JPH0424868Y2 - - Google Patents

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JPH0424868Y2
JPH0424868Y2 JP1985153119U JP15311985U JPH0424868Y2 JP H0424868 Y2 JPH0424868 Y2 JP H0424868Y2 JP 1985153119 U JP1985153119 U JP 1985153119U JP 15311985 U JP15311985 U JP 15311985U JP H0424868 Y2 JPH0424868 Y2 JP H0424868Y2
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Description

【考案の詳細な説明】[Detailed explanation of the idea]

産業上の利用分野 本考案は良好な耐熱性を有し、かつ柔軟性に富
んだキヤツプ用ライナーに関する。さらにくわし
くは、(A)密度が0.900〜0.935g/cm3であり、かつ
メルトフローインデツクスが0.1〜50g/10分で
あるエチレンとα−オレフインとの共重合体なら
びに(B)プロピレン含有量が10〜50重量%であり、
かつメルトフローレートが0.1〜15g/10分であ
るエチレン−プロピレン共重合ゴムとからなる組
成物を成形してなるキヤツプ用ライナーに関する
ものであり、良好な耐熱性を有し、かつ柔軟性に
富んだキヤツプ用ライナーを提供することを目的
とするものである。 従来の技術 現在、キヤツプ用ライナー材として低密度ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体が広く
利用されている。しかし、これらの熱可塑性樹脂
製キヤツプ用ライナーは、柔軟性はすぐれている
けれども、耐熱温度が低く、内容物の充填および
殺菌を行なうさいにそれらの条件によつて第3図
にみられるごとく、クリープ変形が生じ、密封性
能が著しく低下するという問題が発生する。 考案が解決しようとする問題点 以上のことから、本考案はこれらの欠点(問題
点)がなく、すなわち耐熱性が良好であるのみな
らず、柔軟性に富んだキヤツプ用ライナーを得る
ことである。 問題点を解決するための手段および作用 本考案にしたがえば、これらの問題点は (A)密度が0.900〜0.935g/cm3であり、かつメル
トフローインデツクス(JIS K−7210にしたが
い、条件が4で測定、以下「M.I.」と云う)が
0.1〜50g/10分であるエチレンとα−オレフイ
ンとの共重合体50〜80重量部ならびに(B)プロピレ
ン含有量が10〜50重量%であり、かつメルトフロ
ーレート(JIS K−7210にしたがい、条件が14で
測定、以下「MFR」と云う)が0.1〜15g/10分
であるエチレン−プロピレン共重合ゴム50〜20重
量部とからなる組成物を成形してなるキヤツプ用
ライナー、 によつて解決することができる。以下、本考案を
具体的に説明する。 本考案において使われるエチレンとα−オレフ
インとの共重合体の密度は0.900〜0.935g/cm3
あり、0.900〜0.930g/cm3のものが好ましく、特
に、0.905〜0.930g/cm3のものが好適である。ま
た、M.I.は0.1〜50g/10分であり、0.2〜50g/
10分のものが望ましく、とりわけ0.5〜40g/10
分のものが好適である。M.I.が0.1g/10分のエ
チレンとα−オレフインとの共重合体を用いる
と、後記の組成物を製造するさいに混練性が悪い
ばかりでなく、キヤツプ用ライナーを製造すると
きに成形性がよくない。一方、50g/10分を越え
た共重合体を使用するならば、耐熱性がよくな
い。 このエチレンとα−オレフインとの共重合体の
コモノマーであるα−オレフインは炭素数が多く
とも12個のα−オレフイン(たとえば、プロピレ
ン、ブテン−1もヘキセン−1)が好ましい。該
α−オレフインの共重合割合は通常1.0〜20重量
%である。この共重合体は本質的に長鎖と短鎖分
岐とからなるものであり、短鎖分岐とは、主鎖と
比較して充分短かく、たとえば炭素数が15以下の
分岐を有するものをさす。 また、本考案において用いられるエチレン−プ
ロピレン共重合ゴムのプロピレン含有量は10〜50
重量%であり、10〜40重量%が好ましく、特に10
〜30重量%が好適である。該共重合ゴムのプロピ
レンの含有量が10重量%未満では、得られるキヤ
ツプ用ライナーの柔軟性が低い。一方、50重量%
を越えるならば、耐熱性がよくない。また、
MFRは0.1〜15g/10分であり、0.2〜15g/10分
のものが望ましく、とりわけ0.5〜12g/10分が
好適である。MFRが0.1g/10分未満の共重合ゴ
ムを用いると、前記と同様に混練性および成形性
がよくない。一方、15g/10分を越えた共重合ゴ
ムを使うならば、耐熱性がよくない。 以上のエチレンとα−オレフインとの共重合体
とエチレン−プロピレン共重合ゴムを均一に混合
させることによつて本考案のキヤツプ用ライナー
を製造するための組成物を得ることができる。該
組成物の混合割合(組成割合)はエチレンとα−
オレフインの共重合体50〜80重量部に対してエチ
レン−プロピレン共重合ゴムは50〜20重量部であ
