JPH0959334A - 熱硬化性樹脂、その硬化物及びこの熱硬化性樹脂の製造法 - Google Patents
熱硬化性樹脂、その硬化物及びこの熱硬化性樹脂の製造法Info
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- JPH0959334A JPH0959334A JP7211858A JP21185895A JPH0959334A JP H0959334 A JPH0959334 A JP H0959334A JP 7211858 A JP7211858 A JP 7211858A JP 21185895 A JP21185895 A JP 21185895A JP H0959334 A JPH0959334 A JP H0959334A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 安定な均一組成でかつ重合後は従来のベンゾ
オキサジン化合物を凌駕する高い架橋密度を形成する新
規な熱硬化性樹脂を提供する。 【構成】 ポリフェノール化合物、ホルムアルデヒド、
少なくとも１種類の２価１級アミン化合物及び少なくと
も１種類の１価１級アミン化合物の４成分を、ポリフェ
ノール化合物のフェノール核のモル数：ホルムアルデヒ
ドのモル数：２価１級アミン化合物のアミノ基と１価１
級アミン化合物のアミノ基の合計のモル数が１〜３：２
〜２．２：１のモル比で、２価１級アミン化合物のアミ
ノ基のモル数：１価１級アミン化合物のアミノ基のモル
数が１：９〜５：５のモル比で反応させる熱硬化性樹脂
の製造法。
オキサジン化合物を凌駕する高い架橋密度を形成する新
規な熱硬化性樹脂を提供する。 【構成】 ポリフェノール化合物、ホルムアルデヒド、
少なくとも１種類の２価１級アミン化合物及び少なくと
も１種類の１価１級アミン化合物の４成分を、ポリフェ
ノール化合物のフェノール核のモル数：ホルムアルデヒ
ドのモル数：２価１級アミン化合物のアミノ基と１価１
級アミン化合物のアミノ基の合計のモル数が１〜３：２
〜２．２：１のモル比で、２価１級アミン化合物のアミ
ノ基のモル数：１価１級アミン化合物のアミノ基のモル
数が１：９〜５：５のモル比で反応させる熱硬化性樹脂
の製造法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高密度の架橋構造に
改良された新規な熱硬化性樹脂に関するものであり、熱
硬化性樹脂の中で特に高い信頼性の求められる電子部
品、自動車部品、情報通信機器、構造部材において好適
に用いられる熱硬化性樹脂に関するものである。
改良された新規な熱硬化性樹脂に関するものであり、熱
硬化性樹脂の中で特に高い信頼性の求められる電子部
品、自動車部品、情報通信機器、構造部材において好適
に用いられる熱硬化性樹脂に関するものである。
【０００２】本発明はまた、この熱硬化性樹脂の好適な
製造法及びこの熱硬化性樹脂を硬化して得られる硬化物
に関する。
製造法及びこの熱硬化性樹脂を硬化して得られる硬化物
に関する。
【０００３】
【従来の技術】熱硬化性樹脂は耐熱性、寸法安定性等の
優れた特性により熱可塑性樹脂と比べ高い信頼性を有し
産業上の様々な分野で広く用いられているが、これは熱
硬化性樹脂に特有の架橋構造によるところが大きく、特
に高い耐熱性を示すフェノール樹脂やメラミン樹脂等は
非常に高密度の架橋構造を有している。しかしこのよう
な高密度の架橋構造は樹脂硬化物に脆く靭性に乏しいと
いう欠点をも与える。
優れた特性により熱可塑性樹脂と比べ高い信頼性を有し
産業上の様々な分野で広く用いられているが、これは熱
硬化性樹脂に特有の架橋構造によるところが大きく、特
に高い耐熱性を示すフェノール樹脂やメラミン樹脂等は
非常に高密度の架橋構造を有している。しかしこのよう
な高密度の架橋構造は樹脂硬化物に脆く靭性に乏しいと
いう欠点をも与える。
