JPH0977826A - ヒドロキシル化エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエンランダム共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 金属および極性樹脂との親和性に優れるオレ
フィン系共重合体を提供する。 【解決手段】 エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体がヒドロキシル化変性されている変性共重
合体であって、エチレン単位を５０〜９５モル％、炭素
原子数が３〜２０のα−オレフィン単位を５０〜５モル
％、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエン単位を０モ
ル％を超え、かつ５モル％以下の割合で含有し、極限粘
度が０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、Ｍｗ／Ｍｎの
値が３以下であり、Ｂ値が１．００〜２．００の範囲に
あり、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに対する
Ｔαβの強度比が０．５以下であり、エポキシ基の含有
割合が、変性共重合体１００ｇ当たり０．０１〜１０モ
ルの範囲にあるヒドロキシル化エチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ヒドロキシル化エチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体に関し、さ
らに詳しくは、金属および極性樹脂との親和性に優れた
ヒドロキシル化エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】エチレン・プロピレン・7-メチル
-1,6-オクタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・
エチリデンノルボルネン共重合体などの低結晶性エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、その
優れた特性を生かして、弾性重合体の成形用途、種々の
樹脂用改質剤などの用途に用いられている。

【０００３】しかしながら、このエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体は、分子中に極性基を含
まない、いわゆる無極性樹脂であり、金属、極性樹脂な
どとの親和性に欠けるため、金属と接着して使用する場
合や、極性樹脂とブレンドして使用する場合には、充分
な性能が発揮されないことが多い。

【０００４】このような無極性樹脂の欠点を改良する方
法しては、ラジカル開始剤の存在下で極性基含有不飽和
化合物を極性樹脂にグラフト共重合する方法がある。し
かしながら、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体は、分子中にラジカル重合性の不飽和結合が
存在するため、上記のようなグラフト共重合を行った場
合、分子同士が架橋して流動性が低下し、成形性が極端
に悪くなることがある。

【０００５】このような従来技術に鑑み本発明者らが鋭
意検討した結果、特定のエチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体をヒドロキシル変性した変性共重
合体は、上記のような問題点を解決しうることを見出し
て本発明を完成するに至った。

【０００６】なお、エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体のうち、チタン化合物と有機アルミニ
ウム化合物とからなる従来から公知のチタン系触媒を用
いて得られたエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体は、分子量分布および組成分布が広いものが
多く、このようなエチレン・α−オレフィン・非共役ポ
リエン共重合体をヒドロキシル化したものは、用途によ
っては性能が不充分な場合がある。

【０００７】またプロピレン・非共役ジエン共重合体中
のオレフィン性不飽和結合をヒドロキシル化する方法
は、特開平５−２７９４１２号公報に記載されている
が、得られた変性共重合体は、弾性が低く、用途によっ
ては充分な性能が得られないことがある。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、金属および極性樹脂との親和
性に優れたヒドロキシル化エチレン・α−オレフィン・
非共役ポリエン共重合体を提供することを目的としてい
る。

【０００９】

【発明の概要】本発明に係るヒドロキシル化エチレン・
α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、エチレン
と、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンから選ばれ
る少なくとも１種のオレフィンと、炭素原子数が５〜２
０の非共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のポリ
エンとから得られるエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体がヒドロキシル化変性されている変性
共重合体であって、（ｉ）エチレンから導かれる構成単
位を５０〜９５モル％の割合で含有し、炭素原子数が３
〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を５０〜
５モル％の割合で含有し、炭素原子数が５〜２０の非共
役ポリエンから導かれる構成単位を０モル％を超え、か
つ５モル％以下の割合で含有し、（ii）１３５℃デカリ
ン中で測定される極限粘度［η］が、０．５〜１０ｄｌ
／ｇの範囲にあり、（iii）分子量分布の指標であるＭ
ｗ／Ｍｎの値が３以下であり、（iv）¹³Ｃ−ＮＭＲスペ
クトルおよび下記の式から求められるＢ値が１．００〜
２．００の範囲にあり、 Ｂ値＝［Ｐ_OE］／（２・［Ｐ_E ］・［Ｐ_O ］） （式中、［Ｐ_E ］は、共重合体中のエチレンから導かれ
る構成単位の含有モル分率であり、［Ｐ_O ］は、共重合
体中のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有モル
分率であり、［Ｐ_OE］は、共重合体中の全ダイアド（dy
ad）連鎖数に対するα−オレフィン・エチレン連鎖数の
割合である） （ｖ）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに対する
Ｔαβの強度比（Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下であ
り、（vi）ヒドロキシル基の含有割合が、変性共重合体
１００ｇ当たり０．０１〜１０モルの範囲にあることを
特徴としている。

【００１０】本発明では、前記エチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体が、メタロセン系触媒の存
在下に、エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα−オレ
フィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンと、炭
素原子数が５〜２０の非共役ポリエンから選ばれる少な
くとも１種のポリエンとを共重合することにより得られ
るエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
であることが望ましい。

【００１１】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るヒドロキシル
化エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
について具体的に説明する。

【００１２】本発明に係るヒドロキシル化エチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、エチレン
と、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンから選ばれ
る少なくとも１種のオレフィンと、炭素原子数が５〜２
０の非共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のポリ
エンとのランダム共重合体であるエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体がヒドロキシル化変性さ
れている変性共重合体である。

【００１３】［エチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体］まず、エチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体について説明する。

【００１４】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体は、エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα
−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィン
と、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエンから選ばれ
る少なくとも１種のポリエンとを共重合させることによ
り得られる。

【００１５】炭素原子数が３〜２０のα-オレフィンと
しては、たとえばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテ
ン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メ
チル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメ
チル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1-
ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テト
ラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコ
センが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上組み
合わせて用いられる。

【００１６】これらのうち、炭素原子数が４〜１０のα
-オレフィンが好ましく、特に1-ブテン、1-ヘキセン、1
-オクテンなどが好ましく用いられる。また炭素原子数
が５〜２０の非共役ポリエンとして具体的には、1,4-ヘ
キサジエン、1,5-ヘキサジエン、1,6-ヘプタジエン、1,
6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、1,8-ノナジエン、
1,9-デカジエン、1,13- テトラデカジエン、1,5,9-デカ
トリエン、3-メチル-1,4-ヘキサジエン、4-メチル-1,4-
ヘキサジエン、5-メチル-1,4-ヘキサジエン、4-エチル-
1,4-ヘキサジエン、3-メチル-1,5-ヘキサジエン、3,3-
ジメチル-1,4-ヘキサジエン、3,4-ジメチル-1,5-ヘキサ
ジエン、5-メチル-1,4-ヘプタジエン、5-エチル-1,4-ヘ
プタジエン、5-メチル-1,5-ヘプタジエン、6-メチル-1,
5-ヘプタジエン、5-エチル-1,5-ヘプタジエン、3-メチ
ル-1,6-ヘプタジエン、4-メチル-1,6-ヘプタジエン、4,
4-ジメチル-1,6-ヘプタジエン、4-エチル-1,6-ヘプタジ
エン、4-メチル-1,4-オクタジエン、5-メチル-1,4-オク
タジエン、4-エチル-1,4-オクタジエン、5-エチル-1,4-
オクタジエン、5-メチル-1,5-オクタジエン、6-メチル-
1,5-オクタジエン、5-エチル-1,5-オクタジエン、6-エ
チル-1,5-オクタジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、
7-メチル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエ
ン、6-プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オク
タジエン、4-メチル-1,4-ノナジエン、5-メチル-1,4-ノ
ナジエン、4-エチル-1,4-ノナジエン、5-エチル-1,4-ノ
ナジエン、5-メチル-1,5-ノナジエン、6-メチル-1,5-ノ
ナジエン、5-エチル-1,5-ノナジエン、6-エチル-1,5-ノ
ナジエン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノ
ナジエン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノ
ナジエン、7-メチル-1,7-ノナジエン、8-メチル-1,7-ノ
ナジエン、7-エチル-1,7-ノナジエン、5-メチル-1,4-デ
カジエン、5-エチル-1,4-デカジエン、5-メチル-1,5-デ
カジエン、6-メチル-1,5-デカジエン、5-エチル-1,5-デ
カジエン、6-エチル-1,5-デカジエン、6-メチル-1,6-デ
カジエン、6-エチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デ
カジエン、7-エチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,7-デ
カジエン、8-メチル-1,7-デカジエン、7-エチル-1,7-デ
カジエン、8-エチル-1,7-デカジエン、8-メチル-1,8-デ
カジエン、9-メチル-1,8-デカジエン、8-エチル-1,8-デ
カジエン、6-メチル-1,6-ウンデカジエン、9-メチル-1,
8-ウンデカジエンなどの脂肪族ポリエン、ビニルシクロ
ヘキセン、ビニルノルボルネン、エチリデンノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、2,5-
ノルボルナジエン、1,4-ジビニルシクロヘキサン、1,3-
ジビニルシクロヘキサン、1,3-ジビニルシクロペンタ
ン、1,5-ジビニルシクロオクタン、1-アリル-4-ビニル
シクロヘキサン、1,4-ジアリルシクロヘキサン、1-アリ
ル-5-ビニルシクロオクタン、1,5-ジアリルシクロオク
タン、1-アリル-4-イソプロペニルシクロヘキサン、1-
イソプロペニル-4-ビニルシクロヘキサン、1-イソプロ
ペニル-3-ビニルシクロペンタンなどの脂環族ポリエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルイソプロペニルベンゼン
などの芳香族ポリエンなどを挙げることができる。

【００１７】これらの非共役ポリエンは、単独でまたは
２種以上組合わせて用いられる。これらの非共役ポリエ
ンのうちでは、炭素原子数が７以上の非共役ポリエンが
好ましく、たとえば7-メチル-1,6-オクタジエン（ＭＯ
Ｄ）、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、ジシクロペ
ンタジエン（ＤＣＰＤ）などが好ましく用いられる。

【００１８】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体は、エチレンから導かれる構成単位を５０〜
９５モル％、好ましくは５５〜９０モル％、より好まし
くは６０〜８５モル％の割合で含有し、炭素原子数が３
〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位を５０〜
５モル％、好ましくは４５〜１０モル％、より好ましく
は４０〜１５モル％の割合で含有している。

【００１９】また、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリ
エンから導かれる構成単位を０モル％を超え、かつ５モ
ル％以下、好ましくは０．５〜４．５モル％、より好ま
しくは０．５〜４．０モル％の割合で含有している。

