 10.
【０１１４】[0114]
【外４９】 [Outside 49]
【０１１５】（実施例２１）１０％の酸化アンチモンを
含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部及びシリコーンオイル（ポリジメリルシ
ロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調
製した。この塗料を３０φのアルミニウムシリンダー上
に浸漬塗布方法で塗布し、１４０℃で３０分間乾燥し
て、膜厚２０μｍの導電層を形成した。(Example 21) Conductive titanium oxide powder 50 coated with tin oxide containing 10% antimony oxide
Parts, 25 parts of phenolic resin, 20 parts of methyl cellosolve,
5 parts of methanol and 0.002 parts of silicone oil (polydimeryl siloxane polyoxyalkylene copolymer, average molecular weight 3,000) were dispersed for 2 hours in a sand mill using φ1 mm glass beads to prepare a conductive layer coating material. This coating material was applied onto a 30φ aluminum cylinder by a dip coating method and dried at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a film thickness of 20 μm.
【０１１６】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を調製し
た。この塗料を前記の導電層上に浸漬塗布方法によって
塗布し、１００℃で２０分間乾燥し、０．６μの中間層
を形成した。Next, 5 parts of N-methoxymethylated nylon was dissolved in 95 parts of methanol to prepare a paint for the intermediate layer. This coating material was applied onto the above-mentioned conductive layer by a dip coating method and dried at 100 ° C. for 20 minutes to form a 0.6 μm intermediate layer.
【０１１７】次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッ
ク角２θ±０．２度が９．０度、１４．２度、２３．９
度及び２７．１度に強いピークを有するオキシチタニウ
ムフタロシアニンを３部、ポリビニルブチラール（商品
名エスレックＢＭ２、積水化学（株）製）２部及びシク
ロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサ
ンドミル装置で２時間分散して、その後に酢酸エチル６
０部を加えて電荷発生層用塗料を調製した。この塗料を
前記の中間層の上に浸漬塗布方法で塗布して、１００℃
で１５分乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成
した。Next, the black angle 2θ ± 0.2 degrees in the X-ray diffraction of CuKα is 9.0 degrees, 14.2 degrees, and 23.9 degrees.
Of oxytitanium phthalocyanine having a strong peak at 27.1 degrees and 27.1 degrees, 2 parts of polyvinyl butyral (trade name: SLECK BM2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 35 parts of cyclohexanone were mixed with a sand mill using φ1 mm glass beads. Disperse over time, then add ethyl acetate 6
0 parts were added to prepare a charge generation layer coating. This paint is applied on the intermediate layer by a dip coating method,
And dried for 15 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
【０１１８】次いで、下記構造式の化合物８部、Then, 8 parts of a compound of the following structural formula:
【０１１９】[0119]
【外５０】 下記構造式の化合物２部、[Outside 50] 2 parts of a compound of the following structural formula,
【０１２０】[0120]
【外５１】 下記式で示される構成単位からなる重合体（重量平均分
子量１８×１０4 ）５部[Outside 51] 5 parts of polymer (weight average molecular weight 18 × 10 4 ) consisting of constitutional units represented by the following formula
【０１２１】[0121]
【外５２】 及び合成例２で合成した重合体５部を、ジクロロメタン
３０部及びモノクロルベンゼン３０部の混合溶媒中に溶
解し、電荷輸送層用塗料を調製した。この塗料を前記の
電荷発生層上に浸漬塗布方法で塗布し、１２０℃で６０
分間乾燥して、膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成し、電
子写真感光体を作成した。[Outside 52] And 5 parts of the polymer synthesized in Synthesis Example 2 was dissolved in a mixed solvent of 30 parts of dichloromethane and 30 parts of monochlorobenzene to prepare a coating material for the charge transport layer. This coating composition is applied on the above charge generation layer by a dip coating method, and the temperature is 60 ° C. at 120 ° C.
After being dried for a minute, a charge transport layer having a film thickness of 23 μm was formed to prepare an electrophotographic photoreceptor.
