JPH0952737A - Multilayered intermediate film for laminated glass and laminated glass - Google Patents
Multilayered intermediate film for laminated glass and laminated glassInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、特に耐貫通性およ
びガラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性の高機能を有
する合わせガラスに用いる合わせガラス用多層中間膜お
よび合わせガラスに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated interlayer glass for laminated glass and a laminated glass for use in laminated glass having excellent penetration resistance and glass scattering prevention and high heat ray reflectivity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より合わせガラスは、建築用および
自動車のフロントガラス用等に広く使用されている。こ
の合わせガラスの代表的なものとして、可塑化されたポ
リビニルアセタール樹脂組成物からなる中間膜を一対の
ガラス板間に介層して貼り合わせたものがある。このよ
うな合わせガラスは、外部から衝撃が加えられるとガラ
ス部分が破損するが、ガラス間に介装された中間膜は容
易に破損せず、また破損したガラスは中間膜に貼付した
状態であるため、そのガラス破片が飛散することが少な
い。従って、輸送機関や建造物の中の人間がガラスの破
片により傷害を受けることを防止することができる。2. Description of the Related Art Conventionally, laminated glass has been widely used for construction purposes, windshields of automobiles, and the like. As a typical example of the laminated glass, there is a laminated glass in which an interlayer made of a plasticized polyvinyl acetal resin composition is interposed between a pair of glass plates. In such a laminated glass, the glass portion is broken when an external impact is applied, but the interlayer film interposed between the glass is not easily broken, and the broken glass is attached to the interlayer film. Therefore, the glass fragments are less likely to scatter. Therefore, it is possible to prevent a person in a transportation or a building from being injured by broken glass.
【０００３】このような安全ガラスとしての機能を満足
するためには、中間膜とガラスとの間の接着力をある範
囲内に調整する必要がある。すなわち、ガラス板と中間
膜との接着力が小さすぎる合わせガラスでは、外部から
の衝撃によってガラスが膜から剥がれて飛散し、逆にガ
ラス板と中間膜との接着力が大きすぎる合わせガラスで
は、外部からの衝撃によってガラスと膜が共に破れて貫
通するからである。In order to satisfy such a function as a safety glass, it is necessary to adjust the adhesive strength between the interlayer and the glass within a certain range. That is, in a laminated glass in which the adhesive force between the glass plate and the interlayer is too small, the glass is peeled from the film and scattered by an external impact, and conversely, in the laminated glass in which the adhesive force between the glass plate and the interlayer is too large, This is because the glass and the film are both broken and penetrated by an external impact.
【０００４】ガラス板と中間膜との接着力を調整するに
は、通常、中間膜に接着力調整剤（衝撃強度増加剤と呼
ばれることもある）を練り込んで含有させるか、あるい
は表面に付着させる方法が採用されている。もちろん、
中間膜中の含水量も調節される。In order to adjust the adhesive strength between the glass plate and the intermediate film, usually, an adhesive agent (sometimes called an impact strength increasing agent) is kneaded and contained in the intermediate film or adhered to the surface. The method of letting it be adopted. of course,
The water content in the interlayer is also adjusted.
【０００５】接着力調整剤としては、一般にカルボン酸
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、変性シリ
コンオイル等が使用されている（例えば、特公昭４５−
３２０７１号公報および特公昭５５−２９９５０号公報
参照）。[0005] As the adhesion regulator, alkali metal salts or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, modified silicone oils, and the like are generally used (for example, Japanese Patent Publication No. 45-45).
No. 32071 and Japanese Patent Publication No. 55-29950).
【０００６】ところで、近年、ガラス板の内面側に高機
能を有する層を設け、選択光線透過性や透明電導性等の
高機能を付与した合わせガラスが提案されている。例え
ば、熱線反射ガラスや結露防止導電ガラス等であり、こ
れら特殊な合わせガラスが建築物や自動車等に使用され
はじめている。これらの特性は、主に高機能性の薄膜や
真空蒸着法やスパッタリング法等によりガラス表面に形
成することで得られる。Recently, there has been proposed a laminated glass in which a layer having a high function is provided on the inner surface side of a glass plate and high functions such as selective light transmittance and transparent conductivity are imparted. For example, heat-reflective glass, dew-prevention conductive glass, and the like, and these special laminated glasses are beginning to be used for buildings, automobiles, and the like. These characteristics can be obtained mainly by forming a thin film having a high function or a vacuum evaporation method or a sputtering method on the glass surface.
【０００７】高機能を有する層の構成としては、例え
ば、建築用熱線反射ガラスは、ガラス内側面に金属酸化
物層（熱線反射層）を設けて構成されたものが多い。ま
た、自動車用熱線反射ガラスでは、ガラス板の内側面に
銀などの金属層を金属酸化物層で挟み込んだ層（熱線反
射層）を設けて構成されたものが多い。As a structure of a layer having a high function, for example, a heat-reflective glass for architectural use often has a structure in which a metal oxide layer (a heat-ray reflective layer) is provided on the inner surface of the glass. In addition, many heat ray reflective glasses for automobiles are provided with a layer (heat ray reflective layer) in which a metal layer such as silver is sandwiched between metal oxide layers on the inner surface of a glass plate.
【０００８】これら金属酸化物層または金属層（熱線反
射層）を用いた合わせガラスは、主に、ガラス板／熱線
反射シート／中間膜／ガラス板、ガラス板／中間膜／熱
線反射シート／中間膜／ガラス板という構成であり、ガ
ラス板またはシートに設けられている高機能層はそれを
保護するために合わせガラスの内側に配置されている。
それゆえ、金属酸化物層または金属層と中間膜とが当接
することになる。The laminated glass using these metal oxide layers or metal layers (heat ray reflective layer) is mainly composed of glass plate / heat ray reflection sheet / intermediate film / glass plate, glass plate / intermediate film / heat ray reflection sheet / intermediate. It has a structure of a film / glass plate, and the high-performance layer provided on the glass plate or sheet is disposed inside the laminated glass to protect it.