【００２０】このような組成を有するエチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体をヒドロキシル化変
性した変性共重合体は、たとえば極性樹脂の耐衝撃性改
良剤として用いた場合に、優れた性能を発揮する。

【００２１】１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］は、０．５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜
８．０ｄｌ／ｇの範囲にある。分子量分布の指標である
Ｍｗ／Ｍｎの値が３以下、好ましくは２．８以下であ
る。

【００２２】Ｍｗ／Ｍｎの値が３を超えるエチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体をヒドロキシル
化変性した変性共重合体は、金属、極性樹脂などとの接
着強度が充分でない場合がある。

【００２３】Ｍｗ／Ｍｎの値は、Ｗａｔｅｒｓ社製ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（150-
ALC／GPC）を用いて測定したクロマトグラフから、ユニ
バーサル法によるポリプロピレン換算（ただし、コモノ
マー量が１０モル％以上の場合にはポリスチレン換算）
の数平均分子量（Ｍｎ）および重量平均分子量（Ｍｗ）
を算出し求めた。測定は、東洋ソーダ製ＧＭＨ−ＨＴお
よびＧＭＨ−ＨＬＴタイプカラムを用い、o-ジクロルベ
ンゼンを溶媒として１４０℃で行った。

【００２４】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記の式か
ら求められるＢ値が１．００〜２．００、好ましくは
１．００〜１．８０の範囲にある。 Ｂ値＝［Ｐ_OE］／（２・［Ｐ_E ］・［Ｐ_O ］） （式中、［Ｐ_E ］は、共重合体中のエチレンから導かれ
る構成単位の含有モル分率であり、［Ｐ_O ］は、共重合
体中のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有モル
分率であり、［Ｐ_OE］は、共重合体中の全ダイアド（dy
ad）連鎖数に対するα−オレフィン・エチレン連鎖数の
割合である） このＢ値は、共重合体中におけるエチレンから導かれる
構成単位およびα−オレフィンから導かれる構成単位の
分布状態を表わす指標であり、J.C.Randall（Macromole
cules, 15, 353(1982)）、J.Ray（Macromolecules, 10,
773 (1977)）らの報告に基づいて求めることができる。

【００２５】Ｂ値が大きいほど、エチレンから導かれる
構成単位のブロック的連鎖および／またはα−オレフィ
ンから導かれる構成単位のブロック的連鎖が短くなり、
エチレンから導かれる構成単位およびα-オレフィンか
ら導かれる構成単位の分布が一様であり、共重合体の組
成分布が狭いことを示している。なお、Ｂ値が１．００
より小さくなるほど共重合体の組成分布は広くなり、こ
のような共重合体をヒドロキシル化変性した変性共重合
体は、組成分布の狭い共重合体をヒドロキシル化変性し
た変性共重合体と比べ、金属、極性樹脂などとの接着強
度が劣ることがある。

【００２６】Ｂ値が１．００〜２．００の範囲にあるエ
チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、
たとえば後述するような第IVＢ族遷移金属化合物を含む
触媒を用いてエチレンと、炭素原子数が３〜２０のα−
オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィン
と、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエンから選ばれ
る少なくとも１種のポリエンとを共重合させることによ
り得ることができる。なお、後述するような第IVＢ族遷
移金属化合物を含む触媒以外の触媒、たとえばチタン系
触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数が３〜２０の
α-オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
ンと、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエンから選ば
れる少なくとも１種のポリエンとを共重合させても、Ｂ
値１．００〜２．００の範囲にあるエチレン・α−オレ
フィン・非共役ポリエン共重合体を得ることは困難であ
る。

【００２７】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに
対するＴαβの強度（面積）比Ｄ（Ｔαβ／Ｔαα）が
０．５以下、好ましくは０．１以下、より好ましくは
０．０１以下である。

【００２８】ここで¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴ
αβおよびＴααは、それぞれ炭素原子数が３〜２０の
α−オレフィンから導かれる構成単位中の−ＣＨ₂ −単
位のピーク強度であり、それぞれ下記に示すように第３
級炭素に対する位置が異なる２種類の−ＣＨ₂ −単位の
ピーク強度を意味している。

【００２９】

【化１】

【００３０】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに
対するＴαβの強度（面積）比Ｄ（Ｔαβ／Ｔαα）
は、下記のようにして求めることができる。

【００３１】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、たとえば日本
電子（株）製 JEOL-GX270 ＮＭＲ測定装置を用いて、試
料濃度５重量％のヘキサクロロブタジエン／ｄ₆-ベンゼ
ン＝２／１（体積比）の混合溶液を、６７．８ＭＨｚ、
２５℃にてｄ₆-ベンゼン（１２８ｐｐｍ）基準で測定す
る。

【００３２】¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの解析は、基本的
にリンデマンアダムスの提案（Analysis Chemistry43,
p1245(1971)）、J.C.Randall（Review Macromolecular
Chemistry Physics,C29, 201(1989)）に従って行った。

【００３３】ここで上記の強度比Ｄについて、エチレン
・1-ブテン・7-メチル-1,6-オクタジエン共重合体を例
にとってより具体的に説明する。このエチレン・1-ブテ
ン・7-メチル-1,6-オクタジエン共重合体の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルでは、３９〜４０ｐｐｍに現われるピーク
がＴααに、また３１〜３２ｐｐｍに現われるピークが
Ｔαβに帰属される。

【００３４】強度比Ｄは、それぞれのピーク部分の積分
値（面積）比で算出される。このようにして求められた
強度比Ｄは、一般にα−オレフィンの１，２付加反応に
続いて２，１付加反応が起こる割合、または1-ブテンの
２，１付加反応に続いて１，２付加反応が起こる割合を
示す尺度と考えられている。したがってこの強度比Ｄ値
が大きいほど、α−オレフィンの結合方向が不規則であ
ること示している。反対にＤ値が小さいほど、α−オレ
フィンの結合方向が規則的であることを示しており、規
則性が高いと分子鎖は集合しやすく、エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体は、強度などが優れ
る傾向にある。

【００３５】上記強度比Ｄが０．５以下であるエチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、たとえ
ば後述するような第IVＢ族遷移金属化合物を含む触媒を
用いてエチレンと、炭素原子数が３〜２０のα−オレフ
ィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンと、炭素
原子数が５〜２０の非共役ポリエンから選ばれる少なく
とも１種のポリエンとを共重合させることにより得るこ
とができる。なお、後述するような第IVＢ族遷移金属化
合物を含む触媒以外の触媒、たとえばバナジウム系触媒
の存在下に、エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα−
オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィン
と、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエンから選ばれ
る少なくとも１種のポリエンとを共重合させても、強度
比Ｄが０．５以下であるエチレン・α−オレフィン・非
共役ポリエン共重合体を得ることは困難である。

【００３６】次に、上記のようなエチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体の製法方法について説明
する。上記のようなエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体は、たとえば、後述するような（Ａ）
第IVＢ族遷移金属化合物と、（Ｂ）有機アルミニウムオ
キシ化合物および／または（Ｃ）前記（Ａ）第IVＢ族遷
移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物と、
必要に応じて（Ｄ）有機アルミニウム化合物とからなる
触媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数が３〜２０の
α−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィ
ンと、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエンから選ば
れる少なくとも１種のポリエンとを共重合させることに
より得ることができる。

【００３７】（Ａ）第IVＢ族遷移金属化合物 第IV族遷移金属化合物（Ａ）（以下「成分（Ａ）」と記
載することがある。）は、具体的には下記式（Ｉ）で表
わされる遷移金属化合物である。

【００３８】ＭＬ_x … （Ｉ） 式中、Ｍは、周期律表第IVＢ族から選ばれる遷移金属原
子であり、好ましくは、ジルコニウム、チタンまたはハ
フニウムであり、好ましくはジルコニウムである。

【００３９】ｘは、遷移金属原子の原子価であり、遷移
金属原子Ｍに配位するＬの個数を示す。Ｌは，遷移金属
原子Ｍに配位する配位子であり、少なくとも１個のＬは
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、シク
ロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬは、炭素
原子数が１〜２０の炭化水素基、アルコキシ基、アリー
ロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ₃Ｒ¹ 基（ただ
しＲ¹ はハロゲンなどの置換基を有していてもよい炭素
原子数が１〜８の炭化水素基）、ハロゲン原子、水素原
子などである。

【００４０】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
としては、たとえばシクロペンタジエニル基、メチルシ
クロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル
基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチル
シクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジ
エニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチ
ルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエ
ニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチ
ルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタ
ジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのア
ルキル置換シクロペンタジエニル基あるいはインデニル
基、アルキル置換インデニル基、アリール置換インデニ
ル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニ
ル基などを例示することができる。これらの基は、トリ
アルキルシリル基、ハロゲン原子などで置換されていて
もよい。

【００４１】上記一般式（Ｉ）で表される化合物がシク
ロペンタジエニル骨格を有する基を２個以上含む場合に
は、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する
基同士は、エチレン、プロピレンなどのアルキレン基、
イソプロピリデン、ジフェニルメチレンなどの置換アル
キレン基、シリレン基またはジメチルシリレン基、ジフ
ェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基などの置
換シリレン基などを介して結合されていてもよい。

【００４２】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
以外の配位子Ｌとしては、具体的に下記のようなものが
挙げられる。炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として
は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基などが挙げられ、より具体的には、アルキル基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基などが例示され、シクロアルキル基と
しては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが例
示され、アリール基としては、フェニル基、トリル基な
どが例示され、アラルキル基としては、ベンジル基、ネ
オフィル基などが例示される。

【００４３】またアルコキシ基としては、メトキシ基、
エトキシ基、ブトキシ基などが例示され、アリーロキシ
基としては、フェノキシ基などが例示され、ハロゲンと
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが例示され
る。

【００４４】ＳＯ₃Ｒ¹ で表される配位子としては、p-
トルエンスルホナト基、メタンスルホナト基、トリフル
オロメタンスルホナト基などが例示される。このような
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むメタロ
セン化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４である場
合、より具体的には下記一般式（Ｉ'）で示される。

【００４５】Ｒ² Ｒ³ Ｒ⁴ Ｒ⁵ Ｍ … （Ｉ'） 式中、Ｍは上記式（Ｉ）と同様の遷移金属原子であり、
Ｒ² はシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）
であり、Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、互いに同一でも異な
っていてもよく、シクロペンタジエニル骨格を有する
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアルキ
ルシリル基、ＳＯ₃Ｒ¹ 基、ハロゲン原子、水素原子な
どである。

