JPH0977927A - Molding resin composition - Google Patents
Molding resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレンを主成
分とする優れた剛性と耐衝撃強度特性を有する、成形用
樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a molding resin composition containing polypropylene as a main component and having excellent rigidity and impact resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレンは機械的性質及び耐熱性
にも優れていることから、フィルム類や一般成形品の製
造樹脂として広く使用されている。更に、特にポリプロ
ピレンは特にヒンジ効果に優れていることから、ファイ
ル・バインダー、ケース用等一体的なヒンジ構造を要す
る製品の製造に適している。しかしながら、ポリプロピ
レンから製造された製品は、通常の使用温度において比
較的小さい耐衝撃強度しか持たず、−５°Ｃ以下の温度
では脆性破壊することが知られている。また、当該欠点
を解消するための方法が種々に案出されている。例え
ば、特公昭６４−１１０６１号公報における「ポリプロ
ピレン組成物」は、４０〜９８重量部のアイソタクチッ
ク・ポリプロピレンと６０〜２重量部の密度０．９２０
〜０．９３５線状低密度ポリエチレンを押出機を用いて
溶融状態で混合する事により得られる二成分系混合物が
規定されており、これらの組成物は優れた衝撃強度を有
しているとのものである。2. Description of the Related Art Polypropylene is widely used as a resin for producing films and general molded products because it has excellent mechanical properties and heat resistance. Furthermore, since polypropylene is particularly excellent in the hinge effect, it is suitable for the production of products such as file binders and cases which require an integral hinge structure. However, products made from polypropylene have a relatively low impact strength at normal use temperatures and are known to fracture brittlely at temperatures below -5 ° C. In addition, various methods have been devised to eliminate the drawback. For example, the "polypropylene composition" in Japanese Patent Publication No. 64-11061 discloses 40 to 98 parts by weight of isotactic polypropylene and 60 to 2 parts by weight of a density of 0.920.
-0.935 A binary mixture obtained by mixing linear low density polyethylene in a molten state using an extruder is defined, and these compositions are said to have excellent impact strength. It is a thing.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】上記従来の技術の項に
記載のように、従来よりポリプロピレンより製造された
製品は、耐衝撃強度が小さいとう欠点があった。As described in the section of the above-mentioned prior art, the products manufactured from polypropylene conventionally have a drawback that the impact strength is small.
【０００４】更に、上記従来の技術の項に記載の特公昭
６４−１１０６１号公報に係る「ポリプロピレン組成
物」については、従来に有するポリプロピレンの耐衝撃
強度の改善が見受けられるものの、密度０．９２０〜
０．９３５線状低密度ポリエチレンの範囲に限定する必
要があり、密度が０．９２０未満の線状低密度ポリエチ
レンを使用した場合には、耐衝撃強度の改善は極めて僅
かであって、ポリプロピレン・ブロック・コポリマーな
どに比べても強度的に劣るという欠点があり、特に文具
ファイル・バインダー用、ケース用、包装容器用などの
一定の剛性が要求される薄物シートでは、実用に耐えら
れないという問題点があった。Further, regarding the "polypropylene composition" disclosed in Japanese Patent Publication No. Sho 64-11061 described in the above-mentioned prior art, although the impact resistance of conventional polypropylene is improved, the density is 0.920. ~
It is necessary to limit it to the range of 0.935 linear low-density polyethylene, and when linear low-density polyethylene having a density of less than 0.920 is used, the impact strength improvement is extremely small. There is a drawback that it is inferior in strength compared to block copolymers, and especially thin sheets that require a certain rigidity such as stationery files and binders, cases, packaging containers, etc. can not be practically used. There was a point.
