JPH0966678A - Image receiving medium for sublimation transfer and thermal recording method using the medium - Google Patents

Image receiving medium for sublimation transfer and thermal recording method using the medium

Info

Publication number
JPH0966678A
JPH0966678A JP8040709A JP4070996A JPH0966678A JP H0966678 A JPH0966678 A JP H0966678A JP 8040709 A JP8040709 A JP 8040709A JP 4070996 A JP4070996 A JP 4070996A JP H0966678 A JPH0966678 A JP H0966678A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
image receiving
layer
receiving medium
medium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8040709A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hidehiro Mochizuki
秀洋 望月
Yutaka Ariga
ゆたか 有賀
Yasushi Sekiyama
寧 関山
Masaya Kawahara
真哉 川原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
Priority to JP8040709A priority Critical patent/JPH0966678A/en
Priority to US08/789,558 priority patent/US5834398A/en
Publication of JPH0966678A publication Critical patent/JPH0966678A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image receiving medium for sublimation transfer having an image receiving layer of good sensitivity and superior light fastness by containing a resin with an active hydrogen, an isocyanate compound and a crosslinking reaction accelerating catalyst, setting the gelation ratio to the whole of the layer in a specified range and constituting the image receiving layer. SOLUTION: This image receiving layer containing a resin with an active hydrogen, an isocyanate compound and a catalyst for accelerating the crosslinking reaction of the resin with the compound and having the gelation ratio to the whole of the layer of 70-99% is provided and an image receiving body for sublimation transfer is formed. The isocyanate compound is one of aliphatic isocyanate compounds, except a displaced body of hexamethylene diisocyanate, or a xylylene diisocyanate compound. An image receiving medium is overlapped on a recording medium so that a transfer layer of the recording medium faces the image receiving layer of the image receiving medium, and thermal printing is carried out from the recording medium side under the condition of image medium speed/recording medium speed > 1, and the sublimation heat transfer is performed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、速度差モード法記
録に用いられる昇華転写用受像媒体及びその受像媒体へ
の記録方法に関する。さらに詳しくは、ランニングコス
トが安価で速度差モード法記録での融着が無く、記録濃
度も高く、記録画像の保存性（耐光性）が改善された熱
転写用受像媒体及びそれを用いる熱記録方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image receiving medium for sublimation transfer used for recording in a velocity difference mode method and a recording method for the image receiving medium. More specifically, the running cost is low, there is no fusion in the speed difference mode method recording, the recording density is high, and the storability (light resistance) of the recorded image is improved, and a thermal recording method using the same. Regarding

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から、速度差モード法記録に用いら
れる熱転写用受像媒体の特性としては、融着が発生せ
ず、記録濃度が高く、染料の染着性が良好な樹脂の選択
が指摘されてきたが、更に光による保存性（耐光性）も
重要な特性となってきた。そこで下記のような検討が行
われてきたが十分に満足できるものではなかった。すな
わち、特公平４−６２８７７号では受像層を塩化ビニル
・ビニルアルコール共重合体と多価イソシアネート化合
物との反応物の主成分として形成すること、特開平４−
１５３０９１号では受像層を塩化ビニル・プロピオン酸
ビニル・変性用単量体共重合体と多価イソシアネート化
合物との反応物として形成すること、が提案されてい
る。しかし、これらの受像層は通常の等速モード法記録
での使用は可能なものの、ポリオールの水酸基量が少な
いこと、さらに、ここでの反応は全量反応することが困
難であるため、速度差モード法記録ではインク層／受像
層が軟化しながら相対速度を有する摩擦力に耐える架橋
密度が得られず、記録時融着（スティッキング）が発生
し正常な印字が不可能となる。また架橋を促進するため
に高温エージングを実施すると、融着は改善されるもの
の受像層の黄ばみが発生したり、感度が大幅に低下し
（この原因は、高温エージングによりウレタン結合から
さらにアロファネート（強固）結合が形成されるためと
推測される）。特に通常のワンタイムリボンでの記録に
おいては、許容範囲であっても速度差モード法記録を多
数回使用可能とするため、リボン（記録媒体）のインク
層での染料付着量が増加し及び融着防止により、従来の
ものと比較し耐熱性を向上させたインク層を有する感度
が低下しているリボンとの組み合わせでは実使用に耐え
ないものとなる。2. Description of the Related Art Conventionally, as a characteristic of an image receiving medium for thermal transfer used for speed difference mode recording, it is pointed out that a resin which does not cause fusion, has a high recording density, and has a good dyeing property of a dye is pointed out. However, storability by light (light resistance) has also become an important property. Therefore, the following studies have been conducted, but they have not been fully satisfactory. That is, in JP-B-4-62877, an image receiving layer is formed as a main component of a reaction product of a vinyl chloride / vinyl alcohol copolymer and a polyvalent isocyanate compound.
No. 153091 proposes that the image-receiving layer is formed as a reaction product of a vinyl chloride / vinyl propionate / modifying monomer copolymer and a polyvalent isocyanate compound. However, although these image-receiving layers can be used in ordinary constant-velocity mode method recording, since the amount of hydroxyl groups in the polyol is small and it is difficult to react the entire amount here, the speed-difference mode In the method recording, the ink layer / image receiving layer is softened, but a crosslink density that withstands a frictional force having a relative speed cannot be obtained, and fusion during recording (sticking) occurs, which makes normal printing impossible. When high-temperature aging is carried out to accelerate crosslinking, yellowing of the image-receiving layer occurs and sensitivity is significantly reduced although fusion is improved. ) It is presumed that the bond is formed). Especially in the case of ordinary one-time ribbon recording, speed difference mode method recording can be used many times even within the allowable range, so that the amount of dye adhered to the ink layer of the ribbon (recording medium) increases and the melting Due to the prevention of sticking, a combination with a ribbon having an ink layer having improved heat resistance as compared with the conventional one and having reduced sensitivity makes it unusable in actual use.

【０００３】特開平６−１５９６６号では受像層をポリ
オキシアルキレンポリオールと有機ポリイソシアネート
との反応生成物を含有させて形成することが提案されて
いる。しかし、ここに述べられている従来の樹脂と比較
しイソシアネートとの架橋反応基を増加させた樹脂は、
架橋密度が増加し通常のワンタイムでは優れた諸堅牢度
を示すものの、副作用として染料が拡散しにくく感度低
下をもたらし、通常のワンタイムリボンとの記録におい
ては許容範囲であっても、速度差モード法記録と多数回
使用を可能とするため、リボンのインク層での染料付着
量が増加しおよび融着防止により、従来のものと比較し
耐熱性を向上させたインク層を有する感度が低下してい
るリボンとの組み合わせでは実使用に耐えないものとな
る。JP-A-6-15966 proposes to form an image receiving layer by containing a reaction product of a polyoxyalkylene polyol and an organic polyisocyanate. However, the resin having an increased number of crosslinking reactive groups with isocyanate as compared with the conventional resin described here,
Although the cross-linking density increases and the various fastnesses are excellent in normal one-time, the side effect is that the dye hardly diffuses and the sensitivity is lowered. Mode method recording and multiple use are possible, increasing the amount of dye attached to the ink layer of the ribbon and preventing fusing to reduce the sensitivity of having an ink layer with improved heat resistance compared to the conventional one. When used in combination with the ribbon, it will not be usable in practice.

【０００４】特開平７−３１４９２０号では活性水素を
有する樹脂と、イソシアネート化合物と、これらの架橋
反応を促進させる触媒とを含有させた速度差モード法記
録のための昇華転写用受像媒体が提案されている。しか
し、ここに述べられている受像層は、速度差モード法記
録用の受像層として感度、耐融着能に優れる受像層であ
るものの、耐光性において芳香族イソシアネートは受像
層樹脂を黄変させるばかりでなく、染料の退色をも促進
させる副作用を有する。また、脂肪族イソシアネートの
１種である前記ヘキサメチレンジイソシアネートの変位
体は、理由は定かではないが他の脂肪族イソシアネート
の変位体と比較し、良好な融着能を有する耐熱レベルで
は感度が著しく低下する欠点を有する。Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-314920 proposes an image receiving medium for sublimation transfer containing a resin having active hydrogen, an isocyanate compound, and a catalyst for accelerating the cross-linking reaction for speed difference mode recording. ing. However, although the image-receiving layer described here is an image-receiving layer excellent in sensitivity and fusion resistance as an image-receiving layer for recording in the velocity difference mode method, aromatic isocyanate causes yellowing of the image-receiving layer resin in light resistance. Not only does it have the side effect of promoting fading of the dye. Further, the displacement body of the above-mentioned hexamethylene diisocyanate, which is one kind of aliphatic isocyanate, has a remarkably high sensitivity at a heat resistance level having a good fusion ability as compared with the displacement bodies of other aliphatic isocyanates, although the reason is not clear. It has the drawback of decreasing.

【０００５】特開昭６２−１３２６８０号では画像形成
後、画像を平滑加熱処理を施すことが提案されている。
ここに述べられている画像形成後、画像を平滑加熱処理
を施すことの目的は、印字後の受像平滑化にあるが、速
度差モード法記録では記録時受像層をインク層で擦るか
たちとなり、結果的に受像層の光沢はワンタイムと異な
り高濃度印字部ほど向上する。Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-132680 proposes that an image is subjected to smoothing heat treatment after the image is formed.
After the image formation described here, the purpose of subjecting the image to the smooth heating treatment is to smooth the image after printing, but in the speed difference mode recording, the image receiving layer is rubbed with the ink layer during recording, As a result, the gloss of the image receiving layer is improved in the high density print area, unlike one time.

【０００６】特開平４−１５３０８３号では１色印字ご
とに画像に加熱処理を施すことが提案されている。この
方法においてはマルチ使用の際、染料の逆転写によるイ
ンク層の汚染を防止することを意図して、１色ごとの加
熱処理が必要であるが、ここでの加熱処理の目的は受像
層表面の染料を内部に拡散させることにより、外部から
の光と空気中の酸素との影響による染料の退色を防止す
るものである。しかし、各色ごとの加熱処理は記録速度
の低下や各色ごとの受像層内部への拡散状態のアンバラ
ンスを助長することから好ましいものではない。In Japanese Patent Laid-Open No. 4-153830, it is proposed to heat an image for each color printing. In this method, heat treatment for each color is necessary for the purpose of preventing contamination of the ink layer due to reverse transfer of dyes when using multiple, but the purpose of the heat treatment here is the surface of the image receiving layer. By diffusing the above dye inside, discoloration of the dye due to the influence of light from the outside and oxygen in the air is prevented. However, the heat treatment for each color is not preferable because it accelerates the decrease in recording speed and the imbalance of the diffusion state inside the image receiving layer for each color.

【０００７】また、特開昭６３−３１７３８６号ではリ
ボンに染料層を有さない領域を形成しその領域を介して
画像を加熱処理することが提案されている。ここに述べ
られている趣旨は、保存性においては耐光性では外部か
らの光に直接さらされることを防止し受像層内部への拡
散により光の強度を低下させることであり、汚染におい
ても他の物品との接触を防止することによって目的が達
成される。つまり、受像層上に保護層等を設けることに
よっても目的は達成されるが、いまだ本発明者らが期待
する域には達していない。加えて、リボン状に加熱に使
用する領域を設けることは少なからずワンタイム以上の
コスト高を生じさせ、好ましいものではない。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-317386 proposes to form a region having no dye layer on the ribbon and heat the image through the region. The purpose described here is that in terms of storage stability, light resistance prevents direct exposure to light from the outside and reduces the intensity of light by diffusion into the image receiving layer. The purpose is achieved by preventing contact with the article. That is, the object can be achieved by providing a protective layer or the like on the image receiving layer, but it has not yet reached the range expected by the present inventors. In addition, it is not preferable to provide a ribbon-shaped region for heating, which causes a considerable cost increase of one hour or more.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、昇華
型熱転写記録方法の欠点であるランニングコスト高を改
善する速度差モード法記録において、融着（スティッキ
ング）が無く、良好な感度（高濃度）を有し、さらに耐
光性に優れた受像層を有した昇華転写用受像媒体、及び
この受像媒体を用いる熱記録方法を提供するものであ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to provide good sensitivity (high sensitivity) without sticking in the speed difference mode method recording which improves the running cost which is a drawback of the sublimation type thermal transfer recording method. The present invention provides an image receiving medium for sublimation transfer having an image receiving layer having a high density and an excellent light resistance, and a thermal recording method using the image receiving medium.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、昇華転写
用受像媒体における受像層を活性水素を有する樹脂とイ
ソシアネート化合物との架橋体で形成することにより良
質の画像が得られ、しかも染料の退色防止にも効果的で
あること、及び染料の退色は光と空気中の酸素との相互
作用により生ずるため酸素を遮断することが必須であ
り、さらに受像層上に保護層等を設ける場合でも画像面
の加熱処理するのが有利であって、保護層を有していて
も加熱処理を施すことにより耐光性が改善されることを
見い出した。本発明はこれらの知見に基づいてなされた
ものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention can obtain a high-quality image by forming the image-receiving layer in the image-receiving medium for sublimation transfer with a cross-linked product of a resin having active hydrogen and an isocyanate compound, and further, a dye Is also effective for preventing discoloration of the dye, and discoloration of the dye is caused by the interaction between light and oxygen in the air, so it is essential to block the oxygen, and when a protective layer or the like is provided on the image receiving layer. However, it has been found that it is advantageous to heat-treat the image surface, and even if the protective layer is provided, the light resistance is improved by the heat treatment. The present invention has been made based on these findings.

【００１０】本発明によれば、（１）受像媒体と記録媒
体とを、それら記録媒体の転写層と受像媒体の受像層と
が対面するように重ね合わせ、受像媒体の速度／記録媒
体の速度＞１、または受像媒体の送り量／記録媒体の送
り量＞１の条件で記録媒体側から加熱印字する昇華型熱
転写記録方法に使用される昇華転写用受像媒体であっ
て、該受像層が活性水素を有する樹脂とイソシアネート
化合物とこれらの架橋反応を促進させる触媒とを含有
し、層全体に対するゲル化率が７０から９９重量％であ
り、かつ該イソシアネート化合物がヘキサメチレンジイ
ソシアネートの変位体を除く脂肪族イソシアネート化合
物またはキシリレンジイソシアネート化合物であること
を特徴とする昇華転写用受像媒体、が提供される。According to the present invention, (1) the image receiving medium and the recording medium are superposed so that the transfer layer of the recording medium and the image receiving layer of the image receiving medium face each other, and the speed of the image receiving medium / the speed of the recording medium. A sublimation transfer image receiving medium used in a sublimation type thermal transfer recording method in which heat printing is performed from the recording medium side under the condition of> 1 or the feeding amount of the image receiving medium / the feeding amount of the recording medium> 1 and the image receiving layer is active. A fat containing a hydrogen-containing resin, an isocyanate compound and a catalyst for accelerating a crosslinking reaction thereof, having a gelation rate of 70 to 99% by weight with respect to the entire layer, and the isocyanate compound excluding a displacement body of hexamethylene diisocyanate. Provided is an image receiving medium for sublimation transfer, which is a group isocyanate compound or a xylylene diisocyanate compound.