【０００４】一方これらの汎用熱硬化性樹脂に対して、
樹脂の単位構造そのものの剛直性によって、架橋密度が
大きくなくても高い耐熱性を示す樹脂が存在する。例え
ば近年特開昭４９−４７３７８号公報において加熱によ
り重合しうるジヒドロベンゾオキサジン環を有する化合
物（以下、ジヒドロベンゾオキサジン化合物と称するこ
とがある。）が示されており、これらは上述の汎用熱硬
化性樹脂と比べ重合点の存在割合、すなわち硬化物にお
ける架橋密度が小さいにもかかわらず上述の汎用熱硬化
性樹脂に匹敵する高い耐熱性や機械強度を有している。
樹脂の単位構造そのものの剛直性によって、架橋密度が
大きくなくても高い耐熱性を示す樹脂が存在する。例え
ば近年特開昭４９−４７３７８号公報において加熱によ
り重合しうるジヒドロベンゾオキサジン環を有する化合
物（以下、ジヒドロベンゾオキサジン化合物と称するこ
とがある。）が示されており、これらは上述の汎用熱硬
化性樹脂と比べ重合点の存在割合、すなわち硬化物にお
ける架橋密度が小さいにもかかわらず上述の汎用熱硬化
性樹脂に匹敵する高い耐熱性や機械強度を有している。
【０００５】この低架橋密度ながら優れた特性を有する
ジヒドロベンゾオキサジン化合物を更に高架橋密度化で
きれば、より高い耐熱性や機械強度が期待でき、その産
業上の利用範囲を更に拡げることが可能となる。しかし
ながらジヒドロベンゾオキサジン化合物の高架橋密度化
には非常に困難が伴う。というのはジヒドロベンゾオキ
サジン環は加熱により容易に重合しうるという有用な性
質の代償として、合成時においても部分的に重合反応が
伴うという欠点をも有しており、ジヒドロベンゾオキサ
ジン環を高密度に形成しようとすると、この副反応によ
ってゲル化が起こり安定な熱硬化性樹脂とはなり得な
い。このために、例えば米国特許第４５０１８６４号明
細書には、ポリアミンを用いることを特徴とするジヒド
ロエンゾオキサジン化合物の硬化法が示されているが、
直接ポリアミンのアミノ基をジヒドロベンゾオキサジン
化することなく、ジヒドロベンゾオキサジン環を低密度
に含有する化合物とポリアミンを組成物として調製し重
合時に反応させるという手法を用いている。当然、この
手法では硬化反応以前は組成物中の各成分を互いに反応
させず、かつ均一に混合した状態に保つ必要があるが、
組成物調製時に用いる混練法、充填材、第３成分、溶剤
等によっては成分間の反応や相分離が起こってしまい、
反応の制御と相分離の防止との両立が極めて困難であ
る。
ジヒドロベンゾオキサジン化合物を更に高架橋密度化で
きれば、より高い耐熱性や機械強度が期待でき、その産
業上の利用範囲を更に拡げることが可能となる。しかし
ながらジヒドロベンゾオキサジン化合物の高架橋密度化
には非常に困難が伴う。というのはジヒドロベンゾオキ
サジン環は加熱により容易に重合しうるという有用な性
質の代償として、合成時においても部分的に重合反応が
伴うという欠点をも有しており、ジヒドロベンゾオキサ
ジン環を高密度に形成しようとすると、この副反応によ
ってゲル化が起こり安定な熱硬化性樹脂とはなり得な
い。このために、例えば米国特許第４５０１８６４号明
細書には、ポリアミンを用いることを特徴とするジヒド
ロエンゾオキサジン化合物の硬化法が示されているが、
直接ポリアミンのアミノ基をジヒドロベンゾオキサジン
化することなく、ジヒドロベンゾオキサジン環を低密度
に含有する化合物とポリアミンを組成物として調製し重
合時に反応させるという手法を用いている。当然、この
手法では硬化反応以前は組成物中の各成分を互いに反応
させず、かつ均一に混合した状態に保つ必要があるが、
組成物調製時に用いる混練法、充填材、第３成分、溶剤
等によっては成分間の反応や相分離が起こってしまい、
反応の制御と相分離の防止との両立が極めて困難であ
る。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、安定な均一