【０００５】然して、本発明者らは上記従来の技術等の
欠点に鑑み、ポリプロピレンの特性改善について長年の
研究を重ねた結果、特定の組成物についてポリプロピレ
ン固有の高剛性度特性などの長所を保持したままで、耐
低温衝撃強度の特性を向上できるとの知見を得て、遂に
本発明に到達したものであり、その目的とするところ
は、主成分であるポリプロピレンの特徴である良好な剛
性度などの特性を有し、且つ、耐低温衝撃強度などの特
性が得られ、シート成形品または文具用ファイルバイン
ダー、ケース類等のシート加工品への応用に好適な成形
用樹脂組成物を提供することにある。In view of the above-mentioned drawbacks of the conventional techniques, the present inventors have conducted many years of research on improving the characteristics of polypropylene, and as a result, retain the advantages such as high rigidity characteristic peculiar to polypropylene for a specific composition. As it is, the present invention was finally reached by finding that the characteristics of low temperature impact strength can be improved, and the purpose is to obtain good rigidity which is a characteristic of polypropylene as the main component. And a characteristic such as low temperature impact strength are obtained, and a molding resin composition suitable for application to sheet molded products or sheet processed products such as file binders for stationery and cases is provided. Especially.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明に係る成形用樹脂組成物は以下の構成より成
る。In order to achieve the above object, the molding resin composition according to the present invention has the following constitution.
【０００７】即ち、本発明に係る成形用樹脂組成物は、
ポリプロピレン９５〜５０重量部、密度が０．９００〜
０．９２０の線状低密度ポリエチレン５〜５０重量部か
らなり、線状低密度ポリエチレンが、エチレンとαオレ
フィンからなる共重合体で、アイソタクチック・ポリプ
ロピレンと線状低密度ポリエチレンのＭＦＩが下記の数
式１の範囲にあることを要旨とする。That is, the molding resin composition according to the present invention is
Polypropylene 95-50 parts by weight, density 0.900-
It consists of 5 to 50 parts by weight of 0.920 linear low-density polyethylene. The linear low-density polyethylene is a copolymer of ethylene and α-olefin, and the MFI of isotactic polypropylene and linear low-density polyethylene is as follows. The gist is that it is within the range of Expression 1.
【数１】 [Equation 1]
【０００８】尚、上記要旨に記載の線状低密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ＭＦＩ ＰＥ、ＭＦＩ ＰＰ
は、次の如く定義するものである。The linear low density polyethylene, polypropylene, MFI PE, MFI PP described in the above summary
Is defined as follows.
【０００９】線状低密度ポリエチレンとは、エチレンと
αオレフィンからなる共重合体で、ＡＳＴＭ Ｄ １５
０５に従う２３°Ｃでの密度が０．９００〜０．９２
０、ＭＦＩ ＰＥが０．１〜５．０の範囲にあるもので
ある。Linear low-density polyethylene is a copolymer of ethylene and α-olefin, and is a product of ASTM D 15
The density at 23 ° C according to 05 is 0.900 to 0.92
0, MFIPE is in the range of 0.1 to 5.0.
【００１０】次に、ポリプロピレンとは、プロピレンの
単独重合体及びプロピレンと６モル％以下のエチレン及
び、或いはブテン１などのαオレフィンとの共重合体
で、ｎヘプタン抽出法によるＩsotactic Ｉndex（Ｉ．
Ｉ）が７０％以上、ＭＦＩ ＰＰが０．１〜５．０の範
囲にある結晶性ポリプロピレンである。Polypropylene is a homopolymer of propylene and a copolymer of propylene and 6 mol% or less of ethylene and / or an α-olefin such as butene 1, and is isotactic index (I.
I) is a crystalline polypropylene having 70% or more and MFI PP in the range of 0.1 to 5.0.
【００１１】更に、ＭＦＩ ＰＥとは、ＡＳＴＭ Ｄ
１２３８に従う１９０°Ｃでのメルトフローレートをｇ
／１０分で表したものであり、ＭＦＩ ＰＰとは、同じ
くＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従う２３０°Ｃでのメルト
フローレートをｇ／１０分で表したものである。Further, MFI PE is ASTM D
Melt flow rate at 190 ° C according to 1238 g
MFI PP is the melt flow rate at 230 ° C., also according to ASTM D 1238, expressed in g / 10 min.