【００１１】この（１）の受像媒体は、速度差モード法
記録によりランニングコストを低減させる。また、受像
層を活性水素を有する樹脂とイソシアネート化合物との
架橋体にすることにより、従来の染着性に優れる熱可塑
性樹脂の耐熱性が向上した樹脂が容易に作成可能とな
る。更に、架橋反応を促進させる触媒を含有させたこと
により、ウレタン架橋が未反応部が少なく高い確率で形
成され、受像層の黄変防止及び基体のカール防止が可能
な低温エージングで受像層全体に対するゲル分率が７０
から９９重量％を達成でき、また受像層全体に対するゲ
ル分率が７０から９９重量％であることにより、耐融着
能を有し感度良好な受像媒体が得られる。イソシアネー
ト化合物がヘキサメチレンジイソシアネートの変位体を
除く脂肪族イソシアネート化合物またはキシリレンジイ
ソシアネート化合物としたことにより、外光に対し染着
樹脂の黄変防止だけでなく、染料の退色防止にも有効で
あり耐光性の優れた受像層が得られる。The image receiving medium of (1) reduces the running cost by the speed difference mode method recording. Further, by forming the image-receiving layer as a cross-linked product of a resin having active hydrogen and an isocyanate compound, a resin having improved heat resistance of a conventional thermoplastic resin having excellent dyeability can be easily prepared. Furthermore, by containing a catalyst that accelerates the crosslinking reaction, urethane crosslinking is formed with a high probability of having few unreacted parts, and low temperature aging that can prevent yellowing of the image receiving layer and curl of the substrate is applied to the entire image receiving layer. Gel fraction 70
To 99% by weight and the gel fraction relative to the entire image receiving layer is 70 to 99% by weight, an image receiving medium having fusion resistance and good sensitivity can be obtained. Since the isocyanate compound is an aliphatic isocyanate compound or a xylylene diisocyanate compound excluding displacement of hexamethylene diisocyanate, it is effective not only for preventing yellowing of the dyeing resin against external light, but also for preventing fading of the dye. An image-receiving layer having excellent properties can be obtained.

【００１２】また本発明によれば、（２）前記（１）に
おいて、イソシアネート化合物がキシリレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレン
ジイソシアネートの誘導体または変位体であることを特
徴とする昇華転写用受像媒体、（３）前記（１）におい
て、イソシアネート化合物がキシリレンジイソシアネー
トのアダクト体であることを特徴とする昇華転写用受像
媒体、（４）前記（１）において、イソシアネート化合
物が１−ブタノールとの反応速度定数または２次反応速
度定数が１０5以下であるモノマーからなることを特徴
とする昇華転写用受像媒体、（５）前記（１）におい
て、イソシアネート化合物が水添キシリレンジイソシア
ネートのアダクト体であることを特徴とする昇華転写用
受像媒体、（６）前記（１）において、イソシアネート
化合物がヘキサメチレンジイソシアネートのオキサジア
ジントリオン誘導体であることを特徴とする昇華転写用
受像媒体、（７）前記（１）において、イソシアネート
化合物がイソホロンジイソシアネートのアダクト体、イ
ソホロンジイソシアネートのトリマー体であることを特
徴とする昇華転写用受像媒体、が提供される。Further, according to the present invention, (2) in the above (1), the isocyanate compound is a derivative or displacement body of xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate or a displacement body. Medium, (3) In (1), the isocyanate compound is an adduct of xylylene diisocyanate, and (4) In (1), the isocyanate compound is 1-butanol. An image-receiving medium for sublimation transfer, comprising a monomer having a reaction rate constant or a second-order reaction rate constant of 10 5 or less, (5) In the above (1), the isocyanate compound is an adduct of hydrogenated xylylene diisocyanate. An image receiving medium for sublimation transfer, characterized in that (6) before In (1), the isocyanate compound is an oxadiazinetrione derivative of hexamethylene diisocyanate. (7) In (1), the isocyanate compound is an adduct of isophorone diisocyanate, or isophorone diisocyanate. An image receiving medium for sublimation transfer, which is a trimer body of

【００１３】これら受像媒体は、（２）のものであれば
受像層は十分硬化され、しかも生産効率の低下は阻止さ
れる。これらの事柄は特に前記（３）〜（７）の受像媒
体でよりさらに発揮される。すなわち、前記（３）のも
のはイソシアネート化合物がキシリレンジイソシアネー
トのアダクト体であることにより、芳香族イソシアネー
トであるもののベンゼン環とＮＣＯ基の間にメチル基が
存在することにより染料が退色しにくく、反応速度が速
いことから受像層を十分硬化させることが容易で好まし
い。前記（４）のものはイソシアネート化合物が１−ブ
タノールの反応速度定数または２次反応速度定数が１０
5以下であるモノマーからなることにより、受像層塗工
液中での触媒添加による架橋反応促進＝受像液の早期ゲ
ル化＝塗工液のポットライフが短いことによる塗工液の
ロス、生産効率の低下を防止することが可能となる。前
記（５）のものはイソシアネート化合物が水添キシリレ
ンジイソシアネートのアダクト体であることにより、脂
肪族であることにより耐光性良好で未反応部が存在して
もガラス転移温度が０℃以上と高く保存性良好であり、
反応温度が低いことから塗工液（受像層形成液）のポッ
トライフが短いことによる液ロス、生産効率の低下を防
止することが可能となる。前記（６）のものはイソシア
ネート化合物がヘキサメチレンジイソシアネートのオキ
サジアジントリオン誘導体であるため、脂肪族であるこ
とにより耐光性良好で、理由は定かではないが感度は高
く、反応速度が低いことから塗工液のポットライフが短
いことによる液ロス、生産効率の低下を防止することが
可能となる。また前記（７）のものはイソシアネート化
合物がイソホロンジイソシアネートのアダクト体、イソ
ホロンジイソシアネートのトリマー体であることにより
耐光性良好で未反応部が存在してもガラス転移温度が５
０℃以上と高く保存性が特に良好であり、理由は定かで
はないが感度は高く、反応速度が低いことから塗工液の
ポットライフが短いことによる液のロス、生産効率の低
下を防止することが可能となる。In the case of these image receiving media (2), the image receiving layer is sufficiently cured, and the reduction of production efficiency is prevented. These matters are more exerted particularly in the image receiving mediums (3) to (7). That is, in the above (3), since the isocyanate compound is an adduct of xylylene diisocyanate, the dye is less likely to fade due to the presence of a methyl group between the benzene ring and the NCO group of the aromatic isocyanate. Since the reaction rate is fast, it is preferable that the image receiving layer is easily cured. In the above (4), the isocyanate compound has a reaction rate constant of 1-butanol or a second-order reaction rate constant of 10
Accelerating the cross-linking reaction by adding a catalyst in the coating liquid for the image-receiving layer because the monomer is 5 or less = Early gelation of the image-receiving liquid = Loss of coating liquid due to short pot life of the coating liquid, production efficiency Can be prevented. In (5), since the isocyanate compound is an adduct of hydrogenated xylylene diisocyanate, it is aliphatic and thus has good light resistance and has a high glass transition temperature of 0 ° C. or higher even if there is an unreacted portion. It has good storability,
Since the reaction temperature is low, it is possible to prevent liquid loss and reduction in production efficiency due to short pot life of the coating liquid (image-receiving layer forming liquid). In (6), since the isocyanate compound is an oxadiazinetrione derivative of hexamethylene diisocyanate, it is aliphatic and thus has good light resistance. The reason is unclear, but the sensitivity is high and the reaction rate is low. It is possible to prevent a loss of liquid and a decrease in production efficiency due to a short pot life of the coating liquid. Further, in the above (7), since the isocyanate compound is an adduct of isophorone diisocyanate or a trimer of isophorone diisocyanate, the light resistance is good and the glass transition temperature is 5 even if there is an unreacted portion.
It has a high storage temperature of 0 ° C or higher and particularly good storage stability, and although its reason is not clear, it has high sensitivity and low reaction rate, so it prevents loss of the liquid due to short pot life of the coating liquid and lowers production efficiency. It becomes possible.

【００１４】また本発明によれば、（８）前記（１）に
おいて、架橋反応を促進させる触媒が錫化合物であるこ
とを特徴とする昇華転写用受像媒体、が提供される。触
媒の種類は大別すると、金属塩系触媒とアミン系触媒が
あるが金属塩系触媒は触媒効果として脂肪族系に効果が
あり、アミン系触媒は芳香族系に効果がある。さらに金
属塩系触媒として錫系と亜鉛系とが代表的であるが、錫
系触媒の方が効果は大きい。According to the present invention, there is also provided (8) an image receiving medium for sublimation transfer, wherein the catalyst for promoting the crosslinking reaction in the above (1) is a tin compound. The types of catalysts are roughly classified into metal salt catalysts and amine catalysts, but metal salt catalysts are effective in aliphatic systems as a catalytic effect, and amine catalysts are effective in aromatic systems. Further, tin-based catalysts and zinc-based catalysts are typical as metal salt catalysts, but tin-based catalysts are more effective.

【００１５】また本発明によれば、（９）前記（１）に
おいて、活性水素を有する樹脂がポリエステル樹脂また
は塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体であることを特徴
とする昇華転写用受像媒体、が提供される。樹脂とし
て、ポリエステル樹脂または塩化ビニル・酢酸ビニル系
共重合樹脂は良好な染着性を有しており、さらに適量の
水酸基を有するのに適している。According to the present invention, (9) the image receiving medium for sublimation transfer, wherein the resin having active hydrogen in the above (1) is a polyester resin or a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Will be provided. As the resin, a polyester resin or a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin has good dyeability and is suitable for having an appropriate amount of hydroxyl groups.

【００１６】また本発明によれば、（１０）前記（１）
において、受像層中に少なくとも酸化防止剤、光安定化
剤及び紫外線吸収剤の１種類を含有することを特徴とす
る昇華転写用受像媒体、（１１）前記（１０）におい
て、光安定化剤が前記イソシアネート化合物と反応しな
いことを特徴とする昇華転写用受像媒体、が提供され
る。ここで、前記（１０）の受像媒体は樹脂、染料の耐
光性が良好なものとなり、前記（１１）の受像媒体は、
光安定化剤が前記イソシアネート化合物と反応しないた
め、樹脂と架橋用に添加するイソシアネートを減少させ
ないことにより受像層の耐熱性を低下させることなく、
更には、本来の機能である耐光性能の低下をも発生させ
ない。According to the invention, (10) said (1)
In the image receiving medium for sublimation transfer, the image receiving layer contains at least one kind of an antioxidant, a light stabilizer and an ultraviolet absorber, (11) In the above (10), the light stabilizer is Provided is an image receiving medium for sublimation transfer, which does not react with the isocyanate compound. Here, the image receiving medium of (10) above has good light resistance of resin and dye, and the image receiving medium of (11) above is
Since the light stabilizer does not react with the isocyanate compound, without reducing the heat resistance of the image-receiving layer by not reducing the isocyanate added to the resin for crosslinking,
Further, it does not cause deterioration in light resistance, which is an original function.

【００１７】また本発明によれば、（１２）前記（１）
〜（１１）において、受像媒体がカード状であることを
特徴とする昇華転写用受像媒体、が提供される。本発明
の受像媒体は、通常のＣＧ出力なビデオ等の出力よりも
身分証明関係の磁気カードやＩＤカード、テレフォンカ
ード等の外光にさらされる用途に特に有用である。さら
に、加熱処理後に受像層付き薄層基体をカード基体に貼
り合わせることにより、加熱によるカールが大幅に改善
されることから耐候性に優れ、画像品質、形態の優れた
被記録体が得られることから特に好ましい。According to the invention, (12) said (1)
In (11), there is provided an image receiving medium for sublimation transfer, wherein the image receiving medium is a card. INDUSTRIAL APPLICABILITY The image receiving medium of the present invention is particularly useful for applications such as magnetic cards, ID cards, telephone cards, etc., which are related to identification, and are exposed to outside light, rather than the output of ordinary CG output video and the like. Further, by sticking a thin layer substrate with an image-receiving layer to a card substrate after the heat treatment, curling due to heating is significantly improved, so that a recording medium having excellent weather resistance and excellent image quality and morphology can be obtained. Are particularly preferred.

【００１８】また本発明によれば、（１３）前記（１）
〜（１２）において、昇華転写用受像媒体上に画像形成
後、画像面を加熱処理することを特徴とする熱記録方
法、が提供される。画像形成後、画像面を加熱処理する
ことにより受像層表面の染料を受像層内部に拡散させ、
空気中の酸素を遮断することにより耐光性を大幅に向上
させることが可能となる。According to the invention, (13) the above (1)
In (12) to (12), there is provided a thermal recording method, which comprises subjecting an image surface to heat treatment after forming an image on an image receiving medium for sublimation transfer. After image formation, the image surface is heated to diffuse the dye on the surface of the image receiving layer into the image receiving layer,
By blocking oxygen in the air, the light resistance can be greatly improved.

【００１９】また本発明によれば、（１４）前記（１
３）において、加熱処理の後に画像面上に少なくとも紫
外線吸収剤を含有する保護層を形成することを特徴とす
る熱記録方法、（１５）前記（１３）において、加熱処
理の後に画像上に少なくとも紫外線吸収剤を含有する保
護層を貼着材または接着剤を介して形成し、該貼着材ま
たは該接着剤には紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤
の少なくとも１種を含有させておくことを特徴とする熱
記録方法、が提供される。ここで、前記（１４）の熱記
録方法では、加熱処理後に画面上に少くとも紫外線吸収
剤を含有する保護層を形成することにより退色の根本の
原因である紫外線を受像層（染着染料）の上部にてカッ
トすることにより耐光性が大幅に向上し、さらに画像面
を直接加熱処理することにより加熱処理時の熱効率が優
れたものとなる。また、前記（１５）の熱記録方法で
は、耐光性が改善されるが、殊に紫外線吸収剤が受像層
（染着染料）の上部にて紫外線をカットすることにより
最も効果が高い。According to the invention, (14) the above (1)
In 3), a thermal recording method characterized by forming a protective layer containing at least an ultraviolet absorber on the image surface after the heat treatment, (15) In the above (13), at least on the image after the heat treatment. A protective layer containing an ultraviolet absorber is formed via an adhesive or an adhesive, and the adhesive or the adhesive contains at least one of an ultraviolet absorber, an antioxidant and a light stabilizer. A thermal recording method is provided, which comprises: Here, in the thermal recording method of (14) above, a protective layer containing at least an ultraviolet absorber is formed on the screen after the heat treatment, whereby an ultraviolet ray image receiving layer (dyeing dye) which is the cause of discoloration is formed. The light resistance is significantly improved by cutting at the upper part of the above, and the heat efficiency at the time of heat treatment becomes excellent by directly heat treating the image surface. Further, in the thermal recording method of (15), the light resistance is improved, but in particular, the ultraviolet absorber cuts off ultraviolet rays at the upper part of the image-receiving layer (dyeing dye), which is most effective.