る。すなわち、組成物中に占めるエチレンとα−
オレフインの共重合体は50〜80重量%であり、55
〜80重量%が好ましく、特に55〜75重量%が好適
である。組成物中に占めるエチレンとα−オレフ
インとの共重合体の組成割合が50重量%未満で
は、得られるキヤツプ用ライナーの耐熱性が低下
するのみならず、剛性も低下し、さらに成形性が
よくない。一方、80重量%を越えると、柔軟性が
よくない。 本考案のキヤツプ用ライナーを製造するにあた
り、以上のエチレンとα−オレフインとの共重合
体およびエチレン−プロピレン共重合ゴムを均一
になるように混合することによつさて得られるけ
れども、さらに一般にオレフイン系樹脂の分野に
おいて使われている光、熱および酸素に対する安
定剤、難燃化剤、充填剤、着色剤(顔料)、可塑
剤、帯電防止剤のごとき添加剤を添加してもよ
い。 以上の共重合体および共重合ゴムあるいはこれ
らと添加剤の組成物を製造するには、熱可塑性樹
脂の分野において広く用いられているヘンシエル
ミキサーのごとき混合機を使用してドライブレン
ドしてもよく、ニーダー、押出機およびバンバリ
ーミキサーのごとき混合機を使つて溶融状態で混
合してもよいが、後のキヤツプ用ライナーまたは
シートをTダイ押出法または射出成形法によつて
成形するさいに便利さの点からペレツトに成形さ
せることが好ましい。 本考案のキヤツプ用ライナーを製造する方法と
してはオレフイン系樹脂の分野において一般に行
なわれているインセエルモールド法によつてキヤ
ツプ(王冠)に一定量の前記組成物を入れ、加圧
によつて製造する方法、射出成形法によつて製造
する方法およびTダイ押出機を使つてあらかじめ
シートを成形した後にキヤツプに適合するように
打ち抜き刃を用いて切断する方法がある。いずれ
の方法においても、樹脂温度が130〜230℃(好適
には、150〜230℃)において製造される。 このようにして得られるキヤツプ用ライナーの
厚さは通常0.3〜1.0mmであり、とりわけ0.4〜1.0
mmが好適である。 実施例および比較例 以下、本考案を実施例によつてさらにくわしく
説明する。 なお、実施例および比較例において、ビカツト
(Vicat)軟化点はJIS K6760にしたがい、厚みが
3mmの試験片を使つて測定し、曲げ弾性率は
ASTM D747にしがい、厚みが2mmの試験片を
用いて測定した。熱垂下試験は幅が12.5mm、厚み
が3mm、長さが、125mmの試験片を作成し、スパ
ンの距離が100mmを固定し、1時間放置した後の
自重による垂下の距離を測定した。さらに、加熱
変形試験はJIS C3005にしたがい、幅が12.5mm、
長さが30mmおよび厚みが5mmの試験片を作成し、
第1表に示される温度でそれぞれ1.5Kgおよび3.0
Kgの荷重をかけて測定した。また、硬度はJIS
K6760(シヨアーD)にしたがつて測定した。 実施例1、2、比較例1〜3 密度が0.915g/cm3であるエチレンとブテン−
1との共重合体(M.I.5.0g/10分、ブテン−1
含有量7.0重量%)70重量部およびプロピレンの
含有量が23重量%であるエチレン−プロピレン共
重合ゴム(MFR0.3g/10分)30重量部からなる
組成物(実施例1、以下「資料A」と云う)なら
びに密度が0.917g/cm3であるエチレンとブテン
−1との共重合体(M.I.15g/10分、ブテン−1
含有量6.5重量%)70重量部およびプロピレン含
有量が23重量%であるエチレン−プロピレン共重
合ゴム(MFR5.2g/10分)30重量部からなる組
成物(実施例2、以下「資料B」と云う)をあら
かじめヘンシエルミキサーを用いてそれぞれドラ
イブレンドし、得られる各混合物を単軸押出機
(径50mm)を使つて樹脂温度が200℃において溶融
混練させることによつてペレツト状に成形させる
ことによつて製造した。 以上の資料Aおよび資料Bならびに密度が
0.917g/cm3である高圧法ポリエチレン(M.I.7.0
g/10分、以下「資料C」と云う、比較例1)、
酢酸ビニルの含有量が7重量%であるエチレン−
酢酸ビニル共重合体(M.I.7.0g/10分、以下
「資料D」と云う、比較例2)および密度が0.917
g/cm3であるエチレンとブテン−1との共重合体
(ブテン−1含有量6.5重量%、M.I.13.0g/10分、
以下「資料E」と云う、比較例3)をシリンダー
およびダイス温度をそれぞれ200℃に設定した単
軸押出機(径65mm、シリンダー4ゾーン、ダイス
2ゾーン)を用いて厚さが0.7mmのシートを製造
した。このようにして得られた各シートよりキヤ
ツプ用ライナー(径26mm)を打ち抜き刃を使用し
て打ち抜き、サンプルとした。 各サンプル(ライナー)を第1図に部分拡大図
が示されているごとく口径が28mmのガラスびん用
のポリプロピレン製キヤツプ3に装着した後、各
キヤツプを締めトルク20Kg・cmで空のガラスびん
2に取り付けた。これらを80℃±2℃に調整され
たオーブン中に24時間放置させた後、キヤツプを
取り外し、ライナーの外観の変化を観察した。実
施例1および2では、いずれも第2図にみられる
ごとく、なんら変化していなかつた。しかし、比
較例1および2では、第3図にみられるごとく変
形していた。 また、5オンスのインラインスクリユー式射出
成形機を使用し、射出圧力が750Kg/cm2、保持圧
