JPH0976303A - Injection molding method for thermoplastic resin - Google Patents

Injection molding method for thermoplastic resin

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JPH0976303A
JPH0976303A JP25942995A JP25942995A JPH0976303A JP H0976303 A JPH0976303 A JP H0976303A JP 25942995 A JP25942995 A JP 25942995A JP 25942995 A JP25942995 A JP 25942995A JP H0976303 A JPH0976303 A JP H0976303A
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JP
Japan
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injection molding
rubber mold
mold
group
resin
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Application number
JP25942995A
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Japanese (ja)
Inventor
Masamitsu Takami
正光 高見
Hironao Fujiki
弘直 藤木
Shigeki Shiyudou
重揮 首藤
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NIPPON RETSUKUSU KK
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
NIPPON RETSUKUSU KK
Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain excellent releasability, improve surface precision of a molding, and eliminate failures in undercut moldings by using an injection molding rubber mold having a venting hole which passes through an inside of a cavity up to the outside of the injection molding rubber mold. SOLUTION: Injection molding rubber molds 4 and 5 formed by heating an additive setting silicone rubber composition are arranged in matrixes 6 and 7 having rigidity as insert pieces and fixed by a movable side attaching plate 3, a fixed side attaching plate 1, and a locating ring 2. In a cavity 8 of the injection molding rubber molds 4 and 5, a melt thermoplastic resin is injected through a spool 9. For the injection molding rubber mold 5, a rubber mold having a venting hole 10 at two places through several places (for example, about 5-20 places) is used. The venting hole is made to pass through from the inside of the cavity to the outside of the injection molding rubber mold. For its position, positions wherein a short part, a burr generating part, a cell generating part, and a venting part may be supposedly generated suffice. As a result, air and gas do not remain in the cavity.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂を用
いて試作品を作製する場合、或いは少量の成形品を作製
する場合に好適な熱可塑性樹脂の射出成形方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin injection molding method suitable for producing a prototype using a thermoplastic resin or for producing a small amount of molded articles.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂を用いて試作品を作
製する場合や、少量の成形品を作製する場合に、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂等を用いて成形用型(樹脂型)を
作製し、この型を用いて熱可塑性樹脂を射出成形する方
法が知られている。しかし、前記のエポキシ樹脂やウレ
タン樹脂は離型性が悪いため、得るべき製品のマスター
モデル(成形品モデル)をシリコーン樹脂で作製し直
す、所謂反転作業が必要となる。また、このような成形
用樹脂型を用いて射出成形すると、得られる成形品と成
形用型との離型性が悪いという問題がある。また、得ら
れる成形品が形状不良であったり、また表面精度や表面
光沢が悪いという問題もある。
2. Description of the Related Art Conventionally, a molding die (resin die) is made of epoxy resin, urethane resin or the like when making a prototype using a thermoplastic resin or when making a small amount of a molded product. A method of injection molding a thermoplastic resin using this mold is known. However, since the epoxy resin and urethane resin have poor releasability, a so-called reversal work is required to re-create a master model (molded product model) of a product to be obtained with a silicone resin. Further, when injection molding is performed using such a molding resin die, there is a problem that the mold release property between the obtained molded product and the molding die is poor. In addition, there are problems that the obtained molded product has a defective shape and that the surface precision and surface gloss are poor.

【0003】また、従来、シリコーンゴム製の型を射出
成形金型の入れ駒として使用する射出成形法が知られて
いる(特開昭52−5863号公報参照)。しかし、こ
の成形法では、高温にて硬化させたシリコーンゴム型と
溶融熱可塑性樹脂を冷却固化させる際のゴム型の温度の
差(即ち、入れ駒としてのゴム型作製時のシリコーンゴ
ム組成物の硬化温度と、熱可塑性樹脂を冷却固化させる
際の該ゴム型の温度との差)が著しい場合、ゴム型の熱
膨張圧によって樹脂流入経路が閉塞したり、樹脂の流動
抵抗が大きくなるため、樹脂がゴム型に注入されないと
いう問題がある。また、射出成形用ゴム型を構成するシ
リコーンゴムの硬度が高い場合には、マスターモデルの
転写性が悪かったり、アンダーカット成形品を射出成形
する場合には、成形不良が生じるという欠点がある。さ
らに、射出圧力が高過ぎると射出成形用ゴム型が破損す
るという欠点がある。また、シリコーンゴム型を単に入
れ駒として挿入するとモールドベースからの抜き取りが
困難となるなどの問題点があった。
Further, conventionally, there is known an injection molding method in which a silicone rubber mold is used as an insert piece of an injection molding die (see Japanese Patent Laid-Open No. 52-5863). However, in this molding method, the difference in temperature between the silicone rubber mold cured at a high temperature and the temperature of the rubber mold when the molten thermoplastic resin is cooled and solidified (that is, the silicone rubber composition of When the difference between the curing temperature and the temperature of the rubber mold when the thermoplastic resin is cooled and solidified) is significant, the thermal expansion pressure of the rubber mold closes the resin inflow path or the flow resistance of the resin increases, There is a problem that the resin is not injected into the rubber mold. Further, when the hardness of the silicone rubber forming the injection-molding rubber mold is high, the transferability of the master model is poor, and when an undercut molded product is injection-molded, molding defects occur. Further, there is a drawback that the rubber mold for injection molding is damaged if the injection pressure is too high. Further, if the silicone rubber mold is simply inserted as an insert piece, it is difficult to remove the mold from the mold base.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ゴム
型の熱膨張圧によって前述のように熱可塑性樹脂がゴム
型に注入できなくなることもなく、また、マスターモデ
ルの転写性が良好であり、アンダーカット成形品を射出
成形する場合にも成形不良が生じることが殆どなく、さ
らには熱可塑性樹脂を射出成形用ゴム型に注入する際に
該型が破損することがない射出成形方法を提供すること
にある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The object of the present invention is to prevent the thermoplastic resin from being injected into the rubber mold due to the thermal expansion pressure of the rubber mold, and to improve the transferability of the master model. In addition, there is almost no molding failure even when an undercut molded article is injection-molded, and furthermore, when injection of a thermoplastic resin into a rubber mold for injection molding, the mold is not damaged. To provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、(a) 付加硬化
型シリコーンゴム組成物を加熱し、射出成形用ゴム型を
形成する工程、(b) 形成した射出成形用ゴム型を、入れ
駒として剛性を有する母型に配置し、熱可塑性樹脂を該
射出成形用ゴム型のキャビテイ内に射出する工程、及び
(c) 前記射出成形用ゴム型を冷却する工程を含む熱可塑
性樹脂の射出成形方法において、キャビテイ内から射出
成形用ゴム型の外部まで貫通するガス抜き孔を有する射
出成形用ゴム型を用いる射出成形方法である。
According to the present invention, (a) a step of heating an addition-curable silicone rubber composition to form a rubber mold for injection molding, and (b) inserting the formed rubber mold for injection molding into A step of arranging as a piece on a rigid mother die and injecting a thermoplastic resin into the cavity of the rubber mold for injection molding; and
(c) In a thermoplastic resin injection molding method including a step of cooling the injection molding rubber mold, an injection molding using a rubber mold for injection molding having a gas vent hole penetrating from inside the cavity to the outside of the rubber mold for injection molding It is a molding method.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。シリコーンゴムからなる射出成形用ゴム型を得る工程 本発明に用いる射出成形用ゴム型は、例えば、真空注型
法等の公知の方法により、得ようとする製品のマスター
モデルを付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化物で型
採りして作製する。このマスターモデルの材質は金属、
汎用樹脂、木など特に制限がないが通常は、ポリスチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ABS樹脂、(メタ)ア
クリル樹脂等の樹脂製のものが用いられる。本発明の方
法では、前記の付加硬化型シリコーンゴム組成物を40
〜100℃程度で加熱して硬化することが好適である。
この温度が高すぎると、マスターモデルを熱軟化するた
め、前記の型採りが困難になる場合があり、逆に、低す
ぎると付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化に長時間
を要するため、実用性に劣ったものとなる場合がある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. Step of Obtaining Injection Molding Rubber Mold Made of Silicone Rubber The injection molding rubber mold used in the present invention is, for example, a well-known method such as a vacuum casting method, and the master model of the product to be obtained is an addition-curable silicone rubber. A cured product of the composition is used to make a mold. The material of this master model is metal,
There are no particular restrictions on general-purpose resins, wood, etc., but resins made of polystyrene resins, polypropylene resins, ABS resins, (meth) acrylic resins, etc. are usually used. In the method of the present invention, the addition-curable silicone rubber composition
It is preferable to heat and cure at about 100 ° C.
If this temperature is too high, the master model may be softened by heat, which may make it difficult to take the mold. On the contrary, if it is too low, it takes a long time to cure the addition-curable silicone rubber composition, so that it is practical. It may be inferior in sex.