組成でかつ重合後は従来のジヒドロベンゾオキサジン化
合物を凌駕する高い架橋密度を形成する新規なジヒドロ
ベンゾオキサジン環を有する熱硬化性樹脂、その硬化物
及びこの熱硬化性樹脂の製造法を提供することを目的と
する。
組成でかつ重合後は従来のジヒドロベンゾオキサジン化
合物を凌駕する高い架橋密度を形成する新規なジヒドロ
ベンゾオキサジン環を有する熱硬化性樹脂、その硬化物
及びこの熱硬化性樹脂の製造法を提供することを目的と
する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明者らは鋭意検討の結果、下記に示すとおり２価
アミン化合物の構造を分子内に導入することにより、ゲ
ル化を起こすことなく高密度のベンゾオキサジン環を有
する熱硬化性樹脂を製造できることを見出し、こに知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
に本発明者らは鋭意検討の結果、下記に示すとおり２価
アミン化合物の構造を分子内に導入することにより、ゲ
ル化を起こすことなく高密度のベンゾオキサジン環を有
する熱硬化性樹脂を製造できることを見出し、こに知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、ポリフェノール化合
物、ホルムアルデヒド、少なくとも１種類の２価１級ア
ミン化合物及び少なくとも１種類の１価１級アミン化合
物の４成分を、ポリフェノール化合物のフェノール核の
モル数：ホルムアルデヒドのモル数：２価１級アミン化
合物のアミノ基と１価１級アミン化合物のアミノ基の合
計のモル数が１〜３：２〜２．２：１のモル比で、２価
１級アミン化合物のアミノ基のモル数：１価１級アミン
化合物のアミノ基のモル数が１：９〜５：５のモル比で
反応させることを特徴とする熱硬化性樹脂の製造法を提
供するものである。
物、ホルムアルデヒド、少なくとも１種類の２価１級ア
ミン化合物及び少なくとも１種類の１価１級アミン化合
物の４成分を、ポリフェノール化合物のフェノール核の
モル数：ホルムアルデヒドのモル数：２価１級アミン化
合物のアミノ基と１価１級アミン化合物のアミノ基の合
計のモル数が１〜３：２〜２．２：１のモル比で、２価
１級アミン化合物のアミノ基のモル数：１価１級アミン
化合物のアミノ基のモル数が１：９〜５：５のモル比で
反応させることを特徴とする熱硬化性樹脂の製造法を提
供するものである。
【０００９】ジヒドロベンゾオキサジン環を有する化合
物の重合反応は、ジヒドロベンゾオキサジン環１個につ
き下記式（１）の如く進行する。
物の重合反応は、ジヒドロベンゾオキサジン環１個につ
き下記式（１）の如く進行する。
【００１０】
【化１】 （式中、ｎはジヒドロベンゾオキサジン環の数を表
す。） 従って、ポリフェノール化合物からジヒドロベンゾオキ
サジン化合物を合成した場合、アミン化合物が全て１価
であってもその硬化物は架橋構造を有する。従ってポリ
フェノール化合物からジヒドロベンゾオキサジン化合物
の合成時に前述の副反応が生じると、硬化前の段階にお
いても僅かながら架橋構造が生じるが、これだけでは樹
脂全体をゲル化させるには至らない。しかしアミン化合
物として２価のものを用いると、ポリフェノール化合物
によって生じる架橋構造とアミン化合物の多官能化によ
る架橋が相乗効果として現れ、温和な条件下で合成を行
っても合成中に急速にゲル化が起き、多官能化されたジ
ヒドロベンゾオキサジン化合物は製造できない。そこ
で、ポリフェノール化合物／１価アミンシステム中へゲ
ル化を起こさぬ範囲で如何に多くの２価アミン化合物を
導入できるかが本発明における重要な要素となる。
す。） 従って、ポリフェノール化合物からジヒドロベンゾオキ
サジン化合物を合成した場合、アミン化合物が全て１価
であってもその硬化物は架橋構造を有する。従ってポリ
フェノール化合物からジヒドロベンゾオキサジン化合物