力が400Kg/cm2および樹脂温度が220℃の条件で射
出成形し、各試験片を製造し、それぞれの物性を
測定した。それらの結果を第1表に示す。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a cap liner that has good heat resistance and is highly flexible. More specifically, (A) a copolymer of ethylene and α-olefin having a density of 0.900 to 0.935 g/cm 3 and a melt flow index of 0.1 to 50 g/10 min; and (B) propylene content. is 10 to 50% by weight,
This product relates to a cap liner formed by molding a composition made of ethylene-propylene copolymer rubber having a melt flow rate of 0.1 to 15 g/10 minutes, which has good heat resistance and is highly flexible. The purpose of this invention is to provide a liner for a cap. BACKGROUND ART Currently, low-density polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymers are widely used as liner materials for caps. However, although these thermoplastic resin cap liners have excellent flexibility, they have low heat resistance, and depending on the conditions when filling and sterilizing the contents, as shown in Figure 3, A problem arises in that creep deformation occurs and sealing performance is significantly reduced. Problems that the invention aims to solve From the above, the present invention aims to provide a cap liner that does not have these drawbacks (problems), that is, has not only good heat resistance but also high flexibility. . Means and action for solving the problems According to the present invention, these problems are: (A) the density is 0.900 to 0.935 g/cm 3 and the melt flow index (according to JIS K-7210); Measured under condition 4 (hereinafter referred to as "MI").
50 to 80 parts by weight of a copolymer of ethylene and α-olefin with a flow rate of 0.1 to 50 g/10 minutes, and (B) a propylene content of 10 to 50 weight percent, and a melt flow rate (according to JIS K-7210). A cap liner formed by molding a composition comprising 50 to 20 parts by weight of ethylene-propylene copolymer rubber having an MFR of 0.1 to 15 g/10 min (measured under conditions 14, hereinafter referred to as "MFR") It can be solved. The present invention will be explained in detail below. The density of the copolymer of ethylene and α-olefin used in the present invention is 0.900 to 0.935 g/cm 3 , preferably 0.900 to 0.930 g/cm 3 , particularly 0.905 to 0.930 g/cm 3 Preferably. Also, MI is 0.1 to 50g/10 minutes, and 0.2 to 50g/10 minutes.