【００１２】続いて、本発明に係る成形用樹脂組成物
は、ポリプロピレンを主成分とする組成物であり、組成
物中に占めるポリプロピレンが９５〜５０重量部、線状
低密度ポリエチレンが５〜５０重量部の組成物であり、
ポリプロピレンが９５重量部を超え、線状低密度ポリエ
チレンが５重量部未満では、本発明の目的とする耐低温
衝撃強度などの特性の向上は充分ではない。また、ポリ
プロピレンが５０重量部未満で、線状低密度ポリエチレ
ンが５０重量部を超えると、ポリプロピレン固有の長所
である剛性度などの特性の低下が著しく、本発明の目的
とする成形用樹脂組成物は得られない。Subsequently, the molding resin composition according to the present invention is a composition containing polypropylene as a main component, wherein polypropylene accounts for 95 to 50 parts by weight and linear low density polyethylene accounts for 5 to 50 parts by weight. Parts by weight of the composition,
If the amount of polypropylene exceeds 95 parts by weight and the amount of linear low-density polyethylene is less than 5 parts by weight, the improvement of properties such as low temperature impact resistance, which is the object of the present invention, is not sufficient. Further, when the amount of polypropylene is less than 50 parts by weight and the linear low density polyethylene exceeds 50 parts by weight, the characteristics such as rigidity, which is an advantage peculiar to polypropylene, are significantly deteriorated, and the molding resin composition intended by the present invention is Can't get
【００１３】続いてまた、本発明に係る成形用樹脂組成
物には、必要により顔料、着色剤、各種安定剤、滑剤、
造核剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、各種充填剤
などを任意に添加することができる。Subsequently, if necessary, the resin composition for molding according to the present invention contains a pigment, a colorant, various stabilizers, a lubricant,
A nucleating agent, an antistatic agent, an antiblocking agent, various fillers and the like can be optionally added.
【００１４】[0014]
【実施例】次に、本発明を以下の具体的実施例により更
に詳細に説明するものとする。尚、本発明はその要旨を
超えない限り、以下の実施例に限定されるものではな
い。The present invention will now be described in more detail with reference to the following specific examples. The present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
【００１５】実施例１Example 1
【００１６】ＭＦＩ＝１．１のポリプロピレン・ホモポ
リマーとＭＦＩ＝０．８、密度０．９１２の線状低密度
ポリエチレンを表１に示す重量比でドライブレンドした
後、４０mm単軸押出機（Ｌ／Ｄ２０、ダルメージタイプ
スクリュー）を用い、２００°Ｃ、６０rpm で混練し、
Ｔダイより押し出し成形することにより厚さ１mmのシー
トを作成した。続いて、当該シートから試験片を作成
し、引張り伸び、引き裂き強度、曲げ剛性率、デュポン
衝撃強度を測定した。また、その結果を表１に示す。A polypropylene homopolymer having MFI = 1.1 and a linear low density polyethylene having MFI = 0.8 and a density of 0.912 were dry-blended at a weight ratio shown in Table 1, and then a 40 mm single screw extruder (L / D20, Dalmage type screw), kneading at 200 ° C, 60 rpm,
A sheet having a thickness of 1 mm was prepared by extrusion molding from a T die. Subsequently, test pieces were prepared from the sheet, and tensile elongation, tear strength, flexural rigidity and DuPont impact strength were measured. The results are shown in Table 1.
【００１７】[0017]
【表１】 [Table 1]
【００１８】比較例１Comparative Example 1
【００１９】実施例１で用いたと同じポリプロピレン・
ホモポリマーを用い、ポリプロピレン１００重量部から
なる組成物で実施例１と同様な方法で作成し、各試験を
行ない、その結果を表１に示した。The same polypropylene used in Example 1
Using a homopolymer, a composition consisting of 100 parts by weight of polypropylene was prepared in the same manner as in Example 1, and each test was conducted. The results are shown in Table 1.
【００２０】実施例２Example 2
【００２１】ＭＦＩ＝３．５のポリプロピレン・ホモポ
リマー８０重量部とＭＦＩ＝０．８、密度０．９１２の
線状低温度ポリエチレン２０重量部からなる組成物を実
施例１と同様な方法で作成し、各試験を行ない、その結
果を表２に示した。A composition comprising 80 parts by weight of a polypropylene homopolymer having MFI = 3.5 and 20 parts by weight of linear low temperature polyethylene having MFI = 0.8 and a density of 0.912 was prepared in the same manner as in Example 1. Then, each test was conducted, and the results are shown in Table 2.