【００４６】上記一般式（Ｉ'）において、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵ のうち少なくとも２個、たとえば
Ｒ² およびＲ³ がシクロペンタジエニル骨格を有する基
（配位子）であるメタロセン化合物が好ましい。これら
のシクロペンタジエニル骨格を有する基はエチレン、プ
ロピレンなどのアルキレン基、イソプロピリデン、ジフ
ェニルメチレンなどの置換アルキレン基、シリレン基ま
たはジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチルフ
ェニルシリレン基などの置換シリレン基などを介して結
合されていてもよい。この場合Ｒ⁴ およびＲ⁵ はシクロ
ペンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、
アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、ＳＯ₃Ｒ¹ 、
ハロゲン原子、水素原子などである。

【００４７】以下に、Ｍがジルコニウムである前記式
（Ｉ）で表される第IVＢ族遷移金属化合物について具体
的な化合物を例示する。ビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウムジブロ
ミド、ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエ
ンスルホナト）、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ビス（フルオレニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジクロリド、エチレンビス（インデニル）ジ
ルコニウムジブロミド、エチレンビス（インデニル）ジ
メチルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）ジフ
ェニルジルコニウム、エチレンビス（インデニル）メチ
ルジルコニウムモノクロリド、エチレンビス（インデニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、エチレン
ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスル
ホナト）、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムビ
ス（トリフルオロメタンスルホナト）、エチレンビス
（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル-フ
ルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデ
ン（シクロペンタジエニル-メチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（メチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（ジメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジ
メチルシリレンビス（トリメチルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
レンビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオ
ロメタンスルホナト）、ジメチルシリレンビス（4,5,6,
7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル-フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレンビス
（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニ
ルシリレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
リド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジブ
ロミド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニ
ウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）エチ
ルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエ
ニル）シクロヘキシルジルコニウムモノクロリド、ビス
（シクロペンタジエニル）フェニルジルコニウムモノク
ロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ベンジルジルコ
ニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス（シク
ロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノハイドライ
ド、ビス（シクロペンタジエニル）ジメチルジルコニウ
ム、ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニ
ウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルジルコ
ニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメ
トキシクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムエトキシクロリド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ビス（シ
クロペンタジエニル）ジルコニウムビス（p-トルエンス
ルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウ
ムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムエトキシクロリド、ビス（ジメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスル
ホナト）、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ビス（メチルエチルシクロペンタジ
エニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（プロピルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メ
チルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルホ
ナト）、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジル
コニウムジクロリド、ビス（テトラメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチ
ルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビ
ス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジク
ロリド、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロリドなど。

【００４８】なお上記例示において、シクロペンタジエ
ニル環の二置換体は1,2-および1,3-置換体を含み、三置
換体は1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロピ
ル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert-
などの異性体を含む。

【００４９】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに置換
えた化合物を用いることもできる。上述したような第IV
Ｂ族遷移金属化合物のなかでは、特に後述するような一
般式（II）、（III）または（IV）で表される第IVＢ族
遷移金属化合物が好ましい。

【００５０】

【化２】

【００５１】式（II）中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷
移金属原子であり、好ましくはチタニウム、ジルコニウ
ムまたはハフニウムであり、特に好ましくはジルコニウ
ムである。

【００５２】Ｒ¹¹は、炭素原子数が１〜６の炭化水素基
であり、具体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イ
ソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert
-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シ
クロヘキシルなどのアルキル基、ビニル、プロペニルな
どのアルケニル基などが挙げられる。

【００５３】これらのうちインデニル基に結合した炭素
原子が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数
が１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基または
エチル基であることが好ましい。

【００５４】Ｒ¹²、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはＲ¹¹と同様の炭素原子数が１〜６の炭化水素基であ
る。Ｒ¹³は、炭素原子数が６〜１６のアリール基を示
し、具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチ
ル、アントラセニル、フェナントリル、ピレニル、アセ
ナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラ
ヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどが挙げ
られる。これらのうちフェニル、ナフチル、アントラセ
ニルまたはフェナントリルであることが好ましい。

【００５５】これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基、ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントラセ
ニル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、
アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テ
トラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどの
アリール基などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシ
リルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。

【００５６】Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が
１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイ
オウ含有基であり、具体的には、ハロゲン原子、炭素原
子数が１〜２０の炭化水素基、としては前記と同様の原
子および基を例示することができる。また、炭素原子数
が１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素
原子数が１〜２０の炭化水素基にハロゲン原子が置換し
た基を例示することができる。

【００５７】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基、フェニルメ
トキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基
などが挙げられる。

【００５８】イオウ含有基としては、前記含酸素化合物
の酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルスルホ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００５９】これらのうち、ハロゲン原子または炭素原
子数が１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙ
は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原
子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価の
ケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、−
ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ¹⁷−、
−Ｐ（Ｒ¹⁷）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁷）−、−ＢＲ¹⁷−ま
たは−ＡｌＲ¹⁷−〔ただし、Ｒ¹⁷は水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数
が１〜２０のハロゲン化炭化水素基〕を示し、具体的に
は、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメ
チル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメ
チレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレン
などのアルキレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル
-1,2- エチレンなどのアリールアルキレン基などの炭素
原子数が１〜２０の２価の炭化水素基；クロロメチレン
などの上記炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基を
ハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチルシリレ
ン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロ
ピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シク
ロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフ
ェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロ
ロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン、アルキ
ルアリールシリレン、アリールシリレン基、テトラメチ
ル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジシリルなど
のアルキルジシリル、アルキルアリールジシリル、アリ
ールジシリル基などの２価のケイ素含有基；上記２価の
ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した２価の
ゲルマニウム含有基などであり、Ｒ¹⁷は、前記と同様の
ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【００６０】このうち２価のケイ素含有基または２価の
ゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ
素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレンであ
ることが特に好ましい。

【００６１】以下に上記一般式（II）で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-（β-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(1-アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(2-アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェナントリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フルオロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペンタフルオロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-クロロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-クロロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-クロロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,p-ジク
ロロフェニル) フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-(p-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-トリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニ
ル）インデニル) ｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-エチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i-プロピルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジル
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-ビフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチルシ
リレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-
トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
フェニル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
-（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジシク
ロヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフ
ェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェ
ニル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
スタニレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
メチル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍ
ｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍ
ｅ、

【００６２】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナン
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチ
ルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジ
メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,
5-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
（2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（2,3-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-エチル-4-（2,6-ジクロロフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-エチル-4-（3,5-ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-エチル-4-（2-ブロモフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-エチル-4-（3-ブロモフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ブロモフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェニリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-トリメチルシリルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（5-アセナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（9-アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-（9-フェナン
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（α-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（β-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（8-メチル-9-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（5-アセナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（9-アント
ラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（9-フ
ェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ｒａｃ−
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（5-アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（9-アント
ラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（9-フェ
ナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（5-アセナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-アントラセニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（5-アセナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（9-アントラセニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-n-ヘキシル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン
-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス
｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビ
ス｛1-(2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-フェナントリル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニル
シリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリ
レン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェニリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビ
ス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビ
ス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-n-プ
ロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル
-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルゲルミル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【００６３】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタニウム、ハフニウムに置換
えた化合物を挙げることもできる。本発明では、通常上
記遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として用いられ
るが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。

【００６４】本発明では、上記のような遷移金属化合物
を２種以上組み合わせて用いてもよい。このようなメタ
ロセン化合物は、Journal of Organometallic Chem.288
(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,
762 号明細書に準じて製造することができる。

【００６５】

【化３】

【００６６】式（III）中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の
遷移金属原子であり、好ましくはチタニウム、ジルコニ
ウムまたはハフニウムであり、特に好ましくはジルコニ
ウムである。

【００６７】Ｒ²¹およびＲ²²は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基またはリン含有基を示す。

【００６８】具体的には、前記式（II）と同様の、ハロ
ゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン
含有基が挙げられる。

【００６９】ケイ素含有基としては、メチルシリル、フ
ェニルシリルなどの一炭化水素置換シリル；ジメチルシ
リル、ジフェニルシリルなどの二炭化水素置換シリル；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシ
リル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリ
ル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリ
ル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどの三炭
化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの炭
化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリル
メチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリル
フェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられ
る。

【００７０】これらのうちＲ²¹は、炭化水素基であるこ
とが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原
子数が１〜３の炭化水素基であることが好ましい。ま
た、Ｒ²²は、水素原子または炭化水素基であることが好
ましく、特に水素原子あるいは、メチル、エチル、プロ
ピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素基であることが好
ましい。

【００７１】Ｒ²³およびＲ²⁴は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を示
し、具体的には前記一般式（II）に例示したものと同様
である。

【００７２】これらのうちＲ²³は、２級または３級アル
キル基であることが好ましい。Ｒ²⁴は、２重結合、３重
結合を含んでいてもよい。Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同
一でも異なっていてもよく、前記式（II）におけるＸ¹
およびＸ² と同様である。

【００７３】Ｙは、前記式（II）におけるＹと同様であ
る。以下に上記一般式（III）で表される遷移金属化合
物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-sec-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキ
シメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-
プロピル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-
4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シ
リレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェ
ニル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-エチル
インデニル）｝ジルコニウムジブロミド rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-
エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ブチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-シクロヘキシルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-メチルシクロヘキシ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチル
シリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-
トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,
3,7-トリメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-クロルメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）
シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シ
クロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7
-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7
-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビ
ス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリル-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデ
ニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルホナト）、rac
-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-
メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（p-フェニル
スルフィナト）、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-メ
チル-3-メチル-4-i-プロピル-7-メチル-1-インデニル)
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-（2-エチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
（2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝チタ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-
メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ハフニウ
ムジクロリド、これらの中で、４位にi-プロピル，sec-
ブチル，tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有する
ものが、特に好ましい。

【００７４】本発明では、通常前記遷移金属化合物のラ
セミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型
を用いることもできる。上記のような遷移金属化合物
は、インデン誘導体から既知の方法たとえば特開平４−
２６８３０７号公報に記載されている方法により合成す
ることができる。

【００７５】次に、一般式（IV）で表される遷移金属化
合物について説明する。下記一般式（IV）で表される遷
移金属化合物は、ＥＰ−５４９９００号およびカナダ−
２０８４０１７号に記載された化合物である。

【００７６】

【化４】

【００７７】式（IV）中、Ｍは、周期律表第IVＢ族の遷
移金属原子であり、好ましくは、チタニウム、ジルコニ
ウムまたはハフニウムであり、特に好ましくはジルコニ
ウムである。