10 minutes is preferable, especially 0.5-40g/10
minutes is suitable. If a copolymer of ethylene and α-olefin with an MI of 0.1 g/10 minutes is used, not only will it have poor kneading properties when producing the composition described below, but it will also have poor moldability when producing cap liners. not good. On the other hand, if a copolymer exceeding 50 g/10 minutes is used, the heat resistance will be poor. The α-olefin which is a comonomer of this copolymer of ethylene and α-olefin is preferably an α-olefin having at most 12 carbon atoms (for example, propylene, butene-1 or hexene-1). The copolymerization ratio of the α-olefin is usually 1.0 to 20% by weight. This copolymer essentially consists of long chains and short chain branches, and short chain branches are those that are sufficiently short compared to the main chain, for example, having 15 or less carbon atoms. . In addition, the propylene content of the ethylene-propylene copolymer rubber used in the present invention is 10 to 50.
% by weight, preferably 10-40% by weight, especially 10
~30% by weight is preferred. If the propylene content of the copolymer rubber is less than 10% by weight, the resulting cap liner will have low flexibility. Meanwhile, 50% by weight
If it exceeds this, the heat resistance is not good. Also,
The MFR is 0.1 to 15 g/10 minutes, preferably 0.2 to 15 g/10 minutes, and particularly preferably 0.5 to 12 g/10 minutes. If a copolymer rubber with an MFR of less than 0.1 g/10 minutes is used, the kneading properties and moldability will be poor as described above. On the other hand, if a copolymer rubber exceeding 15 g/10 minutes is used, the heat resistance will not be good. By uniformly mixing the above copolymer of ethylene and α-olefin with the ethylene-propylene copolymer rubber, a composition for producing the cap liner of the present invention can be obtained. The mixing ratio (composition ratio) of the composition is ethylene and α-
The amount of ethylene-propylene copolymer rubber is 50 to 20 parts by weight relative to 50 to 80 parts by weight of the olefin copolymer. That is, the ethylene and α-
Olefin copolymer is 50-80% by weight, 55
-80% by weight is preferred, particularly 55-75% by weight. If the composition ratio of the copolymer of ethylene and α-olefin in the composition is less than 50% by weight, not only the heat resistance of the obtained cap liner will decrease, but also the rigidity will decrease, and the moldability will be poor. do not have. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, flexibility is poor. In producing the cap liner of the present invention, the above copolymer of ethylene and α-olefin and the ethylene-propylene copolymer rubber are uniformly mixed. Additives such as light, heat and oxygen stabilizers, flame retardants, fillers, colorants (pigments), plasticizers and antistatic agents used in the field of resins may also be added. To produce the above copolymers, copolymer rubbers, or compositions of these and additives, dry blending may be performed using a mixer such as a Henschel mixer, which is widely used in the field of thermoplastic resins. Often mixed in the molten state using mixers such as kneaders, extruders and Banbury mixers, it is convenient when later forming the cap liner or sheet by T-die extrusion or injection molding. From the viewpoint of strength, it is preferable to form the pellets into pellets. The method for manufacturing the cap liner of the present invention is to put a certain amount of the composition into the cap (crown) using the in-sel molding method, which is commonly used in the field of olefin resins, and pressurize it. There are two methods: a method of manufacturing by injection molding, and a method of forming a sheet in advance using a T-die extruder and then cutting it using a punching blade to fit the cap. In either method, the resin is produced at a temperature of 130 to 230°C (preferably 150 to 230°C). The thickness of the cap liner thus obtained is usually between 0.3 and 1.0 mm, especially between 0.4 and 1.0 mm.