【００２０】また本発明によれば、（１６）前記（１
３）において、画像形成後の画像面上に少なくとも紫外
線吸収剤を含有する保護層を形成し、その後加熱処理す
ることを特徴とする熱記録方法、（１７）前記（１３）
において、画像形成後の画像面上に少なくとも紫外線吸
収剤を含有する保護層の形成を加熱処理と同時に行うこ
とを特徴とする熱記録方法、が提供される。ここで、前
記（１６）の方法では画像上に少なくとも紫外線吸収剤
を含有する保護層を形成し、その後加熱処理をすること
により、保護層が加熱部材の汚染防止機能を有し、特開
昭６３−３１７３８６号のように、リボンに無駄な領域
を設定する必要が無くなる。また前記（１７）の方法で
は加熱処理、保護層形成の２行程を１行程に短縮でき、
装置の簡略化に優れたものとなる。According to the invention, (16) the above (1)
In 3), a thermal recording method characterized in that a protective layer containing at least an ultraviolet absorber is formed on the image surface after image formation, and then heat treatment is performed, (17) above (13)
In the above, there is provided a thermal recording method, characterized in that the formation of a protective layer containing at least an ultraviolet absorber on the image surface after image formation is performed simultaneously with the heat treatment. Here, in the method (16), a protective layer containing at least an ultraviolet absorber is formed on an image, and then heat treatment is performed, so that the protective layer has a function of preventing contamination of a heating member. There is no need to set a wasteful area on the ribbon as in No. 63-317386. In the method (17), the two steps of heat treatment and protective layer formation can be shortened to one step,
It is excellent in simplification of the device.

【００２１】また本発明によれば、（１８）前記（１
４）〜（１７）において、保護層あるいは貼着剤または
接着剤層が低染着樹脂を主成分とすることを特徴とする
熱記録方法、が提供される。この方法により、受像層表
面の染料が保護層あるいは粘着剤層または接着剤層へ拡
散することによるドットにじみ、保存性の低下が防止さ
れる。According to the invention, (18) the above (1)
In 4) to (17), there is provided a thermal recording method, wherein the protective layer or the adhesive or the adhesive layer contains a low dyeing resin as a main component. By this method, the bleeding of dots due to the dye on the surface of the image receiving layer diffusing into the protective layer, the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer, and the deterioration of storage stability are prevented.

【００２２】更に本発明によれば、（１９）前記（１
３）〜（１８）において、加熱処理を加熱ローラまたは
セラミックヒターを用いて行うことを特徴とする熱記録
方法、が提供される。加熱処理を熱ローラまたはセラミ
ックヒーターを用いて行うことにより、装置が安価で効
率がよく加熱処理を施すことが可能となる。Further according to the present invention, (19) the above (1)
In 3) to (18), there is provided a thermal recording method characterized in that the heat treatment is performed using a heating roller or a ceramic heater. By performing the heat treatment using the heat roller or the ceramic heater, the apparatus can be inexpensively and efficiently subjected to the heat treatment.

【００２３】[0023]

【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
する。本発明でいう「ゲル分率」とは、ゲル分率とは、
受像シートの５０ｍｍ×１００ｍｍの小片を試料とし、
これをメチルエチルケトン溶媒（受像層樹脂の良溶媒）
５００ｇ中に１０分間浸し、受像層のうち溶剤に溶出し
ないものの割合と定義する。速度差モード法において
は、融着と感度の両立からゲル分率が７０〜９９重量％
が好ましく、さらには９０〜９９重量％が特に好まし
い。ここで、ゲル分率が７０重量％未満では融着の発生
がひどく、正常な速度差モード法記録はできず、また９
９重量％より以上では記録は融着なしで良好なものの、
記録感度が低い欠点を有する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The "gel fraction" in the present invention means the gel fraction,
A small piece of 50 mm x 100 mm of the image receiving sheet is used as a sample,
This is a methyl ethyl ketone solvent (good solvent for the image receiving layer resin)
It is soaked in 500 g for 10 minutes and defined as the proportion of the image-receiving layer that does not dissolve in the solvent. In the speed difference mode method, the gel fraction is 70 to 99% by weight in order to achieve both fusion and sensitivity.
Is more preferable, and 90 to 99% by weight is particularly preferable. Here, if the gel fraction is less than 70% by weight, fusion will be so severe that normal speed difference mode recording cannot be performed.
If it is more than 9% by weight, the recording is good without fusion, but
It has the drawback of low recording sensitivity.

【００２４】活性水素を有する樹脂は、イソシアネート
化合物と硬化反応物をつくるものであればよい。一般に
知られている材料としては、ポリアミド、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコ
ーン樹脂、メラミン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリビ
ニルアルコール、セルロース樹脂などが挙げられ、これ
らは１種類あるいは２種類以上を混合して用いてもよ
く、またはこれらの重合体として用いても良い。The resin having active hydrogen may be any resin that forms a curing reaction product with an isocyanate compound. Commonly known materials include polyamide, polyethylene, polypropylene, acrylic resin, polyester, polycarbonate, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, melamine resin, natural rubber, synthetic rubber, polyvinyl alcohol, and cellulose resin. May be used alone or in combination of two or more, or may be used as a polymer thereof.

【００２５】特にポリエステルと塩化ビニル・酢酸ビニ
ル系樹脂が染着性に優れ、さらにイソシアネートと触媒
下において適度なゲル分率を形成する点において好まし
い。具体的には、ポリエステルとしてバイロン２００、
バイロン３００，バイロン５００、ＧＶ−１１０、ＧＶ
−２３０、ＵＲ−１２００、ＵＲ−２３００、ＥＰ−１
０１２、ＥＰ−１０３２、ＤＷ−２５０Ｈ、ＤＸ−７５
０Ｈ、ＤＹ−１５０Ｈ（以上、東洋紡社製）などが挙げ
られ、塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合樹脂としては、
ＶＹＨＨ、ＶＹＮＳ、ＶＹＨＤ、ＶＹＬＦ、ＶＭＣＨ、
ＶＭＣＣ、ＶＡＧＨ、ＶＲＯＨ（以上、ユニオンカーバ
イド社製）やデンカビニル＃１０００Ａ、同１０００Ｍ
Ｔ、同１０００Ｄ、同１０００Ｌ、同１０００ＣＫ２、
同１０００ＧＫＴ（以上、電気化学社製）などが挙げら
れる。Particularly, polyester and vinyl chloride / vinyl acetate resin are preferable in that they are excellent in dyeing property and further form an appropriate gel fraction in the presence of isocyanate and a catalyst. Specifically, as a polyester, Byron 200,
Byron 300, Byron 500, GV-110, GV
-230, UR-1200, UR-2300, EP-1
012, EP-1032, DW-250H, DX-75
OH, DY-150H (all manufactured by Toyobo Co., Ltd.), and the like, and as the vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin,
VYHH, VYNS, VYHD, VYLF, VMCH,
VMCC, VAGH, VROH (above, Union Carbide), Denka vinyl # 1000A, 1000M
T, 1000D, 1000L, 1000CK2,
Examples thereof include 1000 GKT (above, manufactured by Denki Kagaku Co.).

【００２６】イソシアネート化合物としては、ヘキサメ
チレンジイソシアネートの変位体を除く脂肪族イソシア
ネート化合物またはキシリレンジイソシアネート化合物
が使用でき、具体的にはキシリレンジイソシアネート、
水添キシリレンジイソシアネート、水添４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、テトラメチルキシリ
レンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネ
ート、トランス−１，４−シクロヘキシルジイソシアネ
ート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、
１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチル
オクタン、ビシクロヘブタントリイソシアネート、なら
びにこれらの変性体または誘導体等が使用可能であり、
特にキシリレンジイソシアネートのアダクト体、さらに
はイソシアネート化合物が１−ブタノールとの反応速度
定数または２次反応速度定数が１０5以下であるモノマ
ーからなるイソシアネート化合物で特に水添キシリレン
ジイソシアネートで中でも水添キシリレンジイソシアネ
ートのアダクト体、イソホロンジイソシアネートで中で
もイソホロンジイソシアネートのアダクト体ならびにト
リマー体、ヘキサメチレンジイソシアネートのオキサジ
アントリオン誘導体が触媒添加による反応速度向上、受
像層塗工液のゲル化防止および、速度差モード法記録に
おける融着防止と感度の両立に有用であり好ましい。As the isocyanate compound, an aliphatic isocyanate compound or a xylylene diisocyanate compound excluding a displacement body of hexamethylene diisocyanate can be used. Specifically, xylylene diisocyanate,
Hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, lysine diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, lysine ester triisocyanate, trans-1,4-cyclohexyl diisocyanate, 1,6,11-undecanetri Isocyanate,
1,8-diisocyanate-4-isocyanate methyloctane, bicycloheptane triisocyanate, and modified products or derivatives thereof can be used,
In particular, an adduct of xylylene diisocyanate, and further an isocyanate compound composed of a monomer whose isocyanate compound has a reaction rate constant with 1-butanol or a second-order reaction rate constant of 10 5 or less, particularly hydrogenated xylylene diisocyanate Diisocyanate adduct, isophorone diisocyanate adduct and trimer of isophorone diisocyanate, oxadiantrione derivative of hexamethylene diisocyanate improve reaction speed by catalyst addition, prevent gelation of image receiving layer coating liquid, and speed difference mode method It is useful and preferable for both fusing prevention and sensitivity in recording.

【００２７】具体的には、タケネートＤ１１０Ｎ、同Ｄ
−１４０Ｎ、同Ｄ−１２０Ｎ、同Ｄ−１９０Ｎ（以上、
武田薬品社製）が挙げられる。添加量はイソシアネート
化合物のＮＣＯ基／ＯＨ基が０．１／１〜１／１の割合
で混合することが適当である。Specifically, Takenate D110N and Takenate D110N
-140N, D-120N, D-190N (above,
Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.). It is appropriate that the NCO groups / OH groups of the isocyanate compound are mixed at a ratio of 0.1 / 1 to 1/1.

【００２８】本発明における反応は受像層を塗布乾燥し
ただけでなく、その後高温雰囲気中で長時間静置してエ
ージングさせることが好ましく、速度差モード法記録で
の融着と感度の両立からゲル分率が７０〜９９重量％が
好ましく、さらにはエージング中での受像媒体のカール
防止の観点から、エージング温度は５０〜１５０℃、好
ましくは６０〜１００℃である。In the reaction of the present invention, it is preferable not only to coat and dry the image-receiving layer but also to leave it for a long time in a high temperature atmosphere for aging. The fraction is preferably 70 to 99% by weight, and the aging temperature is 50 to 150 ° C, preferably 60 to 100 ° C from the viewpoint of preventing curling of the image receiving medium during aging.

【００２９】これらの触媒としては例えば、ジメチルメ
タノールアミン、ジエチルシクロヘキシルアミン、トリ
エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、トリエチ
レンジアミン等のアミン系触媒、ナフテン酸コバルト、
オクテン酸鉛、ジブチル錫ジラウレート、塩化第一錫、
塩化第二錫、テトラ−ｎ−ブチル錫、トリ−ｎ−ブチル
錫アセテート、ジブチル−ｎ−ブチル錫オキサイド、ジ
−ｎ−オクチル錫オキサイド等の金属系触媒が挙げられ
る。特に錫系の触媒が好ましい。具体的にはＴＫｌＬ
（武田薬品社製）、Ｓｃａｔｌ、同１Ｌ、同８、同１
０、同７１Ｌ、ＳｔａｎｎＢＬ（以上、三共有機合成社
製）が挙げられる。触媒の添加量は、受像層に重量比で
０．０５〜１．３重量％を含有することが好ましい。触
媒の添加量が少なすぎると促進効果が低く充分な耐熱性
が得られず、多すぎると感度に悪影響がある。Examples of these catalysts are amine-based catalysts such as dimethylmethanolamine, diethylcyclohexylamine, triethylamine, N, N-dimethylpiperazine and triethylenediamine, cobalt naphthenate,
Lead octenoate, dibutyltin dilaurate, stannous chloride,
Metallic catalysts such as stannic chloride, tetra-n-butyltin, tri-n-butyltin acetate, dibutyl-n-butyltin oxide and di-n-octyltin oxide can be mentioned. A tin-based catalyst is particularly preferable. Specifically, TKlL
(Manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Scatl, 1L, 8 and 1
0, 71L, StanBL (above, Sansha Synthesizer). The amount of the catalyst added is preferably 0.05 to 1.3% by weight in the image receiving layer. If the amount of the catalyst added is too small, the promoting effect is low and sufficient heat resistance cannot be obtained, and if it is too large, the sensitivity is adversely affected.

【００３０】受像層中には酸化防止剤、光安定剤及び紫
外線吸収剤の少なくとも１種を添加することが好まし
く、これらの添加量は樹脂１００重量部に対して０．０
５〜１０重量部、総量で３０重量部以下が好ましい。た
だし、受像層上に紫外線吸収剤を含有する保護層が設け
られるものでは、その受像層には紫外線吸収剤は含有さ
れていてもいなくても良い。It is preferable to add at least one of an antioxidant, a light stabilizer and an ultraviolet absorber to the image receiving layer, and the addition amount thereof is 0.0 with respect to 100 parts by weight of the resin.
5 to 10 parts by weight, preferably 30 parts by weight or less in total. However, when a protective layer containing an ultraviolet absorber is provided on the image receiving layer, the image receiving layer may or may not contain the ultraviolet absorber.