【００２２】[0022]
【表２】 [Table 2]
【００２３】実施例３Example 3
【００２４】ＭＦＩ＝０．４のポリプロピレン・ホモポ
リマー８０重量部とＭＦＩ＝２．０、密度０．９１２の
線状低密度ポリエチレン２０重量部からなる組成物を実
施例１と同様な方法で作成し、各試験を行ない、その結
果を表２に示した。A composition comprising 80 parts by weight of a polypropylene homopolymer having MFI = 0.4 and 20 parts by weight of linear low density polyethylene having MFI = 2.0 and a density of 0.912 was prepared in the same manner as in Example 1. Then, each test was conducted, and the results are shown in Table 2.
【００２５】比較例２Comparative Example 2
【００２６】ＭＦＩ＝８．０のポリプロピレン・ホモポ
リマー８０重量部とＭＦＩ＝２．０、密度０．９１２の
線状低密度ポリエチレン２０重量部からなる組成物を実
施例１と同様の方法で作成し、各試験を行ない、その結
果を表２に示した。A composition comprising 80 parts by weight of a polypropylene homopolymer having MFI = 8.0 and 20 parts by weight of linear low density polyethylene having MFI = 2.0 and a density of 0.912 was prepared in the same manner as in Example 1. Then, each test was conducted, and the results are shown in Table 2.
【００２７】比較例３Comparative Example 3
【００２８】ＭＦＩ＝０．８のポリプロピレン・ホモポ
リマー８０重量部とＭＦＩ＝６．０、密度０．９１８の
線状低密度ポリエチレン２０重量部からなる組成物を実
施例１と同様の方法で作成し、各試験を行ない、その結
果を表２に示した。A composition comprising 80 parts by weight of a polypropylene homopolymer having MFI = 0.8 and 20 parts by weight of linear low density polyethylene having MFI = 6.0 and a density of 0.918 was prepared in the same manner as in Example 1. Then, each test was conducted, and the results are shown in Table 2.
【００２９】比較例４Comparative Example 4
【００３０】ＭＦＩ＝２．０のポリプロピレン・ホモポ
リマー８０重量部とＭＦＩ＝１．０、密度０．９１９の
低密度ポリエチレン２０重量部からなる組成物を実施例
１と同様の方法で作成し、各試験を行ない、その結果を
表２に示した。A composition comprising 80 parts by weight of a polypropylene homopolymer having MFI = 2.0 and 20 parts by weight of low density polyethylene having MFI = 1.0 and a density of 0.919 was prepared in the same manner as in Example 1, Each test was conducted and the results are shown in Table 2.
【００３１】尚、以上の組成物は、組成物原料を任意の
混合機、例えば、ブレンダー、ヘンシェル・ミキサーな
ど、及び押出機、バンバリー・ミキサーなどの混合機を
組み合わせて調整し、しかる後、射出成形機、押出成形
機、フィルム成形機など、任意の公知の成形機により製
造ができ、更に、上記実施例及び比較例における試験
は、引張り伸び：ＪＩＳＫ７１２７、引き裂き強度：Ｊ
ＩＳＫ７１２７、曲げ剛性率：ＪＩＳＫ７１０６、デュ
ポン衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２７９４−６９に従ったも
のである。The above composition is prepared by combining the raw materials of the composition with an arbitrary mixer, for example, a blender, a Henschel mixer or the like, and an extruder, a Banbury mixer or the like, and then injecting the mixture. It can be manufactured by any known molding machine such as a molding machine, an extrusion molding machine and a film molding machine. Furthermore, the tests in the above Examples and Comparative Examples are as follows: tensile elongation: JISK7127, tear strength: J
ISK7127, flexural rigidity: JISK7106, DuPont impact strength: ASTM-D2794-69.