Therefore, the metal oxide layer or the metal layer comes into contact with the intermediate film.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】このような金属酸化物
層または金属層を有する合わせガラスにおいても、高度
の耐貫通性およびガラスの飛散防止性が要求されてお
り、これらの性能を付与するためには、金属酸化物層ま
たは金属層と中間膜との接着力を高度に調整する必要が
ある。A laminated glass having such a metal oxide layer or a metal layer is also required to have a high degree of penetration resistance and glass scattering prevention properties. In this case, it is necessary to highly adjust the adhesive strength between the metal oxide layer or the metal layer and the interlayer.
【００１０】ところが、カルボン酸金属塩からなる接着
力調整剤を中間膜に練り込むかあるいは表面に付着させ
たものは、金属酸化物層または金属層のない通常の合わ
せガラスと異なり、屋外暴露や紫外線照射により経時で
両者間の接着力が低下しやすく、衝撃によりガラス板が
中間膜より剥離しやすくなるという問題点があった。[0010] However, unlike the conventional laminated glass having no metal oxide layer or metal layer, the one in which an adhesion modifier comprising a metal carboxylate is kneaded into the intermediate film or adhered to the surface is different from an ordinary laminated glass having no metal oxide layer or metal layer. There is a problem in that the adhesive strength between the two tends to decrease with time due to irradiation with ultraviolet rays, and the glass plate is easily peeled off from the interlayer film due to impact.
【００１１】また、変性シリコンオイルからなる接着力
調整剤を中間膜に練り込んだものは、屋外暴露や紫外線
照射による経時変化は小さいが、温度により接着力の経
時変化が大きくなり、衝撃などによりガラス板が中間膜
より剥離しやすくなるという問題点があった。[0011] Further, in the case where an adhesive force modifier composed of a modified silicone oil is kneaded into the interlayer, the change over time due to outdoor exposure or ultraviolet irradiation is small, but the change over time in the adhesive force becomes large depending on the temperature. There is a problem that the glass plate is more easily peeled than the interlayer film.
【００１２】この接着力低下は、変性シリコンオイルが
液体でありかつ樹脂および可塑剤と完全に相溶しないた
め、金属酸化物層または金属層と中間膜との界面に徐々
にブリードアウトしてくるためと考えられる。This decrease in adhesive strength gradually bleeds out at the interface between the metal oxide layer or the metal layer and the interlayer because the modified silicone oil is liquid and is not completely compatible with the resin and the plasticizer. It is thought to be.
【００１３】なお、変性シリコンオイルからなる接着力
調整剤を中間膜の表面に付着させたものは、熱線反射面
側（金属酸化物層または金属層）とガラス板側とで、中
間膜とガラス板との接着力に著しい差異が生じ、耐貫通
性が悪くなるという問題点があった。It should be noted that the one in which an adhesiveness modifier made of modified silicone oil is adhered to the surface of the intermediate film has the intermediate film and the glass on the heat ray reflecting surface side (metal oxide layer or metal layer) and the glass plate side. There is a problem that the adhesive strength with the plate is significantly different and the penetration resistance is deteriorated.
【００１４】本発明者は、上記の問題点を解決すべく鋭
意研究を重ねた結果、特定の構成を有する合わせガラス
用多層中間膜を熱線反射ガラス等の少なくとも内面側に
金属酸化物層または金属層が形成された透明板に用いる
ことにより、屋外暴露や紫外線照射および温度により経
時で接着力の低下がほとんど無く耐貫通性およびガラス
の飛散防止性に優れている合わせガラスを製造できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that a multilayer interlayer film for a laminated glass having a specific structure is formed on at least the inner surface side of a heat ray reflective glass or the like with a metal oxide layer or a metal. By using a transparent plate having a layer formed thereon, it has been found that a laminated glass having excellent penetration resistance and glass anti-scattering properties can be produced with almost no decrease in adhesion over time due to outdoor exposure or ultraviolet irradiation and temperature, The present invention has been completed.
【００１５】本発明の目的は、屋外暴露や紫外線照射お
よび温度により経時で接着力の低下がほとんど無く、耐
貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性等
の高機能性を有するガラスに用いる合わせガラス用多層
中間膜および合わせガラスを提供するものである。The object of the present invention is to provide a glass having high functionality such as heat ray reflectivity and the like, which has almost no decrease in adhesive strength over time due to outdoor exposure, ultraviolet irradiation and temperature, is excellent in penetration resistance and glass scattering prevention property. The present invention provides a multilayer interlayer film for laminated glass and laminated glass used in.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ア
セタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニ
ルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成さ
れる基層と、アセトキシ基が結合しているエチレン基の
主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％
でかつアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にある
ポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物よ
り形成される接着力調整層（Ａ）と、アセタール化度が
８０〜９５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分
とする樹脂組成物より形成される高アセタール化度層と
から構成されていて、該基層が接着力調整層（Ａ）と該
高アセタール化度層との間に積層されていることを特徴
とする合わせガラス用多層中間膜を提供するものであ
る。That is, according to the present invention, a base layer formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component and having an acetalization degree of 60 to 75 mol% is bound to an acetoxy group. The molar fraction of the main chain of ethylene groups to the total ethylene groups is 8 to 30 mol%
And an adhesion adjusting layer (A) formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component, the degree of acetalization of which is in the range of 60 to 75 mol%, and the polyvinyl acetalization degree of which is 80 to 95 mol%. A high acetalization degree layer formed of a resin composition containing an acetal resin as a main component, wherein the base layer is laminated between the adhesive force adjusting layer (A) and the high acetalization degree layer. The present invention provides a multilayer interlayer film for laminated glass, which is characterized in that
【００１７】また、本発明は、アセタール化度が６０〜
７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主
成分とする樹脂組成物より形成される基層と、アセトキ
シ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基に
対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化度
が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール
樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調
整層（Ａ）とから構成されていて、該接着力調整層
（Ａ）が該基層の両側の面に設けられていることを特徴
とする合わせガラス用多層中間膜を提供するものであ
る。In the present invention, the acetalization degree is 60 to.