【００３１】酸化防止剤としては市販一般のものが使用
でき、例えばアミン系酸化防止剤、具体的にはＮ，Ｎ’
−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，４−ｐｈｅｎｙｌｅｎｄｉａ
ｍｉｎｅ、Ｐｈｅｎｙｌ−β−ｎａｐｈｔｈｌｙａｍｌ
ｎｅ等：モノ、ビス−高分子フェノール系酸化防止剤、
具体的には２，６−ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｈｙｌ−β−ｃｒ
ｅｓｏｌ、４，４’−ｂｕｔｈｙｌｌｉｄｅｎｅ−ｂｉ
ｓ（３−ｍｅｔｈｙｌ−６−ｂｕｔｈｙｌ−ｐｈｅｎｏ
ｌ、Ｔｅｔｒａｋｉｓ−〔ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ−３−
（３’，５’−ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｈｙｌ−４’−ｈｙｄ
ｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ〕ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ等；イオ
ウ系酸化防止剤、具体的には２−Ｍｅｒｃａｐｔｏｂｅ
ｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｅ、Ｄｉｓｔａｒｙｌ ｔｈｉｏ
ｄｉｐｒｐｉｏｎａｔａｔｅ等：ヒドロキノン系酸化防
止剤、具体的には２，５−ｄｉ−ｔ−ｂｕｔｈｙ ｈｙ
ｄｒｏｑｕｉｎｏｎｅ等：グアニジン誘導体、具体的に
は１，３−ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙ−２−（２’，５’
−ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）−ｇｕａｎｉｄｉｎ
ｅ等が挙げられる。As the antioxidant, commercially available antioxidants can be used. For example, amine-based antioxidants, specifically N, N '
-Diphenyl-1,4-phenylendia
mine, Phenyl-β-naphthlyaml
ne, etc .: Mono, bis-polymer phenolic antioxidant,
Specifically, 2,6-di-t-butyl-β-cr
esol, 4,4'-butyllidene-bi
s (3-methyl-6-butyl-pheno
l, Tetrakis- [methylene-3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hyd
roxyphenyl] propionate and the like; sulfur antioxidants, specifically 2-mercaptobe
nzothiazole, Distillyl thio
diprionate, etc .: Hydroquinone-based antioxidant, specifically 2,5-di-t-buty hy
Droquinone et al .: Guanidine derivative, specifically 1,3-dicyclohexy-2- (2 ′, 5 ′
-Dichlorophenyl) -guanidin
e etc. are mentioned.

【００３２】光安定剤としては市販一般のものが使用で
き、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系等の
酸化防止剤がよく、さらに好ましいものは本発明で用い
られるイソシアネート化合物と反応しない三級アミン系
の光安定剤である。これの具体例としては、アデカスタ
ブＬＡ−８２、アデカアークルズＤＮ−４４Ｍ（以上、
旭電化工業社製）、サノロールＬＳ−７６５（三共社
製）が挙げられる。As the light stabilizer, commercially available ones can be used, and antioxidants such as hindered amine type and hindered phenol type are preferable, and more preferable one is a tertiary amine type which does not react with the isocyanate compound used in the present invention. It is a light stabilizer. Specific examples of this include ADEKA STAB LA-82, ADEKA ARKUL'S DN-44M (above,
Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) and Sanolol LS-765 (manufactured by Sankyosha).

【００３３】紫外線吸収剤としては市販のものが使用で
き、例えば、ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシ
ベンゾフェノン等や、ベンゾトリアゾール系あるいはヒ
ンダードアミン系、サリチル酸誘導体等で、具体的には
Ｔｉｎｕｖｉｎ Ｐ（チバガイギ社製）、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ビドロキシ−４
−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ
−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−
ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール等が挙げられる。As the ultraviolet absorber, commercially available ones can be used, and examples thereof include hydroxybenzophenone, dihydroxybenzophenone, benzotriazole type or hindered amine type, salicylic acid derivatives, and the like, specifically, Tinuvin P (manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd.), 2 -Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-vidroxy-4
-Octoxybenzophenone, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenol) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-
t-Butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole and the like.

【００３４】紫外線吸収剤を含有する保護層は、紫外線
吸収剤含有で蒸着等のプラスティックフィルムの界面に
薄い熱接着層や粘着剤層を設けたもの、耐熱基材上に紫
外線吸収剤含有の転写可能な保護層さらに必要に応じて
表面側に熱接着層や粘着剤層を設けたもの、紫外線吸収
剤含有の保護層と耐熱基体との間に離型層を設けたも
の、インク層と同一基体上に紫外線吸収剤含有の転写可
能な保護層を面順次に設けたもの等が好ましい。前記保
護層は、染料画像の加熱処理前または後に画像状に形成
されるものに有用であり、また前記インク層と同一基体
上に形成される保護層は加熱処理と同時に画像面上に形
成されるのが有用である。The protective layer containing an ultraviolet absorber is a protective layer containing an ultraviolet absorber and provided with a thin thermal adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer at the interface of a plastic film for vapor deposition or the like, and a transfer containing the ultraviolet absorber on a heat-resistant substrate. Possible protective layer Further provided with a heat-adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer on the surface side, if necessary, a release layer provided between the protective layer containing the ultraviolet absorber and the heat-resistant substrate, the same as the ink layer It is preferable that a transferable protective layer containing an ultraviolet absorber is provided on the substrate in a frame-sequential manner. The protective layer is useful for forming an image on the image surface before or after the heat treatment of the dye image, and the protective layer formed on the same substrate as the ink layer is formed on the image surface at the same time as the heat treatment. Is useful.

【００３５】保護層用プラスティックフィルムとしては
耐摩擦性、耐薬品性、透明性、硬度等に優れた種々の樹
脂、例えばポリエステル、ポリプロピレン、セロハン、
ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポ
リ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、芳香族ポリ
アミド、ポリイミド、ポリサルフォン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂等が挙げら
れ、特に耐熱性、伸縮性等を考慮するとＰＥＴフィルム
が好ましく、厚みは５〜５０μｍが適当である。転写可
能な保護層としては、例えば耐熱基材上に転写可能な保
護層の場合は基材と融着しない無色透明な樹脂層で、さ
らに好ましくは架橋性耐熱樹脂、例えば架橋ウレタン樹
脂、架橋ポリエステル樹脂、アセテート樹脂や、ポリエ
ステル変性、ポリスチレン変性、アクリル変性、ウレタ
ン変性等のシリコーン変性樹脂などで特に後記の低染着
性樹脂が染料のにじみ防止から好ましく、厚さは０．１
から５０μｍが好ましい。As the plastic film for the protective layer, various resins having excellent abrasion resistance, chemical resistance, transparency and hardness, such as polyester, polypropylene, cellophane,
Polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene, polyvinyl acetate, polystyrene, polyamide, aromatic polyamide, polyimide, polysulfone, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, fluororesin and the like can be mentioned. Especially, considering the heat resistance and stretchability, the PET film is Preferably, the thickness is 5 to 50 μm. As the transferable protective layer, for example, in the case of a transferable protective layer on a heat-resistant substrate, a colorless and transparent resin layer that does not fuse to the substrate, more preferably a crosslinkable heat-resistant resin, for example, a crosslinked urethane resin, a crosslinked polyester Resins, acetate resins, and silicone-modified resins such as polyester-modified, polystyrene-modified, acryl-modified, and urethane-modified resins which are particularly preferred are the low-dyeability resins described below for preventing dye bleeding, and have a thickness of 0.1.
To 50 μm is preferable.

【００３６】フィルム用熱接着剤層または粘着剤層とし
ては、例えばアクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリメタク
リル酸メチルなどのほか、ポリエステル変性、ポリスチ
レン変性、アクリル変性、ウレタン変性等のシリコーン
変性無変性樹脂などで、これも特に後記の低染着性樹脂
が染料のにじみ防止から好ましく、厚さは０．１〜１０
μｍが好ましい。なお、粘着剤または接着剤には酸化防
止剤、光安定剤、紫外線吸収剤の少なくとも１種、望ま
しくは、これらすべてを含有させておくのがよい。ただ
し、紫外線吸収剤を含有する保護層が形成される場合に
は、紫外線吸収剤を省略させるようにしてもよい。Examples of the heat-adhesive layer or pressure-sensitive adhesive layer for film include acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyester resin, polyamide resin, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene- In addition to vinyl acetate copolymers, polyurethane resins, polymethylmethacrylate, etc., polyester-modified, polystyrene-modified, acrylic-modified, urethane-modified, and other silicone-modified and non-modified resins, etc. From the viewpoint of preventing bleeding, the thickness is 0.1 to 10
μm is preferred. It is preferable that the pressure-sensitive adhesive or the adhesive contains at least one kind of antioxidant, light stabilizer, and ultraviolet absorber, and preferably all of them. However, when the protective layer containing the ultraviolet absorber is formed, the ultraviolet absorber may be omitted.

【００３７】低染着性樹脂とは、基体ベースとして合成
紙ユポＦＰＧ＃９５（王子油化社製）上に樹脂固形分５
〜２０ｗｔ％溶解した樹脂溶液中に樹脂固形分の３０ｗ
ｔ％の変性シリコーンオイルＳＦ８４１７／ＳＦ８４１
１＝１／１（東レシリコーン社製）を含む液を乾燥膜厚
１０μｍとなるように１分間乾燥後室温で１日以上乾燥
し、次に、受像層に三菱カラービデオコピープロセッサ
用シートカセットＣＫ２ＬＢ、シアン色のリボンと重ね
合わせ、解像度６ドット／ｍｍ、平均抵抗５４２オーム
のサーマルヘッドＫＭＴ−８５−６ＭＰＤ４（京セラ社
製）を用い２．００ｍｊ／ドットで記録し、この記録濃
度を反射型濃度計ＲＤ−９１８で評価した結果、１．２
以下、好ましくは１．０以下を示す樹脂層を低染着性樹
脂と定義する。The low-dyeing resin is a synthetic resin YUPO FPG # 95 (manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.) as a base material and has a resin solid content of 5%.
-30 wt% of resin solids in a 20 wt% dissolved resin solution
t% modified silicone oil SF8417 / SF841
A liquid containing 1 = 1/1 (manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) was dried for 1 minute to a dry film thickness of 10 μm, and then dried at room temperature for 1 day or more, and then a sheet cassette CK2LB for Mitsubishi color video copy processor was formed on the image receiving layer. , A cyan ribbon was overlaid and recorded at 2.00 mj / dot using a thermal head KMT-85-6MPD4 (manufactured by Kyocera) having a resolution of 6 dots / mm and an average resistance of 542 ohms. As a result of evaluation by RD-918, 1.2
Hereinafter, a resin layer showing preferably 1.0 or less is defined as a low dyeing resin.

【００３８】この結果好ましい樹脂として、芳香族ポリ
エステル樹脂、スチレンブタジエン樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル樹脂、ポリアミド樹脂、さらに特に好ましい樹脂とし
てメタアクリレート樹脂又はその共重合体、スチレン−
マレイン酸エステル共重合体、ポリイミド樹脂、アセテ
ート樹脂、シリコーン樹脂、スチレンアクリルニトリル
樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂
等が挙げられる。As a result, preferred resins are aromatic polyester resins, styrene-butadiene resins, polyvinyl acetate resins, polyamide resins, and particularly preferred resins are methacrylate resins or their copolymers, styrene-
Examples thereof include maleic acid ester copolymers, polyimide resins, acetate resins, silicone resins, styrene acrylonitrile resins, polysulfone resins, polyvinyl alcohol resins and the like.

【００３９】本発明の熱記録方法では、画像形成にあた
り、受像媒体の速度／記録媒体の速度、あるいは受像媒
体の送り速度／記録媒体の送り速度をＮとしたとき、Ｎ
＞１とする速度差モード法記録が採用されることからラ
ンニングコストを安くすることができる。この速度差モ
ード法記録に適した受像層の滑性を上げるためには、受
像層に潤滑剤を混合添加しておくことが好ましい。滑潤
剤の例としては、流動性パラフィン等の石油系潤滑油、
ハロゲン化水素、ジエステル油、シリコーン油、フッ素
シリコーン油、変性（エポキシ変性、アミノ変性、アル
キル変性、ポリエーテル変性等）シリコーン油などの合
成潤滑油、ポリオキシアルキレングリコールなどの有機
化合物とシリコーンとの共重合体等のシリコーン潤滑性
生成物、フルオロアルキル化合物等の各種フッ素系潤滑
剤、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等のワ
ックス類、高級脂肪酸、高級脂肪族アルコール、高級脂
肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸塩などが
挙げられる。これらの潤滑剤の受像層中への添加量は５
重量％加えれば滑性効果が有効に表れるが、３０重量％
未満としなければならない。In the thermal recording method of the present invention, when forming an image, N is the speed of the image receiving medium / the speed of the recording medium, or the feeding speed of the image receiving medium / the feeding speed of the recording medium is N.
Since the speed difference mode method recording with> 1 is adopted, the running cost can be reduced. In order to improve the slipperiness of the image receiving layer suitable for recording by the speed difference mode method, it is preferable to add a lubricant to the image receiving layer. Examples of lubricants are petroleum-based lubricating oils such as liquid paraffin,
Of silicone with hydrogen halide, diester oil, silicone oil, fluorosilicone oil, modified (epoxy modified, amino modified, alkyl modified, polyether modified etc.) silicone oil, organic compound such as polyoxyalkylene glycol and silicone Silicone lubricity products such as copolymers, various fluorine-based lubricants such as fluoroalkyl compounds, waxes such as paraffin wax and polyethylene wax, higher fatty acids, higher aliphatic alcohols, higher fatty acid amides, higher fatty acid esters, higher fatty acids Examples include salt. The amount of these lubricants added to the image-receiving layer is 5
If added by weight%, the lubricity effect will appear effectively, but 30% by weight
Must be less than.

【００４０】本発明の昇華転写用受像媒体を製造するに
は、紙、合成紙或いは樹脂フィルム、更には厚手のカー
ド基体に使用可能なプラスチックフィルム、例えばポリ
エステル、ポリプロピレン、セロハン、ポリカーボネー
ト、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、
ポリスチレン、ポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリサルフォン、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニ
ルアルコール、フッ素樹脂等で、特に耐熱性、伸縮性等
からＰＥＴフィルムが基体として望ましく、厚さは０．
１〜３ｍｍが好ましい。この基体上に直接又は接着剤層
（又は粘着剤層）或いは断熱層等の公知の中間層、好ま
しくはクッション性を有する中間体例えば発泡ポリプロ
ピレン、発泡ＰＥＴ、合成紙等を介して、受像層形成液
を塗布し、乾燥せしめた後、高温雰囲気中でのエージン
グ或いは加熱硬化処理すれば良い。なお、受像層の膜厚
は一般的には１〜２０μｍ程度とすることが良い。To produce the image-receiving medium for sublimation transfer of the present invention, paper, synthetic paper or resin film, and plastic film usable for thick card substrates such as polyester, polypropylene, cellophane, polycarbonate, cellulose acetate, Polyethylene, polyvinyl acetate,
Polystyrene, polyamide, aromatic polyamide, polyimide, polysulfone, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, fluororesin, etc., and a PET film is preferable as a substrate because of its heat resistance and elasticity, and its thickness is 0.
1-3 mm is preferable. An image-receiving layer is formed on this substrate directly or through a known intermediate layer such as an adhesive layer (or pressure-sensitive adhesive layer) or a heat insulating layer, preferably an intermediate having cushioning properties such as expanded polypropylene, expanded PET, synthetic paper or the like. After applying the liquid and drying it, aging in a high temperature atmosphere or heat curing treatment may be performed. The film thickness of the image receiving layer is generally about 1 to 20 μm.