【００３２】一方、表１及び表２中の記号ＭＤは、シー
トの押し出し方向に平行に試験片を採取したもの、ＴＤ
はシートの押し出し方向と直角方向に試験片を採取した
ものを示しており、ＮＡは測定値が小さく測定不能であ
ることを意味するものである。On the other hand, the symbol MD in Tables 1 and 2 indicates that the test piece was taken in parallel with the sheet extrusion direction, TD.
Indicates that a test piece was taken in the direction perpendicular to the sheet extrusion direction, and NA means that the measured value was too small to measure.
【００３３】続いて、上記試験結果の評価について述べ
るものとする。先ず、プラスチック・シートを薄物の文
具ファイルやケース類に応用する為には自立性が必要な
ため、望ましくは５０００Kg／cm2 以上の曲げ剛性が求
められる。また、低温度において打ち抜き加工や止め金
具を取付けるための穿孔加工やファイルの落下時の割れ
を少なくする目安としては、−２０°Ｃにおいて、望ま
しくはデュポン衝撃値が３．０Kg・cmの耐低温衝撃性が
求められている。Next, the evaluation of the above test results will be described. First, in order to apply a plastic sheet to a thin stationery file or case, it is necessary to have self-standing property, and therefore, flexural rigidity of 5000 kg / cm 2 or more is desirable. Also, as a guide for reducing punching at the low temperature, punching for attaching the fasteners, and cracks when the file is dropped, at -20 ° C, it is desirable to have a low temperature resistance with a DuPont impact value of 3.0 kg · cm. Impact resistance is required.
【００３４】表１中の比較例１の結果より、ポリプロピ
レン・ホモポリマーは高い曲げ剛性値を有しているが、
−２０°Ｃにおけるデュポン衝撃値が殆どないため、上
記文具ファイルやケース類の成形用樹脂組成物としては
実用に供し難いことがわかる。From the results of Comparative Example 1 in Table 1, the polypropylene homopolymer has a high flexural rigidity value,
Since there is almost no DuPont impact value at −20 ° C., it is difficult to put it into practical use as the above-mentioned stationery file or the resin composition for molding cases.
【００３５】次に、表２中の比較例２は、ポリプロピレ
ン・ホモポリマーに密度が０．９２０未満の線状低密度
ポリエチレンを混合したものであるが、特公昭６４−１
１０６１号公報にも記載さているように、−２０°Ｃに
おけるデュポン衝撃値の改良効果は小さく、上記文具フ
ァイルやケース類の成形用樹脂組成物としては実用に供
し難いことがわかる。Next, Comparative Example 2 in Table 2 is a mixture of polypropylene homopolymer and linear low density polyethylene having a density of less than 0.920.
As described in Japanese Patent Publication No. 1061), the effect of improving the DuPont impact value at −20 ° C. is small, and it is found that it is difficult to put it into practical use as a molding resin composition for the above-mentioned stationery files and cases.
【００３６】更に、表２中の比較例４は、線状低密度ポ
リエチレンの代わりに高圧下でラジカル重合法で得られ
た低密度ポリエチレンを使用したものを示すが、−２０
°Ｃにおけるデュポン衝撃値の改良効果は小さいことが
わかる。Further, Comparative Example 4 in Table 2 shows that low density polyethylene obtained by radical polymerization under high pressure was used instead of linear low density polyethylene.
It can be seen that the effect of improving the DuPont impact value at ° C is small.
【００３７】一方、表２中の比較例２及び比較例３は、
本発明に係る成形用樹脂組成物に係るＭＦＩ ＰＥとＭ
ＦＩ ＰＰの規定範囲外の数値より成る成形用樹脂組成
物であり、比較例２においてはＭＦＩ ＰＥとＭＦＩ
ＰＰの比は０．２５で０．２より大きな値となるが、使
用するポリプロピレンのＭＦＩがＭＦＩ ＰＰ＝８．０
と５．０より大きいものであり、−２０°Ｃにおけるデ
ュポン衝撃値は小さく実用に耐えられないことがわか
る。また、比較例３においてはＭＦＩ ＰＥとＭＦＩ
ＰＰの比は１５で５．０より大きな値となり、−２０°
Ｃにおけるデュポン衝撃値の改良は見られる反面、ＭＤ
及びＴＤの両方向の引張り伸びが１００％未満と小さ
く、２３°Ｃにおけるデュポン衝撃値が不十分となり、
これも実用に供し難いことがわかる。On the other hand, Comparative Examples 2 and 3 in Table 2 are
MFI PE and M related to the molding resin composition according to the present invention
A molding resin composition having a numerical value outside the specified range of FI PP, and in Comparative Example 2, MFI PE and MFI.