A base layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in a range of 75 mol%, and a mole fraction of the main chain of ethylene groups to which acetoxy groups are bonded to all ethylene groups is 8 to 30 mol. % And the degree of acetalization is in the range of 60 to 75 mol%, and an adhesive force adjusting layer (A) formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component. (A) is provided on both sides of the base layer, to provide a multilayer interlayer film for laminated glass.
【００１８】さらに、本発明は、アセタール化度が６０
〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を
主成分とする樹脂組成物より形成される基層と、アセト
キシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチレン基
に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタール化
度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセター
ル樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力
調整層（Ａ）と、非極性変性シリコンオイルからなる接
着力調整層（Ｂ）とから構成されていて、該基層が該接
着力調整層（Ａ）と該接着力調整層（Ｂ）との間に積層
されていることを特徴とする合わせガラス用多層中間膜
を提供するものである。Further, according to the present invention, the degree of acetalization is 60.
The base layer formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in an amount of ˜75 mol%, and a mole fraction of the main chain of ethylene groups to which acetoxy groups are bonded to all ethylene groups is 8 to 30. Adhesion adjusting layer (A) formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component having a mol% and a degree of acetalization in the range of 60 to 75 mol%, and an adhesive force composed of a nonpolar modified silicone oil. A multi-layer intermediate for laminated glass, which is composed of an adjusting layer (B), and the base layer is laminated between the adhesive adjusting layer (A) and the adhesive adjusting layer (B). A membrane is provided.
【００１９】また、本発明は、ガラス板と、内面側に金
属酸化物層または金属層が形成された透明板との間に上
記記載の合わせガラス用多層中間膜が挟着されていて、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全エチ
レン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつアセタ
ール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルア
セタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される
接着力調整層（Ａ）が前記金属酸化物層または金属層側
に当接するように接着されていることを特徴とする合わ
せガラスを提供するものである。Further, according to the present invention, the above-mentioned multilayer interlayer film for laminated glass is sandwiched between a glass plate and a transparent plate having a metal oxide layer or a metal layer formed on the inner surface side,
A resin containing a polyvinyl acetal resin as a main component, in which the mole fraction of the main chain of the ethylene group to which an acetoxy group is bonded to all the ethylene groups is 8 to 30 mol% and the degree of acetalization is in the range of 60 to 75 mol%. The present invention provides a laminated glass characterized in that an adhesive strength adjusting layer (A) formed of a composition is adhered so as to come into contact with the metal oxide layer or the metal layer side.
【００２０】以下、本発明の構成について詳述する。本
発明に用いる合わせガラス用多層中間膜の基層は、アセ
タール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニル
アセタール樹脂に可塑剤を含有させてなる可塑化ポリビ
ニルアセタール樹脂より形成される。更に変性シリコン
オイルを含有させても本発明の目的は達せられる。The constitution of the present invention will be described in detail below. The base layer of the multilayer interlayer film for laminated glass used in the present invention is formed of a plasticized polyvinyl acetal resin obtained by adding a plasticizer to a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 75 mol%. Further, the object of the present invention can be achieved even when modified silicone oil is contained.
【００２１】このポリビニルアセタール樹脂は、従来合
わせガラス用中間膜に用いられている種類の樹脂、例え
ば、ポリビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒ
ドでアセタール化した樹脂が使用される。As this polyvinyl acetal resin, a resin of the type conventionally used for an interlayer film for laminated glass, for example, a resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 4 to 10 carbon atoms is used.
【００２２】上記ポリビニルアセタール樹脂のアセター
ル化度が６０モル％より低い場合には可塑剤との相溶性
が悪く、また、樹脂のアセタール化度が７５モル％より
高い場合には合わせガラスにした際の種々の性能、例え
ば、耐貫通性が低下する。When the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is lower than 60 mol%, the compatibility with the plasticizer is poor, and when the degree of acetalization of the resin is higher than 75 mol%, when the laminated glass is used. Various performances, such as penetration resistance, are reduced.
【００２３】上記ポリビニルアセタール樹脂を作製する
のに使用するポリビニルアルコールとしては、平均重合
度８００〜３０００のものが好ましい。平均重合度が８
００未満であると合わせガラスの耐貫通性が劣り、平均
重合度が３０００を超えると強度が大きすぎて安全ガラ
スとして通常用いられない。The polyvinyl alcohol used for preparing the polyvinyl acetal resin preferably has an average degree of polymerization of 800 to 3000. Average degree of polymerization of 8
When it is less than 00, the penetration resistance of the laminated glass is inferior, and when the average degree of polymerization exceeds 3,000, the strength is too large to be used as a safety glass.
【００２４】また、ポリビニルアルコールのケン化度
は、透明性、耐熱性、耐光性を良好ならしめるために、
９５モル％以上であることが好ましい。The degree of saponification of polyvinyl alcohol is such that transparency, heat resistance and light resistance are good.
It is preferably at least 95 mol%.
【００２５】上記ポリビニルアセタールに配合される可
塑剤は、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機
系可塑剤や、有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸
系可塑剤が用いられる。一塩基酸エステルの中では、ト
リエチレングリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン
酸、２ーエチル酪酸、ヘプタン酸、ｎ−オクチル酸、２
ーエチルヘキシル酸、ペラスゴン酸（ｎ−ノニル酸）、
デシル酸等の有機酸等との反応によって得られたグリコ
ール系エステルが望ましい。その他、テトラエチレング
リコール、トリプロピレングリコールと上記の如き有機
酸とのエステルも用いられる。As the plasticizer to be added to the polyvinyl acetal, organic plasticizers such as monobasic acid esters and polybasic acid esters, and phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid compounds and organic phosphorous acid compounds are used. To be Among the monobasic acid esters, triethylene glycol and butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptanoic acid, n-octylic acid,
-Ethylhexyl acid, perasgonic acid (n-nonyl acid),
Glycol esters obtained by reaction with an organic acid such as decyl acid are preferred. In addition, esters of tetraethylene glycol and tripropylene glycol with the above organic acids are also used.