【００４１】一方、本発明の熱記録方法で用いられる記
録媒体は、基体上に昇華性染料を含有するインク層を設
けたものである。昇華性染料としては６０℃以上で昇華
或いは気化する染料であり、主に分散染料、油溶性染料
などで熱転写捺染で使用されるものであれば良く、例え
ばＣ．Ｉ．ディスバースイエローの１，３，８，９，１
６，４１，５４，６０，７７，１１６など、Ｃ．Ｉ．デ
ィスバースレッドの１，４，６，１１，１５，１７，５
５，５９，６０，７３，８３など、Ｃ．Ｉ．ディスバー
スブルーの３，１４，１９，２６，５６，６０，６４，
７２，９９，１０８など、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー
の７７，１１６など、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッドの２
３，２５，２７など、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルーの３
６，６３，８３，１０５などが挙げられ、これらの染料
は１種で使用可能であるが、数種混合しても使用可能で
ある。On the other hand, the recording medium used in the thermal recording method of the present invention is one in which an ink layer containing a sublimable dye is provided on a substrate. The sublimable dye is a dye that sublimes or vaporizes at 60 ° C. or higher, and may be a disperse dye, an oil-soluble dye or the like that is mainly used in thermal transfer printing. I. Disverse Yellow 1,3,8,9,1
6,41,54,60,77,116, etc., C.I. I. Disperse Red 1,4,6,11,15,17,5
5,59,60,73,83, C.I. I. Disverse Blue 3,14,19,26,56,60,64,
72, 99, 108, etc., C.I. I. Solvent Yellow 77, 116, C.I. I. Solvent Red 2
3, 25, 27, etc., C.I. I. Solvent Blue 3
No. 6,63,83,105, etc., and these dyes can be used as one kind, but can also be used as a mixture of several kinds.

【００４２】インク層に使用される結着剤には熱可塑性
又は熱硬化性樹脂が用いられ、例えば、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリエチレン、ポリ
カーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレン、アクリ
ル樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ブチ
ラール樹脂、メラミン樹脂、天然ゴム、合成ゴム、ポリ
ビニルアルコール、セルロース樹脂などが挙げられる。
これらの樹脂は１種類で使用できるが、数種を混合する
か、さらには、これらの共重合体を使用しても良い。A thermoplastic or thermosetting resin is used for the binder used in the ink layer, and examples thereof include vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyamide, polyethylene, polycarbonate, polystyrene, polypropylene, acrylic resin, and phenol resin. , Polyester, polyurethane, epoxy resin, silicone resin, fluororesin, butyral resin, melamine resin, natural rubber, synthetic rubber, polyvinyl alcohol, cellulose resin and the like.
Although these resins can be used alone, several kinds thereof may be mixed or further, a copolymer thereof may be used.

【００４３】インク層の厚みは０．５〜２０μｍが好ま
しく、感熱度から１〜１０μｍが特に好ましい。また、
更に染料濃度は５〜８０％が好ましく、さらには記録シ
ートの熱感度、保存性から５０〜８０％が特に好まし
い。The thickness of the ink layer is preferably 0.5 to 20 μm, and particularly preferably 1 to 10 μm from the viewpoint of heat sensitivity. Also,
Further, the dye concentration is preferably from 5 to 80%, more preferably from 50 to 80% from the viewpoint of heat sensitivity and storage stability of the recording sheet.

【００４４】また、マルチ用熱転写体（記録シート）の
インク層構成としては特開平５−６４９８０号に記載の
ような染料供給層と低染着性樹脂層との間に染料転写寄
与層を設けることが好ましく、更に熱転写体インク層構
成としては、染料の供給を長時間安定に継続し印字特性
を良好に保つために、少なくとも未溶解粒子状の昇華性
染料を含んでいる染料供給層を設けることが好ましい。
ここで、未溶解粒子とはインク層形成時インク（有機結
着剤＋昇華性染料＋溶剤）を乾燥後、有機結着剤に溶け
きれず粒子状として析出する染料を意味し、同一の結着
剤及び染料でも溶剤により未溶解粒子状染料の存在状況
が異なる。未溶解粒子状染料の存在の有無は染料供給層
形成後、電子顕微鏡により容易に識別できる。未溶解粒
子状染料の粒径は染料供給層厚によって異なるが、０．
０１μｍ〜２０μｍ好ましくは１．０μｍ〜５μｍであ
る。As for the ink layer structure of the thermal transfer member (recording sheet) for mulching, a dye transfer contributing layer is provided between the dye supply layer and the low dyeing resin layer as described in JP-A-5-64980. Further, as the thermal transfer ink layer structure, a dye supply layer containing at least an undissolved particulate sublimable dye is provided in order to stably supply the dye for a long time and maintain good printing characteristics. It is preferable.
Here, the undissolved particles mean a dye that cannot be completely dissolved in the organic binder and precipitates in the form of particles after the ink (organic binder + sublimable dye + solvent) is dried at the time of forming the ink layer. Even in the case of the binder and the dye, the presence of the undissolved particulate dye varies depending on the solvent. The presence or absence of the undissolved particulate dye can be easily identified by an electron microscope after forming the dye supply layer. Although the particle size of the undissolved particulate dye varies depending on the thickness of the dye supply layer,
01 μm to 20 μm, preferably 1.0 μm to 5 μm.

【００４５】染料供給層及び染料転写寄与層は、その各
処方において同一付着量を基体上にそれぞれ単独層とし
て形成し、層の各々を別々の受像層と重ね合わせ、両者
に同一の熱エネルギーを印加したとき、それぞれの受像
層への染料転写量が、 染料供給層＞染料転写寄与層 の関係にあるのが望ましい。The dye supplying layer and the dye transfer contributing layer are each formed as a single layer on the substrate in the same amount in each formulation, and each layer is superposed on a separate image receiving layer, and the same thermal energy is applied to both layers. When applied, the amount of dye transferred to each image receiving layer is preferably in the relationship of: dye supply layer> dye transfer contributing layer.

【００４６】本発明者らの知見によれば、インク層中に
おける染料の拡散はフィックの法則すなわち、断面積ｑ
を単位時間内に通過した染料量ｄｎは拡散方向における
染料の濃度勾配をｄｃ／ｄｘとし、Ｄを熱印加したとき
のインク層中の各部位の平均拡散係数としたとき ｄｎ＝−Ｄ・（ｄｃ／ｄｘ）・ｑ・ｄｔ の関係が適用される。そこで、染料供給層から染料転写
寄与層に昇華性染料が拡散供給されやすくするための手
段としては、 Ｉ）染料濃度に関して、染料供給層＞染料転写寄与層の
関係とさせること、及び／または II）それぞれの層中における拡散係数に関して、染料供
給層＞染料転写寄与層の関係とさせること、 が考えられる。According to the knowledge of the present inventors, the diffusion of the dye in the ink layer is Fick's law, that is, the cross-sectional area q
The amount dn of the dye that has passed in a unit time is dc / dx, where D is the concentration gradient of the dye in the diffusion direction, and D is the average diffusion coefficient of each part in the ink layer when heat is applied. The relationship of dc / dx) .q.dt applies. Therefore, as means for facilitating the diffusive supply of the sublimable dye from the dye supply layer to the dye transfer contributing layer, I) the relationship between dye concentration and dye supplying layer> dye transfer contributing layer, and / or II ) Regarding the diffusion coefficient in each layer, the relationship of dye supply layer> dye transfer contributing layer can be considered.

【００４７】染料転写寄与層及び低染着性樹脂層の厚さ
は、一般には０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２
μｍである。また染料供給層の厚さは一般的には０．１
〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍである。ここ
での転写寄与層及び染料供給層に使用される昇華染料、
結着剤等は公知のものが使用できる。The thickness of the dye transfer contributing layer and the low dyeing resin layer is generally 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 2
μm. The thickness of the dye supply layer is generally 0.1.
˜20 μm, preferably 0.5 to 10 μm. Sublimation dyes used for the transfer contribution layer and dye supply layer here,
Known binders and the like can be used.

【００４８】染料転写寄与層と染料供給層との間におい
てガラス転移温度又は軟化温度に対し差をつける場合、
ガラス転移温度０℃以下又は軟化温度６０℃以下の樹脂
又は天然・合成ゴムが好ましく、具体的には、ポリエチ
レンオキサイド（アルコックスＥ−３０，４５，Ｒ−１
５０，４００，１０００、明成化学工業社製）；カプロ
ラクトンポリオール（ブラクセルＨ−１，４，７、ダイ
セル化学工業社製）等が実用上有用であり、また先に記
した熱可塑性又は熱硬化性樹脂と上記１種又は数種と混
合した形で用いるのが好ましい。When there is a difference in the glass transition temperature or the softening temperature between the dye transfer contributing layer and the dye supplying layer,
A resin or natural / synthetic rubber having a glass transition temperature of 0 ° C. or lower or a softening temperature of 60 ° C. or lower is preferable, and specifically, polyethylene oxide (Alcox E-30, 45, R-1) is used.
50,400,1000, manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd .; caprolactone polyol (Braxel H-1,4,7, manufactured by Daicel Chemical Industry Co., Ltd.) and the like are practically useful, and the above-mentioned thermoplastic or thermosetting properties It is preferable to use the resin in the form of a mixture with one or several of the above.

【００４９】染料転写寄与層及び低染着性樹脂層の染料
濃度は通常０〜８０％、好ましくは１０〜６０％程度で
ある。また染料供給層の染料濃度については５〜８０％
の染料濃度が好ましいが、染料転写寄与層と染料供給層
との間に染料濃度勾配をつける場合、染料転写寄与層の
染料濃度に対し１．１〜５倍、好ましくは１．５〜３倍
が望ましい。染料転写寄与層及び低染着性樹脂層におけ
る染料状態は、実際に転写に寄与する単分子状で分散し
ていることが転写濃度ムラ発生防止や、染料供給層と染
料転写寄与層との間の染料濃度勾配を安定に保つことか
ら望ましい。The dye concentration of the dye transfer contributing layer and the low dyeing resin layer is usually 0 to 80%, preferably about 10 to 60%. The dye concentration in the dye supply layer is 5-80%.
However, when a dye concentration gradient is provided between the dye transfer contributing layer and the dye supplying layer, the dye concentration of the dye transferring contributing layer is 1.1 to 5 times, preferably 1.5 to 3 times. Is desirable. The dye state in the dye transfer contributing layer and the low dye-adhesive resin layer must be dispersed in the form of a single molecule that actually contributes to transfer. This is desirable because it keeps the dye concentration gradient of (2) stable.

【００５０】また、各インク層中には公知の滑材、硬化
剤、分散剤、酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。Further, each ink layer may contain known additives such as a lubricant, a curing agent, a dispersant and an antioxidant.

【００５１】基体シートとしては、コンデンサーペーパ
ー、ポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポ
リサルフォンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアラ
ミドフィルム等のフィルムが使用され、基体シートと染
料供給層との間には必要に応じて従来の接着層などを設
けていても良く、また基体シートの裏面には必要に応じ
て従来慣用の耐熱性潤滑層を設けても良い。As the base sheet, films such as condenser paper, polyester film, polystyrene film, polysulfone film, polyimide film and polyaramid film are used, and a conventional sheet may be provided between the base sheet and the dye supply layer as required. An adhesive layer or the like may be provided, and if necessary, a conventional heat resistant lubricating layer may be provided on the back surface of the base sheet.

【００５２】今までは染料層を３層に分けた例について
のべてきたが、適切な染料転写料の差を生じさせ機能分
離ができれば染料層を３層以上の多層にすることも可能
である。Up to now, an example in which the dye layer is divided into three layers has been described, but it is also possible to make the dye layer into three or more layers if an appropriate difference in the dye transfer material is generated and the functions can be separated. is there.

【００５３】本発明の方法は、こうした記録シートと受
像媒体とを重ね合わせ、速度差モード法記録により熱印
字して画像形成した後、受像媒体の受像面を加熱処理す
る手段がとられる。これにより、受像層表面の染料が受
像層内部に拡散され、表面の染料と空気（酸素）との接
触が遮断されることにより、染料の酸化による耐光性が
改善される。加熱温度は加熱時間との相関が大きいが６
０〜２５０℃が適当であり、さらに被画像部へのにじ
み、基体のカール等の影響から８０〜２００℃が特に好
ましい。加熱時間は０．１から３０秒が適当であり、さ
らに被画像部へのにじみ、基体のカール等の影響から
０．１から５秒が特に好ましい。In the method of the present invention, such a recording sheet and an image receiving medium are superposed on each other, and thermal printing is performed by the speed difference mode recording to form an image, and then the image receiving surface of the image receiving medium is heat-treated. As a result, the dye on the surface of the image receiving layer is diffused inside the image receiving layer, and the contact between the surface dye and air (oxygen) is blocked, so that the light resistance due to oxidation of the dye is improved. Although the heating temperature has a large correlation with the heating time,
A temperature of 0 to 250 ° C. is suitable, and a temperature of 80 to 200 ° C. is particularly preferable in view of bleeding on the image area and curling of the substrate. A heating time of 0.1 to 30 seconds is appropriate, and a heating time of 0.1 to 5 seconds is particularly preferable in view of bleeding on the imaged area and curling of the substrate.