mm is preferred. EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. In the Examples and Comparative Examples, the Vicat softening point was measured using a 3 mm thick test piece according to JIS K6760, and the flexural modulus was
Measurements were made in accordance with ASTM D747 using a test piece with a thickness of 2 mm. In the thermal sag test, a test piece with a width of 12.5 mm, a thickness of 3 mm, and a length of 125 mm was prepared, the span distance was fixed at 100 mm, and the distance of sag due to its own weight was measured after leaving it for 1 hour. Furthermore, the heating deformation test was conducted in accordance with JIS C3005, with a width of 12.5 mm and
Create a test piece with a length of 30 mm and a thickness of 5 mm,
1.5Kg and 3.0Kg respectively at the temperatures shown in Table 1
The measurement was carried out by applying a load of Kg. In addition, the hardness is JIS
Measured according to K6760 (Shoer D). Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 3 Ethylene and butene with a density of 0.915 g/cm 3
Copolymer with 1 (MI5.0g/10min, butene-1
A composition (Example 1, hereinafter referred to as "Document A ) and a copolymer of ethylene and butene-1 with a density of 0.917 g/cm 3 (MI 15 g/10 min, butene-1
A composition (Example 2, hereinafter referred to as "Material B") consisting of 70 parts by weight of ethylene-propylene copolymer rubber (MFR 5.2 g/10 minutes) with a propylene content of 23% by weight. ) are dry-blended in advance using a Henschel mixer, and the resulting mixtures are melt-kneaded using a single-screw extruder (diameter 50 mm) at a resin temperature of 200°C to form pellets. Manufactured by. The above materials A and B and the density are
High pressure polyethylene (MI7.0
g/10 minutes, hereinafter referred to as "Document C", Comparative Example 1),
Ethylene with a vinyl acetate content of 7% by weight
Vinyl acetate copolymer (MI7.0g/10min, hereinafter referred to as "Material D", Comparative Example 2) and a density of 0.917
copolymer of ethylene and butene-1 (butene-1 content 6.5% by weight, MI 13.0 g/10 min,
Comparative Example 3), hereinafter referred to as "Document E", was produced into a sheet with a thickness of 0.7 mm using a single screw extruder (65 mm diameter, 4 cylinder zones, 2 die zones) with cylinder and die temperatures set at 200°C. was manufactured. Cap liners (diameter 26 mm) were punched out from each sheet thus obtained using a punching blade to prepare samples. After attaching each sample (liner) to a polypropylene cap 3 for a glass bottle with a diameter of 28 mm as shown in the partially enlarged view in Figure 1, tighten each cap with a torque of 20 kg cm and remove the empty glass bottle 2. attached to. After leaving these in an oven adjusted to 80°C±2°C for 24 hours, the caps were removed and changes in the appearance of the liners were observed. In both Examples 1 and 2, there was no change as seen in FIG. However, Comparative Examples 1 and 2 were deformed as shown in FIG. In addition, each test piece was manufactured by injection molding using a 5-ounce in-line screw injection molding machine at an injection pressure of 750 Kg/cm 2 , a holding pressure of 400 Kg/cm 2 , and a resin temperature of 220°C. , and measured their physical properties. The results are shown in Table 1.

【表】 考案の効果 本考案のキヤツプ用ライナーは第1表ならびに
第2図および第3図から明らかなごとく、柔軟性
にすぐれているのみならず、耐熱性が極めて良好
である。
[Table] Effects of the invention As is clear from Table 1 and FIGS. 2 and 3, the cap liner of the invention not only has excellent flexibility but also extremely good heat resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は実施例1および2ならびに比較例1お
よび2によつて得られたライナーをポリプロピレ
ン製キヤツプに装着したさいの部分拡大断面図で
ある。第2図は実施例1および2によつて得られ
たライナーの熱変形テスト後の部分拡大断面図で
あり、第3図は比較例1および2によつて得られ
たライナーの熱変形テスト後の部分拡大断面図で
ある。 1……ライナー、2……ガラスびん、3……キ
ヤツプ。
FIG. 1 is a partially enlarged cross-sectional view of the liners obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 when attached to a polypropylene cap. FIG. 2 is a partially enlarged sectional view of the liners obtained in Examples 1 and 2 after the thermal deformation test, and FIG. 3 is a partially enlarged sectional view of the liners obtained in Comparative Examples 1 and 2 after the thermal deformation test. FIG. 1... liner, 2... glass bottle, 3... cap.

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】[Scope of utility model registration request] (A)密度が0.900〜0.935g/cm3であり、かつメル
トフローインデツクスが0.1〜50g/10分である
エチレンとα−オレフインとの共重合体50〜80重
量部ならびに(B)プロピレン含有量が10〜50重量%
であり、かつメルトフローレートが0.1〜15g/
10分であるエチレン−プロピレン共重合ゴム50〜
20重量部とからなる組成物を成形してなるキヤツ
プ用ライナー。
(A) 50 to 80 parts by weight of a copolymer of ethylene and α-olefin having a density of 0.900 to 0.935 g/cm 3 and a melt flow index of 0.1 to 50 g/10 min; and (B) containing propylene. The amount is 10-50% by weight
and the melt flow rate is 0.1 to 15g/
Ethylene-propylene copolymer rubber 50 to 10 minutes
A cap liner made by molding a composition consisting of 20 parts by weight.
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