【0007】本発明に用いる付加硬化型シリコーンゴム
組成物としては、硬化後にJISK 6301に規定す
る硬度(試験機:スプリング式硬さ試験機のA型)が4
0〜70程度のシリコーンゴム硬化物となる付加硬化型
シリコーンゴム組成物であることが好ましく、該組成物
のゴム硬化物がこの硬度より低くすぎると熱可塑性樹脂
を注型したときに、樹脂圧力で射出成形用ゴム型が著し
く変形するため、精度の良い成形品が得られない場合が
あり、これとは逆に、硬度が高すぎると、シリコーンゴ
ムの弾性が失われマスターモデルの転写性が悪くなった
り、逆テーパ部の抜き取りが困難になったり、またアン
ダーカット成形品を成形する場合に不良品が増加する場
合がある。
The addition-curable silicone rubber composition used in the present invention has a hardness (testing machine: spring type hardness tester, A-type) of 4 after curing as specified in JIS K6301.
It is preferable that the addition-curable silicone rubber composition is a silicone rubber cured product of about 0 to 70, and if the rubber cured product of the composition is too lower than this hardness, the resin pressure will decrease when the thermoplastic resin is cast. Since the rubber mold for injection molding will be significantly deformed, it may not be possible to obtain a molded product with high accuracy. Conversely, if the hardness is too high, the elasticity of the silicone rubber will be lost and the transferability of the master model will be lost. In some cases, it may become worse, it may be difficult to extract the reverse taper portion, and defective products may increase when forming undercut molded products.

【0008】このような付加硬化型シリコーンゴム組成
物(以下、組成物という)としては、例えば、アルケ
ニル基を含有するオルガノポリシロキサン、ケイ素原
子に結合する水素原子を有するオルガノハイドロジェン
ポリシロキサン及び白金族金属系触媒を含有する、通
常は、室温(例えば5〜30℃)で液状のオルガノポリ
シロキサン組成物が挙げられる。
Examples of such addition-curable silicone rubber compositions (hereinafter referred to as compositions) include alkenyl group-containing organopolysiloxanes, organohydrogenpolysiloxanes having hydrogen atoms bonded to silicon atoms, and platinum. An organopolysiloxane composition containing a group metal-based catalyst and usually in a liquid state at room temperature (for example, 5 to 30 ° C.) can be mentioned.

【0009】アルケニル基を含有するオルガノポリシ
ロキサン 前記のアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサン
は、組成物のベース成分として公知のものであり、常温
における粘度が100〜100,000cP、特に、2
00〜50,000cP程度のものでよい。前記のオル
ガノポリシロキサンは、1分子中にケイ素原子に結合し
たアルケニル基を少なくとも2個、好ましくは3個以上
有する。即ち、このアルケニル基と、成分のSiH基
とのヒドロシリル化反応(付加反応)により、前記組成
物はゴム弾性を有する硬化物となる。
Organopolysiloxane containing alkenyl groups The above-mentioned organopolysiloxane containing alkenyl groups is known as a base component of the composition, and has a viscosity at room temperature of 100 to 100,000 cP, especially 2
It may be about 00 to 50,000 cP. The above-mentioned organopolysiloxane has at least two, preferably three or more, alkenyl groups bonded to a silicon atom in one molecule. That is, the composition becomes a cured product having rubber elasticity by the hydrosilylation reaction (addition reaction) between the alkenyl group and the component SiH group.

【0010】前記のオルガノポリシロキサンの具体例と
しては、例えば、下記平均組成式(1): Ra SiO(4-a)/2 (1) (式中、Rは非置換又は置換の1価炭化水素基であり、
aは1.9 〜2.4 の数である)で表され、全R基の内、0.
01〜5モル%、特に0.05〜1モル%程度がアルケニル基
であるオルガノポリシロキサンが挙げられる。
Specific examples of the above-mentioned organopolysiloxane include, for example, the following average composition formula (1): R a SiO (4-a) / 2 (1) (wherein R is an unsubstituted or substituted monovalent group). Is a hydrocarbon group,
a is a number of 1.9 to 2.4), and of all R groups, 0.
Organopolysiloxanes in which 01 to 5 mol%, particularly 0.05 to 1 mol% are alkenyl groups are mentioned.

【0011】前記式(1)で表されるオルガノポリシロ
キサンのアルケニル基としては、例えば、ビニル基、ア
リル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル
基、ヘキセニル基等の通常炭素数2〜6程度のものが挙
げられ、特に代表的なものはビニル基である。このアル
ケニル基は、分子鎖末端あるいは分子鎖途中のケイ素原
子のいずれかに又は両方に結合したものであってもよい
が、硬化速度あるいは硬化物の物性(機械的強度)など
の点から、少なくとも分子鎖末端に結合したアルケニル
基を有するものであることが好ましい。また、前記式
(1)において、前記のアルケニル基以外の非置換又は
置換の1価炭化水素基としては、通常、炭素原子数が1
〜10、特に1〜8程度のものであればよく例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、シクロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基;フ
ェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基;ベン
ジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基、これらの
炭化原子に結合した水素原子の一部又は全部をフッ素、
塩素、臭素などのハロゲン原子、シアノ基等で置換した
基、例えば、クロロメチル基、ブロモエチル基、3,3,3
−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げら
れ、特に代表的なものはメチル基、フェニル基である。
このような脂肪族不飽和結合を除く非置換又は置換の1
価炭化水素基(R)は、前記式(1)中、同一でも異な
っていてもよい。前記式(1)のaは1.9 〜2.4 、好ま
しくは1.95〜2.2 の数である。このようなオルガノポリ
シロキサンは直鎖状のものでも、或いはRSiO3/2
位(但し、Rは前記と同じである)やSiO4/2 単位を
含む分岐状のものでもよいが、通常は主鎖部分がジオル
ガノポリシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両
末端がトリオルガノシリル基で封鎖された直鎖状のジオ
ルガノポリシロキサンであることが一般的である。前記
式(1)で表されるオルガノポリシロキサンの具体例と
しては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
The alkenyl group of the organopolysiloxane represented by the above formula (1) is, for example, usually a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, an isopropenyl group, a butenyl group, a hexenyl group and the like having about 2 to 6 carbon atoms. The vinyl group is particularly representative. The alkenyl group may be bonded to either or both of the silicon atom at the end of the molecular chain or in the middle of the molecular chain, or at least from the viewpoint of the curing rate or the physical properties (mechanical strength) of the cured product. It preferably has an alkenyl group bonded to the end of the molecular chain. In the above formula (1), the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group other than the alkenyl group usually has 1 carbon atom.
-10, particularly about 1-8, for example, alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, cyclohexyl group, octyl group; phenyl group, tolyl group, xylyl group, etc. Aryl group; aralkyl group such as benzyl group, phenylethyl group, etc., part or all of hydrogen atoms bonded to these carbon atoms are fluorine,
Halogen atoms such as chlorine and bromine, groups substituted with a cyano group, for example, chloromethyl group, bromoethyl group, 3,3,3
-Trifluoropropyl group, cyanoethyl group and the like are mentioned, and particularly representative examples are methyl group and phenyl group.
Non-substituted or substituted 1 except such an aliphatic unsaturated bond
The valent hydrocarbon groups (R) may be the same or different in the above formula (1). In the above formula (1), a is a number of 1.9 to 2.4, preferably 1.95 to 2.2. Such an organopolysiloxane may be a straight chain type or a branched type containing RSiO 3/2 units (where R is the same as above) and SiO 4/2 units, but it is usually It is generally a linear diorganopolysiloxane in which the chain portion is composed of repeating diorganopolysiloxane units, and both ends of the molecular chain are blocked with triorganosilyl groups. Specific examples of the organopolysiloxane represented by the above formula (1) include those represented by the following formula.