【００５４】加熱処理と保護層形成との順序は先に触れ
たとおりで各々に特徴があり、どちらが先でも同時でも
よく、それは対象物の使用用途、目的、装置に対する制
限等で決定される。加熱手段としては一般公知の方法が
実施可能であるが、その中でも常時加熱部材を高温に保
つことは安全性、消費電力から好ましくなく、その意味
から使用時に加熱部材の温度が短時間内に所望の温度に
昇温することが好ましく、こうしたことから加熱部材と
してはサーマルヘッドが一般的であるが、硬化受像層で
の染料拡散の場合、さらに熱容量がサーマルヘッドより
大きい熱ローラ、セラミックヒーター（アルミナセラミ
ックヒーターの使用が望ましい）が特に好ましい。The order of the heat treatment and the formation of the protective layer is as described above, and each has its own characteristic. Either one may be first or the other may be simultaneous, which is determined by the intended use of the object, the purpose, restrictions on the apparatus and the like. As a heating means, a generally known method can be carried out, but it is not preferable to keep the heating member at a high temperature at all times from the viewpoint of safety and power consumption, and in that sense, the temperature of the heating member is desired within a short time during use. The thermal head is generally used as the heating member for this reason, but in the case of dye diffusion in the cured image-receiving layer, a heat roller or ceramic heater (alumina) having a larger heat capacity than the thermal head is used. The use of ceramic heaters is preferred) is especially preferred.

【００５５】上記の加熱により受像媒体はカールが発生
する。そのためカード基材を使用することによりカール
が発生しなくなる。カード基材は、その表面に受像層が
形成されている限り、従来公知のポリエステル樹脂や塩
化ビニル樹脂、その他の樹脂金属等からなり特に限定さ
れない、ＩＣメモリー、磁気層、他の印刷層等が設けら
れても良い。Curling occurs in the image receiving medium due to the above heating. Therefore, curling does not occur by using the card base material. The card base material is not particularly limited as long as the image receiving layer is formed on the surface thereof, and is made of a conventionally known polyester resin, vinyl chloride resin, or other resin metal, and may be an IC memory, a magnetic layer, another printing layer, or the like. It may be provided.

【００５６】これまでの説明は感熱ヘッド、熱ローラを
用いての記録方法により説明したが、本発明における記
録シートは感熱ヘッド、熱ローラ以外の方法によって記
録する記録法、例えば、熱印板、レーザー光、あるいは
支持体と媒体中で発生するジュール熱による方法に対し
ても用いることができる。このうち、記録シート中で発
生するジュール熱を用いる通電感熱転写法が最もよく知
られ、例えばＵＳＰ４１０３０６６、特開昭５７−１４
０６０号、特開昭５７−１１０８０号あるいは特開昭５
９−９０９６号等の多くの文献に記載されている。Although the above description has been made on the recording method using the thermal head and the thermal roller, the recording sheet in the present invention is a recording method for recording by a method other than the thermal head and the thermal roller, for example, a hot stamp plate, It can also be used for a method using laser light or Joule heat generated in a support and a medium. Among them, the energization thermal transfer method using Joule heat generated in the recording sheet is the most well known, and is disclosed in, for example, USP4103066 and JP-A-57-14.
No. 060, JP-A-57-11080 or JP-A-5
It is described in many documents such as 9-9096.

【００５７】記録手段に通電転写法に用いる場合には、
基体として比較的耐熱性によいポリエステル、ポリカー
ボネート、トリアセチルロース、ナイロン、ポリイミ
ド、芳香族ポリアミド等の樹脂にアルミニウム、銅、
鉄、錫、亜鉛、ニッケル、モリブデン、銀等の金属粉及
び／またはカーボンブラック等の導電性粉末を分散させ
て抵抗値を絶縁体と良導体との中間に調整した支持体、
又はこれらの支持体に前述のような導電性金属を蒸着ま
たはスパッタリングさせた支持体を用いればよい。これ
らの支持体の厚さはジュール熱の伝導効率を考慮する
と、２〜１５μｍ程度であることが望ましい。また、記
録手段にレーザー光転写法に用いる場合には、基体とし
てレーザー光を吸収し発熱する材質を選べばよい。たと
え従来の熱転写用フィルムにカーボン等の光吸収変換剤
を含有させるか、または吸収層を支持体の表、裏面に形
成したものが使用される。When the recording means is used in the electric transfer method,
As a base material, resins such as polyester, polycarbonate, triacetylose, nylon, polyimide, aromatic polyamide, etc., which have relatively high heat resistance, are used for aluminum, copper,
A support in which a metal powder of iron, tin, zinc, nickel, molybdenum, silver or the like and / or a conductive powder of carbon black or the like is dispersed to adjust the resistance value between an insulator and a good conductor.
Alternatively, a support obtained by vapor-depositing or sputtering a conductive metal as described above on these supports may be used. The thickness of these supports is preferably about 2 to 15 μm in consideration of Joule heat conduction efficiency. When the recording means is used in the laser light transfer method, a material that absorbs laser light and generates heat may be selected as the substrate. For example, a conventional thermal transfer film containing a light absorption conversion agent such as carbon, or an absorption layer formed on the front and back surfaces of a support is used.

【００５８】[0058]

【実施例】以下、本発明を下記の実施例により更に具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお部数は全て重量部である。 〔転写媒体の作成〕厚さ１μｍのシリコーン樹脂耐熱層
を裏面に有する６μｍの芳香族ポリアミドフィルムの表
面にワイヤーバーを用いて中間接着層形成液を塗布し、
１００℃で９０秒間乾燥し、これを６０℃で１２時間エ
ージング処理を行い、厚さ１μｍの中間接着層を形成し
た。次いで厚さ４．５μｍの染料供給層、厚さ０．５μ
ｍの転写寄与層及び厚さ０．７μｍの低染着性層が形成
されるように、それぞれの形成液を順次ワイヤーバーで
塗布し、１００℃で９０秒間乾燥し及び６０℃、１２時
間のエージング処理を行って積層せしめて、染料転写媒
体を得た。 （中間層接着層形成液） ポリビニルブチラール樹脂（積水樹脂社製、同ＢＸ−１） １０部 イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製、同コロネートＬ） ５部 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 （染料供給層形成液） ポリビニルブチラール樹脂（積水樹脂社製、同ＢＸ−１） １０部 イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製、同コロネートＬ） ５部 昇華性染料（日本化薬社製、同Ｒ−３） ３０部 エタノール １８０部 正ブタノール １０部 （転写寄与層形成液） ポリビニルブチラール樹脂（積水樹脂社製、同ＢＸ−１） １０部 イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製、同コロネートＬ） ５部 昇華性染料（日本化薬社製、同Ｒ−３） ５部 トルエン ９５部 メチルエチルケトン ９５部 （低染着性樹脂） スチレン−マレイン酸共重合体 （ＢＡＳＦ社製、同スプラバールＡＰ−３０） ５部 Ａ液 （ジメチメメトキシシラン１５ｇとメチルトリメトキシシラン ９ｇとを、トルエン１２ｇとメチルエチルケトン１２ｇとの 混合溶液中に溶解し、３％硫酸１３ｍｌを加えて３時間加水 分解を行って調製したもの） ２０部 正ブタノール ２０部The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. All parts are parts by weight. [Preparation of Transfer Medium] An intermediate adhesive layer forming liquid is applied to the surface of a 6 μm aromatic polyamide film having a 1 μm thick silicone resin heat-resistant layer on the back surface using a wire bar,
It was dried at 100 ° C. for 90 seconds, and this was aged at 60 ° C. for 12 hours to form an intermediate adhesive layer having a thickness of 1 μm. Then 4.5 μm thick dye supply layer, 0.5 μm thick
m transfer contributing layer and a low dyeing layer having a thickness of 0.7 μm are sequentially applied with a wire bar, dried at 100 ° C. for 90 seconds, and then dried at 60 ° C. for 12 hours. The dye transfer medium was obtained by performing aging treatment and stacking. (Intermediate layer adhesive layer forming liquid) Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Resin Co., Ltd., BX-1) 10 parts Isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Company, coronate L) 5 parts Toluene 95 parts Methyl ethyl ketone 95 parts (Dye supply layer forming liquid) ) Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Resin Co., Ltd., BX-1) 10 parts Isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Coronate L) 5 parts Sublimation dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., R-3) 30 parts Ethanol 180 Part Normal butanol 10 parts (Transfer contributing layer forming liquid) Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Resin Co., Ltd., BX-1) 10 parts Isocyanate compound (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Coronate L) 5 parts Sublimation dye (Nippon Kayaku Co., Ltd.) Manufactured by the same company R-3) 5 parts Toluene 95 parts Methyl ethyl ketone 95 parts (low dyeing resin) Stille Maleic acid copolymer (manufactured by BASF, same as Spraval AP-30) 5 parts Solution A (15 g of dimethimemethoxysilane and 9 g of methyltrimethoxysilane are dissolved in a mixed solution of 12 g of toluene and 12 g of methyl ethyl ketone, (Prepared by adding 13 ml of 3% sulfuric acid and performing hydrolysis for 3 hours) 20 parts Normal butanol 20 parts

【００５９】〔記録の方法〕記録媒体の低染着層と受像
媒体の受像層とが接するようにして重ねて、次の条件で
記録を行った。 サーマルヘッド解像度 １２ドット／ｍｍ 印加電力 ０．１６Ｗ／ドット 受像媒体の走行速度 ８．４ｍｍ／秒 転写媒体の走行速度 ０．６ｍｍ／秒[Recording Method] The low-dyeing layer of the recording medium and the image-receiving layer of the image-receiving medium were superposed so as to be in contact with each other, and recording was performed under the following conditions. Thermal head resolution 12 dots / mm Applied power 0.16 W / dot Image receiving medium running speed 8.4 mm / sec Transfer medium running speed 0.6 mm / sec

【００６０】実施例１ ポリエステル樹脂（東洋紡績社製、同バイロン２００） １５部 キシリレンジイソシアネートアダクト体 ５部 （武田薬品社製、同タケネートＤ−１１０Ｎ） 錫触媒（武田薬品社製、同ＴＫ−１Ｌ） ０．１部 無変性シリコーン油 ０．５部 （トーレシリコーン社製、同ＳＨ２００動粘度１０００ｃｓ） アルコール変性シリコーン油 ０．５部 （トーレシリコーン社製、同ＳＦ８４２７） トルエン ４０部 メチルエチルケトン ４０部 からなる混合物を発泡ＰＥＴフィルム（ダイアホイル社
製 同Ｗ９００Ｅ）上に塗布し乾燥して厚さ６μｍの受
像層を形成した後、６０℃で５０時間の勝熱処理を行っ
て受像媒体を得た。Example 1 Polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron 200) 15 parts Xylylene diisocyanate adduct 5 parts (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Takenate D-110N) Tin catalyst (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. TK-) 1 L) 0.1 part Unmodified silicone oil 0.5 part (Toray Silicone Co., Ltd., SH200 kinematic viscosity 1000 cs) Alcohol modified silicone oil 0.5 part (Tore Silicone Co., SF8427) Toluene 40 parts Methyl ethyl ketone 40 parts The resulting mixture was applied on a foamed PET film (W900E manufactured by Diafoil Co., Ltd.) and dried to form an image receiving layer having a thickness of 6 μm, and then heat treatment was performed at 60 ° C. for 50 hours to obtain an image receiving medium.

【００６１】実施例２ 実施例１の受像層形成液処方においてポリエステル樹脂
（東洋紡績社製、同バイロン２００）に代え塩化ビニル
・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（ユニオンカ
ーバイド社製、同ＶＡＧＨ）を用いた他は実施例１と同
様にして受像媒体を得た。Example 2 A vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymer (manufactured by Union Carbide, VAGH) was used in place of the polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., Byron 200) in the image-receiving layer-forming liquid formulation of Example 1. An image receiving medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that was used.

【００６２】実施例３ 実施例２の受像層形成液処方においてキシリレンジイソ
シアネートアダクトに代え水添キシレンジイソシアネー
トアダクト（武田薬品社製、同タケネートＤ−１１０
Ｎ）を用いた他は実施例２と同様にして受像媒体を得
た。Example 3 Hydrogenated xylene diisocyanate adduct (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Takenate D-110) in place of xylylene diisocyanate adduct in the image receiving layer forming liquid formulation of Example 2 was used.
An image receiving medium was obtained in the same manner as in Example 2 except that N) was used.

【００６３】実施例４ 実施例２の受像層形成液処方においてキシレンジイソシ
アネートアダクトに代えヘキサメチレンジイソシアネー
トのオキサジアジントリオン誘導体（武田薬品社製、同
Ｄ−１９０Ｎ）を用いた他は実施例２と同様にして受像
媒体を得た。Example 4 Example 2 was repeated except that an oxadiazinetrione derivative of hexamethylene diisocyanate (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., D-190N) was used in place of the xylene diisocyanate adduct in the formulation of the image-receiving layer forming liquid of Example 2. An image receiving medium was obtained in the same manner.

【００６４】実施例５ 実施例２の受像層形成液処方においてキシリレンジイソ
シアネートアダクトに代えイソホロンジイソシアネート
アダクト（武田薬品社製、同Ｄ−１４０Ｎ）を用いた他
は実施例２と同様にして受像媒体を得た。Example 5 An image receiving medium was prepared in the same manner as in Example 2 except that isophorone diisocyanate adduct (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., D-140N) was used in place of the xylylene diisocyanate adduct in the image receiving layer forming liquid formulation of Example 2. Got

【００６５】実施例６ 実施例２の受像層形成液処方においてキシリレンジイソ
シアネートアダクトに代えイソホロンジイソシアネート
トリマー（バイエル社製、同デスモジュールＺ−４３７
０）を用いた他は実施例２と同様にして受像媒体を得
た。Example 6 Isophorone diisocyanate trimer (manufactured by Bayer Co., Ltd., Desmodur Z-437) was used in place of the xylylene diisocyanate adduct in the formulation of the image receiving layer forming liquid of Example 2.
An image receiving medium was obtained in the same manner as in Example 2 except that (0) was used.

【００６６】実施例７ 実施例２の受像層形成液処方においてヒンダードアミン
系光安定剤（三共社製、同サノールＬＳ−７６５）を
０．５重量部加えた以外は実施例２と同様にして受像媒
体を得た。Example 7 Image-receiving was performed in the same manner as in Example 2 except that 0.5 part by weight of a hindered amine light stabilizer (manufactured by Sankyo Co., Ltd., Sanol LS-765) was added to the image-receiving layer forming liquid formulation of Example 2. The medium was obtained.

【００６７】実施例８ 実施例５と同様にして得た画像を紫外線吸収剤含有ＰＥ
Ｔフィルム（帝人社製、同ＨＢ５０）をシリコーン系粘
着剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、同ＳＤ
４５８０）を介した積層した以外は同様にして画像を得
た。Example 8 An image obtained in the same manner as in Example 5 was processed with PE containing an ultraviolet absorber.
T film (manufactured by Teijin Ltd., HB50) with silicone adhesive (Toray Dow Corning Silicone, SD
An image was obtained in the same manner except that the layers were laminated via 4580).