の合成時に前述の副反応が生じると、硬化前の段階にお
いても僅かながら架橋構造が生じるが、これだけでは樹
脂全体をゲル化させるには至らない。しかしアミン化合
物として２価のものを用いると、ポリフェノール化合物
によって生じる架橋構造とアミン化合物の多官能化によ
る架橋が相乗効果として現れ、温和な条件下で合成を行
っても合成中に急速にゲル化が起き、多官能化されたジ
ヒドロベンゾオキサジン化合物は製造できない。そこ
で、ポリフェノール化合物／１価アミンシステム中へゲ
ル化を起こさぬ範囲で如何に多くの２価アミン化合物を
導入できるかが本発明における重要な要素となる。
【００１１】
【発明の実施の形態】具体的には、２価１級アミン化合
物のアミノ基のモル数と１価１級アミン化合物のアミノ
基のモル数の比が、２価１級アミン化合物のアミノ基：
１価１級アミン化合物のアミノ基＝１：９〜５：５のモ
ル比であることが必要であり、特に２：８〜４：６であ
ることが望ましい。
物のアミノ基のモル数と１価１級アミン化合物のアミノ
基のモル数の比が、２価１級アミン化合物のアミノ基：
１価１級アミン化合物のアミノ基＝１：９〜５：５のモ
ル比であることが必要であり、特に２：８〜４：６であ
ることが望ましい。
【００１２】また、架橋度がアミン化合物の多官能度と
ポリフェノール化合物のフェノール核の多官能度の相乗
効果による以上、ポリフェノール化合物の構造にも適正
な範囲が存在する。すなわち、ポリフェノール化合物と
しては、ビスフェノールあるいはホルムアルデヒドとフ
ェノールとをホルムアルデヒド：フェノール＝４〜７：
１０のモル比で反応させて得られたフェノールノボラッ
ク樹脂を用いることが好ましい。
ポリフェノール化合物のフェノール核の多官能度の相乗
効果による以上、ポリフェノール化合物の構造にも適正
な範囲が存在する。すなわち、ポリフェノール化合物と
しては、ビスフェノールあるいはホルムアルデヒドとフ
ェノールとをホルムアルデヒド：フェノール＝４〜７：
１０のモル比で反応させて得られたフェノールノボラッ
ク樹脂を用いることが好ましい。
【００１３】ビスフェノールとしては具体的には、
【００１４】
【化２】 等が用いられる。中でも、特にビスフェノールＡが好ま
しい。
しい。
【００１５】一方、１価１級アミン化合物としては、例
えば、メチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリ
ン、炭素数１〜１２のアルキル基又はアリール基で置換
された置換アニリン等の置換アニリンなどが用いられる
が、ジヒドロベンゾオキサジン環の安定性及び硬化物の
耐熱性の観点から特にアニリンが好ましい。
えば、メチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリ
ン、炭素数１〜１２のアルキル基又はアリール基で置換
された置換アニリン等の置換アニリンなどが用いられる
が、ジヒドロベンゾオキサジン環の安定性及び硬化物の
耐熱性の観点から特にアニリンが好ましい。
【００１６】また、２価１級アミン化合物としては、
【００１７】
【化３】 等が用いられる。特に１価１級アミン化合物の場合と同
様芳香族ジアミンが望ましく、中でもｐ−フェニレンジ
アミン及び２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］プロパンが好ましい。
様芳香族ジアミンが望ましく、中でもｐ−フェニレンジ
アミン及び２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］プロパンが好ましい。
【００１８】本発明の熱硬化性樹脂の製造法は上述の通
り製造過程におけるゲル化の抑制に特に配慮した原料構
成となっており、これらの原料を反応させて目的とする
熱硬化性樹脂を製造する。反応方法としては、具体的に
は、ホルムアルデヒドの水溶液中にポリフェノール化合