【0012】[0012]

【化1】 (式中、Rは前記と同じであり、nは100〜5000
の整数である)
Embedded image (In the formula, R is the same as above, and n is 100 to 5000.
Is an integer)

【0013】[0013]

【化2】 [式中、Rは前記と同じであり、n,mはそれぞれm+
n=100〜5000、m/(m+n)=0.0002〜0.05
を満足する正の整数である]
Embedded image [In the formula, R is the same as above, and n and m are respectively m +
n = 100 to 5000, m / (m + n) = 0.002 to 0.05
Is a positive integer that satisfies

【0014】[0014]

【化3】 [式中、Rは前記と同じであり、m,nはそれぞれm+
n=100〜5000、m/(m+n)=0.0002〜0.05
を満足する正の整数である]
Embedded image [In the formula, R is the same as above, and m and n are respectively m +
n = 100 to 5000, m / (m + n) = 0.002 to 0.05
Is a positive integer that satisfies

【0015】[0015]

【化4】 [式中、Rは前記と同じであり、m,nはそれぞれm+
n=100〜5000、m/(m+n)=0.0002〜0.05
を満足する正の整数である]前記式(1)のオルガノポ
リシロキサンは、公知の方法によって製造することがで
き、例えば、オルガノポリシロキサンとヘキサオルガノ
ジシロキサンとをアルカリ触媒又は酸触媒の存在下に平
衡下反応を行うことによって得ることができる。
Embedded image [In the formula, R is the same as above, and m and n are respectively m +
n = 100 to 5000, m / (m + n) = 0.002 to 0.05
The organopolysiloxane of the above formula (1) can be produced by a known method. For example, the organopolysiloxane and hexaorganodisiloxane can be prepared in the presence of an alkali catalyst or an acid catalyst. It can be obtained by carrying out the reaction under equilibrium.

【0016】オルガノハイドロジェンポリシロキサン 前記のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、所謂
架橋剤として機能するものであり、下記平均組成式
(2): Rc (H)d SiO[4-(c+d)]/2 (2) (式中、Rは非置換又は置換の1価炭化水素基であり、
cは0.5 〜2、好ましくは1〜1.5 、dは0.005 〜1、
好ましくは0.01〜0.8 であり、かつc+dは0.8〜3、
好ましくは1.6 〜2.7 の数である)で表され、一分子中
にケイ素原子に結合する水素原子を少なくとも2個、好
ましくは3個以上有するオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンであり、通常1分子中のケイ素原子数が3〜3
00個、特には4〜100個程度のものであればよい。
Organohydrogenpolysiloxane The above-mentioned organohydrogenpolysiloxane functions as a so-called cross-linking agent and has the following average composition formula (2): R c (H) d SiO [4- (c + d) ] / 2 (2) (In the formula, R represents an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group,
c is 0.5 to 2, preferably 1 to 1.5, d is 0.005 to 1,
Preferably, it is 0.01 to 0.8, and c + d is 0.8 to 3,
An organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to a silicon atom, preferably at least three hydrogen atoms in one molecule, which is preferably 1.6 to 2.7. 3 to 3 atoms
The number may be about 00, especially about 4 to 100.

【0017】前記式(2)中、Rで示される非置換又は
置換の1価炭化水素基としては、前記式(1)のRとし
て例示したものと同様の脂肪族不飽和結合を除くものが
挙げられる。このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは直鎖状、環状あるいは、RSiO3/2 単位
(但し、Rは前記と同じである)やSiO4/2 単位を含
む分岐状のものでも、或いは三次元網状構造の樹脂状物
でもよい。前記式(2)で表されるオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンの具体例としては、例えば、1,1,3,
3-テトラメチルジシロキサン、1,3,5,7-テトラメチルテ
トラシクロシロキサン、1,3,5,7,8-ペンタメチルペンタ
シクロシロキサン等のシロキサンオリゴマー;分子鎖両
末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポ
リシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖
ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン
共重合体、分子鎖両末端シラノール基封鎖メチルハイド
ロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端シラノール基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサ
ン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロ
キシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメ
チルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェ
ンポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロ
ジェンシロキサン共重合体等;R2 (H)SiO1/2
位とSiO4/2 単位からなり、任意にR3 SiO1/2
位、R2 SiO2/2 単位、R(H)SiO2/2 単位、
(H)SiO3/2 単位又はRSiO3/2 単位を含み得る
シリコーンレジン[但し、式中、Rは前記と同じであ
る]などが挙げられる。
In the above formula (2), as the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group represented by R, those excluding the same aliphatic unsaturated bond as those exemplified as R in the above formula (1) can be used. Can be mentioned. Such an organohydrogenpolysiloxane may be linear, cyclic, branched such as containing RSiO 3/2 units (where R is the same as above) or SiO 4/2 units, or three-dimensional network. It may be a resinous material having a structure. Specific examples of the organohydrogenpolysiloxane represented by the formula (2) include 1,1,3,
Siloxane oligomers such as 3-tetramethyldisiloxane, 1,3,5,7-tetramethyltetracyclosiloxane, 1,3,5,7,8-pentamethylpentacyclosiloxane; Methylated trimethylsiloxy groups at both molecular chain ends Hydrogen polysiloxane, dimethylsiloxy group-methylhydrogensiloxane copolymer with trimethylsiloxy groups blocked at both molecular chain ends, silanol group-blocked methylhydrogen polysiloxane with both molecular chain terminals terminated, silanol group-blocked dimethylsiloxane at both molecular chain terminals, methylhydrogen Siloxane copolymer, dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylpolysiloxane at both ends of the molecular chain, dimethylhydrogensiloxy group-blocked methylhydrogenpolysiloxane at both ends of the molecular chain, dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethyl at both ends of the molecular chain Siloxane-methylhydrogensiloxane copolymers; R 2 (H) consists of SiO 1/2 units and SiO 4/2 units, optionally R 3 SiO 1/2 units, R 2 SiO 2/2 units, R ( H) SiO 2/2 unit,
(H) Silicone resins which may contain SiO 3/2 units or RSiO 3/2 units [wherein R is the same as defined above] and the like.