【００６８】実施例９ 実施例５と同様にして得た画像を９０℃で１０秒間１０
ｇ／ｃｍ2の圧力で加熱した以外は実施例６と同様にし
て画像を得た。Example 9 An image obtained in the same manner as in Example 5 was subjected to 10 seconds at 90 ° C. for 10 seconds.
Images were obtained in the same manner as in Example 6 except that heating was performed at a pressure of g / cm 2 .

【００６９】実施例１０ 実施例５と同様にして得た画像を紫外線吸収剤含有ＰＥ
Ｔフィルム（帝人社製、同ＨＢ５０）をアクリル系粘着
剤（オリバインＢＰＳ４６２７−６、東洋インキ社製）
を介した積層し、９０℃で１０秒間１０ｇ／ｃｍ2の圧
力で加熱した以外は同様にして画像を得た。Example 10 An image obtained in the same manner as in Example 5 was processed with PE containing an ultraviolet absorber.
T film (manufactured by Teijin Ltd., HB50) with acrylic adhesive (Olivine BPS4627-6, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.)
An image was obtained in the same manner as above except that the layers were laminated together and heated at 90 ° C. for 10 seconds at a pressure of 10 g / cm 2 .

【００７０】実施例１１ 実施例９と同様にして得た画像を紫外線吸収剤含有ＰＥ
Ｔフィルム（帝人社製同ＨＢ５０）をシリコーン系粘着
剤（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製、同ＳＤ４
５８０）を介した積層した以外は同様にして画像を得
た。Example 11 An image obtained in the same manner as in Example 9 was treated with PE containing an ultraviolet absorber.
T film (Teijin HB50), silicone adhesive (Toray Dow Corning Silicone, SD4
An image was obtained in the same manner except that the layers were laminated via 580).

【００７１】実施例１２ 実施例９と同様にして得た画像を紫外線吸収剤含有ＰＥ
Ｔフィルム（帝人社製、同ＨＢ５０）を紫外線吸収剤
（サンド社製、ＳＡＮＤＶＯＲ ＶＳＵ）を介した積層
した以外は同様にして画像を得た。Example 12 An image obtained in the same manner as in Example 9 was processed with PE containing an ultraviolet absorber.
An image was obtained in the same manner except that a T film (manufactured by Teijin Ltd., HB50) was laminated via an ultraviolet absorber (manufactured by Sand Corp., SANDVOR VSU).

【００７２】実施例１３ 実施例５と同様にして得た画像を紫外線吸収剤含有ＰＥ
Ｔフィルム（帝人社製、同ＨＢ５０）をアクリル系粘着
剤（東洋インキ社製、オリバインＢＰＳ４６２７−６）
を介して９０℃で１０秒間１０ｇ／ｃｍ2の圧力で加熱
しながら積層した。Example 13 An image obtained in the same manner as in Example 5 was treated with PE containing an ultraviolet absorber.
T film (manufactured by Teijin Ltd., HB50) with acrylic adhesive (manufactured by Toyo Ink, Olivain BPS4627-6)
The layers were laminated while heating at 90 ° C. for 10 seconds at a pressure of 10 g / cm 2 through the.

【００７３】実施例１４ 実施例９の発泡ＰＥＴフィルムを７５０μｍの白色ＰＥ
Ｔ板にアクリル系粘着剤（東洋インキ社製、同オリバイ
ンＢＰＳ４６２７−６）で積層した以外は実施例９と同
様にして画像を得た。Example 14 The foamed PET film of Example 9 was mixed with 750 μm of white PE.
An image was obtained in the same manner as in Example 9 except that the acrylic adhesive (manufactured by Toyo Ink Co., Ltd., Olivine BPS4627-6) was laminated on the T plate.

【００７４】実施例１５ 実施例１１において加熱部材を熱ローラーとし、加熱条
件を１９０℃、１．５ｍｍ／秒にて画像を加熱処理した
他はすべて同一とした。Example 15 The same as Example 11 except that the heating member was a heat roller and the image was heat-treated at 190 ° C. and 1.5 mm / sec.

【００７５】実施例１６ 実施例１１において加熱部材をアルミナセラミックヒー
ター（京セラ社製）とし、加熱条件を１９０℃、１．５
ｍｍ／秒にて画像を加熱処理した他はすべて同一とし
た。Example 16 In Example 11, the heating member was an alumina ceramic heater (manufactured by Kyocera Corporation), and the heating conditions were 190 ° C. and 1.5.
All were the same except that the image was heat-treated at mm / sec.

【００７６】比較例１ 実施例２の受像層形成液処方においてキシリレンジイソ
シアネートアダクトに代えトリレンジイソシアネートア
ダクト（日本ポリウレタン製、同コロネートＬ）を用い
た他は実施例２と同様にして受像媒体を得た。Comparative Example 1 An image receiving medium was prepared in the same manner as in Example 2 except that tolylene diisocyanate adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) was used instead of xylylene diisocyanate adduct in the formulation of the image receiving layer forming liquid of Example 2. Obtained.

【００７７】比較例２ 実施例２の受像層形成液処方においてキシリレンジイソ
シアネートアダクトに代えヘキサメチレンジイソシアネ
ートアダクト（武田薬品社製、同Ｄ−１６０Ｎ）を用い
た他は実施例２と同様にして受像媒体を得た。Comparative Example 2 Image-receiving was performed in the same manner as in Example 2 except that hexamethylene diisocyanate adduct (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., D-160N) was used instead of xylylene diisocyanate adduct in the image-receiving layer forming liquid formulation of Example 2. The medium was obtained.

【００７８】比較例３ 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体 １５部 （ユニオンカーバイド社製、同ＶＡＧＨ） ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー ６部 （日本ポリウレタン製、同コロネートＨＫ） ジブチルチンジラウレート ０．１部 無変性シリコーン油 ０．５部 （トーレシリコーン社製、同ＳＨ２００：動粘度１０００ｃｓ） アルコール変性シリコーン油 ０．５部 （トーレシリコーン社製、同ＳＦ８４２７） トルエン ４０部 メチルエチルケトン ４０部 からなる混合物を発泡ＰＥＴフィルム（ダイアホイル社
製、同Ｗ９００Ｅ）上に塗布し乾燥して厚さ６μｍの受
像層を形成した後、１２０℃で３０分間の加熱処理を行
って受像媒体を得た。Comparative Example 3 Vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 15 parts (manufactured by Union Carbide Co., VAGH) hexamethylene diisocyanate trimer 6 parts (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate HK) 0.1 part dibutyltin dilaurate Unmodified silicone oil 0.5 part (Toray Silicone Co., Ltd., SH200: Kinematic viscosity 1000 cs) Alcohol modified silicone oil 0.5 part (Tore Silicone Co., Ltd., SF8427) Toluene 40 parts Methyl ethyl ketone 40 parts A foamed PET mixture After coating on a film (manufactured by DIAFOIL Co., Ltd., W900E) and drying to form an image receiving layer having a thickness of 6 μm, heat treatment was performed at 120 ° C. for 30 minutes to obtain an image receiving medium.

【００７９】（試験条件及び試験結果）得られた受像層
のゲル分率と融着と記録温度（感度）、受像層形成液の
ポットライフ（ゲル化発生までの時間）、及びマクベス
濃度計（ＲＤ９１８）で測定し濃度が約１．０の画像を
耐光性試験用サンプルとし、キセノンフェードメーター
（島津製作所）により２４時間照射後に画像濃度を測定
し、画像濃度残存率を求めた。 画像濃度残存率（％）＝照射後画像濃度÷照射前画像濃
度 さらに、記録体の染料をＲ−３からＹ−２（日本化薬社
製）に変更し、同一評価結果を得て、これらを併せて表
１に示す。(Test Conditions and Test Results) The obtained gel fraction of the image receiving layer, fusion and recording temperature (sensitivity), pot life of the image receiving layer forming liquid (time until gelation occurs), and Macbeth densitometer ( The image having a density of about 1.0 measured by RD918) was used as a light resistance test sample, and the image density was measured after 24 hours of irradiation with a xenon fade meter (Shimadzu Corporation) to obtain the image density residual rate. Image density residual ratio (%) = image density after irradiation / image density before irradiation Further, the dye of the recording material was changed from R-3 to Y-2 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the same evaluation result was obtained. Are also shown in Table 1.

【００８０】[0080]

【表１】 ＊１）ポットライフにおいては、室温（約２５℃）にて
ゲル化発生時間が１時間以内：×、１〜１２時間：△、
１２時間以上：○とした。 ＊２）感度、耐光性（画像濃度残存率）の記載でＡ／Ｂ
とあるのはＲ−３の結果／Ｙ−２の結果である。[Table 1] * 1) In pot life, gelation time at room temperature (about 25 ° C) is within 1 hour: ×, 1 to 12 hours: Δ,
12 hours or more: marked as O. * 2) A / B in terms of sensitivity and light resistance (image density residual rate)
There is a result of R-3 / a result of Y-2.

【００８１】[0081]

【発明の効果】請求項１の発明によれば、速度差モード
法によりランニングコストが低減する。また、従来の染
着性に優れる熱可塑性樹脂の耐熱性が向上した樹脂が容
易に作成可能となる。さらに、耐融着能を有し感度良好
な受像体が得られる。更にまた、耐光性に対し染着樹脂
の黄変防止だけでなく、染料の退色防止にも有効であ
り、耐光性の優れた受像層が得られる。According to the invention of claim 1, the running cost is reduced by the speed difference mode method. Further, it becomes possible to easily prepare a resin having improved heat resistance of a conventional thermoplastic resin having excellent dyeing property. Further, an image receptor having fusion resistance and good sensitivity can be obtained. Further, it is effective not only for preventing yellowing of the dyeing resin but also for preventing fading of the dye with respect to light resistance, and an image receiving layer having excellent light resistance can be obtained.

【００８２】請求項２の発明によれば、受像層は十分硬
化され、加えて、生産効率の低下が防止される。請求項
３の発明によれば、染料が退色しにくく、反応速度が速
いことから受像層を十分硬化させることが容易で好まし
い。請求項４の発明によれば、塗工液のロス、生産効率
の低下を防止することが可能となる。請求項５の発明に
よれば、保存性良好であり、反応速度が低いことから塗
工液のポットライフが短いことによる液ロス、生産効率
の低下を防止することが可能となる。請求項６の発明に
よれば、耐光性良好で、感度は高く、しかも液ロス、生
産効率が低下を防止することが可能となる。請求項７の
発明によれば、保存性が特に良好であり、感度は高く、
液ロス、生産効率の低下を防止することが可能となる。According to the second aspect of the present invention, the image receiving layer is sufficiently cured and, in addition, the reduction in production efficiency is prevented. According to the invention of claim 3, it is preferable that the dye is less likely to be discolored and the reaction speed is fast, so that the image receiving layer can be easily cured sufficiently. According to the invention of claim 4, it is possible to prevent the loss of the coating liquid and the reduction of the production efficiency. According to the invention of claim 5, it is possible to prevent liquid loss and decrease in production efficiency due to a short pot life of the coating liquid because of good storage stability and low reaction rate. According to the invention of claim 6, the light resistance is good, the sensitivity is high, and it is possible to prevent liquid loss and reduction in production efficiency. According to the invention of claim 7, storage stability is particularly good, sensitivity is high,
It is possible to prevent liquid loss and reduction in production efficiency.

【００８３】請求項８の発明によれば、触媒の種類は大
別すると金属塩系触媒とアミン系触媒があるが、金属塩
系触媒は触媒効果として脂肪族系に効果があり、アミン
系触媒は芳香族系に効果がある。さらに金属塩系触媒と
して錫系と亜鉛系とが代表的であるが、錫系触媒が効果
大である。According to the eighth aspect of the present invention, the types of catalysts are roughly classified into metal salt type catalysts and amine type catalysts. The metal salt type catalysts have an aliphatic type effect as a catalytic effect. Has an effect on aromatic systems. Further, tin-based catalysts and zinc-based catalysts are typical metal salt-based catalysts, but tin-based catalysts are effective.

【００８４】請求項９の発明によれば、樹脂として、ポ
リエステル樹脂または塩化ビニル・酢酸ビニル系共重合
樹脂は良好な染着性を有しており、さらに適量の水酸基
を有するのに適している。According to the ninth aspect of the invention, as the resin, a polyester resin or a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin has good dyeability and is suitable for having an appropriate amount of hydroxyl groups. .

【００８５】請求項１０の発明によれば、受像層中に少
なくとも酸化防止剤、光安定化剤及び紫外線吸収剤の一
種を含有することにより、樹脂、染料の耐光性が良好と
なる。請求項１１の発明によれば、光安定化剤がイソシ
アネート化合物と反応しないことにより、樹脂との架橋
用に添加するイソシアネートを減少させないことにより
受像層の耐熱性を低下させることなく、本来の機能であ
る耐光性能の低下をも発生させない。According to the tenth aspect of the invention, by containing at least one of the antioxidant, the light stabilizer and the ultraviolet absorber in the image receiving layer, the light resistance of the resin and the dye becomes good. According to the invention of claim 11, since the light stabilizer does not react with the isocyanate compound, the amount of isocyanate to be added for crosslinking with the resin is not reduced so that the heat resistance of the image receiving layer is not lowered and the original function is achieved. It does not cause deterioration of light resistance.

【００８６】請求項１２の発明によれば、通常のＣＧ出
力やビデオ等の出力よりも身分証明関係の磁気カードや
ＩＤカード、テレフォンカード等の外光にさらされる用
途に特に有用である。さらに、加熱処理後に受像層付き
薄層基体をカード基体に貼り合わせることにより、加熱
によるカールが大幅に改善されることから耐候性に優
れ、画像品質、形態の優れた被記録体が得られることか
ら特に好ましい。According to the twelfth aspect of the present invention, it is particularly useful for applications such as magnetic cards, ID cards, telephone cards, etc. related to identification, which are exposed to outside light, rather than normal CG output, video output, etc. Further, by sticking a thin layer substrate with an image-receiving layer to a card substrate after the heat treatment, curling due to heating is significantly improved, so that a recording medium having excellent weather resistance and excellent image quality and morphology can be obtained. Are particularly preferred.

【００８７】請求項１３の発明によれば、画像形成後、
画像面を加熱処理することにより受像層表面の染料を受
像層内部に拡散させ、空気中の酸素を遮断することによ
り耐光性を大幅に向上させることが可能となる。According to the thirteenth aspect of the invention, after the image formation,
By heat-treating the image surface, the dye on the surface of the image receiving layer is diffused into the image receiving layer, and oxygen in the air is blocked, whereby the light resistance can be greatly improved.