物、２価１級アミン化合物、１価１級アミン化合物の混
合物をそのままであるいは溶剤に溶解して添加し、７０
〜１４０℃の温度で２０分〜８時間反応させることが好
ましい。この範囲外で反応を行ったり、あるいは原材料
の添加順序を変えると製造中にゲル化が起きたりあるい
は未反応物が多量に残留することがある。
り製造過程におけるゲル化の抑制に特に配慮した原料構
成となっており、これらの原料を反応させて目的とする
熱硬化性樹脂を製造する。反応方法としては、具体的に
は、ホルムアルデヒドの水溶液中にポリフェノール化合
物、２価１級アミン化合物、１価１級アミン化合物の混
合物をそのままであるいは溶剤に溶解して添加し、７０
〜１４０℃の温度で２０分〜８時間反応させることが好
ましい。この範囲外で反応を行ったり、あるいは原材料
の添加順序を変えると製造中にゲル化が起きたりあるい
は未反応物が多量に残留することがある。
【００１９】本発明の熱硬化性樹脂は、従来より知られ
ているジヒドロベンゾオキサジン化合物と同様に加熱の
みにより揮発性副生物を放出することなく硬化する。た
だし、硬化前の段階において部分的な架橋構造が形成さ
れているため硬化時の流動性には若干劣ることから、高
温で加圧成形する硬化法が適している。具体的には、１
５０〜２２０℃で２０分〜２時間加熱することにより所
望の硬化物が生成する。
ているジヒドロベンゾオキサジン化合物と同様に加熱の
みにより揮発性副生物を放出することなく硬化する。た
だし、硬化前の段階において部分的な架橋構造が形成さ
れているため硬化時の流動性には若干劣ることから、高
温で加圧成形する硬化法が適している。具体的には、１
５０〜２２０℃で２０分〜２時間加熱することにより所
望の硬化物が生成する。
【００２０】硬化物は２価１級アミン化合物の作用によ
り高耐熱、高強度、高弾性、低寸法変化の優れた特性を
有するが、これは２価１級アミン化合物により硬化物の
アミノメチレン鎖が部分的に固定されることによる。
り高耐熱、高強度、高弾性、低寸法変化の優れた特性を
有するが、これは２価１級アミン化合物により硬化物の
アミノメチレン鎖が部分的に固定されることによる。
【００２１】
【実施例】以下、具体例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２２】実施例１ アニリン７４５ｇ（８モル相当）、ｐ−フェニレンジア
ミン１０８ｇ（１モル相当）を８０℃で混合して均一溶
液とし、次いでビスフェノールＡ１１４１ｇ（５モル相
当）を加え更に混合し、スラリーを得た。別途３リット
ルフラスコ中にホルマリン（３７％水溶液）１６２３ｇ
（２０モル相当）を秤量し９０℃に加熱し、撹拌しつつ
上記スラリーを２０分間かけて少しづつ加えた。添加
後、発熱に注意しながらフラスコ内を９０〜１００℃に
保ち、３０分後冷却、固化させ生成物をバット上に取り
出した。これを粗粉砕し１００℃で４時間減圧乾燥して
多官能ジヒドロベンゾオキサジン１を得た。この多官能
ジヒドロベンゾオキサジン１をソックスレー抽出器を用
いてメチルエチルケトンにより抽出し、残渣を乾燥・秤
量してその抽出前の重量に対する割合をゲル分率として
求めた。表１にゲル分率を示すが、多官能ジヒドロベン
ゾオキサジン１の場合は０．０２％以下であった。
ミン１０８ｇ（１モル相当）を８０℃で混合して均一溶
液とし、次いでビスフェノールＡ１１４１ｇ（５モル相
当）を加え更に混合し、スラリーを得た。別途３リット
ルフラスコ中にホルマリン（３７％水溶液）１６２３ｇ
（２０モル相当）を秤量し９０℃に加熱し、撹拌しつつ
上記スラリーを２０分間かけて少しづつ加えた。添加
後、発熱に注意しながらフラスコ内を９０〜１００℃に
保ち、３０分後冷却、固化させ生成物をバット上に取り
出した。これを粗粉砕し１００℃で４時間減圧乾燥して
多官能ジヒドロベンゾオキサジン１を得た。この多官能