【0018】前記式(2)のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、公知の方法によって製造することがで
き、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び
テトラメチルシクロテトラシロキサンから選択される少
なくとも1種と、ヘキサメチルジシロキサン或いは1,3-
ジヒドロ-1,1,3,3- テトラメチルジシロキサン等の末端
基を供給する化合物とを、硫酸、トリフルオロメタンス
ルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に−10〜
+40℃程度の温度で平衡化反応させることによって得る
ことができる。
The organohydrogenpolysiloxane of the above formula (2) can be produced by a known method. For example, at least one selected from octamethylcyclotetrasiloxane and tetramethylcyclotetrasiloxane and hexamethylcyclotetrasiloxane. Disiloxane or 1,3-
A compound that supplies an end group such as dihydro-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane is added in the presence of a catalyst such as sulfuric acid, trifluoromethanesulfonic acid, or methanesulfonic acid at -10 to
It can be obtained by carrying out an equilibration reaction at a temperature of about + 40 ° C.

【0019】オルガノハイドロジェンポリシロキサンの
使用量は、通常、前記の組成物中に含まれる成分のア
ルケニル基1モル当たり、ケイ素原子に結合する水素原
子が0.4 〜5.0 モルとなるような量であり、好ましくは
0.8 〜2.0 モルとなるような量である。この使用量が少
なすぎる場合には、架橋密度が低くなるため硬化物の耐
熱性が悪くなる場合がある。これとは逆に多すぎると、
脱水素反応が進行して組成物が発泡したり、硬化物の耐
熱性が悪くなる場合がある。
The amount of the organohydrogenpolysiloxane used is usually such that the hydrogen atom bonded to the silicon atom is 0.4 to 5.0 mol per mol of the alkenyl group of the component contained in the above composition. ,Preferably
The amount is 0.8 to 2.0 mol. If the amount used is too small, the crosslink density will be low and the heat resistance of the cured product may be poor. On the contrary, if there are too many,
In some cases, the dehydrogenation reaction proceeds and the composition foams, or the heat resistance of the cured product deteriorates.

【0020】白金族金属系触媒 白金族金属系触媒は、前記の成分と成分のヒドロシ
リル化反応を促進する触媒であり、公知のものを用いる
ことができ、具体的には、例えば、白金系触媒、パラジ
ウム系触媒、ロジウム系触媒等が挙げられ、特に経済的
な面で白金系触媒が好ましい。白金系触媒としては、例
えば、白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変
性物、塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシ
ロキサン又はアセチレンアルコール類等との錯体などが
挙げられる。白金族金属系触媒の使用量は、所望の硬化
速度に応じて適宜増減すれば良いが、通常、成分の重
量に対する白金族金属の重量換算で0.1 〜1000ppm 、好
ましくは1〜200 ppm 程度である。
Platinum Group Metal-Based Catalyst The platinum group metal-based catalyst is a catalyst that promotes the above-mentioned components and the hydrosilylation reaction of the components, and known catalysts can be used. Specifically, for example, platinum-based catalysts can be used. , Palladium-based catalysts, rhodium-based catalysts, and the like, and platinum-based catalysts are particularly preferable in terms of economy. Examples of platinum-based catalysts include platinum black, chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, and complexes of chloroplatinic acid with olefins, aldehydes, vinylsiloxanes, acetylene alcohols, and the like. The amount of the platinum group metal catalyst used may be appropriately increased or decreased according to the desired curing rate, but is usually 0.1 to 1000 ppm, preferably 1 to 200 ppm in terms of the weight of the platinum group metal relative to the weight of the components. .

【0021】その他の成分 前記の組成物には、前記成分、成分及び成分のほ
かに、硬化後の機械的強度を向上させるための微粉状シ
リカ(補強性シリカ)、組成物の硬化時間を調整する制
御剤、硬化物に熱伝導性を付与する充填剤等を配合する
ことができる。
Other Components In the above composition, in addition to the above components, components and components, finely divided silica (reinforcing silica) for improving mechanical strength after curing, and curing time of the composition are adjusted. A control agent, a filler that imparts thermal conductivity to the cured product, and the like can be added.

【0022】前記の微粉状シリカとしては、例えば、比
表面積(BET値)が50m 2 /g以上の微粉状の親水性
又は疎水性シリカが挙げられる。親水性シリカの具体例
としては、例えば、Aerosill(30), (200), (300)(日本
アエロジル社製又はDegussa社製) 、Cabosil MS-5, MS-
7(Cabot 社製)、Rheorosil QS-102,103(徳山曹達社
製)、Nipsil LP (日本シリカ製)、クリスタライト
(龍森社製)等が挙げられる。疎水性シリカの具体例と
しては、Aerosil R-812, R-812S, R-972, R-974(Degus
sa 社製)、Rheorosil MT-10, MT-30(徳山曹達社
製)、Nipsil SS シリーズ(日本シリカ製)等が挙げら
れる。
Examples of the finely divided silica include finely divided hydrophilic or hydrophobic silica having a specific surface area (BET value) of 50 m 2 / g or more. Specific examples of the hydrophilic silica, for example, Aerosill (30), (200), (300) (manufactured by Nippon Aerosil Co. or Degussa Co.), Cabosil MS-5, MS-
7 (manufactured by Cabot), Rheorosil QS-102,103 (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), Nipsil LP (manufactured by Nihon Silica), and crystallite (manufactured by Tatsumori Co., Ltd.). Specific examples of the hydrophobic silica include Aerosil R-812, R-812S, R-972, R-974 (Degus
sa company), Rheorosil MT-10, MT-30 (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd.), and Nipsil SS series (manufactured by Nippon Silica).

【0023】前記の制御剤としては、例えば、ビニルシ
クロテトラシロキサン等のビニル基を含有するオルガノ
ポリシロキサン、トリアリルイソシアヌレート、アルキ
ルマレエート、アセチレンアルコール類、アセチレンア
ルコール類のシラン変性物、アセチレンアルコール類の
シロキサン変性物、ハイドロパーオキサイド、テトラメ
チルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール等が挙げら
れ、これらは1種単独で或いは2種以上を組み合わせて
用いることができる。
Examples of the control agent include vinyl group-containing organopolysiloxanes such as vinylcyclotetrasiloxane, triallyl isocyanurate, alkyl maleates, acetylene alcohols, silane-modified acetylene alcohols, and acetylene alcohols. Examples thereof include modified siloxanes, hydroperoxides, tetramethylethylenediamine, benzotriazole, and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0024】前記の熱伝導性を付与する充填剤は、得ら
れる射出成形用ゴム型の機械的強度及び熱伝導性を向上
することができる。従って、射出成形用ゴム型の薄肉化
や耐久性の向上を図ることができ、同時に該射出成形用
ゴム型内に注型した溶融熱可塑性樹脂の除熱効果が向上
する。
The above-mentioned filler which imparts thermal conductivity can improve the mechanical strength and thermal conductivity of the obtained rubber mold for injection molding. Therefore, it is possible to reduce the thickness of the rubber mold for injection molding and improve its durability, and at the same time, the heat removal effect of the molten thermoplastic resin cast in the rubber mold for injection molding is improved.