【００２６】多塩基酸のエステルとしてはアジピン酸、
セバチン酸、アゼライン酸等の有機酸と炭素数４〜８の
直鎖状または分岐状アルコールとのエステルが望まし
い。As the polybasic acid ester, adipic acid,
Esters of organic acids such as sebacic acid and azelaic acid with linear or branched alcohols having 4 to 8 carbon atoms are desirable.
【００２７】また、リン酸系可塑剤としてはトリブトキ
シエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェー
ト、トリイソプロピルホスファイト等が好ましい。As the phosphoric acid type plasticizer, tributoxyethyl phosphate, isodecyl phenyl phosphate, triisopropyl phosphite and the like are preferable.
【００２８】より好ましい例としては、一塩基酸エステ
ルでは、トリエチレングリコールージー２ーエチルブチ
レート、トリエチレングリコールージー２ーエチルヘキ
ソエート、トリエチレングリコールージーカプロネー
ト、トリエチレングリコールージーｎーオクトエート等
が挙げられる。More preferred examples of the monobasic acid ester include triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-2-ethylhexoate, triethylene glycol-dicapronate and triethylene glycol-di-n-octate. Etc.
【００２９】このような可塑剤は、好適には樹脂１００
重量部に対して５〜８０重量部が混合される。可塑剤含
有量が５重量部未満であると耐貫通性が低下することが
あり、逆に８０重量部を越えると、可塑剤がブリードア
ウトして合わせガラスの透明性やガラス板等との接着性
が低下することがある。Such a plasticizer is preferably resin 100
5 to 80 parts by weight are mixed with respect to parts by weight. If the content of the plasticizer is less than 5 parts by weight, the penetration resistance may decrease. On the other hand, if the content exceeds 80 parts by weight, the plasticizer bleeds out and the transparency of the laminated glass and the adhesion to the glass plate etc. Performance may be reduced.
【００３０】また、上記基層には、紫外線吸収剤、光安
定剤、酸化防止剤、接着力調整剤等の公知の添加剤を含
有させてもよい。The above-mentioned base layer may contain known additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant and an adhesive strength modifier.
【００３１】上記合わせガラス用多層中間膜の基層は、
ポリビニルアセタール樹脂に所要量の可塑剤を配合し、
さらに必要に応じてその他の添加剤を配合し、これを、
例えば押出機により混練溶融しシート状に成形すること
により得ることができる。また、ロールで混練溶融した
後プレスして得ることもできる。The base layer of the multilayer interlayer film for laminated glass is
Add the required amount of plasticizer to polyvinyl acetal resin,
Furthermore, if necessary, other additives may be blended,
For example, it can be obtained by kneading and melting with an extruder and molding into a sheet. It can also be obtained by pressing after kneading and melting with a roll.
【００３２】上記合わせガラス用多層中間膜の基層の厚
さは、特に限定されるものではないが、安全合わせガラ
スとして必要な特性である耐貫通性を保持するために
は、０.１〜２ｍｍが好ましい。The thickness of the base layer of the multilayer interlayer film for laminated glass is not particularly limited, but in order to maintain the penetration resistance which is a characteristic required for safety laminated glass, it is 0.1 to 2 mm. Is preferred.
【００３３】上記基層の片面に接して用いられる接着力
調整層（Ａ）、又は、基層の両側の面に用いられる接着
力調整層（Ａ）は、アセトキシ基が結合しているエチレ
ン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８〜３
０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル％の
範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に可塑剤を含有さ
せた可塑化ポリビニルアセタール樹脂組成物より形成さ
れる。The adhesive force adjusting layer (A) used in contact with one side of the base layer or the adhesive force adjusting layers (A) used on both sides of the base layer is an ethylene group to which an acetoxy group is bonded. The molar fraction of all ethylene groups in the main chain is 8 to 3
It is formed from a plasticized polyvinyl acetal resin composition in which a plasticizer is added to a polyvinyl acetal resin having a degree of acetalization of 0 mol% and a range of 60 to 75 mol%.
【００３４】このようなポリビニルアセタール樹脂は、
ポリビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒドで
アセタール化する事により得られ、通常主鎖のエチレン
基にアセタール基とアセトキシ基と水酸基を有する。ポ
リビニルアセタール樹脂の製造原料であるポリビニルア
ルコールの平均重合度は８００〜３０００であることが
好ましい。平均重合度が８００未満であると得られた樹
脂から形成される膜は機械的強度が劣り、これを用いた
合わせガラスは当然のごとく耐貫通強度が低く、平均重
合度が３０００を越える場合には強度が強すぎて通常合
わせガラスには用いられない。Such a polyvinyl acetal resin is
It is obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 4 to 10 carbon atoms, and usually has an acetal group, an acetoxy group and a hydroxyl group in an ethylene group of the main chain. The average polymerization degree of polyvinyl alcohol, which is a raw material for producing a polyvinyl acetal resin, is preferably from 800 to 3,000. When the average degree of polymerization is less than 800, the film formed from the obtained resin has poor mechanical strength, and the laminated glass using the same naturally has low penetration resistance, and when the average degree of polymerization exceeds 3,000, Is too strong for normal laminated glass.
【００３５】上記ポリビニルアセタール樹脂において、
アセトキシ基が結合しているエチレン基の量は８〜３０
モル％に限定される。この量が８モル％以下であると、
衝撃荷重が負荷されたときの伸度が充分得られず、耐衝
撃性は確保できず、逆に３０モル％以上では透明性、ア
ルデヒドの反応率が著しく低下するため好ましくない。In the above polyvinyl acetal resin,
The amount of the ethylene group to which the acetoxy group is bonded is 8 to 30.
It is limited to mol%. When this amount is 8 mol% or less,
Unsatisfactory elongation cannot be obtained when an impact load is applied, and impact resistance cannot be ensured. Conversely, if it is 30 mol% or more, the transparency and the reaction rate of aldehyde are remarkably reduced, which is not preferable.