ジヒドロベンゾオキサジン１をソックスレー抽出器を用
いてメチルエチルケトンにより抽出し、残渣を乾燥・秤
量してその抽出前の重量に対する割合をゲル分率として
求めた。表１にゲル分率を示すが、多官能ジヒドロベン
ゾオキサジン１の場合は０．０２％以下であった。
【００２３】この多官能ジヒドロベンゾオキサジン１を
粉砕し１００×１００×４ｍｍの金型内に充填し、油圧
プレス装置で２００℃・３０分・３０ｋｇｆ／ｃｍ2の
条件で加熱加圧し、板状の成形品を得た。これを適宜切
断し、特性試験に供した。表１に硬化物特性を示す。ま
た、図１にこの多官能ジヒドロベンゾオキサジン１硬化
物のＩＲスペクトルを示す。
粉砕し１００×１００×４ｍｍの金型内に充填し、油圧
プレス装置で２００℃・３０分・３０ｋｇｆ／ｃｍ2の
条件で加熱加圧し、板状の成形品を得た。これを適宜切
断し、特性試験に供した。表１に硬化物特性を示す。ま
た、図１にこの多官能ジヒドロベンゾオキサジン１硬化
物のＩＲスペクトルを示す。
【００２４】実施例２ 実施例１におけるアニリン及びｐ−フェニレンジアミン
の配合量をアニリン５５９ｇ（６モル相当）、ｐ−フェ
ニレンジアミン２１６ｇ（２モル相当）に替えて、同様
に多官能ジヒドロベンゾオキサジン２を合成した。ただ
しアニリン・ｐ−フェニレンジアミン・ビスフェノール
Ａ混合スラリーの粘度を低減するため、エタノール５０
０ｇを添加した。この多官能ジヒドロベンゾオキサジン
２のゲル分率を表１に示す。また、実施例１と同様に多
官能ジヒドロベンゾオキサジン２を硬化させた。硬化物
特性を表１に、硬化物のＩＲスペクトルを図２に示す。
の配合量をアニリン５５９ｇ（６モル相当）、ｐ−フェ
ニレンジアミン２１６ｇ（２モル相当）に替えて、同様
に多官能ジヒドロベンゾオキサジン２を合成した。ただ
しアニリン・ｐ−フェニレンジアミン・ビスフェノール
Ａ混合スラリーの粘度を低減するため、エタノール５０
０ｇを添加した。この多官能ジヒドロベンゾオキサジン
２のゲル分率を表１に示す。また、実施例１と同様に多
官能ジヒドロベンゾオキサジン２を硬化させた。硬化物
特性を表１に、硬化物のＩＲスペクトルを図２に示す。
【００２５】実施例３ 実施例２のｐ−フェニレンジアミンに替えて２，２−ビ
ス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン
８２１ｇ（２モル相当）を用い、同様に多官能ジヒドロ
ベンゾオキサジン３を合成した。ただし、アニリン・
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］プロパン・ビスフェノールＡ混合スラリーの粘度の
低減のためにメチルセロソルブ１０００ｇを添加した。
ゲル分率を表１に示す。また、実施例１と同様に多官能
ジヒドロベンゾオキサジン３を硬化させた。硬化物特性
を表１に、硬化物のＩＲスペクトルを図３に示す。
ス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン
８２１ｇ（２モル相当）を用い、同様に多官能ジヒドロ
ベンゾオキサジン３を合成した。ただし、アニリン・
２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］プロパン・ビスフェノールＡ混合スラリーの粘度の
低減のためにメチルセロソルブ１０００ｇを添加した。
ゲル分率を表１に示す。また、実施例１と同様に多官能
ジヒドロベンゾオキサジン３を硬化させた。硬化物特性
を表１に、硬化物のＩＲスペクトルを図３に示す。
【００２６】比較例１ 実施例１においてアニリン・ｐ−フェニレンジアミン混
合物をアニリンのみ９３１ｇ（１０モル相当）に替えて
同様に多官能ジヒドロベンゾオキサジン４を合成した。
また、同様に硬化物を作製した。ゲル分率及び硬化物特
性を表１に示す。
合物をアニリンのみ９３１ｇ（１０モル相当）に替えて
同様に多官能ジヒドロベンゾオキサジン４を合成した。