【0025】このような充填剤の具体例としては、例え
ば、石英粉末、アルミナ、マグネシア、カーボンブラッ
ク、グラファイト、金属粉等が挙げられ、中でも、金属
粉は内剛性、熱伝導率等が優れる点で好ましい。このよ
うな金属粉としては、例えば、鉄、銅、アルミ、銀、
金、ニッケル等の繊維状物、フレーク状物、粉状物が挙
げられ、中でも、添加作業が容易であり、安価であるこ
とからアルミ粉が好ましく、さらに好ましくは粒子径が
200 μm以下のアルミ粉である。なお、この粒子径が大
きすぎると、組成物中でもアルミ粉の分散性が悪くなっ
たり、組成物中でアルミ粉が沈降したり、或いは得られ
る射出成形用ゴム型の表面精度が悪くなる場合がある。
Specific examples of such a filler include, for example, quartz powder, alumina, magnesia, carbon black, graphite, metal powder, and the like. Among them, the metal powder is excellent in internal rigidity and thermal conductivity. Is preferred. Examples of such metal powder include iron, copper, aluminum, silver,
Examples include fibrous substances such as gold and nickel, flaky substances, and powdered substances. Among them, aluminum powder is preferable because it is easy to add and is inexpensive, and more preferably the particle size is
Aluminum powder of 200 μm or less. If the particle size is too large, the dispersibility of the aluminum powder in the composition may deteriorate, the aluminum powder may settle in the composition, or the surface accuracy of the obtained injection-molding rubber mold may deteriorate. is there.

【0026】充填剤の使用量は、シリコーンゴム100 重
量部(特に、前記成分、、の合計量100重量
部)に対して、通常、5〜1000重量部、好適には25〜
300重量部である。この使用量が少なすぎると、得ら
れる射出成形用ゴム型の機械的強度及び熱伝導性が不十
分になる場合がある。これとは逆に、多すぎると組成物
の粘度が上昇するため、射出成形用ゴム型を作製するの
が困難になる場合がある。
The amount of the filler used is usually 5 to 1000 parts by weight, preferably 25 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the silicone rubber (particularly 100 parts by weight of the above components).
It is 300 parts by weight. If the amount used is too small, the resulting rubber mold for injection molding may have insufficient mechanical strength and thermal conductivity. On the contrary, if the amount is too large, the viscosity of the composition rises, which may make it difficult to produce a rubber mold for injection molding.

【0027】なお、このような組成物に代えて、例え
ば、分子中にアルコキシ基、シラノール基等を含有する
オルガノポリシロキサン(特に、アルコキシ基、シラノ
ール基等を分子鎖量末端に有する直鎖状ジオルガノポリ
シロキサン)、加水分解性基(例えば、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、オキシム基、アミノ基、カルボン
酸エステル基等)を有する有機ケイ素化合物(特に該加
水分解性基を分子中に2個以上、特に3個以上有するオ
ルガノシラン化合物又はその部分加水分解物)及び有機
錫系触媒からなる縮合硬化型シリコーンゴム組成物;或
いはパーオキサイドで硬化する所謂ミラブルタイプのシ
リコーンゴム組成物を用いることもできる。しかし、得
ようとする成形品の寸法精度を考慮すると、組成物を硬
化する温度が上述のとおり密接に関係するため、本発明
に使用する組成物は、硬化温度を特定することができる
付加硬化型液状シリコーンゴム組成物に実質的に限定さ
れる。
Instead of such a composition, for example, an organopolysiloxane containing an alkoxy group, a silanol group or the like in the molecule (particularly, a linear chain having an alkoxy group, a silanol group or the like at the end of the molecular chain) Diorganopolysiloxane), hydrolyzable groups (eg alkoxy groups,
An organosilicon compound having an alkenyloxy group, an oxime group, an amino group, a carboxylic acid ester group, etc. (particularly an organosilane compound having two or more, especially three or more of the hydrolyzable groups in the molecule, or a partial hydrolyzate thereof) ) And a condensation-curable silicone rubber composition comprising an organic tin catalyst; or a so-called millable type silicone rubber composition that is cured with peroxide. However, in consideration of the dimensional accuracy of the molded article to be obtained, the temperature used for curing the composition is closely related as described above, and therefore the composition used in the present invention has an addition curing capable of specifying the curing temperature. Substantially limited to mold liquid silicone rubber compositions.

【0028】本発明の成形方法に用いる射出成形用ゴム
型は、このような組成物を用いて作製するが、図1に示
すように、該射出成形用ゴム型の少なくとも1ヶ所、通
常は2〜数ヶ所(例えば5〜20ヶ所程度)にガス抜き
孔10を設けたものが用いられる。ガス抜き孔は、電動
ドリル、穿孔機を用い、キャビテイ内から該射出成形用
ゴム型の外部まで貫通させて形成する。該キャビテイ内
面のガス抜き孔を形成する位置としては、得ようとする
成形品にショート部分、バリ発生部分、気泡発生部分、
ガス焼け部分などが発生すると思われる箇所でよい。こ
のようなガス抜き孔を設けた射出成形用ゴム型を用いて
成形すると、射出成形用ゴム型のキャビティー内に空気
や溶融熱可塑性樹脂から発生したガスが残留することが
ないので、成形品に、焼け、曇り、気泡等の外観不良が
発生することがなく、また前記のショート部分等が発生
することもないため、良好な成形品を高い歩留りで得る
ことができる。
The rubber mold for injection molding used in the molding method of the present invention is produced by using such a composition, and as shown in FIG. 1, at least one place, usually 2 The thing which provided the gas vent holes 10 in several places (for example, about 5-20 places) is used. The gas vent hole is formed by penetrating from the inside of the cavity to the outside of the rubber mold for injection molding using an electric drill and a punching machine. As a position for forming the gas vent hole on the inner surface of the cavity, a short-circuited portion, a burr-generated portion, a bubble-generated portion,
It may be a place where a gas burned part may occur. When molding is performed using a rubber mold for injection molding having such a gas vent hole, air and gas generated from the molten thermoplastic resin do not remain in the cavity of the rubber mold for injection molding, so molded products In addition, since the appearance defects such as burning, clouding, and air bubbles do not occur, and the short-circuited portion does not occur, a good molded product can be obtained with a high yield.

【0029】このガス抜き孔は直径が0.01〜5mm、特に
0.1 〜2mm程度のものが好適であり、この直径が小さす
ぎるとガス抜き孔を設けた効果が充分得られない場合が
あり、また大きすぎると熱可塑性樹脂が多量に孔内に流
入し、後の使用において孔をふさいでしまったり、成形
不良になったりする場合がある。
The gas vent has a diameter of 0.01-5 mm, especially
It is preferable that the diameter is about 0.1 to 2 mm. If this diameter is too small, the effect of providing a gas vent hole may not be sufficiently obtained, and if it is too large, a large amount of thermoplastic resin will flow into the hole and When using, the holes may be blocked or molding may be defective.