【００３６】上記ポリビニルアセタール樹脂のアセター
ル化度は６０〜７５モル％に限定される。６０モル％未
満では、得たれた膜が硬くなりすぎて良好な伸びを示さ
ず、また、可塑剤との相溶性も良くなく透明性が損なわ
れる。７５モル％より大きくなると膜は逆に柔らかくな
りすぎ機械的強度が低下するために好ましくない。The degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin is limited to 60 to 75 mol%. If the amount is less than 60 mol%, the obtained film is too hard to exhibit good elongation, and has poor compatibility with the plasticizer, thus impairing transparency. On the other hand, if it exceeds 75 mol%, the film becomes too soft, and the mechanical strength decreases, which is not preferable.
【００３７】また上記ポリビニルアセタール樹脂に配合
される可塑剤種、可塑剤量は前記基層で使用したもの及
びその量的範囲と同様である。また、本樹脂組成物の厚
みは特に限定されるものではないが、通常０．１〜２ｍ
ｍである。また、上記接着力調整層（Ａ）は、紫外線吸
収剤または酸化防止剤を含有させてもよく、これらは従
来のものが使用される。The plasticizer species and the amount of the plasticizer compounded in the polyvinyl acetal resin are the same as those used in the base layer and the quantitative range thereof. The thickness of the resin composition is not particularly limited, but is usually 0.1 to 2 m.
m. Further, the adhesive strength adjusting layer (A) may contain an ultraviolet absorber or an antioxidant, and these are conventionally used.
【００３８】上記基層の片面に接して使用される高アセ
タール化度層は、アセタール化度が８０〜９５モル％の
範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に可塑剤を含有さ
せた可塑化ポリビニルアセタール樹脂組成物より形成さ
れる。The high-acetalization layer used in contact with one surface of the base layer is a plasticized polyvinyl acetal resin composition containing a polyvinyl acetal resin having a degree of acetalization of 80 to 95 mol% and a plasticizer. Formed by.
【００３９】このようなポリビニルアセタール樹脂とし
ては、前述の基層に使用されている種類の樹脂、例え
ば、ポリビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒ
ドでアセタール化した樹脂が使用される。As such a polyvinyl acetal resin, a resin of the kind used for the above-mentioned base layer, for example, a resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 4 to 10 carbon atoms is used.
【００４０】上記ポリビニルアセタール樹脂の調整方法
としては、溶媒に３０重量％以上のＤＭＳＯを用いて合
成を行うか、あるいは５０モル％以上アセタール化され
た樹脂を非極性溶媒中にて合成する方法を用いる。アセ
タール化度が８０モル％以下では膜とガラスの接着力が
強すぎて合わせガラスの耐貫通性が低下する。また、９
５モル％を越えると接着に寄与する水酸基の量が少ない
ため必要な接着力が得られない。As a method for preparing the polyvinyl acetal resin, a method of synthesizing using 30% by weight or more of DMSO as a solvent, or a method of synthesizing a resin acetalized with 50% by mole or more in a nonpolar solvent is used. To use. When the degree of acetalization is 80 mol% or less, the adhesion between the film and the glass is too strong and the penetration resistance of the laminated glass is reduced. Also, 9
If it exceeds 5 mol%, the necessary adhesive strength cannot be obtained because the amount of hydroxyl groups contributing to adhesion is small.
【００４１】上記アセタール化度が８０〜９５モル％の
範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に使用されるポリ
ビニルアルコール、あるいは配合される可塑剤の種類及
びその量は、前記基層で使用した種類および範囲と同様
である。The type and amount of polyvinyl alcohol used in the polyvinyl acetal resin having a degree of acetalization in the range of 80 to 95 mol% or the plasticizer blended are the same as those used in the base layer. Is.
【００４２】また、高アセタール化度層である樹脂組成
物層の厚みは特に限定されるものではないが、通常０.
１〜２ｍｍである。また、上記高アセタール化度層に
は、紫外線吸収剤または酸化防止剤を含有させてもよ
く、これらは従来のものが使用される。The thickness of the resin composition layer, which is the high acetalization degree layer, is not particularly limited, but is usually 0.1.
It is 1-2 mm. Further, the high acetalization layer may contain an ultraviolet absorber or an antioxidant, and conventional ones are used for these.
【００４３】なお、本発明の第２の発明は、第１の発明
で使用される高アセタール化度層の代りに接着力調整層
（Ａ）を用いる合わせガラス用多層中間膜であり、上記
基層の両側の接着力調整層（Ａ）は、同一のものでも、
異種のものでもよい。The second invention of the present invention is a multilayer interlayer film for laminated glass, which comprises an adhesiveness adjusting layer (A) in place of the high acetalization degree layer used in the first invention. The adhesive force adjustment layers (A) on both sides of
Different types may be used.
【００４４】また、本発明の第３の発明は、第１の発明
で使用される高アセタール化度層の代りに非極性変性シ
リコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）を用いる合わ
せガラス用多層中間膜であり、該接着力調整層（Ｂ）は
上記基層とガラス板との間に設けられ合わせガラスを構
成する。The third invention of the present invention is a multilayer glass for laminated glass, which uses an adhesion adjusting layer (B) made of nonpolar modified silicone oil instead of the high acetalization layer used in the first invention. The adhesive strength adjusting layer (B) is an intermediate film and is provided between the base layer and the glass plate to form a laminated glass.
【００４５】第３の発明において該接着力調整層（Ｂ）
に使用される非極性変性シリコンオイルとしては、例え
ば、ポリエーテル変性シリコンオイル、α−メチルスチ
レン変性シリコンオイル、アルキル基変性シリコンオイ
ル、高級脂肪酸変性シリコンオイル、カルナバ変性シリ
コンオイル等が挙げられ、これらの非極性変性シリコン
オイルは、ポリシロキサンに変性すべき化合物を反応さ
せて得られる粘稠な液体である。In the third invention, the adhesive force adjusting layer (B)
The non-polar modified silicone oil used in, for example, polyether modified silicone oil, α-methylstyrene modified silicone oil, alkyl group modified silicone oil, higher fatty acid modified silicone oil, carnauba modified silicone oil, and the like. The non-polar modified silicone oil is a viscous liquid obtained by reacting a compound to be modified with polysiloxane.