【０１２２】作成した電子写真感光体を用いて表面潤滑
性及び耐ソルベントクラック性を測定した。表面潤滑性
については複写機用のウレタンゴム製のクリーニングブ
レードを用い、これを当接角３０度で感光体表面に当接
しその滑り抵抗をＨＥＩＤＯＮ−１４型表面性試験機
（新東化学（株）製）を用いて測定した。Surface lubricity and solvent crack resistance were measured using the electrophotographic photosensitive member thus prepared. Regarding the surface lubricity, a cleaning blade made of urethane rubber for a copying machine was used, which was brought into contact with the surface of the photoreceptor at a contact angle of 30 degrees, and the sliding resistance was measured using a HEIDON-14 type surface tester (Shinto Chemical Co., Ltd.) )).
【０１２３】耐ソルベントクラック性は、感光体表面に
樹脂を付着させ、２４時間及び２日間経過した後に５０
倍の顕微鏡で感光体のクラックの有無を観察し、その感
光体を用いたときに得られる画像を目視で観察した。評
価は下記の５段階で行った。The solvent crack resistance is 50 after the resin is adhered to the surface of the photoreceptor and after 24 hours and 2 days have passed.
The presence or absence of cracks on the photoconductor was observed with a double microscope, and the image obtained when the photoconductor was used was visually observed. The evaluation was performed according to the following 5 grades.
【０１２４】◎：感光体上にクラック確認されず、画像
にクラックに起因する画像欠陥確認されず。A: No crack was confirmed on the photoreceptor and no image defect due to cracks was confirmed in the image.
【０１２５】○：感光体上にクラックが確認されるが、
画像欠陥確認されず。◯: Cracks are confirmed on the photoconductor,
No image defect was confirmed.
【０１２６】△：感光体上にクラックが確認され、画像
欠陥が１個確認される。Δ: A crack is confirmed on the photoreceptor and one image defect is confirmed.
【０１２７】×：感光体上にクラックが確認され、画像
欠陥が２〜１０個確認される。X: Cracks are confirmed on the photosensitive member, and 2 to 10 image defects are confirmed.
【０１２８】××：感光体上にクラックが確認され、画
像欠陥が１１個以上確認される。XX: Cracks are confirmed on the photoreceptor and 11 or more image defects are confirmed.
【０１２９】また、更に、この感光体を３０℃、９３％
ＲＨ下で２４時間放置した後、直接帯電方式のアップル
（株）製レーザーライター１６／６００ＰＳに入れ、１
０，０００枚連続で通紙耐久を行い、感光体表面に付着
したトナーが原因の黒ポチを観察した。Further, this photosensitive member was heated at 30 ° C. and 93%.
After leaving it under RH for 24 hours, put it in a direct charge type laser lighter 16 / 600PS manufactured by Apple Inc. for 1
The paper was continuously run through 0000 sheets, and black spots caused by the toner adhering to the surface of the photoconductor were observed.
【０１３０】更に、別の感光体でプリント１枚毎に１回
停止する間欠モードで通紙耐久を行い、電荷輸送層の削
れによる帯電不良が発生する枚数を調べた。Further, another photosensitive member was used to carry out paper feeding in an intermittent mode in which it was stopped once for each print, and the number of sheets in which charging failure occurred due to scraping of the charge transport layer was examined.
【０１３１】また、測定機を改造しＡＣのピーク間電圧
が通常の１．８倍出力できるように改造し同様の間欠モ
ード耐久を行い、帯電に対する耐久性を調べた。結果を
表１２に示す。Further, the measuring instrument was remodeled so that the AC peak-to-peak voltage could be output 1.8 times as high as usual, and the same intermittent mode endurance was performed to examine the endurance against charging. The results are shown in Table 12.
【０１３２】（実施例２２〜４０）共重合時の成分比と
共重合体の重量部及びブレンドする重合体を表１１に示
すように代えた他は、実施例２１と同様にして実施例２
２〜４０に対応する電子写真感光体を作成し、評価し
た。結果を表１２に示す。(Examples 22 to 40) Example 2 was carried out in the same manner as in Example 21 except that the component ratio at the time of copolymerization, the parts by weight of the copolymer and the polymer to be blended were changed as shown in Table 11.
Electrophotographic photoreceptors corresponding to 2 to 40 were prepared and evaluated. The results are shown in Table 12.