【００７８】Ｒ³¹は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、好ましくは、塩素原子ま
たは臭素原子、炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜
４のアルキル基、炭素原子数が１〜１０のハロゲン化ア
ルキル基、炭素原子数が６〜１０、好ましくは６〜８の
アリール基、−ＮＲ³⁰ ₂、−ＳＲ³⁰、−ＯＳｉＲ³⁰ ₃、−
ＳｉＲ³⁰ ₃または−ＰＲ³⁰ ₂基〔ただし、Ｒ³⁰は、ハロゲ
ン原子、好ましくは塩素原子、炭素原子数が１〜１０、
好ましくは１〜３のアルキル基、または炭素原子数が６
〜１０、好ましくは６〜８のアリール基〕を示す。

【００７９】Ｒ³²〜Ｒ³⁸は、互いに同一でも異なってい
てもよく、前記Ｒ³¹と同様の原子または基を示し、これ
らのＲ³²〜Ｒ³⁸で示される基のうち隣接する少なくとも
２個の基は、それらの結合する炭素原子とともに、芳香
族環または脂肪族環を形成していてもよい。

【００８０】Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素原子数が１〜１０、好ま
しくは１〜３のアルキル基、炭素原子数が１〜１０、好
ましくは１〜３のアルコキシ基、炭素原子数が６〜１
０、好ましくは６〜８のアリール基、炭素原子数が６〜
１０、好ましくは６〜８のアリールオキシ基、炭素原子
数が２〜１０、好ましくは２〜４のアルケニル基、炭素
原子数が７〜４０、好ましくは７〜１０のアリールアル
キル基、炭素原子数が７〜４０、好ましくは７〜１２の
アルキルアリール基、炭素原子数が８〜４０、好ましく
は８〜１２のアリールアルケニル基、ＯＨ基またはハロ
ゲン原子を示す。Ｚは、

【００８１】

【化５】

【００８２】−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ³⁹−、−Ｐ（Ｒ
³⁹）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ³⁹）−、−ＢＲ³⁹−または−Ａ
ｌＲ ³⁹−である。

【００８３】ただし、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は、互いに同一で
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数が１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、特
にメチル基、炭素原子数が１〜１０のフルオロアルキル
基、好ましくはＣＦ₃基、炭素原子数が６〜１０、好ま
しくは６〜８のアリール基、炭素原子数が６〜１０のフ
ルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル
基、炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜４のアルコ
キシ基、特にメトキシ基、炭素原子数が２〜１０、好ま
しくは２〜４のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０、
好ましくは７〜１０のアリールアルキル基、炭素原子数
が８〜４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニル
基炭素原子数が７〜４０、７〜１２のアルキルアリール
基である。

【００８４】またＲ³⁹とＲ⁴⁰とは、それぞれそれらの結
合する原子とともに環を形成してもよい。Ｍ¹ は、ケイ
素、ゲルマニウムまたはスズを示し、好ましくはケイ素
またはゲルマニウムである。

【００８５】ここで、上述のアルキル基は直鎖状のまた
は枝分かれしたアルキル基であり、そしてハロゲン（ハ
ロゲン化）はフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨ
ウ素原子であり、特にフッ素原子または塩素原子であ
る。

【００８６】前記一般式（IV）で表される化合物のなか
では、Ｍは、ジルコニウムまたはハフニウムであり、Ｒ
³¹は、互いに同じであり、炭素原子数が１〜４のアルキ
ル基であり、Ｒ³²〜Ｒ³⁸は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子または炭素原子数が１〜４のアルキ
ル基であり、Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜３のアルキル基または
ハロゲン原子であり、Ｚは、

【００８７】

【化６】

【００８８】（式中、Ｍ¹ はケイ素であり、Ｒ³⁹および
Ｒ⁴⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子
数が１〜４のアルキル基または炭素原子数が６〜１０の
アリール基である）である化合物が好ましく、置換基Ｒ
³²およびＲ³⁸は、水素原子であり、Ｒ³³〜Ｒ ³⁷は、炭素
原子数が１〜４のアルキル基または水素原子である化合
物がより好ましい。

【００８９】さらに、前記一般式（IV）で表される化合
物のなかでは、Ｍ¹ は、ジルコニウムであり、Ｒ³¹は、
互いに同一で炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、
Ｒ³²およびＲ³⁸は、水素原子であり、Ｒ³³〜Ｒ³⁷は、同
一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜４のアル
キル基または水素原子であり、Ｘ³ およびＸ⁴ は、いず
れも塩素原子であり、Ｚは、

【００９０】

【化７】

【００９１】（式中、Ｍ¹ は、ケイ素であり、Ｒ³⁹およ
びＲ⁴⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原
子数が１〜４のアルキル基または炭素原子数が６〜１０
のアリール基である）である化合物が好ましい。

【００９２】特に、前記一般式（IV）で表される化合物
のなかでは、Ｍ¹ は、ジルコニウムであり、Ｒ³¹は、メ
チル基であり、Ｒ³²〜Ｒ³⁸は、水素原子であり、Ｘ³ お
よびＸ⁴ は、塩素原子であり、Ｚは、

【００９３】

【化８】

【００９４】（式中、Ｍ¹ は、ケイ素であり、Ｒ³⁹およ
びＲ⁴⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、メチル
基またはフェニル基ある）である化合物が好ましい。

【００９５】以下に上記一般式（III）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示す。ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-α−アセナフトインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,
5-ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、メチ
ルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-α−アセナフ
トインデニルシクロペンタジエニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（4,5-ベ
ンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、メチルフ
ェニルシリレン-ビス｛1-（2,6-ジメチル-4,5-ベンゾイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、メチルフェニル
シリレン-ビス｛1-（2,4,6-トリメチル-4,5-ベンゾイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【００９６】また上記のようなジルコニウム化合物にお
いて、ジルコニウムを、チタニウム、ハフニウムに置換
えた化合物を挙げることもできる。本発明では、通常上
記遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として用いられ
るが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。

【００９７】（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物 （Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物は、従来公知のア
ルミノキサンであってもよく、また特開平２-７８６８
７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機
アルミニウムオキシ化合物であってもよい。

【００９８】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって調製することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００９９】なお、該アルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応の有機アルミニ
ウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるい
はアルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【０１００】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド；ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。

【０１０１】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、下記式（Ｖ）で表されるイソプレニルアルミニ
ウムを挙げることもできる。

【０１０２】 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z … （Ｖ） （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。

【０１０３】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素
化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用い
ることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水
素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１０４】このような有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｂ）は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。（Ｃ）前記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を
形成する化合物 （Ｃ）前記遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を
形成する化合物（以下「イオン化イオン性化合物」とい
うことがある）としては、特表平１−５０１９５０号公
報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９
００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平
３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公
報、ＵＳＰ−５３２１１０６号公報などに記載されたル
イス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物を挙げ
ることができる。

【０１０５】ルイス酸としてはマグネシウム含有ルイス
酸、アルミニウム含有ルイス酸、ホウ素含有ルイス酸な
どが挙げられ、こられのうちホウ素含有ルイス酸が好ま
しい。

【０１０６】ホウ素原子を含有するルイス酸として具体
的には、下記式（VI）で表される化合物が例示できる。 ＢＲ^a Ｒ^b Ｒ^c … （VI） （式中、Ｒ^a 、Ｒ^b およびＲ^c は、それぞれ独立して、
フッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置
換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子
を示す。） 上記式（VI）で表される化合物として具体的には、トリ
フルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フル
オロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニ
ル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロ
ン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス
（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリ
ス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
これらのうちではトリス（ペンタフルオロフェニル）ボ
ロンが特に好ましい。

【０１０７】イオン性化合物は、カチオン性化合物とア
ニオン性化合物とからなる塩である。アニオンは前記遷
移金属化合物（Ａ）と反応することにより遷移金属化合
物（Ａ）をカチオン化し、イオン対を形成することによ
り遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。その
ようなアニオンとしては、有機ホウ素化合物アニオン、
有機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウム化合物アニ
オンなどがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を安
定化させるものが好ましい。カチオンとしては、金属カ
チオン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、ト
リピウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウ
ムカチオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウムカチ
オンなどが挙げられる。さらに詳しくはトリフェニルカ
ルベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオ
ン、N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセニウ
ムカチオンなどである。

【０１０８】これらのうち、アニオンとしてホウ素化合
物を含有するイオン性化合物が好ましく、具体的には、
トリアルキル置換アンモニウム塩としては、たとえばト
リエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ
プロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ
（n-ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、
トリメチルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、ト
リメチルアンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ
ブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）
ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ （o,p-ジメ
チルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ
（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニ
ウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ
素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（4-フルオロ
フェニル）ホウ素などが挙げられ、N,N-ジアルキルアニ
リニウム塩としては、たとえばN,N-ジメチルアニリニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチル
アニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げら
れ、ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（n-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられ、トリアリールホス
フォニウム塩、たとえばトリフェニルホスフォニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホス
フォニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチル
フェニル）ホスフォニウムテトラ（フェニル）ホウ素な
どが挙げられる。

【０１０９】さらにホウ素原子を含有するイオン性化合
物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートも挙げることができる。

【０１１０】また以下のような化合物も例示できる。
（なお、以下に列挙するイオン性化合物において対向イ
オンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであるがこれに限
定されない。） アニオンの塩、たとえばビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ノナボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］デカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム］ウンデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）ア
ンモニウム］ドデカボレート、ビス［トリ（n-ブチル）
アンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ
（n-ブチル）アンモニウム］ドデカクロロドデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-カルバ
ドデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム-1-ト
リメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレートな
ど；ボラン、カルボラン錯化合物、カルボランアニオン
の塩としては、たとえばデカボラン（14）、7,8-ジカル
バウンデカボラン（13）、2,7-ジカルバウンデカボラン
（13）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカ
ルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-
2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム6-カルバデカボレート（14）、トリ（n-ブチル）
アンモニウム6-カルバデカボレート（12）、トリ（n-ブ
チル）アンモニウム7-カルバウンデカボレート（13）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボ
レート（12）、トリ（n-ブチル）アンモニウム2,9-ジカ
ルバウンデカボレート（12）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムドデカハイドライド-8-メチル7,9-ジカルバウン
デカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカ
ハイドライド8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-
7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,
8-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウ
ンデカボレートなど；カルボラン、カルボランの塩とし
ては、たとえば4-カルバノナボラン（14）、1,3-ジカル
バノナボラン（13）、6,9-ジカルバデカボラン（14）、
ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラ
ン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボ
ラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカル
バノナボランなど、さらに以下のような化合物も例示で
きる。（なお、以下に列挙するイオン性化合物において
対向イオンはトリ（n-ブチル）アンモニウムであるがこ
れに限定されない。） 金属カルボランの塩、金属ボランアニオンとしては、た
とえばトリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハイド
ライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルテート（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）フェレー
ト（鉄酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボ
レート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）ニッケレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジ
カルバウンデカボレート）キュブレート（銅酸塩）（II
I）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデカハ
イドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）アウレー
ト（金属塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）フェレート（III）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチ
ル-7,8-ジカルバウンデカボレート）クロメート（クロ
ム酸塩）（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデ
カボレート）コバルテート（III）、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ドデカハイドライドジカルバドデカ
ボレート）コバルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ドデカハイドライドドデカボ
レート）ニッケレート（III）、トリス［トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）クロメート（III）、ビス［ト
リ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウンデカハイドラ
イド-7-カルバウンデカボレート）マンガネート（I
V）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウム］ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）コバ
ルテート（III）、ビス［トリ（n-ブチル）アンモニウ
ム］ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボ
レート）ニッケレート（IV）などが挙げられる。