【0030】熱可塑性樹脂の射出成形 本発明の成形方法では、例えば、図1に示すように、前
記のようにして得られた射出成形用ゴム型(4、5)を
入れ駒として、剛性を有する母型(6、7)に配置す
る。そして、該型に該ゴム型を配置するに当たっては、
例えば4隅にボルト穴を持った金属枠を作成し、この枠
とゴム型とを接着あるいは物理的にはめ込む等の手段に
より一体化し、この一体化された「ゴム型/金属枠」を
母型に据えつけてもよい。そして、母型からゴム型を抜
き取る際には、金属枠のボルト穴にボルト等を該穴に螺
合固定し、該ボルト等を引っ張ることで容易に母型から
ゴム型を抜き取ることができる。また、このように一旦
金属枠と一体化することにより、母型に対する精度の高
いゴム型の位置決めを容易に行うことができる。このよ
うに配置した成形用ゴム型を可動側取付け板3、固定側
取付け板1及びロケートリング2で固定する。そして、
射出成形用ゴム型(4、5)のキャビテイ8内に、スプ
ルー9を介して溶融熱可塑性樹脂を通常、射出圧力30
0Kg/cm2程度以下で射出すればよい。
Injection Molding of Thermoplastic Resin In the molding method of the present invention, for example, as shown in FIG. 1, the injection molding rubber molds (4, 5) obtained as described above are used as insert pieces to improve rigidity. It is arranged in the mother mold (6, 7) having. And when arranging the rubber mold in the mold,
For example, a metal frame having bolt holes at four corners is created, and the frame and the rubber mold are integrated by means such as adhesion or physical fitting, and the integrated "rubber mold / metal frame" is a mother mold. You may install it in. When the rubber die is removed from the mother die, a bolt or the like is screwed and fixed in the bolt hole of the metal frame, and the bolt or the like is pulled to easily remove the rubber die from the mother die. Further, once integrated with the metal frame in this manner, the rubber die can be easily positioned with respect to the mother die with high accuracy. The molding rubber die thus arranged is fixed by the movable side mounting plate 3, the fixed side mounting plate 1 and the locate ring 2. And
In the cavity 8 of the rubber mold (4, 5) for injection molding, the molten thermoplastic resin is usually injected through the sprue 9 at an injection pressure of 30.
It may be injected at about 0 kg / cm 2 or less.

【0031】剛性を有する母型(6、7)は、金属製の
ものや、樹脂製のものでもよい。金属製の母型として
は、例えば、機械構造用炭素鋼、機械構造用合金鋼、合
金工具鋼、ステンレス鋼、アルミ合金等からなる母型が
挙げられる。樹脂製の母型としては、例えば、エポキシ
樹脂からなる母型が挙げられる。エポキシ樹脂からなる
母型としては、例えば、ビスフェノールAのジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールFのジグリシジルエーテ
ル、3又は4官能の液体エポキシ樹脂等のエポキシ樹脂
を、アミン類、変性アミン類、フェノール樹脂、ポリア
ミノアミド類、酸無水物類、イミダゾール類等の硬化剤
を用いて硬化したものが挙げられる。また、母型をエポ
キシ樹脂等の樹脂を用いて作製する場合には、該樹脂
に、射出成形用ゴム型を作製する組成物に配合する前記
の熱伝導性を付与する充填剤を混合したものが好まし
い。
The rigid master mold (6, 7) may be made of metal or resin. Examples of the metal mother die include a mother die made of carbon steel for machine structure, alloy steel for machine structure, alloy tool steel, stainless steel, aluminum alloy and the like. Examples of the resin master mold include a master mold made of an epoxy resin. As the mother mold made of an epoxy resin, for example, an epoxy resin such as a diglycidyl ether of bisphenol A, a diglycidyl ether of bisphenol F, a trifunctional or tetrafunctional liquid epoxy resin, amines, modified amines, phenol resins, polyamino Examples include those cured with a curing agent such as amides, acid anhydrides, and imidazoles. When the mother die is made of a resin such as an epoxy resin, the resin is mixed with the above-mentioned filler that imparts thermal conductivity to the composition for producing a rubber die for injection molding. Is preferred.

【0032】本発明の成形方法においては、前記射出圧
力が、大き過ぎると射出成形用ゴム型が破損する場合が
ある。
In the molding method of the present invention, if the injection pressure is too high, the rubber mold for injection molding may be damaged.

【0033】本発明の成形方法に用いる熱可塑性樹脂の
射出成形機は、公知のものでよく、例えば、油圧駆動式
や電気式のものが挙げられる。また、射出圧力が低圧か
ら高圧まで切替え可能な射出成形機は特に好ましい。本
発明に適用できる熱可塑性樹脂は、射出成形可能なもの
であれば特に制限はなく、例えば、ポリエチレン樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ABS(アクリルニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体)樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂
等の汎用樹脂;ポリカーボネイト樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェ
ニレンオキサイド樹脂等のエンジニアリングプラスチッ
クス;ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリイミド樹
脂、ポリアリレート樹脂等のスーパーエンジニアリング
プラスチックス;液晶樹脂;熱可塑性エラストマーなど
が挙げられる。また、射出成形する熱可塑性樹脂を選択
するに当たり、十分実用に耐える成形品を効率よく得る
ためには、射出成形用ゴム型の膨張係数及び加熱時の強
度を考慮すると、溶融温度の比較的低いものが好まし
い。そして、射出成形用ゴム型に与える化学的な影響を
考慮すると、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、
ABS(ポリアクリルニトリルブタジェンスチレン)樹
脂が好ましい。
The thermoplastic resin injection molding machine used in the molding method of the present invention may be a known machine, and examples thereof include a hydraulic drive type and an electric type. Further, an injection molding machine capable of switching the injection pressure from low pressure to high pressure is particularly preferable. The thermoplastic resin applicable to the present invention is not particularly limited as long as it can be injection-molded, for example, polyethylene resin,
Polypropylene resin, ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer) resin, general-purpose resin such as polyvinyl chloride resin; engineering resin such as polycarbonate resin, polyamide resin, polyester resin, polyacetal resin, polyphenylene oxide resin; polyphenylene sulfide resin , Super engineering plastics such as polyimide resin and polyarylate resin; liquid crystal resin; thermoplastic elastomer. Further, in selecting a thermoplastic resin to be injection-molded, in order to efficiently obtain a molded product that can sufficiently withstand practical use, considering the expansion coefficient of the rubber mold for injection molding and the strength during heating, the melting temperature is relatively low. Those are preferable. And considering the chemical influence on the rubber mold for injection molding, polyethylene resin, polypropylene resin,
ABS (polyacrylonitrile butadiene styrene) resin is preferred.

【0034】ゴム型内に射出された熱可塑性樹脂は、冷
却されることにより固体状の成形品となるが、この冷却
工程は通常、前記射出成形用ゴム型を通常40℃以上前
記熱可塑性樹脂の軟化点又は熱変形温度以下に冷却する
ことによって、ゴム型の熱膨脹圧による樹脂流入経路の
閉塞などの問題もなく、好適に行うことができる。
The thermoplastic resin injected into the rubber mold becomes a solid molded product by being cooled. In this cooling step, the injection molding rubber mold is usually heated to 40 ° C. or higher. By cooling to below the softening point or the heat deformation temperature of (1), there is no problem such as clogging of the resin inflow path due to the thermal expansion pressure of the rubber mold, and this can be suitably performed.