【０１３３】[0133]
【外５３】 [Outside 53]
【０１３４】[0134]
【外５４】 [Outside 54]
【０１３５】（比較例１１〜１４）結着材樹脂を表１３
に示すものに代えた他は、実施例２１と同様にして比較
例１１〜１４に対応する電子写真感光体を作成し、評価
した。結果を表１５に示す。(Comparative Examples 11 to 14) The binder resin is shown in Table 13.
Electrophotographic photoreceptors corresponding to Comparative Examples 11 to 14 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 21, except that the electrophotographic photosensitive members were replaced with those shown in FIG. The results are shown in Table 15.
【０１３６】[0136]
【外５５】 [Outside 55]
【０１３７】（比較例１５）下記式で示される構成単位
からなる重合体（重量平均分子量１６×１０4 ）９部、(Comparative Example 15) 9 parts of a polymer (weight average molecular weight 16 × 10 4 ) comprising a structural unit represented by the following formula,
【０１３８】[0138]
【外５６】 並びに、下記式（ａ）及び（ｃ）で示される構成単位か
らなり[Outside 56] And consisting of structural units represented by the following formulas (a) and (c)
【０１３９】[0139]
【外５７】 成分（ａ）が共重合体の全重量の９６重量％である共重
合体（重量平均分子量６．２×１０4 ）１部を、ジクロ
ロメタン２０部及びモノクロルベンゼン４０部の混合溶
媒中に溶解し、この溶液を実施例２１における電荷発生
層上に浸漬塗布して、１２０℃で６０分間乾燥して、膜
厚２３μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作
成し、評価した。結果を表１５に示す。[Outside 57] 1 part of a copolymer (weight average molecular weight of 6.2 × 10 4 ) in which the component (a) is 96% by weight of the total weight of the copolymer is dissolved in a mixed solvent of 20 parts of dichloromethane and 40 parts of monochlorobenzene. This solution was applied onto the charge generation layer in Example 21 by dip coating and dried at 120 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a film thickness of 23 μm, and an electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated. The results are shown in Table 15.
【０１４０】（比較例１６〜１９）共重合時の式（ａ）
の重量比と共重合体の重量部を表１４のように代えた他
は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作成し、
評価した。結果を表１５に示す。(Comparative Examples 16 to 19) Formula (a) at the time of copolymerization
An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 21, except that the weight ratio of and the weight part of the copolymer were changed as shown in Table 14.
evaluated. The results are shown in Table 15.
【０１４１】 [0141]
【０１４２】（比較例２０）下記式で示される構成単位
からなる重合体（重量平均分子量１８×１０4 ）５部、(Comparative Example 20) 5 parts of a polymer (weight average molecular weight 18 × 10 4 ) comprising a structural unit represented by the following formula,
【０１４３】[0143]
【外５８】 並びに、下記式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）で示される構
成単位からなり[Outside 58] And a structural unit represented by the following formulas (a), (b) and (c)
【０１４４】[0144]
【外５９】 成分（ａ）が共重合体の全重量の４５重量％であり、成
分（ｂ）が４５重量％である共重合体（重量平均分子量
６．０×１０4 ）５部を結着樹脂に用いた他は、実施例
２１と同様に電子写真感光体を作成し、評価した。結果
を表１５に示す。[Outside 59] 5 parts of a copolymer (weight average molecular weight 6.0 × 10 4 ) in which the component (a) is 45% by weight of the total weight of the copolymer and the component (b) is 45% by weight is used as a binder resin. Other than that, an electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 21. The results are shown in Table 15.
【０１４５】[0145]
【外６０】 [Outside 60]
【０１４６】[0146]
【発明の効果】本発明によれば、機械的強度を損うこと
なく優れた耐ソルベントクラック性を有し、表面潤滑
性、クリーニング性も良好であり、かつ直接帯電方式に
よる放電に対して優れた耐久性を示し、特に放電条件を
厳しくした場合にも耐久寿命の低下が少なく高速機種な
どの高圧放電下でも使用に耐える電子写真感光体、及び
該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電
子写真装置が可能となった。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, it has excellent resistance to solvent cracks without impairing mechanical strength, has good surface lubricity and cleanability, and is excellent against discharge by the direct charging method. Electrophotographic photosensitive member that exhibits excellent durability and that can be used even under high-voltage discharge in high-speed models, etc., even if the discharge conditions are severe, and the durability life is not reduced, and a process cartridge and electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member The device is ready.