【０１１１】以下、上記（Ｂ）有機アルミニウムオキシ
化合物および（Ｃ）遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン対を形成する化合物から選ばれる１種の化合物を
「活性化化合物」ということがある。

【０１１２】（Ｄ）有機アルミニウム化合物 必要に応じて用いられる（Ｄ）有機アルミニウム化合物
としては、たとえば下記式（VII）で表される有機アル
ミニウム化合物を例示することができる。

【０１１３】Ｒ^d _n ＡｌＸ_3-n … （VII） （式中、Ｒ^d は炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜
３である。） 上記式（VII）において、Ｒ^d は炭素原子数１〜１２の
炭化水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル基ま
たはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチ
ル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。

【０１１４】このような有機アルミニウム化合物（Ｄ）
として具体的には、以下のような化合物が挙げられる。
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、トリ（2-エチルヘキ
シル）アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのト
リアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミニウムな
どのアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピ
ルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムク
ロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキ
ルアルミニウムハライド；メチルアルミニウムセスキク
ロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロ
ピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウム
セスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドな
どのアルキルアルミニウムセスキハライド；メチルアル
ミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、
イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニ
ウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライ
ド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウム
ハイドライドなど。

【０１１５】また有機アルミニウム化合物（Ｄ）とし
て、下記式（VIII）で表される化合物を用いることもで
きる。 Ｒ^d _n ＡｌＹ_3-n … （VIII） （式中、Ｒ^d は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ^e 基、−
ＯＳｉＲ^f ₃ 基、−ＯＡｌＲ^g ₂ 基、−ＮＲ^h ₂ 基、−Ｓ
ｉＲⁱ ₃ 基または−Ｎ（Ｒ^j ）ＡｌＲ^k ₂ 基を示し、ｎは
１〜２であり、Ｒ^e 、Ｒ^f 、Ｒ^g およびＲ^k はメチル
基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基などであり、Ｒ^h は水素原子、
メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、ト
リメチルシリル基などであり、Ｒⁱ およびＲ^j はメチル
基、エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物として具体的には、
以下のような化合物が挙げられる。 （１）Ｒ^d _n Ａｌ（ＯＲ^e）_3-n で表される化合物、たと
えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシ
ドなど、 （２）Ｒ^d _n Ａｌ（ＯＳｉＲ^f ₃）_3-n で表される化合
物、たとえばＥｔ₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）
₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂ Ａｌ（ＯＳｉＥ
ｔ₃）など； （３）Ｒ^d _n Ａｌ（ＯＡｌＲ^g ₂）_3-n で表される化合
物、たとえばＥｔ₂ ＡｌＯＡｌＥｔ₂ 、（iso-Ｂｕ）₂
ＡｌＯＡｌ（iso-Ｂｕ）₂ など； （４) Ｒ^d _n Ａｌ（ＮＲ^h ₂）_3-n で表される化合物、た
とえばＭｅ₂ ＡｌＮＥｔ₂ 、Ｅｔ₂ ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ
₂ ＡｌＮＨＥｔ、Ｅｔ₂ ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂、（iso-
Ｂｕ）₂ ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂ など； （５）Ｒ^d _n Ａｌ（ＳｉＲⁱ ₃）_3-n で表される化合物、
たとえば（iso-Ｂｕ）₂ ＡｌＳｉＭｅ₃など； （６）Ｒ^d _n Ａｌ（Ｎ（Ｒ^j）ＡｌＲ^k ₂）_3-n で表される
化合物、たとえばＥｔ₂ ＡｌＮ（Ｍｅ）ＡｌＥｔ₂ 、
（iso-Ｂｕ）₂ ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂｕ）₂ な
ど。

【０１１６】上記式（VII）または（VIII）で表される
有機アルミニウム化合物の中では、式Ｒ^d ₃ Ａｌで表さ
れる化合物が好ましく、特にＲ^d がイソアルキル基であ
る化合物が好ましい。

【０１１７】このような有機アルミニウム化合物（Ｄ）
は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることがで
きる。上記のような（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）有機
アルミニウムオキシ化合物、（Ｃ）イオン化イオン性化
合物および（Ｄ）有機アルミニウム化合物の少なくとも
１種は、微粒子状担体に担持させて用いることができ
る。

【０１１８】また、エチレンと、炭素原子数が３〜２０
のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフ
ィンと、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエンから選
ばれる少なくとも１種のポリエンとの共重合に用いられ
る触媒は、微粒子状担体、（Ａ）遷移金属化合物、
（Ｂ）有機アルミニウムオキシ化合物〔または（Ｃ）イ
オン化イオン性化合物〕および予備重合により生成する
オレフィン重合体と、必要に応じて（Ｄ）有機アルミニ
ウム化合物とからなる予備重合触媒であってもよい。

【０１１９】このような微粒子状担体は、無機あるいは
有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ま
しくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固
体である。

【０１２０】このうち無機担体としては多孔質酸化物が
好ましく、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚ
ｒＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯ ₂ など、またはこれらの混合物、たとえばＳｉＯ₂-
ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂
-Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯ
などを例示することができる。これらの中でＳｉＯ₂ お
よび／またはＡｌ₂Ｏ₃ を主成分とするものが好ましい。

【０１２１】なお、上記無機酸化物には少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ（ＮＯ₃）
₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差
しつかえない。

【０１２２】このような微粒子状担体は、その種類およ
び製法により性状は異なるが、本発明に好ましく用いら
れる微粒子状担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ²／
ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇの範囲にあり、
細孔容積が０．３〜２．５ｃｍ³／ｇの範囲にあること
が望ましい。該微粒子状担体は、必要に応じて１００〜
１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成
して用いられる。

【０１２３】さらに、微粒子状担体としては、粒径が１
０〜３００μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒
子状固体を挙げることができる。これら有機化合物とし
ては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-
ペンテンなどの炭素原子数２〜１４のα-オレフィンを
主成分として生成される（共）重合体あるいはビニルシ
クロヘキサン、スチレンを主成分として生成される重合
体もしくは共重合体を例示することができる。

【０１２４】このような微粒子状担体は、表面水酸基お
よび／または水を含有していてもよい。上記のような触
媒の存在下に、エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα
−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィン
と、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエンから選ばれ
る少なくとも１種のポリエンとを共重合させるに際し
て、上記遷移金属化合物（Ａ）は、重合容積１リットル
当り、遷移金属原子に換算して、通常、約０．００００
５〜０．１ミリモル好ましくは約０．０００１〜０．０
５ミリモルの量で用いられる。

【０１２５】また有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）
は、遷移金属化合物（Ａ）中の遷移金属原子１モルに対
して、アルミニウム原子が、通常、約１〜１０，０００
モル好ましくは１０〜５，０００モルとなるような量で
用いることができる。

【０１２６】イオン化イオン性化合物（Ｃ）は、遷移金
属化合物（Ａ）中の遷移金属原子１モルに対して、ボロ
ン原子が、通常、約０．５〜２０モル好ましくは１〜１
０モルとなるような量で用いられる。

【０１２７】さらに有機アルミニウム化合物（Ｄ）は、
有機アルミニウムオキシ化合物（Ｂ）中のアルミニウム
原子またはイオン化イオン性化合物（Ｃ）中のホウ素原
子１モルに対して、通常、約０〜１０００モル、好まし
くは約０〜５００モルとなるような量で必要に応じて用
いられる。

【０１２８】上記のような触媒を用いて、エチレンと、
炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンから選ばれる少
なくとも１種のオレフィンと、炭素原子数が５〜２０の
非共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種のポリエン
とを共重合させると、優れた重合活性でエチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体を得ることができ
る。

【０１２９】エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα−
オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィン
と、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエンから選ばれ
る少なくとも１種のポリエンとを共重合させる際に、触
媒を構成する上記遷移金属化合物（Ａ）、有機アルミニ
ウムオキシ化合物（Ｂ）、イオン化イオン性化合物
（Ｃ）さらには有機アルミニウム化合物（Ｄ）をそれぞ
れ別々に重合反応器に供給してもよいし、また予め遷移
金属化合物（Ａ）を含有する触媒を調製してから共重合
反応に供してもよい。

【０１３０】また触媒を調製する際には、触媒成分と反
応不活性な炭化水素媒体を用いることができ、不活性炭
化水素媒体としては、具体的には、プロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ド
デカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭
化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロ
メタンなどのハロゲン化炭化水素を用いることができ
る。これらを組み合わせて用いてもよい。

【０１３１】上記遷移金属化合物（Ａ）、有機アルミニ
ウムオキシ化合物（Ｂ）、イオン化イオン性化合物
（Ｃ）および有機アルミニウム化合物（Ｄ）は、通常−
１００〜２００℃、好ましくは−７０〜１００℃で混合
接触させることができる。

【０１３２】本発明では、エチレンと、炭素原子数が３
〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の
オレフィンと、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエン
から選ばれる少なくとも１種のポリエンとの共重合は、
通常４０〜２００℃好ましくは５０〜１５０℃特に好ま
しくは６０〜１２０℃で、大気圧〜１００ｋｇ／ｃｍ ²
好ましくは大気圧〜５０ｋｇ／ｃｍ² 特に好ましくは大
気圧〜３０ｋｇ／ｃｍ ² の条件下で行なうことができ
る。

【０１３３】この共重合反応は、種々の重合方法で実施
することができるが、溶液重合により行うことが好まし
い。この際重合溶媒としては、上記のような炭化水素溶
媒を用いることができる。