【0035】[0035]

【実施例】以下に、実施例と比較例を示し、本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限
されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

【0036】実施例1 (組成物の調製)分子鎖両末端がジビニルメチルシリル
基で停止した直鎖状ジメチルポリシロキサン[粘度(25
℃):5, 000cP]800g、微粉末シリカ[BET比表面
積:200cm2 /g(日本アエロジル社製、Aerojil 200
)]200g、ヘキサメチルジシラザン80g及び水10 gをニ
ーダーに投入し、常温(5〜30℃)で1時間攪拌混合を
行った。次に、この混合物を150 ℃に昇温し、この温度
を維持しながら2時間混合を行った後、常温まで冷却し
た。次に、この混合物500gに、下記式:
Example 1 (Preparation of Composition) Linear dimethylpolysiloxane having both ends of the molecular chain terminated with divinylmethylsilyl groups [Viscosity (25
℃): 5,000 cP] 800 g, fine powder silica [BET specific surface area: 200 cm 2 / g (Nippon Aerosil Co., Ltd., Aerojil 200
)] 200 g, 80 g of hexamethyldisilazane and 10 g of water were put into a kneader and stirred and mixed at room temperature (5 to 30 ° C.) for 1 hour. Next, this mixture was heated to 150 ° C., mixed for 2 hours while maintaining this temperature, and then cooled to room temperature. Then, to 500 g of this mixture, the following formula:

【0037】[0037]

【化5】 (式中、Meはメチル基である。)で表されるメチルハ
イドロジェンポリシロキサン25g 及び塩化白金酸オクチ
ルアルコール錯体を前記直鎖状ジメチルポリシロキサン
に対して100ppm(白金重量換算)添加し、均一になるま
で良く攪拌した後真空下で脱泡を行って組成物を調製し
た。 (射出成形用ゴム型の作製)マスターモデルの外装を型
採るために周囲四方面及び下面を樹脂板で覆う様に組み
立てた型枠の内に、常法によりゲートを確保するととも
にABS樹脂製のマスターモデルを配置した後、該マス
ターモデルが完全に埋まるまで前記の組成物を型枠内に
流し込んで注型した。その後、注入した組成物を60℃で
2時間加熱して硬化し、射出成形用シリコーンゴム型を
作製した。更に、図1に示す様に、この射出成形用ゴム
型のキャビティからゴム型の外部まで貫通する様に電気
ドリルで直径0.1mm 、長さ30mmのガス抜き孔10を2ヶ所
に設けた。尚、作成したゴム型をマスターモデルから取
り外す際の離型性は良好であり、ゴム型のキャビテイ面
もなめらかで、マスターモデルの転写性も良好であっ
た。得られた射出成形用ゴム型のシリコーンゴム硬度
を、JIS K 6301に準拠して測定したところ
(試験機:スプリング式硬さ試験機のA型)40であっ
た。
Embedded image (In the formula, Me is a methyl group.) 25 g of methylhydrogenpolysiloxane represented by the formula and octyl alcohol chloroplatinate complex are added to the linear dimethylpolysiloxane in an amount of 100 ppm (in terms of platinum weight) to obtain a uniform mixture. The mixture was thoroughly stirred until it became degassed, and then defoamed under vacuum to prepare a composition. (Fabrication of rubber mold for injection molding) In order to mold the exterior of the master model, the gate was secured by a conventional method in a mold frame assembled so that the surrounding four sides and the lower surface were covered with resin plates, and it was made of ABS resin. After placing the master model, the composition was poured into a mold and cast until the master model was completely filled. Then, the injected composition was heated at 60 ° C. for 2 hours to be cured to prepare a silicone rubber mold for injection molding. Further, as shown in FIG. 1, two gas vent holes 10 having a diameter of 0.1 mm and a length of 30 mm were provided at two locations by an electric drill so as to penetrate from the cavity of the rubber mold for injection molding to the outside of the rubber mold. In addition, the releasing property when the produced rubber mold was removed from the master model was good, the cavity surface of the rubber mold was also smooth, and the transferability of the master model was also good. The silicone rubber hardness of the obtained rubber mold for injection molding was 40 according to JIS K 6301 (testing machine: A type of spring hardness tester).

【0038】(射出成形)図1に示すように、作製した
射出成形用ゴム型(4、5)を、機械構造用炭素鋼S4
5Cからなる母型(6、7)に配置した。次に熱可塑性
樹脂用射出成形機に、ABS樹脂を投入し、240 ℃で可
塑化した後、射出成形用ゴム型(4、5)のキャビティ
ー8内に射出して成形品を得た。射出条件を以下に示
す。 射出時間:10秒 冷却時間:40秒 樹脂溶融圧力:300Kg/cm2 型締圧力:35ton 成形用ゴム型温度:60℃ 得られた成形品は、容易に射出成形用ゴム型から剥離
し、光沢があり寸法精度の高いものであった。そして、
この射出成形用ゴム型を用いて同様にして連続成形を行
い複数の成形品を得たが、成形品は全て光沢があり、寸
法精度も良好であった。
(Injection Molding) As shown in FIG. 1, the produced injection molding rubber molds (4, 5) were made into carbon steel S4 for machine structure.
It was placed in a matrix (6, 7) made of 5C. Next, the ABS resin was put into a thermoplastic resin injection molding machine, plasticized at 240 ° C., and then injected into the cavity 8 of the rubber mold (4, 5) for injection molding to obtain a molded product. The injection conditions are shown below. Injection time: 10 seconds Cooling time: 40 seconds Resin melting pressure: 300Kg / cm 2 Mold clamping pressure: 35ton Mold rubber mold temperature: 60 ℃ The obtained molded product easily peels off from the injection molding rubber mold and becomes glossy. It had high dimensional accuracy. And
Using this rubber mold for injection molding, continuous molding was carried out in the same manner to obtain a plurality of molded products, all of which were glossy and had good dimensional accuracy.

【0039】比較例1 ガス抜き孔を設けなかった以外は実施例1と同様にして
得た射出成形用シリコーンゴム型を使用し、実施例1と
同様の射出条件にてABS樹脂を成形したが、得られた
成形品には若干気泡が残り、良好な成形品が得られなか
った。
Comparative Example 1 An ABS resin was molded under the same injection conditions as in Example 1, except that the silicone rubber mold for injection molding obtained in the same manner as in Example 1 was used except that no vent hole was provided. However, some air bubbles remained in the obtained molded product, and a good molded product could not be obtained.

【0040】実施例2 (組成物の調製)分子鎖両末端がジビニルメチルシリル
基で停止した直鎖状ジメチルポリシロキサン[粘度(25
℃): 600cP]800g、微粉末シリカ[粒子径:粒径45μ
m(龍森社製、クリスタライト5K)]200g、ヘキサメ
チルジシラザン80 g及び水10 gをニーダーに投入し、常
温で1時間攪拌し、前記の成分を均一に混合した。次
に、この混合物を150 ℃に昇温し、この温度を維持しな
がら2時間混合した後、常温まで冷却した。次に、この
混合物500g当たり、下記式:
Example 2 (Preparation of Composition) Linear dimethylpolysiloxane having both ends of the molecular chain terminated with divinylmethylsilyl groups [Viscosity (25
℃): 600cP] 800g, fine powder silica [particle size: particle size 45μ
m (manufactured by Tatsumori Co., Krystallite 5K)], 200 g of hexamethyldisilazane and 10 g of water were put into a kneader and stirred at room temperature for 1 hour to uniformly mix the above components. Next, this mixture was heated to 150 ° C., mixed for 2 hours while maintaining this temperature, and then cooled to room temperature. Next, the following formula per 500 g of this mixture:

【0041】[0041]

【化6】 (式中、Meはメチル基である。)で表されるメチルハ
イドロジェンポリシロキサン25g 及び塩化白金酸オクチ
ルアルコール錯体を前記直鎖状ジメチルポリシロキサン
に対して100ppm(白金重量換算)添加し、前記の各成分
が均一になるまで良く攪拌した後真空下で脱泡を行って
組成物を調製した。
[Chemical 6] (In the formula, Me is a methyl group.) 25 g of methylhydrogenpolysiloxane represented by the formula and octyl alcohol chloroplatinate complex are added to the linear dimethylpolysiloxane in an amount of 100 ppm (in terms of platinum weight), The components were thoroughly stirred until uniform, and then defoamed under vacuum to prepare a composition.