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカー
トリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図
である。FIG. 1 is a diagram showing an example of a schematic configuration of an electrophotographic apparatus having a process cartridge having an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
【図２】本発明の電子写真感光体を有するファクシミリ
のブロック図の例を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an example of a block diagram of a facsimile having the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
１ 本発明の電子写真感光体 ２ 軸 ３ 一次帯電手段 ４ 画像露光光 ５ 現像手段 ６ 転写手段 ７ 転写材 ８ 像定着手段 ９ クリーニング手段 １０ 前露光光 １１ プロセスカートリッジ １２ レール １３ 画像読取部 １４ コントローラー １５ 受信回路 １６ 送信回路 １７ 電話 １８ 回線 １９ 画像メモリ ２０ ＣＰＵ ２１ プリンターコントローラー ２２ プリンター DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrophotographic photoreceptor of this invention 2 axis 3 Primary charging means 4 Image exposure light 5 Developing means 6 Transfer means 7 Transfer material 8 Image fixing means 9 Cleaning means 10 Pre-exposure light 11 Process cartridge 12 Rail 13 Image reading section 14 Controller 15 Receiving circuit 16 transmitting circuit 17 telephone 18 line 19 image memory 20 CPU 21 printer controller 22 printer
Claims (6)
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が下記一
般式（１）で示される構成単位、 【外１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ8 は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のア
ルキル基及び置換もしくは無置換のアリール基からなる
群より選ばれる少なくともひとつの基を示す。） 下記一般式（２）で示される構成単位 【外２】 （式中、Ｒ9 は同一または異なって、置換もしくは無置
換の炭素数１〜６のアルキレン基または置換もしくは無
置換の炭素数１〜６のアルキリデン基を示し、Ｒ 10〜Ｒ
15は同一または異なって、置換もしくは無置換の炭素数
１〜１２のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素
数１〜１２のアリール基を示し、Ｒ16及びＲ17は同一ま
たは異なって、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基及び置換もしくは無置換のアリール基からなる
群より選ばれる少なくともひとつの基を示し、ａ及びｂ
は各々独立に０〜４の整数であり、ｎは１〜２００の整
数、ｍは０〜２００の整数である。） 及び下記一般式（３）で示される構成単位 【外３】 （式中、Ｒ18〜Ｒ30は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子及び置換もしくは無置換のアルキル基から
なる群より選ばれる少なくともひとつの基を示し、Ｒ31
は置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキル基ま
たは置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のフェニル基
を示す。）を有する共重合体を含有することを特徴とす
る電子写真感光体。1. An electrophotographic apparatus having a photosensitive layer on a conductive support.
In a true photoconductor, the surface layer of the electrophotographic photoconductor is
The structural unit represented by the general formula (1),(In the formula, R1~ R8 Are the same or different and are hydrogen atoms,
Halogen atom, substituted or unsubstituted C1-C4
Consisting of a alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group
At least one group selected from the group is shown. ) A structural unit represented by the following general formula (2)(In the formula, R9 Are the same or different and are replaced or
A substituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted
A substituted alkylidene group having 1 to 6 carbon atoms, R Ten~ R
FifteenIs the same or different and is a substituted or unsubstituted carbon number
1-12 alkyl groups or substituted or unsubstituted carbons
Represents an aryl group of the formula 1 to 12, R16And R17Are the same
Or a halogen atom, substituted or unsubstituted
Consisting of a alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group
Represents at least one group selected from the group: a and b
Are each independently an integer of 0 to 4, and n is an integer of 1 to 200.
The number and m are integers from 0 to 200. ) And a structural unit represented by the following general formula (3):(In the formula, R18~ R30Are the same or different and are hydrogen atoms,
From a halogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group
R represents at least one group selected from the group consisting of31
Is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
Or a substituted or unsubstituted phenyl group having 1 to 12 carbon atoms
Is shown. ) Is included in the copolymer.
Electrophotographic photoreceptor.