【００４６】これらの非極性変性シリコンオイルは、一
般に適当な溶媒に溶解し、中間膜の基層の表面に塗工さ
れ、乾燥されて接着力調整層（Ｂ）が形成される。非極
性変性シリコンオイルの塗布量は、通常１０-7〜１０-1
ｇ／ｍ2、好ましくは１０-5〜１０-2ｇ／ｍ2である。こ
の塗布量が１０-7ｇ／ｍ2未満の場合は接着力調整の効
果が得られず、逆に、１０-1ｇ／ｍ2を越える場合は必
要な接着力が得られない。These non-polar modified silicone oils are generally dissolved in a suitable solvent, applied on the surface of the base layer of the intermediate film, and dried to form the adhesive strength adjusting layer (B). The amount of non-polar modified silicone oil applied is usually 10 -7 to 10 -1.
g / m 2 , preferably 10 −5 to 10 −2 g / m 2 . When the amount is less than 10 -7 g / m 2, the effect of adjusting the adhesive strength cannot be obtained. On the other hand, when the amount exceeds 10 -1 g / m 2 , the required adhesive strength cannot be obtained.
【００４７】これらの非極性変性シリコンオイルは、通
常単独で１種類用いられるが、適宜２種以上を組合せて
使用してもよい。また、必要に応じて他の成分を非極性
変性シリコンオイルの中に含有させて接着力調整層
（Ｂ）を形成してもよいが、好ましくは、非極性変性シ
リコンオイルがブリードアウトしてこないように基層に
塗工する方法が挙げられる。These non-polar modified silicone oils are usually used alone, but may be used in combination of two or more kinds. If necessary, other components may be contained in the non-polar modified silicone oil to form the adhesive strength adjusting layer (B), but preferably the non-polar modified silicone oil does not bleed out. The method of coating on the base layer can be mentioned.
【００４８】非極性変性シリコンオイルの塗工方法とし
ては、例えば、中間膜の基層面に非極性変性シリコンオ
イルあるいはその溶液を、スプレーにより噴射または塗
布する方法、ロール表面から転写または印刷する方法、
非極性変性シリコンオイルあるいはその溶液に浸漬する
方法などが挙げられる。The non-polar modified silicone oil is applied by, for example, a method of spraying or applying a non-polar modified silicone oil or a solution thereof onto the base layer surface of the intermediate film, a method of transferring or printing from the roll surface,
Examples include a method of immersing in a non-polar modified silicone oil or a solution thereof.
【００４９】脱気性を良くするために、中間膜の押出工
程において、エンボスロールにより基層表面にエンボス
を付ける場合は、エンボスロールに非極性変性シリコン
オイルあるいはその溶液を連続的に付けることにより、
基層の表面にエンボス加工処理と同時に非極性変性シリ
コンオイルを塗工することも可能である。基層の表面に
エンボスが付けられている場合には、例えば、表面のエ
ンボスを変形させないためにも表面をあまり溶解しない
溶剤を用いるか、またはある程度表面に馴染ませるため
に基層表面と相溶する溶剤を用いることもある。In order to improve the degassing property, in the step of extruding the intermediate film, when the surface of the base layer is embossed by an embossing roll, a nonpolar modified silicone oil or a solution thereof is continuously applied to the embossing roll,
It is also possible to coat the surface of the base layer with a non-polar modified silicone oil simultaneously with the embossing treatment. When the surface of the base layer is embossed, for example, a solvent that does not dissolve the surface so much that it does not deform the emboss of the surface is used, or a solvent that is compatible with the surface of the base layer to adjust the surface to some extent. May be used.
【００５０】こうして得られる中間膜を用いて合わせガ
ラスを製造するには、ガラス板と、内面側に金属酸化物
層または金属層が形成された透明板との間に、金属酸化
物層あるいは金属層側にアセトキシ基が結合しているエ
チレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモル分率が８
〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０〜７５モル
％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とす
る樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）が当接
するように挟持する。To manufacture a laminated glass using the thus obtained interlayer film, a metal oxide layer or a metal is provided between the glass plate and the transparent plate having the metal oxide layer or the metal layer formed on the inner surface side. The molar ratio of the ethylene group having an acetoxy group bonded to the layer side to the total ethylene group of the main chain is 8
The adhesive force adjusting layer (A) formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component and having a degree of acetalization in the range of 60 to 75 mol% is sandwiched so as to abut.
【００５１】ガラス板としては、いずれも一般に無機ま
たは有機の透明なガラス板が使用される。透明板は、透
明であれば特に限定されず、通常は透明なガラス板が使
用される。As the glass plate, an inorganic or organic transparent glass plate is generally used. The transparent plate is not particularly limited as long as it is transparent, and usually a transparent glass plate is used.
【００５２】金属酸化物層または金属層は、透明電導性
や熱線反射性等の高機能を付与するためのもので、透明
電導性付与のためには、例えば酸化インジウムと酸化錫
との混合物（ＩＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、金、銀、銅
等の被膜が形成される。The metal oxide layer or the metal layer is for imparting high functions such as transparent conductivity and heat ray reflectivity. For imparting transparent conductivity, for example, a mixture of indium oxide and tin oxide ( A coating film of ITO, tin oxide, zinc oxide, gold, silver, copper or the like is formed.
【００５３】熱線反射性付与のためには、例えば金、
銀、銅、錫、アルミニウム、ニッケル、パラジウムおよ
びこれらの合金あるいは混合物の金属被膜が形成され
る。For imparting heat ray reflectivity, for example, gold,
A metal coating of silver, copper, tin, aluminum, nickel, palladium and their alloys or mixtures is formed.
【００５４】これらの金属酸化物層または金属層は、ガ
ラス板の内面側に直接形成してもよく、あるいは一旦適
当なシートに金属酸化物層または金属層を形成してお
き、この機能性シートをガラス板の内面側に適当な接着
層（中間膜）を介して接着させてもよい。These metal oxide layers or metal layers may be formed directly on the inner surface of the glass plate, or the metal oxide layer or metal layer may be formed on a suitable sheet once, and the functional sheet may be formed. May be adhered to the inner surface of the glass plate via an appropriate adhesive layer (intermediate film).