【０１３４】共重合は、バッチ式、半連続式、連続式の
いずれの方法においても行なうことができるが、連続式
で行なうことが好ましい。さらに重合を反応条件を変え
て２段以上に分けて行なうこともできる。

【０１３５】得られるエチレン・α−オレフィン・非共
役ポリエン共重合体の分子量は、重合温度などの重合条
件を変更することにより調節することができ、また水素
（分子量調節剤）の使用量を制御することにより調節す
ることもできる。

【０１３６】重合直後の生成物は、従来公知の分離・回
収方法により、重合溶液から回収し乾燥して、固体状の
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体を
得る。

【０１３７】［ヒドロキシル化エチレン・α−オレフィ
ン・非共役ポリエン共重合体］本発明に係るヒドロキシ
ル化エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体は、上記のようなエチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体がヒドロキシル化変性されている変性
共重合体である。

【０１３８】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体をヒドロキシル化変性する方法としては、た
とえば以下の方法を例示することができる。 （１）溶媒中でエチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体に、ジボラン、９−ＢＢＮ（9-borabicycl
o[3,3,1]nonane）などのハイドロボランを添加し、ハイ
ドロボレーション反応を行った後、過酸化水素で酸化す
る方法。 （２）溶媒中でエチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体に、ギ酸または酢酸などの有機酸と過酸化
水素との混合物を添加し酸化する方法。この方法では、
ヒドロキシル化およびエポキシ化が同時に進行し、モノ
ヒドロキシルモノエステル化した変性エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体が得られる。このエ
ステル基は、ケン化によりヒドロキシル基に変えること
が可能であり、これによりジヒドロキシル化した変性エ
チレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体が得
られる。 （３）溶媒中でエチレン・α−オレフィン・非共役ポリ
エン共重合体に、過酢酸、m-クロロ過安息香酸などの有
機過酸化物を添加しエポキシ化した後、加水分解する方
法。

【０１３９】（１）の方法では、エチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体は、５〜２００ｇ／リッ
トル（溶媒）、好ましくは１０〜１００ｇ／リットル
（溶媒）となるような量で用いられ、ハイドロボラン
は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合
体中の不飽和結合１モルに対し１〜１０モル、好ましく
は２〜５モルとなるような量で用いられ、過酸化水素
は、ハイドロボラン１モルに対し１〜１０モル、好まし
くは２〜５モルとなるような量で用いらる。また、ハイ
ドロボレーション反応および酸化反応の温度は−２０〜
８０℃、好ましくは０〜７０℃であり、反応時間は０．
５〜２０時間、好ましくは１〜１０時間である。

【０１４０】（２）の方法では、エチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体は、５〜４００ｇ／リッ
トル（溶媒）、好ましくは１０〜３００ｇ／リットル
（溶媒）となるような量で用いられ、有機酸は、エチレ
ン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中の不飽
和結合１モルに対し１０〜２００モル、好ましくは５〜
１００モルとなるような量で用いられ、過酸化水素は、
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中
の不飽和結合１モルに対し１〜５０モル、好ましくは２
〜２０モルとなるような量で用いらる。また、反応温度
は０〜８０℃、好ましくは１０〜７０℃であり、反応時
間は０．５〜２０時間、好ましくは１〜１０時間であ
る。

【０１４１】（３）の方法では、エチレン・α−オレフ
ィン・非共役ポリエン共重合体は、５〜４００ｇ／リッ
トル（溶媒）、好ましくは１０〜３００ｇ／リットル
（溶媒）となるような量で用いられ、有機過酸化物は、
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体中
の不飽和結合１モルに対し１〜１０モル、好ましくは１
〜５モルとなるような量で用いられる。また、反応温度
は０〜１００℃、好ましくは１０〜８０℃であり、反応
時間は０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜５時間で
ある。

【０１４２】加水分解においては、酸濃度として０．５
〜５Ｎ、好ましくは１〜４Ｎの水溶液をエチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体１ｇに対し、１０
〜１００ｍｌ、好ましくは５〜５０ｍｌ添加する。ま
た、反応温度は２０〜１００℃、好ましくは４０〜８０
℃であり、反応時間は１〜２０時間、好ましくは２〜１
０時間である。

【０１４３】エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエ
ン共重合体のヒドロキシル化変性に用いられる溶媒とし
ては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ンなどのエーテル類、酢酸エチルなどの有機酸エステル
等を挙げることができる。

【０１４４】上記のような方法により、エチレン・α−
オレフィン・非共役ポリエン共重合体の側鎖に存在する
炭素・炭素二重結合がヒドロキシル化され、側鎖にヒド
ロキシル基を有する変性共重合体が得られる。

【０１４５】上記のようにエチレン・α−オレフィン・
非共役ポリエン共重合体をヒドロキシル化変性して得ら
れたヒドロキシル化エチレン・α−オレフィン・非共役
ポリエン共重合体は、ヒドロキシル基の含有割合が、変
性共重合体１００ｇ当たり０．０１〜１０モル、好まし
くは０．０２〜８モルの範囲にある。また、エチレンか
ら導かれる構成単位の含有割合、炭素原子数が３〜２０
のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有割合およ
び炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエンから導かれる
構成単位の含有割合は、変性前と同じである。

【０１４６】本発明に係るヒドロキシル化エチレン・α
−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、１３５℃デ
カリン中で測定される極限粘度［η］が、０．５〜１０
ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜８ｄｌ／ｇの範囲にあ
り、Ｍｗ／Ｍｎの値が３以下、好ましくは２．８以下で
あり、Ｂ値が１．００〜２．００、好ましくは１．００
〜１．８０の範囲にあり、Ｔααに対するＴαβの強度
（面積）比Ｄ（Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下、好まし
くは０．１以下、より好ましくは０．０１以下である。

【０１４７】本発明のヒドロキシル化エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体には、必要に応じて
本発明の目的を損なわない範囲で、公知の添加剤を添加
することができる。このような添加剤としては、耐候性
安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、ア
ンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、核
剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤など
が挙げられる。

【０１４８】本発明のヒドロキシル化エチレン・α−オ
レフィン・非共役ポリエン共重合体は、分子中に反応性
の高いヒドロキシル基を有するため、ヒドロキシル基と
の反応性を有する種々の化合物と反応させることが可能
である。このような化合物としては、酢酸、プロピオン
酸などのカルボン酸類、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイドなどのエポキシ類、メチルイソシアネート
などのイソシアネート類などが挙げられる。

【０１４９】また、本発明のヒドロキシル化エチレン・
α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、ヒドロキ
シル基と反応性のある官能基を１分子中に２個以上有す
る化合物を架橋剤として添加することによって架橋させ
ることも可能であり、成形加工時に架橋剤を添加して架
橋させてもよいし、成形加工した後に架橋剤と接触させ
て架橋させてもよい。このような架橋剤としては、多官
能イソシアネート化合物、メラミン化合物などが挙げら
れる。

【０１５０】多官能イソシアネート化合物としては、脂
肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、芳香
族環を持つ脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシア
ネート、これらのジイソシアネートの二量体および三量
体、３官能以上のイソシアネート化合物、これらのフェ
ノールブロック物などが挙げられる。

【０１５１】より具体的には、脂肪族ジイソシアネート
としては、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソ
シアネート、トリメチレンジイソシアネート、1-メチル
エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、ペンタメチレンジイソシアネート、2-メチルブ
タン-1,4-ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、2,2'-ジ
メチルペンタン-1,5-ジイソシアネート、オクタメチレ
ンジイソシアネート、2,5'-ジメチルヘキサン-1,6-ジイ
ソシアネート、2,2,4-トリメチルペンタン-1,5-ジイソ
シアネート、ノナメチレンジイソシアネート、2,2,4-ま
た2,4,4-トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメ
チレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネ
ート、トリデカメチレンジイソシアネート、テトラデカ
メチレンジイソシアネート、ペンタデカメチレンジイソ
シアネート、ヘキサデカメチレンジイソシアネートなど
が挙げられ、脂環族ジイソシアネートとしては、シクロ
プロパン-1,2-ジイソシアネート、シクロプロパン-1,2-
ビス( カルボニルイソシアネート）、シクロプロパン-
1,2-ビス（メチルジイソシアネート）、シクロヘキサン
-1,2-ジイソシアネート、シクロヘキサン-1,3-ジイソシ
アネート、シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、1-
メチルシクロヘキサン-2,4-ジイソシアネート、1-エチ
ルシクロヘキサン-2,4-ジイソシアネート、4,5-ジメチ
ルシクロヘキサン-1,3-ジイソシアネート、1,2-ジメチ
ルシクロヘキサン-ω,ω'-ジイソシアネート、1,4-ジメ
チルシクロヘキサン-ω,ω'-ジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、1,3,5-トリメチル-2-プロピル
シクロロヘキサン-1ω,2ω-ジイソシアネート、ジシク
ロヘキシルメタン-4,4'-ジイソシアネート、ジシクロヘ
キシルメチルメタン-4,4'-ジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルジメチルメタン-4,4'-ジイソシアネート、2,2'
-ジメチルジシクロヘキシルメタン-4,4'-ジイソシアネ
ート、3,3'-ジメチルジシクロヘキシルメタン-4,4'-ジ
イソシアネート、3,3',5,5'-テトラメチルジシクロヘキ
シルメタン-4,4'-ジイソシアネート、2,2,4,4-テトラメ
チル-1,3-シクロブタン-4,4'-ジイソシアネート、2,2,
4,4-テトラエチル-1,3-シクロブタン-4,4'-ジイソシア
ネート、2,2-ジブチル-2,4-ジエチル-1,3-シクロブタン
ジイソシアネート、2,4-ジエチル-2,4-ジメチル-1,3-シ
クロブタンジイソシアネート、2,4-ジメチル-2,4-ジプ
ロピル-1,3-シクロブタンジイソシアネート、2,4-ジエ
チル-2,4-ジオクチル-1,3-シクロブタンジイソシアネー
トなどが挙げられ、芳香族環を持つ脂肪族ジイソシアネ
ートとしては、1,3-または1,4-キシリレンジイソシアネ
ート、1,4-ジエチルベンゾール-ω,ω'-ジイソシアネー
ト、m-フェニレンビス（イソプロピルイソシアネー
ト）、p-フェニレンビス（イソプロピルイソシアネー
ト）、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート、1,3-
ジフェニルプロパン-1,3-ジイソシアネート、1,4-また
は1,5-ジメチルナフタリン-ω,ω'-ジイソシアネート、
ジフェニルエーテル-4,4'-ビスメチルイソシアネート、
4,4'-n-プロピルビフェニル-ω,ω'-ジイソシアネー
ト、アントラセン-9,10-ビスメチルイソシアネート、ジ
ヒドロアントラセン-9,10-ジイソシアネート、ビス（2-
イソシアネートエチル）テレフタレート、ビス（2-イソ
シアネートエチル）イソフタレート、ビス（2-イソシア
ネートエチル）-p-フェニレンジアセテートなどが挙げ
られ、芳香族ジイソシアネートとしては、m-フェニレン
ジイソシアネート、p-フェニレンジイソシアネート、4,
4'-ジフェニルジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイ
ソシアネート、2,4-または2,6-トリレンジイソシアネー
トなどが挙げられ、３官能以上のイソシアネート化合物
としては、1-メチルベンゾール-2,4,6-トリイソシアネ
ート、1,3,5-トリメチルベンゾール-2,4,6-トリイソシ
アネート、ナフタリン-1,3,7-トリイソシアネート、ビ
フェニル-2,4,4'-トリイソシアネート、ジフェニルメタ
ン-2,4,4'-トリイソシアネート、メチルジフェニルメタ
ン-4,6,4'-トリイソシアネート、4,4'-ジメチルフェニ
ルメタン-2,2',5,5'-テトライソシアネート、トリフェ
ニルメタン-4,4',4''-トリイソシアネートなどが挙げら
れる。