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が下記一
般式（１）で示される構成単位、 【外４】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ8 は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のア
ルキル基及び置換もしくは無置換のアリール基からなる
群より選ばれる少なくともひとつの基を示す。）下記一
般式（２）で示される構成単位、 【外５】 （式中、Ｒ9 は同一または異なって、置換もしくは無置
換の炭素数１〜６のアルキレン基または置換もしくは無
置換の炭素数１〜６のアルリデン基を示し、Ｒ10〜Ｒ15
は同一または異なって、置換もしくは無置換の炭素数１
〜１２のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数
１〜１２のアリール基を示し、Ｒ16及びＲ 17は同一また
は異なって、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアル
キル基及び置換もしくは無置換のアリール基からなる群
より選ばれる少なくともひとつの基を示し、ａ及びｂは
各々独立に０〜４の整数であり、ｎは１〜２００の整
数、ｍは０〜２００の整数である。） 下記一般式（３）で示される構成単位 【外６】 （式中、Ｒ18〜Ｒ30は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子及び置換もしくは無置換のアルキル基から
なる群より選ばれる少なくともひとつの基を示し、Ｒ31
は置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のアルキル基ま
たは置換もしくは無置換の炭素数１〜１２のフェニル基
を示す。） 及び下記一般式（５）で示される構成単位 【外７】 （式中、Ｒ54〜Ｒ61は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子及び置換もしくは無置換のアルキル基から
なる群より選ばれる少なくともひとつの基を示し、Ｒ62
及びＲ63は同一または異なって、置換もしくは無置換の
アルキル基またはＲ62とＲ63が結合して式中の炭素原子
と共に置換もしくは無置換の２価のアルキリデン基を形
成するのに必要な残基を示す。）を有する共重合体を含
有することを特徴とする電子写真感光体。2. An electronic copy having a photosensitive layer on a conductive support.
In a true photoconductor, the surface layer of the electrophotographic photoconductor is
The structural unit represented by general formula (1),(In the formula, R1~ R8 Are the same or different and are hydrogen atoms,
Halogen atom, substituted or unsubstituted C1-C4
Consisting of a alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group
At least one group selected from the group is shown. ) One of the following
The structural unit represented by general formula (2),(In the formula, R9 Are the same or different and are replaced or
A substituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted
R 1 represents a substituted C 1-6 alkylidene group,Ten~ RFifteen
Are the same or different and are substituted or unsubstituted 1 carbon atoms
To 12 alkyl groups or substituted or unsubstituted carbon number
1 to 12 aryl groups, R16And R 17Are the same or
Are different from halogen atoms, substituted or unsubstituted
Group consisting of a kill group and a substituted or unsubstituted aryl group
Represents at least one group selected from
Each is independently an integer of 0 to 4, and n is an integer of 1 to 200.
The number and m are integers from 0 to 200. ) A structural unit represented by the following general formula (3)(In the formula, R18~ R30Are the same or different and are hydrogen atoms,
From a halogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group
R represents at least one group selected from the group consisting of31
Is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
Or a substituted or unsubstituted phenyl group having 1 to 12 carbon atoms
Is shown. ) And a structural unit represented by the following general formula (5):(In the formula, R54~ R61Are the same or different and are hydrogen atoms,
From a halogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group
R represents at least one group selected from the group consisting of62
And R63Are the same or different and are substituted or unsubstituted
Alkyl group or R62And R63Are combined to form a carbon atom in the formula
Together with a substituted or unsubstituted divalent alkylidene group
The residues required to form are shown. ).
An electrophotographic photosensitive member characterized by having.
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が下記一
般式（１）で示される構成単位、 【外８】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ8 は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のア
ルキル基及び置換もしくは無置換のアリール基からなる
群より選ばれる少なくともひとつの基を示す。） 下記一般式（２）で示される構成単位 【外９】 （式中、Ｒ9 は同一または異なって、置換もしくは無置
換の炭素数１〜６のアルキレン基または置換もしくは無
置換の炭素数１〜６のアルキリデン基を示し、Ｒ 10〜Ｒ
15は同一または異なって、置換もしくは無置換の炭素数
１〜１２のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素
数１〜１２のアリール基を示し、Ｒ16及びＲ17は同一ま
たは異なって、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基及び置換もしくは無置換のアリール基からなる
群より選ばれる少なくともひとつの基を示し、ａ及びｂ
は各々独立に０〜４の整数であり、ｎは１〜２００の整
数、ｍは０〜２００の整数である。） 及び下記一般式（４）で示される構成単位 【外１０】 （式中、Ｒ38〜Ｒ53は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基及び置
換もしくは無置換のアリール基からなる群より選ばれる
少なくともひとつの基を示す。）を有する共重合体を含
有することを特徴とする電子写真感光体。3. An electrophotographic apparatus having a photosensitive layer on a conductive support.