【００８８】請求項１４の発明によれば、加熱処理後に
画像面上に少なくとも紫外線吸収剤を含有する保護層を
形成することにより、退色の根本原因である紫外線を受
像層（染着染料）の上部にてカットすることにより耐光
性が大幅に向上し、さらに画像に直接加熱処理すること
により加熱処理時の熱効率が優れたものとなる。請求項
１５の発明によれば、加熱処理後に画像上に少なくとも
紫外線吸収剤を含有する保護層を粘着材または接着剤を
介して形成し、粘着材または接着剤に紫外線吸収剤、酸
化防止剤、光安定剤の少なくとも１種を含有することに
より、耐光性が改善される。またこの中で、紫外線吸収
剤が受像層（染着染料）の上部にてカットすることによ
り最も効果が高い。According to the fourteenth aspect of the present invention, by forming a protective layer containing at least an ultraviolet absorber on the image surface after the heat treatment, the ultraviolet ray, which is the root cause of fading, of the image receiving layer (dying dye) is formed. By cutting at the upper part, the light resistance is significantly improved, and by directly heat-treating the image, the heat efficiency during the heat-treatment becomes excellent. According to the invention of claim 15, after the heat treatment, a protective layer containing at least an ultraviolet absorber is formed on the image via an adhesive or an adhesive, and the adhesive or the adhesive contains an ultraviolet absorber, an antioxidant, Light resistance is improved by containing at least 1 sort (s) of a light stabilizer. Further, among these, the ultraviolet absorber has the highest effect by cutting at the upper part of the image receiving layer (dyeing dye).

【００８９】請求項１６の発明によれば、画像面上に少
なくとも紫外線吸収剤を含有する保護層を形成し、その
後加熱処理をすることにより、保護層が加熱部材の汚染
防止機能を有し、特開昭６３−３１７３８６のように、
リボンに無駄な領域を設定する必要が無くなる。請求項
１７の発明によれば、画像面上に少なくとも紫外線吸収
剤を含有する保護層を加熱処理と同時に施すことによ
り、加熱処理、保護層形成の二行程を一行程に短縮で
き、装置の簡略化に優れたものとなる。According to the sixteenth aspect of the present invention, by forming a protective layer containing at least an ultraviolet absorber on the image surface and then performing heat treatment, the protective layer has a function of preventing contamination of the heating member, As in JP-A-63-317386,
There is no need to set a wasteful area on the ribbon. According to the invention of claim 17, the protective layer containing at least the ultraviolet absorber is applied on the image surface at the same time as the heat treatment, whereby the two steps of the heat treatment and the protective layer formation can be shortened to one step, and the apparatus can be simplified. It becomes excellent in conversion.

【００９０】請求項１８の発明によれば、保護層あるい
は粘着剤また接着剤層が低染着樹脂を主成分とすること
により、受像層表面の染料が保護層あるいは粘着剤層ま
たは接着剤層へ拡散することによるドットにじみ、保存
性の低下が防止される。According to the eighteenth aspect of the present invention, since the protective layer or the pressure-sensitive adhesive or the adhesive layer contains the low-dyeing resin as a main component, the dye on the surface of the image-receiving layer contains the protective layer, the pressure-sensitive adhesive layer or the adhesive layer. It is possible to prevent dot bleeding and deterioration of storage stability due to diffusion into

【００９１】請求項１９の発明によれば、加熱処理を熱
ローラまたはセラミックヒーターを用いて行うことによ
り、装置が安価で効率よく加熱処理を施すことが可能と
なる。According to the nineteenth aspect of the present invention, since the heat treatment is performed by using the heat roller or the ceramic heater, the apparatus can be inexpensively and efficiently heat-treated.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川原 真哉 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing from the front page (72) Inventor Shinya Kawahara 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Inside Ricoh Co., Ltd.

Claims (19)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 受像媒体と記録媒体とを、それら記録媒
体の転写層と受像媒体の受像層とが対面するように重ね
合わせ、受像媒体の速度／記録媒体の速度＞１、または
受像媒体の送り量／記録媒体の送り量＞１の条件で記録
媒体側から加熱印字する昇華型熱転写記録方法に使用さ
れる昇華転写用受像媒体であって、該受像層が活性水素
を有する樹脂とイソシアネート化合物とこれらの架橋反
応を促進させる触媒とを含有し、層全体に対するゲル化
率が７０から９９重量％であり、かつ該イソシアネート
化合物がヘキサメチレンジイソシアネートの変位体を除
く脂肪族イソシアネート化合物またはキシリレンジイソ
シアネート化合物であることを特徴とする昇華転写用受
像媒体。1. An image receiving medium and a recording medium are overlapped so that the transfer layer of the recording medium and the image receiving layer of the image receiving medium face each other, and the speed of the image receiving medium / the speed of the recording medium> 1, or An image receiving medium for sublimation transfer used in a sublimation type thermal transfer recording method in which heat printing is performed from the recording medium side under the condition of feed amount / feed amount of recording medium> 1, wherein a resin and an isocyanate compound in which the image receiving layer contains active hydrogen. An aliphatic isocyanate compound or xylylene diisocyanate having a gelation rate of 70 to 99% by weight with respect to the entire layer, and the isocyanate compound excluding displacement of hexamethylene diisocyanate. An image receiving medium for sublimation transfer, which is a compound. 【請求項２】 前記イソシアネート化合物がキシリレン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添
キシリレンジイソシアネートの誘導体または変位体であ
ることを特徴とする請求項１に記載の昇華転写用受像媒
体。2. The image receiving medium for sublimation transfer according to claim 1, wherein the isocyanate compound is xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, a derivative of hydrogenated xylylene diisocyanate, or a displacement body. 【請求項３】 前記イソシアネート化合物がキシリレン
ジイソシアネートのアダクト体であることを特徴とする
請求項１に記載の昇華転写用受像媒体。3. The image receiving medium for sublimation transfer according to claim 1, wherein the isocyanate compound is an adduct of xylylene diisocyanate. 【請求項４】 前記イソシアネート化合物が１−ブタノ
ールとの反応速度定数または２次反応速度定数が１０5
以下であるモノマーからなることを特徴とする請求項１
に記載の昇華転写用受像媒体。4. The reaction rate constant or second-order reaction rate constant of the isocyanate compound with 1-butanol is 10 5
A monomer comprising the following monomers:
An image receiving medium for sublimation transfer as described in 1. 【請求項５】 前記イソシアネート化合物が水添キシリ
レンジイソシアネートのアダクト体であることを特徴と
する請求項１に記載の昇華転写用受像媒体。5. The image receiving medium for sublimation transfer according to claim 1, wherein the isocyanate compound is an adduct of hydrogenated xylylene diisocyanate. 【請求項６】 前記イソシアネート化合物がヘキサメチ
レンジイソシアネートのオキサジアジントリオン誘導体
であることを特徴とする請求項１に記載の昇華転写用受
像媒体。6. The image-receiving medium for sublimation transfer according to claim 1, wherein the isocyanate compound is an oxadiazinetrione derivative of hexamethylene diisocyanate. 【請求項７】 前記イソシアネート化合物がイソホロン
ジイソシアネートのアダクト体、イソホロンジイソシア
ネートのトリマー体であることを特徴とする請求項１に
記載の昇華転写用受像媒体。7. The image-receiving medium for sublimation transfer according to claim 1, wherein the isocyanate compound is an adduct of isophorone diisocyanate or a trimer of isophorone diisocyanate. 【請求項８】 前記架橋反応を促進させる触媒が錫化合
物であることを特徴とする請求項１に記載の昇華転写用
受像媒体。8. The image receiving medium for sublimation transfer according to claim 1, wherein the catalyst for promoting the crosslinking reaction is a tin compound. 【請求項９】 前記活性水素を有する樹脂がポリエステ
ル樹脂または塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体である
ことを特徴とする請求項１に記載の昇華転写用受像媒
体。9. The image receiving medium for sublimation transfer according to claim 1, wherein the resin having active hydrogen is a polyester resin or a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. 【請求項１０】 前記受像層中に少なくとも酸化防止
剤、光安定化剤及び紫外線吸収剤の１種類を含有するこ
とを特徴とする請求項１に記載の昇華転写用受像媒体。10. The image-receiving medium for sublimation transfer according to claim 1, wherein the image-receiving layer contains at least one of an antioxidant, a light stabilizer and an ultraviolet absorber. 【請求項１１】 前記光安定化剤が前記イソシアネート
化合物と反応しないものであることを特徴とする請求項
１０に記載の昇華転写用受像媒体。11. The image receiving medium for sublimation transfer according to claim 10, wherein the light stabilizer does not react with the isocyanate compound. 【請求項１２】 前記受像媒体がカード状であることを
特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の昇華転写
用受像媒体。12. The image receiving medium for sublimation transfer according to claim 1, wherein the image receiving medium has a card shape. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれかに記載の昇
華転写用受像媒体上に画像形成後、画像面を加熱処理す
ることを特徴とする熱記録方法。13. A thermal recording method, which comprises subjecting an image surface to heat treatment after forming an image on the image receiving medium for sublimation transfer according to any one of claims 1 to 12. 【請求項１４】 前記加熱処理の後に画像面上に少なく
とも紫外線吸収剤を含有する保護層を形成することを特
徴とする請求項１３に記載の熱記録方法。14. The thermal recording method according to claim 13, wherein a protective layer containing at least an ultraviolet absorber is formed on the image surface after the heat treatment. 【請求項１５】 前記加熱処理の後に画像面上に少なく
とも紫外線吸収剤を含有する保護層を貼着材または接着
剤を介して形成し、該貼着材または該接着剤には紫外線
吸収剤、酸化防止剤、光安定剤の少なくとも１種を含有
させておくことを特徴とする請求項１３に記載の熱記録
方法。15. After the heat treatment, a protective layer containing at least an ultraviolet absorber is formed on the image surface via an adhesive or an adhesive, and the adhesive or the adhesive contains an ultraviolet absorber, 14. The thermal recording method according to claim 13, wherein at least one of an antioxidant and a light stabilizer is contained. 【請求項１６】 前記画像形成後の画像面上に少なくと
も紫外線吸収剤を含有する保護層を形成し、その後加熱
処理することを特徴とする請求項１３に記載の熱記録方
法。16. The thermal recording method according to claim 13, wherein a protective layer containing at least an ultraviolet absorber is formed on the image surface after the image formation and then heat treatment is performed. 【請求項１７】 前記画像形成後の画像面上に少なくと
も紫外線吸収剤を含有する保護層の形成を加熱処理と同
時に行うことを特徴とする請求項１３に記載の熱記録方
法。17. The thermal recording method according to claim 13, wherein a protective layer containing at least an ultraviolet absorber is formed on the image surface after the image formation simultaneously with the heat treatment. 【請求項１８】 前記の保護層あるいは貼着剤または接
着剤層が低染着樹脂を主成分とすることを特徴とする請
求項１４〜１７のいずれかに記載の熱記録方法。18. The thermal recording method according to claim 14, wherein the protective layer or the adhesive or adhesive layer contains a low-dyeing resin as a main component. 【請求項１９】 前記の加熱処理を加熱ローラまたはセ
ラミックヒターを用いて行うことを特徴とする請求項１
３〜１８のいずれかに記載の熱記録方法。19. The heat treatment is performed using a heating roller or a ceramic hitter.
The thermal recording method according to any one of 3 to 18.
JP8040709A 1995-06-22 1996-02-02 Image receiving medium for sublimation transfer and thermal recording method using the medium Pending JPH0966678A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8040709A JPH0966678A (en) 1995-06-22 1996-02-02 Image receiving medium for sublimation transfer and thermal recording method using the medium
US08/789,558 US5834398A (en) 1996-02-02 1997-01-27 Sublimation thermal transfer receiving material and image forming method therefor

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP17957895 1995-06-22
JP7-179578 1995-06-22
JP8040709A JPH0966678A (en) 1995-06-22 1996-02-02 Image receiving medium for sublimation transfer and thermal recording method using the medium

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0966678A true JPH0966678A (en) 1997-03-11

Family

ID=26380222

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8040709A Pending JPH0966678A (en) 1995-06-22 1996-02-02 Image receiving medium for sublimation transfer and thermal recording method using the medium

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0966678A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001200494A (en) * 2000-01-20 2001-07-27 Toppan Printing Co Ltd Water-resistant paper
JP2004042655A (en) * 2002-06-21 2004-02-12 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Over sheet for card capable of sublimation transfer printing and card

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001200494A (en) * 2000-01-20 2001-07-27 Toppan Printing Co Ltd Water-resistant paper
JP2004042655A (en) * 2002-06-21 2004-02-12 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Over sheet for card capable of sublimation transfer printing and card

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0628422B1 (en) Printing sheet and manufacturing method therefor
JPH10203033A (en) Sublimation transfer image receiving medium and thermal recording method
US5672561A (en) Ink ribbon for thermal sublimation transfer process
US5525573A (en) Image receiving sheet for sublimation-type thermal image transfer recording and recording method using the same
EP0637516B1 (en) Printing sheet comprising a dye receiving layer made of an isocyanate group-containing polymer
JPH0966678A (en) Image receiving medium for sublimation transfer and thermal recording method using the medium
US5834398A (en) Sublimation thermal transfer receiving material and image forming method therefor
JPH11192780A (en) Thermal transfer recording medium, image receiving medium, and method for recording
JP2001138641A (en) Sublimation type heat transfer image receiving sheet
US6046132A (en) Sublimation thermal transfer image recording material
JPH1035117A (en) Thermal transfer image receiving sheet
US5597774A (en) Image receiving sheet for sublimation transfer
JP2002254832A (en) Sublimation type image receiving sheet
JPH10865A (en) Sublimation thermal transfer body
JPH0867073A (en) Image-receiving sheet for sublimating dye transfer and recording using the sheet
JPH09175043A (en) Sublimation type heat transfer body
JPH08224971A (en) Sublimation transfer sheet, manufacture thereof and recording method using the same
JP3062239B2 (en) Sublimation type thermal transfer image receiving medium
JP3009930B2 (en) Sublimation type thermal transfer image receiving medium
JP2002178649A (en) Sublimation type thermal transfer image receiving sheet and sublimation type thermal transfer recording method
JP2001026183A (en) Sublimation-type thermal transfer sheet and thermal transfer recording method
JPH10129130A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JP3163099B2 (en) Sublimation type thermal transfer recording method, and recording sheet and image receiving sheet used therein
JP2801677B2 (en) Sublimation type thermal transfer media
JP3014696B2 (en) Sublimation thermal transfer recording method

Legal Events

Date Code Title Description
RD01 Notification of change of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421

Effective date: 20040122