【００５５】なお、金属酸化物層または金属層は、ガラ
ス板の内面側のみならず、ガラス板の内面側と外面側の
両面に形成してもよい。The metal oxide layer or the metal layer may be formed not only on the inner surface side of the glass plate but also on both inner surface side and outer surface side of the glass plate.
【００５６】次いで、オートクレーブなどの装置を用い
てこの積層体を加熱、加圧する。こうして、本発明の合
わせガラスが製造される。この場合、金属酸化物層また
は金属層が形成されたガラス板と中間膜との接着力と、
金属酸化物層または金属層が形成されていないガラス板
と中間膜との接着力とは、ほぼ同等であることが耐貫通
性の点から好ましい。Next, this laminated body is heated and pressed using an apparatus such as an autoclave. Thus, the laminated glass of the present invention is manufactured. In this case, the adhesive strength between the glass plate on which the metal oxide layer or the metal layer is formed and the intermediate film,
It is preferable that the adhesive strength between the glass plate on which the metal oxide layer or the metal layer is not formed and the intermediate film is substantially equal from the viewpoint of penetration resistance.
【００５７】金属酸化物層または金属層が形成されたガ
ラス板と中間膜との接着力は、アセトキシ基量を変える
ことにより、また、金属酸化物層または金属層が形成さ
れていないガラス板と中間膜との接着力は、アセトキシ
基量、アセタール化度あるいは非極性シリコンオイルの
種類及び量などをかえることにより調整することができ
る。The adhesive force between the glass plate on which the metal oxide layer or the metal layer is formed and the interlayer film is changed by changing the amount of acetoxy groups, and the glass plate on which the metal oxide layer or the metal layer is not formed. The adhesive force with the intermediate film can be adjusted by changing the amount of acetoxy groups, the degree of acetalization, the type and amount of nonpolar silicone oil, and the like.
【００５８】図１には、本発明の合わせガラス用多層中
間膜および合わせガラスの代表的な例を示す分解断面図
が示してある。図１において、１０はガラス板、１１は
金属酸化物層または金属層、２１はアセトキシ基が結合
しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対するモ
ル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６０
〜７５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とす
る樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）、２２
はアセタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリ
ビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形
成される基層、２３はアセタール化度が８０〜９５モル
％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成
物より形成される高アセタール化度層、あるいはアセト
キシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン
基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセター
ル化度が６０〜７５モル％のポリビニルアセタール樹脂
を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層
（Ａ）、あるいは非極性変性シリコンオイルからなる接
着力調整層（Ｂ）、２２はアセタール化度が６０〜７５
モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分
とする樹脂組成物より形成される基層、２０は合わせガ
ラス用多層中間膜、３０は合わせガラスである。FIG. 1 is an exploded sectional view showing a typical example of the multilayer interlayer film for laminated glass and the laminated glass of the present invention. In FIG. 1, 10 is a glass plate, 11 is a metal oxide layer or a metal layer, 21 is an ethylene group to which an acetoxy group is bonded, and the mole fraction of all ethylene groups in the main chain is 8 to 30 mol%. And the degree of acetalization is 60
An adhesive strength adjusting layer (A) formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in an amount of ˜75 mol%, 22.
Is a base layer formed from a resin composition having a polyvinyl acetal resin as a main component having an acetalization degree in the range of 60 to 75 mol%, and 23 is a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 80 to 95 mol% as a main component. Layer having a high degree of acetalization formed from the resin composition or a mole fraction of ethylene groups having an acetoxy group bonded to all ethylene groups in the main chain of 8 to 30 mol% and a degree of acetalization of 60. Adhesion adjusting layer (A) formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component of ˜75 mol% or an adhesive adjusting layer (B) made of non-polar modified silicone oil, 22 has a degree of acetalization. 60-75
A base layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in the range of mol%, 20 is a multilayer interlayer film for laminated glass, and 30 is laminated glass.
【００５９】[0059]
【作用】本発明によれば、金属酸化物層または金属層に
より高機能性（熱線反射性等）が付与され、アセトキシ
基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に
対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化
度が６０〜７５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主
成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層
（Ａ）を金属酸化物層または金属層側に配することによ
り、合わせガラス用多層中間膜と金属酸化物層または金
属層との接着力が適度に調整される。According to the present invention, high functionality (heat ray reflectivity, etc.) is imparted by the metal oxide layer or the metal layer, and the molar ratio of the ethylene group to which the acetoxy group is bonded to all the ethylene groups in the main chain. The adhesiveness adjusting layer (A) formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin having a rate of 8 to 30 mol% and an acetalization degree of 60 to 75 mol% as a main component is a metal oxide layer or a metal layer. By disposing on the side, the adhesive force between the multilayer interlayer film for laminated glass and the metal oxide layer or the metal layer is appropriately adjusted.
【００６０】また、アセタール化度が８０〜９５モル％
の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂からなる樹脂組
成物より形成される高アセタール化度層、あるいはアセ
トキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレ
ン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタ
ール化度が６０〜７５モル％のポリビニルアセタール樹
脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整
層（Ａ）、あるいは非極性変性シリコンオイルからなる
接着力調整層（Ｂ）を金属酸化物または金属層が形成さ
れていないガラス側に配することによりガラス面と中間
膜との接着力が適度に調整される。特に、非極性変性シ
リコンオイルはカルボン酸金属塩に比べ得られる中間膜
の耐湿性がよく、また基層などの樹脂に練り込むのでは
なく表面に塗工するのでブリードアウトによる経時変化
が少なく量も比較的少量で効果を発揮する。The degree of acetalization is 80 to 95 mol%.
The high acetalization degree layer formed from the resin composition composed of the polyvinyl acetal resin in the range of, or the ethylene group to which the acetoxy group is bonded has a mole fraction of 8 to 30 mol% with respect to the total ethylene groups of the main chain. And an adhesive force adjusting layer (A) formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component having an acetalization degree of 60 to 75 mol%, or an adhesive force adjusting layer (B) made of a nonpolar modified silicone oil. ) Is placed on the side of the glass on which the metal oxide or metal layer is not formed, the adhesion between the glass surface and the intermediate film is adjusted appropriately. In particular, non-polar modified silicone oil has a better moisture resistance of the interlayer film obtained compared to carboxylic acid metal salts, and since it is applied to the surface of the resin such as the base layer rather than kneading it, there is little change over time due to bleed-out and the amount is small. Effective in a relatively small amount.