In a true photoconductor, the surface layer of the electrophotographic photoconductor is
The structural unit represented by the general formula (1),(In the formula, R1~ R8 Are the same or different and are hydrogen atoms,
Halogen atom, substituted or unsubstituted C1-C4
Consisting of a alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group
At least one group selected from the group is shown. ) A structural unit represented by the following general formula (2)(In the formula, R9 Are the same or different and are replaced or
A substituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted
A substituted alkylidene group having 1 to 6 carbon atoms, R Ten~ R
FifteenIs the same or different and is a substituted or unsubstituted carbon number
1-12 alkyl groups or substituted or unsubstituted carbons
Represents an aryl group of the formula 1 to 12, R16And R17Are the same
Or a halogen atom, substituted or unsubstituted
Consisting of a alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group
Represents at least one group selected from the group: a and b
Are each independently an integer of 0 to 4, and n is an integer of 1 to 200.
The number and m are integers from 0 to 200. ) And a structural unit represented by the following general formula (4):(In the formula, R38~ R53Are the same or different and are hydrogen atoms,
Halogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group and unit
Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted aryl groups
Denote at least one group. ).
An electrophotographic photosensitive member characterized by having.
真感光体において、該電子写真感光体の表面層が下記一
般式（１）で示される構成単位、 【外１１】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ8 は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のア
ルキル基及び置換もしくは無置換のアリール基からなる
群より選ばれる少なくともひとつの基を示す。） 下記一般式（２）で示される構成単位、 【外１２】 （式中、Ｒ9 は同一または異なって、置換もしくは無置
換の炭素数１〜６のアルキレン基または置換もしくは無
置換の炭素数１〜６のアルリデン基を示し、Ｒ10〜Ｒ15
は同一または異なって、置換もしくは無置換の炭素数１
〜１２のアルキル基または置換もしくは無置換の炭素数
１〜１２のアリール基を示し、Ｒ16及びＲ 17は同一また
は異なって、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアル
キル基及び置換もしくは無置換のアリール基からなる群
より選ばれる少なくともひとつの基を示し、ａ及びｂは
各々独立に０〜４の整数であり、ｎは１〜２００の整
数、ｍは０〜２００の整数である。） 下記一般式（４）で示される構成単位 【外１３】 （式中、Ｒ38〜Ｒ53は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基及び置
換もしくは無置換のアリール基からなる群より選ばれる
少なくともひとつの基を示す。） 及び下記一般式（５）で示される構成単位 【外１４】 （式中、Ｒ54〜Ｒ61は同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子及び置換もしくは無置換のアルキル基から
なる群より選ばれる少なくともひとつの基を示し、Ｒ62
及びＲ63は同一または異なって、置換もしくは無置換の
アルキル基またはＲ62とＲ63が結合して式中の炭素原子
と共に置換もしくは無置換の２価のアルキリデン基を形
成するのに必要な残基を示す。）を有する共重合体を含
有することを特徴とする電子写真感光体。4. An electrophotographic apparatus having a photosensitive layer on a conductive support.
In a true photoconductor, the surface layer of the electrophotographic photoconductor is
The structural unit represented by general formula (1),(In the formula, R1~ R8 Are the same or different and are hydrogen atoms,
Halogen atom, substituted or unsubstituted C1-C4
Consisting of a alkyl group and a substituted or unsubstituted aryl group
At least one group selected from the group is shown. ) A structural unit represented by the following general formula (2):(In the formula, R9 Are the same or different and are replaced or
A substituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted
R 1 represents a substituted C 1-6 alkylidene group,Ten~ RFifteen
Are the same or different and are substituted or unsubstituted 1 carbon atoms
To 12 alkyl groups or substituted or unsubstituted carbon number
1 to 12 aryl groups, R16And R 17Are the same or
Are different from halogen atoms, substituted or unsubstituted
Group consisting of a kill group and a substituted or unsubstituted aryl group
Represents at least one group selected from
Each is independently an integer of 0 to 4, and n is an integer of 1 to 200.