【０１５２】また、メラミン化合物として縒り具体的に
は、ジメチロールメラミン、トリメチロールメラミンな
どが挙げられる。本発明に係るヒドロキシル化エチレン
・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、金属お
よび極性樹脂との親和性に優れるため、これらの材料と
ポリオレフィンとの接着剤として用いることができるほ
か、極性樹脂の耐衝撃性改良剤、極性樹脂とポリオレフ
ィンとの相溶化剤、ポリオレフィンに顔料、ガラス繊
維、無機微粒子などをブレンドする際の分散助剤、塗料
用添加剤として用いることができる。

【０１５３】

【発明の効果】本発明に係るヒドロキシル化エチレン・
α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、金属およ
び極性樹脂との親和性に優れている。

【０１５４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１５５】下記実施例で用いたジルコニウム化合物を
示す。

【０１５６】

【化９】

【０１５７】

【製造例１】 ［触媒溶液の調製］所定量の上記のジルコニウム化合物
Ａと、メチルアルモキサンのトルエン溶液（アルミニウ
ム原子に換算して１．２ミリグラム原子／ｍｌ）を、暗
所において室温下、３０分間攪拌することにより混合し
て、ジルコニウム化合物Ａとメチルアルモキサンとが溶
解されたトルエン溶液を調製した。このトルエン溶液の
Ｚｒ濃度は０．００２ミリモル／ｍｌであり、メチルア
ルモキサン濃度はアルミニウム原子に換算して１．２ミ
リグラム原子／ｍｌである。

【０１５８】次いでこのトルエン溶液に、トルエンに対
して５倍の容積のヘキサンを攪拌下に添加して、下記の
ようなＺｒ濃度およびメチルアルモキサン濃度の触媒溶
液を調製し、これを重合反応用触媒として用いた。

【０１５９】Ｚｒ濃度：０．０００３３ミリモル／ｍｌ
＝０．３３ミリモル／リットル メチルアルモキサン濃度（Ａｌ原子に換算して）： ０．２０ミリモル／ｍｌ＝２００ミリモル／リットル ［重合］攪拌翼を備えた１５リットルのステンレス製重
合器を用いて、連続的にエチレンと、プロピレンと、7-
メチル-1,6-オクタジエン（以下「ＭＯＤ」と略記する
ことがある）との共重合を行った。

【０１６０】すなわちまず重合器上部から重合器内に、
脱水精製したヘキサンを毎時３．１７リットル、上記で
得られた触媒溶液を毎時０．０３リットル、トリイソブ
チルアルミニウムのヘキサン溶液（濃度；１７ミリモル
／リットル）を毎時０．３リットル、7-メチル-1,6-オ
クタジエンのヘキサン溶液（濃度；０．１５リットル／
リットル）を毎時１．５リットル、それぞれ連続的に供
給した。

【０１６１】また重合器上部から重合器内に、エチレン
を毎時２００リットル、プロピレンを毎時２００リット
ル、それぞれ連続的に供給した。この共重合反応は、６
０℃でかつ、平均滞留時間が１時間（すなわち重合スケ
ール５リットル）となるように行なった。

【０１６２】次いで、重合器下部から抜き出した重合溶
液にメタノールを少量添加して、重合反応を停止させ、
スチームストリッピング処理にて共重合体を溶媒から分
離した後、１００℃、減圧（１００ｍｍＨｇ）の条件下
に、２４時間乾燥した。

【０１６３】以上の操作で、エチレン・プロピレン・Ｍ
ＯＤ共重合体が毎時３３０ｇの量で得られた。得られた
共重合体は、エチレンから導かれる構成単位と、プロピ
レンから導かれる構成単位との比（エチレン／プロピレ
ン）が７０／３０であり、7-メチル-1,6-オクタジエン
から導かれる構成単位の含量が３．６モル％であり、極
限粘度［η］が２．６ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎの値
が２．１であり、Ｂ値が１．０２であり、Ｔαβ／Ｔα
αの値が０．０１未満であった。

【０１６４】

【製造例２】製造例１において、非共役ポリエンとして
7-メチル-1,6-オクタジエンに代えて、エチリデンノル
ボルネン（以下「ＥＮＢ」と略記することがある）を用
い、非共役ポリエンのヘキサン溶液の濃度を０．０５リ
ットル／リットルとした以外は、実施例１と同様にして
共重合体を行った。

【０１６５】以上の操作で、エチレン・プロピレン・Ｅ
ＮＢ共重合体が毎時７０ｇの量で得られた。得られた共
重合体は、エチレンから導かれる構成単位と、プロピレ
ンから導かれる構成単位との比（エチレン／プロピレ
ン）が７２／２８であり、エチリデンノルボルネンから
導かれる構成単位の含量が３．２モル％であり、極限粘
度［η］が２．３ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎの値が
２．１であり、Ｂ値が１．０４であり、Ｔαβ／Ｔαα
の値が０．０１未満であった。

【０１６６】

【製造例３】 ［触媒溶液の調製］所定量の前記のジルコニウム化合物
Ｂと、メチルアルモキサンのトルエン溶液（アルミニウ
ム原子に換算して１．２ミリグラム原子／ｍｌ）とを、
暗所において室温下、３０分間攪拌することにより混合
して、ジルコニウム化合物Ｂとメチルアルモキサンとが
溶解されたトルエン溶液を調製した。このトルエン溶液
のＺｒ濃度は０．００４ミリモル／ｍｌであり、メチル
アルモキサン濃度はアルミニウム原子に換算して１．２
ミリグラム原子／ｍｌである。

【０１６７】次いでこのトルエン溶液に、トルエンに対
して５倍の溶液のヘキサンを攪拌下に添加して、下記の
ようなＺｒ濃度およびメチルアルモキサン濃度の触媒溶
液を調製して、これを重合反応用触媒として用いた。

【０１６８】Ｚｒ濃度：０．０００６７ミリモル／ｍｌ
（０．６７ミリモル／リットル） メチルアルモキサン濃度（Ａｌ原子に換算して）：０．
２０ミリモル／ｍｌ（２００ミリモル／リットル） ［重合］攪拌翼を備えた１５リットルのステンレス製重
合器を用いて、連続的にエチレンと、1-ブテンと、7-メ
チル-1,6-オクタジエンとを共重合させた。

【０１６９】すなわちまず重合器上部から重合器内に、
脱水精製したヘキサンを毎時３．１８５リットル、上記
で得られた触媒溶液を毎時０．０１５リットル、トリイ
ソブチアルミニウムのヘキサン溶液（濃度；１７ミリモ
ル／リットル）を毎時０．３リットル、7-メチル-1,6-
オクタジエンのヘキサン溶液（濃度；０．１５リットル
／リットル）を毎時１．５リットルそれぞれ連続的に供
給した。

【０１７０】また重合器上部から、エチレンを毎時２０
０リットル、1-ブテンを毎時１５５リットル、それぞれ
連続的に供給した。共重合反応は、９０℃で、かつ平均
滞留時間が１時間（すなわち重合スケール５リットル）
となるように行なった。

【０１７１】一方重合器下部から抜き出した重合溶液
に、メタノールを少量添加して、重合反応を停止させ、
スチームストリッピング処理にて共重合体を溶媒から分
離した後、１００℃、減圧（１００ｍｍＨｇ）の条件下
に、２４時間乾燥した。

【０１７２】以上の操作で、エチレン・1-ブテン・ＭＯ
Ｄ共重合体が毎時２８０ｇの量で得られた。得られた共
重合体は、エチレンから導かれる構成単位と、1-ブテン
から導かれる構成単位との比（エチレン／1-ブテン）が
７９／２１であり、7-メチル-1,6-オクタジエンから導
かれる構成単位の含量が２．３モル％であり、極限粘度
［η］が２．４ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎの値が２．
２であり、Ｂ値が１．０８であり、Ｔαβ／Ｔααの値
が０．０１未満であった。

【０１７３】

【製造例４】製造例３において、非共役ポリエンとして
7-メチル-1,6-オクタジエンに代えて、エチリデンノル
ボルネンを用い、非共役ポリエンのヘキサン溶液の濃度
を０．２０リットル／リットルとし、1-ブテンの供給量
を毎時１００リットルとした以外は、実施例３と同様に
して共重合体を行った。

【０１７４】以上の操作で、エチレン・1-ブテン・ＥＮ
Ｂ共重合体が毎時２５０ｇの量で得られた。得られた共
重合体は、エチレンから導かれる構成単位と、1-ブテン
から導かれる構成単位との比（エチレン／1-ブテン）が
８８／１２であり、エチリデンノルボルネンから導かれ
る構成単位の含量が１．９モル％であり、極限粘度
［η］が２．６ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎの値が２．
２であり、Ｂ値が１．０１であり、Ｔαβ／Ｔααの値
が０．０１未満であった。

【０１７５】

【製造例５】製造例３において、α−オレフィンとして
1-ブテンに代えて、1-オクテンを用い、1-オクテン（液
体）の供給量を毎時１．５リットルとし、重合温度を７
０℃とした以外は、実施例３と同様にして共重合体を行
った。