また、同様に硬化物を作製した。ゲル分率及び硬化物特
性を表１に示す。
【００２７】比較例２ 実施例１においてアニリン・ｐ−フェニレンジアミンの
配合量をアニリン２７９ｇ（３モル相当）、ｐ−フェニ
レンジアミン３７８ｇ（３．５モル相当）に替えて、同
様に多官能ジヒドロベンゾオキサジン５及びその硬化物
を得た。ただし、アニリン・ｐ−フェニレンジアミン混
合スラリーの粘度を低減するためメチルセロソルブ１０
００ｇを添加した。ゲル分率及び硬化物特性を表１に示
す。
配合量をアニリン２７９ｇ（３モル相当）、ｐ−フェニ
レンジアミン３７８ｇ（３．５モル相当）に替えて、同
様に多官能ジヒドロベンゾオキサジン５及びその硬化物
を得た。ただし、アニリン・ｐ−フェニレンジアミン混
合スラリーの粘度を低減するためメチルセロソルブ１０
００ｇを添加した。ゲル分率及び硬化物特性を表１に示
す。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明の多官能ジヒドロベンゾオキサジ
ンから成る熱硬化性樹脂は、低架橋密度ながら比較的高
い特性を有するジヒドロベンゾオキサジン化合物を、製
造上の問題点をクリアしつつ高架橋密度化したものであ
り、実用に供され得る熱硬化性樹脂としてトップクラス
の耐熱性、機械特性を実現したものである。そのため熱
硬化性樹脂の中でも特に信頼性の求められる電子部品、
自動車部品、情報通信機器、構造部材等に好適である。
ンから成る熱硬化性樹脂は、低架橋密度ながら比較的高
い特性を有するジヒドロベンゾオキサジン化合物を、製
造上の問題点をクリアしつつ高架橋密度化したものであ
り、実用に供され得る熱硬化性樹脂としてトップクラス
の耐熱性、機械特性を実現したものである。そのため熱
硬化性樹脂の中でも特に信頼性の求められる電子部品、
自動車部品、情報通信機器、構造部材等に好適である。
【図１】実施例１で得られた熱硬化性樹脂硬化物のＩＲ
スペクトル。
スペクトル。
【図２】実施例２で得られた熱硬化性樹脂硬化物のＩＲ
スペクトル。
スペクトル。
【図３】実施例３で得られた熱硬化性樹脂硬化物のＩＲ
スペクトル。
スペクトル。
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリフェノール化合物、ホルムアルデヒ
ド、少なくとも１種類の２価１級アミン化合物及び少な
くとも１種類の１価１級アミン化合物の４成分を、ポリ
フェノール化合物のフェノール核のモル数：ホルムアル
デヒドのモル数：２価１級アミン化合物のアミノ基と１
価１級アミン化合物のアミノ基の合計のモル数が１〜
３：２〜２．２：１のモル比で、２価１級アミン化合物
のアミノ基のモル数：１価１級アミン化合物のアミノ基
のモル数が１：９〜５：５のモル比で反応させることを
特徴とする熱硬化性樹脂の製造法。 - 【請求項２】 ポリフェノール化合物がビスフェノール
あるいはホルムアルデヒドとフェノールとをホルムアル
デヒド：フェノール＝４〜７：１０のモル比で反応させ
て得られたフェノールノボラック樹脂である請求項１記
載の熱硬化性樹脂の製造法。 - 【請求項３】 ホルムアルデヒドの水溶液中にポリフェ
ノール化合物、２価１級アミン化合物及び１価１級アミ
ン化合物の混合物をそのままあるいは溶剤に溶解して添
加し、７０〜１４０℃の温度で２０分〜８時間反応させ
る請求項１又は２記載の熱硬化性樹脂の製造法。 - 【請求項４】 請求項１、２又は３記載の製造法により
得られた熱硬化性樹脂。 - 【請求項５】 請求項４記載の熱硬化性樹脂を、１５０
〜２２０℃で２０分〜２時間加熱することにより得られ
る硬化物。
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ID=16612773
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