【0042】(射出成形用ゴム型の作製)実施例1で用
いた組成物に代えて、本例で調製した組成物を使用し、
またABS樹脂製のマスターモデルに代えてポリプロピ
レン(PP)樹脂製のマスターモデルを用いた以外は実
施例1と同様にしてマスターモデルを型採りした射出成
形用シリコーンゴム型を作製した。更に、図1に示す様
に、この射出成形用ゴム型のキャビティからゴム型の外
部まで貫通する様に電気ドリルで直径0.2mm 、長さ30mm
のガス抜き孔10を2ヶ所に設けた。尚、作成したゴム型
をマスターモデルから取り外す際の離型性は良好であ
り、ゴム型のキャビテイ面もなめらかで、マスターモデ
ルの転写性も良好であった。得られた射出成形用ゴム型
のシリコーンゴム硬度を、実施例1と同様にして測定し
たところ60であった。図1にしめすように、下記のエポ
キシ樹脂製の母型(6、7)に、作製した射出成形用ゴ
ム型(4、5)を配置した。
(Preparation of Injection Molding Rubber Mold) The composition prepared in this example was used in place of the composition used in Example 1.
Further, a silicone rubber mold for injection molding was prepared by using the master model in the same manner as in Example 1 except that a polypropylene (PP) resin master model was used instead of the ABS resin master model. Further, as shown in Fig. 1, an electric drill was used to penetrate from the cavity of the rubber mold for injection molding to the outside of the rubber mold, with a diameter of 0.2 mm and a length of 30 mm.
The gas vent holes 10 were provided at two locations. In addition, the releasing property when the produced rubber mold was removed from the master model was good, the cavity surface of the rubber mold was also smooth, and the transferability of the master model was also good. The silicone rubber hardness of the obtained rubber mold for injection molding was measured in the same manner as in Example 1 and found to be 60. As shown in FIG. 1, the injection molding rubber molds (4, 5) were placed on the following epoxy resin mother molds (6, 7).

【0043】エポキシ樹脂製の母型 ビスフェノールFのジグリシジエーテル(油化シェル社
製、エピコート807)100 重量部及び表面処理したア
ルミニウム粉末(平均粒子径:15μm)350 重量部をニ
ーダーで混合した。この混合物に硬化剤として、メチル
テトラヒドロ無水フタル酸300 重量部及び2−エチル−
4−メチルイミダゾール8重量部を混合し、120 ℃で8
時間加熱してこの混合物を硬化し、母型を作製した。
Epoxy resin matrix: 100 parts by weight of diglycidyl ether of bisphenol F (Epicote 807 manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.) and 350 parts by weight of surface-treated aluminum powder (average particle size: 15 μm) were mixed with a kneader. 300 parts by weight of methyltetrahydrophthalic anhydride and 2-ethyl-
Mix 8 parts by weight of 4-methylimidazole and mix at 8 ° C for 8 hours.
This mixture was cured by heating for a period of time to prepare a matrix.

【0044】(射出成形)次に熱可塑性樹脂用射出成形
機に、ポリプロピレン(PP)樹脂を投入し、240 ℃で
可塑化した後、射出成形用ゴム型(4、5)のキャビテ
ィー8内に射出して成形品を得た。射出条件を以下に示
す。 射出時間:10秒 冷却時間:40秒 樹脂溶融圧力:250Kg/cm2 型締圧力:10ton 成形用ゴム型温度:50℃ 得られた成形品は、容易に射出成形用ゴム型から剥離
し、光沢があり寸法精度の高いものであった。そして、
この射出成形用ゴム型を用いて同様にして連続成形を行
い複数の成形品を得たが、成形品は全て光沢があり、寸
法精度も良好であった。
(Injection molding) Next, polypropylene (PP) resin was put into an injection molding machine for thermoplastic resin, and after plasticizing at 240 ° C., inside the cavity 8 of the rubber mold (4, 5) for injection molding. Then, a molded product was obtained. The injection conditions are shown below. Injection time: 10 seconds Cooling time: 40 seconds Resin melting pressure: 250Kg / cm 2 Mold clamping pressure: 10ton Molding rubber mold temperature: 50 ° C The obtained molded product easily peels off from the injection molding rubber mold and becomes glossy. It had high dimensional accuracy. And
Using this rubber mold for injection molding, continuous molding was carried out in the same manner to obtain a plurality of molded products, all of which were glossy and had good dimensional accuracy.

【0045】比較例2 ガス抜き孔を設けなかった以外は実施例2と同様にして
得た射出成形用シリコーンゴム型を使用し、実施例2と
同様の射出条件にてポリプロピレン(PP)樹脂を成形
したが、得られた成形品は端部にて樹脂ショート(即
ち、樹脂充填不足あるいは未充填)となり、寸法精度の
良好な成形品が得られなかった。
Comparative Example 2 A polypropylene (PP) resin was used under the same injection conditions as in Example 2 except that the silicone rubber mold for injection molding obtained in the same manner as in Example 2 was used except that no vent hole was provided. Although molded, the resulting molded product had a resin short circuit at the end (that is, insufficient or unfilled resin), and a molded product with good dimensional accuracy could not be obtained.

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の方法によると、熱可塑性樹脂の
射出成形において、成形品と成形用ゴム型の離型性に優
れ、成形品の表面精度、表面光沢が著しく良い成形品を
作成できる。特に、マスターモデルの転写性が良好であ
り、アンダーカット成形品を射出成形する場合にも成形
不良が生じることが殆どなく、さらには熱可塑性樹脂を
射出成形用ゴム型に注入する際に該型が破損することが
ない。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the method of the present invention, in injection molding of a thermoplastic resin, it is possible to prepare a molded product which is excellent in mold releasability between the molded product and the rubber mold for molding, and has a remarkably excellent surface accuracy and surface gloss. . In particular, the transferability of the master model is good, molding defects hardly occur even when injection-molding an undercut molded product, and further, when a thermoplastic resin is injected into a rubber mold for injection molding, Will not be damaged.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明に用いる射出成形用ゴム型、及び母型
の配置を例示する断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating the arrangement of a rubber mold for injection molding and a mother mold used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

4、5・・・射出成形用ゴム型 6、7・・・母型 10・・・・ガス抜き孔 4, 5 ... Rubber mold for injection molding 6, 7 ... Mother mold 10 ... Gas vent hole

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤木 弘直 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 首藤 重揮 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Hironao Fujiki, Inventor, Hitomi, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma Prefecture 10 Shinji Chemical Industry Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Technology Laboratory (72) Inventor Shigeki Suto Matsui, Usui-gun, Gunma Prefecture Tamachi Daiji Hitomi 1-10 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Silicone Electronic Materials Technology Laboratory

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a) 付加硬化型シリコーンゴム組成物を
加熱し、射出成形用ゴム型を形成する工程、(b) 形成し
た射出成形用ゴム型を、入れ駒として剛性を有する母型
に配置し、熱可塑性樹脂を該射出成形用ゴム型のキャビ
テイ内に射出する工程、及び(c) 前記射出成形用ゴム型
を冷却する工程を含む熱可塑性樹脂の射出成形方法にお
いて、 キャビテイ内から射出成形用ゴム型の外部まで貫通する
ガス抜き孔を有する射出成形用ゴム型を用いる射出成形
方法。
1. A process of (a) heating an addition-curable silicone rubber composition to form a rubber mold for injection molding, and (b) forming the rubber mold for injection molding into a mother die having rigidity as an insert piece. In the injection molding method for a thermoplastic resin, the method comprising the steps of: arranging and injecting a thermoplastic resin into the cavity of the injection molding rubber mold; and (c) cooling the injection molding rubber mold. An injection molding method using an injection molding rubber mold having a gas vent hole penetrating to the outside of the molding rubber mold.
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