【０１７６】以上の操作で、エチレン・1-オクテン・Ｍ
ＯＤ共重合体が毎時１３０ｇの量で得られた。得られた
共重合体は、エチレンから導かれる構成単位と、1-オク
テンから導かれる構成単位との比（エチレン／1-オクテ
ン）が８９／１１であり、7-メチル-1,6-オクタジエン
から導かれる構成単位の含量が２．５モル％であり、極
限粘度［η］が２．０ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎの値
が２．２であり、Ｂ値が１．１１であり、Ｔαβ／Ｔα
αの値が０．０１未満であった。

【０１７７】

【製造例６】 ［チタン触媒の調製］ステンレス製ボール（合計重量
２．８ｋｇ）を収容した内容積８００ｍｌのステンレス
製ポットに、テトラブトキシチタン２ｇおよび無水塩化
マグネシウム２０ｇを入れ、該ステンレス製ポットを振
動させることによりテトラブトキシチタンおよび無水塩
化マグネシウムを８時間共粉砕した。なお共粉砕は、窒
素雰囲気下で行った。得られた共粉砕物をエチレンジク
ロリド２００ｍｌ中に移し、８０℃で２時間加熱した。
その後、共粉砕物を濾別し、n-デカンで遊離の四塩化チ
タンが検出されなくなるまで洗浄した。このようにして
得られたチタン触媒１ｇ中には２１ｍｇのチタン原子が
担持されていた。

【０１７８】［重合］２リットルの連続重合装置を用い
て、連続的にエチレンと、1-ブテンと、5-エチリデン-2
-ノルボルネンとを共重合させた。

【０１７９】すなわち、精製デカンを毎時１リットル、
エチルアルミニウムセスキクロリドをアルミニウム原子
換算で毎時５ミリグラム原子、上記で得られたチタン触
媒をチタン原子換算で毎時０．２５ミリグラム原子の割
合で連続的に供給した。同時にエチレンを毎時３００リ
ットル、1-ブテンを毎時１００リットル、5-エチリデン
-2-ノルボルネンを毎時７０ｇの割合で連続的に供給し
た。共重合反応は、重合温度１１０℃常圧、滞留時間１
時間、ポリマー濃度２２ｇ／リットルの条件下で行っ
た。

【０１８０】生成したポリマー溶液を重合器より連続的
に抜き出し、少量のメタノールを添加することにより重
合を停止し、さらにそのポリマー溶液を多量のメタノー
ル中に移し、析出したポリマーを８０℃で１２時間減圧
乾燥した。

【０１８１】得られたエチレン・1-ブテン・ＥＮＢ共重
合体は、エチレンから導かれる構成単位と、1-ブテンか
ら導かれる構成単位との比（エチレン／1-ブテン）が８
９／１１であり、エチリデンノルボルネンから導かれる
構成単位の含量が１．９モル％であり、極限粘度［η］
が１．３ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎの値が６．８であ
り、Ｂ値が０．８５であり、Ｔαβ／Ｔααの値が０．
０１未満であった。

【０１８２】

【実施例１】充分に窒素置換した３００ｍｌのガラス製
丸底フラスコに、トルエン１５０ｍｌ、製造例１で得ら
れたエチレン・プロピレン・ＭＯＤ共重合体１．５ｇ、
ギ酸１１．９６ｇおよび過酸化水素水溶液（濃度；３５
％）２．５２ｇを装入し、７０℃まで昇温した。さらに
７０℃で６時間反応を行った後、２５℃に冷却し、次に
この反応溶液を１．５リットルのアセトンに注入しポリ
マーを析出させた。析出したポリマーを濾過し、１００
ｍｌの水で２回洗浄した後、さらに１００ｍｌのアセト
ンで２回洗浄し、乾燥した。得られた変性共重合体の性
状を表１に示す。

【０１８３】得られた、変性重合体から下記のようにし
てフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度を下記のようにし
て測定した。結果を表１に示す。 ［フィルムの作製］プレス板上に厚さ０．１ｍｍアルミ
製シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製シ
ートおよび中央を１５ｃｍ×１５ｃｍ角に切り取った厚
さ１００μｍのアルミ製シートをこの順に敷き、この中
央（切り取られた部分）に３．３ｇの試料（変性共重合
体）を置いた。次いで、ＰＥＴ製シート、アルミ製シー
ト、プレス板をこの順にさらに重ねた。

【０１８４】上記プレス板で挟まれた試料を１８０℃の
ホットプレスの中に入れ、１０分間の予熱を行った後、
試料内の気泡を取り除くため、加圧（５０ｋｇ／ｃｍ²-
G ）脱圧操作を数回繰り返した。次いで、５０ｋｇ／ｃ
ｍ²-G に昇圧し、４分間加圧加熱した。脱圧後、プレス
板のプレス機から取り出し、０℃に圧着部が保たれた別
のプレス機に移し、５０ｋｇ／ｃｍ²-G で６分間加圧冷
却を行った後、脱圧し、試料を取り出した。得られたフ
ィルム（変性共重合体フィルム）の均一な約１５０〜１
７０μｍの厚さとなった部分を対Ａｌ接着強度の測定用
として使用した。

【０１８５】［対Ａｌ接着強度の測定］変性共重合体フ
ィルムを２５ｍｍ幅の短冊に切り、これを幅２５ｍｍ、
厚さ５０μｍのアルミ箔２枚で挟み、ヒートシールを行
った。ヒートシールは、ヒートシーラーの下部温度を７
０℃、上部熱板の温度を２００℃とし、ヒートシール圧
力は１ｋｇ／ｃｍ² 、ヒートシール時間は１秒とした。
得られた積層体を１５ｍｍ幅の短冊に切り、２５℃の恒
温室内に一晩放置した後、ヒートシール強度の測定をし
た。

【０１８６】ヒートシール強度は、上記積層体の上部ア
ルミ箔と変性共重合体との接着界面を１８０°方向に２
００ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離した時の応力を測定する
ことにより求めた。

【０１８７】

【実施例２】実施例１において、製造例１で得られたエ
チレン・プロピレン・ＭＯＤ共重合体に代えて、製造例
２で得られたエチレン・プロピレン・ＥＮＢ共重合体を
用いた以外は実施例１と同様にして変性共重合体を得
た。得られた変性共重合体の性状を表１に示す。

【０１８８】得られた、変性重合体から実施例１と同様
にしてフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度を実施例１と
同様にして測定した。結果を表１に示す。

【０１８９】

【実施例３】実施例１において、製造例１で得られたエ
チレン・プロピレン・ＭＯＤ共重合体に代えて、製造例
３で得られたエチレン・1-ブテン・ＭＯＤ共重合体を用
いた以外は実施例１と同様にして変性共重合体を得た。
得られた変性共重合体の性状を表１に示す。

【０１９０】得られた、変性重合体から実施例１と同様
にしてフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度を実施例１と
同様にして測定した。結果を表１に示す。

【０１９１】

【実施例４】実施例１において、製造例１で得られたエ
チレン・プロピレン・ＭＯＤ共重合体に代えて、製造例
４で得られたエチレン・1-ブテン・ＥＮＤ共重合体を用
いた以外は実施例１と同様にして変性共重合体を得た。
得られた変性共重合体の性状を表１に示す。

【０１９２】得られた、変性重合体から実施例１と同様
にしてフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度を実施例１と
同様にして測定した。結果を表１に示す。

【０１９３】

【実施例５】実施例１において、製造例１で得られたエ
チレン・プロピレン・ＭＯＤ共重合体に代えて、製造例
５で得られたエチレン・1-オクテン・ＭＯＤ共重合体を
用いた以外は実施例１と同様にして変性共重合体を得
た。得られた変性共重合体の性状を表１に示す。

【０１９４】得られた、変性重合体から実施例１と同様
にしてフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度を実施例１と
同様にして測定した。結果を表１に示す。

【０１９５】

【比較例１】製造例１で得られたエチレン・プロピレン
・ＭＯＤ共重合体から実施例１と同様にしてフィルムを
作製し、対Ａｌ接着強度を実施例１と同様にして測定し
た。結果を表１に示す。

【０１９６】

【比較例２】実施例１において、製造例１で得られたエ
チレン・プロピレン・ＭＯＤ共重合体に代えて、製造例
６で得られたエチレン・1-ブテン・ＥＮＢ共重合体を用
いた以外は実施例１と同様にして変性共重合体を得た。
得られた変性共重合体の性状を表１に示す。

【０１９７】得られた、変性重合体から実施例１と同様
にしてフィルムを作製し、対Ａｌ接着強度を実施例１と
同様にして測定した。結果を表１に示す。

【０１９８】

【表１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンと、炭素原子数が３〜２０のα
   −オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィン
   と、炭素原子数が５〜２０の非共役ポリエンから選ばれ
   る少なくとも１種のポリエンとから得られるエチレン・
   α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体がヒドロキシ
   ル化変性されている変性共重合体であって、（ｉ）エチ
   レンから導かれる構成単位を５０〜９５モル％の割合で
   含有し、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンから導
   かれる構成単位を５０〜５モル％の割合で含有し、炭素
   原子数が５〜２０の非共役ポリエンから導かれる構成単
   位を０モル％を超え、かつ５モル％以下の割合で含有
   し、（ii）１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
   ［η］が、０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、（ii
   i）分子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎの値が３以下で
   あり、（iv）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記の式か
   ら求められるＢ値が１．００〜２．００の範囲にあり、 Ｂ値＝［Ｐ_OE］／（２・［Ｐ_E ］・［Ｐ_O ］） （式中、［Ｐ_E ］は、共重合体中のエチレンから導かれ
   る構成単位の含有モル分率であり、［Ｐ_O ］は、共重合
   体中のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有モル
   分率であり、［Ｐ_OE］は、共重合体中の全ダイアド（dy
   ad）連鎖数に対するα−オレフィン・エチレン連鎖数の
   割合である） （ｖ）¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおけるＴααに対する
   Ｔαβの強度比（Ｔαβ／Ｔαα）が０．５以下であ
   り、（vi）ヒドロキシル基の含有割合が、変性共重合体
   １００ｇ当たり０．０１〜１０モルの範囲にあることを
   特徴とするヒドロキシル化エチレン・α−オレフィン・
   非共役ポリエン共重合体。
2. 【請求項２】 前記エチレン・α−オレフィン・非共役
   ポリエン共重合体が、メタロセン系触媒の存在下に、エ
   チレンと、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンから
   選ばれる少なくとも１種のオレフィンと、炭素原子数が
   ５〜２０の非共役ポリエンから選ばれる少なくとも１種
   のポリエンとを共重合することにより得られるものであ
   る請求項１に記載のヒドロキシル化エチレン・α−オレ
   フィン・非共役ポリエン共重合体。