The PP ratio is 0.25, which is a value larger than 0.2, but the MFI of the polypropylene used is MFI PP = 8.0.
And 5.0, the DuPont impact value at −20 ° C. is small and it cannot be practically used. Further, in Comparative Example 3, MFI PE and MFI
The PP ratio is 15 and is greater than 5.0, and is -20 °.
Improvement of DuPont impact value in C can be seen, but MD
And the tensile elongation in both directions of TD is less than 100%, and the DuPont impact value at 23 ° C is insufficient.
This also proves difficult to put to practical use.
【００３８】以上の比較例に対し、本願特許に係る成形
用樹脂組成物である実施例１、実施例２、実施例３はい
ずれも良好な剛性値及びデュポン衝撃値を示し、文具フ
ァイルやケース類の成形用樹脂組成物として優れた性能
を有するものであることがわかる。In contrast to the above comparative examples, Example 1, Example 2 and Example 3, which are molding resin compositions according to the present patent, all show good rigidity values and DuPont impact values, and stationery files and cases. It can be seen that the resin composition has excellent performance as a molding resin composition of the same class.
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明に係る成形用樹脂組成物は以上説
明のようであり、主成分であるポリプロピレンの特長で
ある良好な剛性度などの特性を有し、且つ耐低温衝撃強
度などの特性が向上した成形用樹脂組成物であるから、
特にシート成形品または文具用ファイル・バインダー、
ケース類などのシート加工品へ良好に使用できるという
効果がある。As described above, the molding resin composition according to the present invention has characteristics such as good rigidity which are characteristics of polypropylene as the main component, and characteristics such as low temperature impact strength. Since it is a molding resin composition having improved
File binders especially for sheet moldings or stationery,
It has an effect that it can be favorably used for sheet products such as cases.
Claims (1)
が０．９００〜０．９２０の線状低密度ポリエチレン５
〜５０重量部からなり、線状低密度ポリエチレンが、エ
チレンとαオレフィンからなる共重合体で、アイソタク
チック・ポリプロピレンと線状低密度ポリエチレンのＭ
ＦＩが下記の数式１の範囲にあることを特徴とする、成
形用樹脂組成物。 【数１】 1. A linear low density polyethylene 5 having a polypropylene content of 95 to 50 parts by weight and a density of 0.900 to 0.920.
.About.50 parts by weight, linear low density polyethylene is a copolymer of ethylene and α-olefin, and is M of isotactic polypropylene and linear low density polyethylene.
FI is in the range of the following numerical formula 1, A resin composition for molding characterized by the above-mentioned. [Equation 1]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7259397A JPH0977927A (en) | 1995-09-11 | 1995-09-11 | Molding resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7259397A JPH0977927A (en) | 1995-09-11 | 1995-09-11 | Molding resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0977927A true JPH0977927A (en) | 1997-03-25 |
Family
ID=17333572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7259397A Pending JPH0977927A (en) | 1995-09-11 | 1995-09-11 | Molding resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0977927A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109642062A (en) * | 2016-08-31 | 2019-04-16 | 道达尔研究技术弗吕公司 | Polyolefin blends, technique including the isotactic polypropylene and polyethylene that are manufactured single-site catalysts and the product made of these blends |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06340782A (en) * | 1993-05-31 | 1994-12-13 | Nippon Petrochem Co Ltd | Resin composition containing hollow inorganic microspheres |
-
1995
- 1995-09-11 JP JP7259397A patent/JPH0977927A/en active Pending
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