The number and m are integers from 0 to 200. ) A structural unit represented by the following general formula (4)(In the formula, R38~ R53Are the same or different and are hydrogen atoms,
Halogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group and unit
Selected from the group consisting of substituted or unsubstituted aryl groups
Denote at least one group. ) And a structural unit represented by the following general formula (5)(In the formula, R54~ R61Are the same or different and are hydrogen atoms,
From a halogen atom and a substituted or unsubstituted alkyl group
R represents at least one group selected from the group consisting of62
And R63Are the same or different and are substituted or unsubstituted
Alkyl group or R62And R63Are combined to form a carbon atom in the formula
Together with a substituted or unsubstituted divalent alkylidene group
The residues required to form are shown. ).
An electrophotographic photosensitive member characterized by having.
体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段から
なる群より選ばれる少なくともひとつの手段を一体に支
持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴と
するプロセスカートリッジ。5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 and at least one means selected from the group consisting of a charging means, a developing means and a cleaning means are integrally supported, and are detachably attached to the main body of the electrophotographic apparatus. A process cartridge characterized by being present.
体、帯電手段、像露光手段、現像手段及び転写手段を有
することを特徴とする電子写真装置。6. An electrophotographic apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging unit, an image exposing unit, a developing unit and a transferring unit.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23389395A JPH0980791A (en) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | Electrophotographic photoreceptor and process cartridge and electrophotographic apparatus |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23389395A JPH0980791A (en) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | Electrophotographic photoreceptor and process cartridge and electrophotographic apparatus |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0980791A true JPH0980791A (en) | 1997-03-28 |
Family
ID=16962225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23389395A Pending JPH0980791A (en) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | Electrophotographic photoreceptor and process cartridge and electrophotographic apparatus |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0980791A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11199663A (en) * | 1998-01-14 | 1999-07-27 | Osaka Gas Co Ltd | Polycarbonate polymer |
| JP2000019765A (en) * | 1998-04-30 | 2000-01-21 | Canon Inc | Process cartridge and electrophotographic device |
| US6576735B2 (en) * | 1999-11-02 | 2003-06-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin |
| JP2003262968A (en) * | 2002-03-07 | 2003-09-19 | Canon Inc | Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the same, process cartridge and electrophotographic device |
| US7491346B2 (en) * | 2004-05-20 | 2009-02-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin and electrophotographic photosensitive member using same |
| WO2009124627A1 (en) * | 2008-04-07 | 2009-10-15 | Merck Patent Gmbh | Fluorine derivatives for organic electroluminescence devices |
-
1995
- 1995-09-12 JP JP23389395A patent/JPH0980791A/en active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11199663A (en) * | 1998-01-14 | 1999-07-27 | Osaka Gas Co Ltd | Polycarbonate polymer |
| JP2000019765A (en) * | 1998-04-30 | 2000-01-21 | Canon Inc | Process cartridge and electrophotographic device |
| US6576735B2 (en) * | 1999-11-02 | 2003-06-10 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polycarbonate resin |
| JP2003262968A (en) * | 2002-03-07 | 2003-09-19 | Canon Inc | Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the same, process cartridge and electrophotographic device |
| US7491346B2 (en) * | 2004-05-20 | 2009-02-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polycarbonate resin and electrophotographic photosensitive member using same |
| USRE43604E1 (en) | 2004-05-20 | 2012-08-28 | Idemitsu Kosan Co. Ltd. | Polycarbonate resin and electrophotographic photosensitive member using same |
| WO2009124627A1 (en) * | 2008-04-07 | 2009-10-15 | Merck Patent Gmbh | Fluorine derivatives for organic electroluminescence devices |
| US8361638B2 (en) | 2008-04-07 | 2013-01-29 | Merck Patent Gmbh | Fluorine derivatives for organic electroluminescence devices |
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