【００６１】[0061]
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００６２】「実施例１」 合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）（ア
セトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜）
の調製 純水２８９０ｇに重合度１７００、ケン化度８８．１％
のポリビニルアルコール１９１ｇを加え加温溶解した。
反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇ
とブチルアルデヒド１４０ｇを加えて、ポリビニルブチ
ラール樹脂を析出させた。その後反応系を温度５０℃で
５時間保持し反応を完了させた。過剰の水での洗浄によ
り、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和、塩
を除去し、乾燥を経て、ポリビニルブチラール樹脂の白
色粉体を得た。このポリビニルブチラール樹脂のアセタ
ール化度は６２．４モル％、アセトキシ基量は１１．９
モル％であった。[Example 1] Adhesion adjusting layer (A) of a multilayer interlayer film for laminated glass (polyvinyl acetal film having 11.9 mol% acetoxy group)
Preparation of 2890 g of pure water, polymerization degree 1700, saponification degree 88.1%
Was added and heated and dissolved.
The temperature of the reaction system was adjusted to 12 ° C., and 201 g of 35% by weight hydrochloric acid was used.
And 140 g of butyraldehyde were added to precipitate a polyvinyl butyral resin. Thereafter, the reaction system was maintained at a temperature of 50 ° C. for 5 hours to complete the reaction. By washing with excess water, unreacted aldehyde was washed away, the hydrochloric acid catalyst was neutralized, salts were removed, and dried to obtain a white powder of polyvinyl butyral resin. The degree of acetalization of this polyvinyl butyral resin was 62.4 mol%, and the amount of acetoxy groups was 11.9.
It was mol%.
【００６３】上記ポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、
可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチル
ブチレート１４ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止
剤０.１０ｇを混合する。この混合物を８０℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ０.２ｍｍ程度に形
成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に
加熱加圧して厚さ０.１５ｍｍの膜（接着力調整層
（Ａ））を得た。その後、これを恒温恒湿室で含水率が
０.４〜０.５重量％になるように調製した。50 g of the above polyvinyl butyral resin,
14 g of triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate as a plasticizer, 0.10 g of an ultraviolet absorber and 0.10 g of an antioxidant are mixed. This mixture was kneaded well with a two-roll heated to 80 ° C. to form a layer having a thickness of about 0.2 mm, which was heated and pressurized to 150 ° C. by a press regulated by a spacer to form a 0.15 mm-thick film ( Thus, an adhesive strength adjusting layer (A)) was obtained. Then, this was prepared in a constant temperature and constant humidity chamber so that the water content was 0.4 to 0.5% by weight.
【００６４】合わせガラス用多層中間膜の基層の調製 重合度１７００、ケン化度９９.２％、アセタール化度
６５モル％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑
剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチ
レート２０ｇ、酢酸マグネシウム０.０１５ｇ、紫外線
吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを配合し、ライ
カイ機を用いて混合した。この混合物を８０℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ０.７ｍｍ程度に形
成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に
加熱加圧して厚さ０.４６ｍｍの中間膜の基層を得た。Preparation of Base Layer of Multilayer Intermediate Film for Laminated Glass 50 g of polyvinyl butyral resin having a degree of polymerization of 1700, a degree of saponification of 99.2% and a degree of acetalization of 65 mol% was added to triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate as a plasticizer. 20 g, magnesium acetate 0.015 g, an ultraviolet absorber 0.10 g and an antioxidant 0.10 g were mixed and mixed using a raikai machine. This mixture was well kneaded with two rolls heated to 80 ° C. to form a thickness of about 0.7 mm, and this was heated and pressed at 150 ° C. with a press regulated by a spacer to form an interlayer film having a thickness of 0.46 mm. A base layer of
【００６５】合わせガラス用多層中間膜の高アセター
ル化度層（アセタール化度８５モル％のポリビニルアセ
タール膜）の調製 重合度１７００、ケン化度９９.２％、アセタール化度
６５モル％のポリビニルブチラール樹脂６０ｇと、キシ
レン１７６８ｇをセパラブルフラスコに入れ、２５℃で
充分攪拌しながら樹脂を溶解させた。その後、ｎ−ブチ
ルアルデヒド９５ｇを、一括投入後、約５分間攪拌によ
り充分混合した。その後３５％塩酸溶液１５ｇを約１５
分かけて滴下ロートにより添加混合した。これらを添加
混合してから約３０分後、全系を６０℃に昇温し３時間
恒温保持し反応を完了させる。反応完了したものに重曹
を溶解させた大過剰の水／メタノール（混合比１：１）
を添加し、中和を行う。その後、これを大過剰のメタノ
ール中に滴下し樹脂を再沈させ、水洗乾燥させ樹脂を得
た。Preparation of a high acetalization degree layer (polyvinyl acetal film having an acetalization degree of 85 mol%) of a multilayer interlayer film for laminated glass Polyvinyl butyral having a polymerization degree of 1700, a saponification degree of 99.2% and an acetalization degree of 65 mol% 60 g of the resin and 1768 g of xylene were put in a separable flask, and the resin was dissolved while sufficiently stirring at 25 ° C. Then, 95 g of n-butyraldehyde was added all at once and then thoroughly mixed by stirring for about 5 minutes. Then add 15 g of 35% hydrochloric acid solution to about 15
The mixture was added and mixed with a dropping funnel over minutes. About 30 minutes after adding and mixing these, the whole system is heated to 60 ° C. and kept at a constant temperature for 3 hours to complete the reaction. A large excess of water / methanol (mixing ratio 1: 1) in which sodium bicarbonate was dissolved in the completed reaction product.
Is added to neutralize. Then, this was dropped into a large excess of methanol to reprecipitate the resin, washed with water and dried to obtain a resin.
【００６６】上記ポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、
可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチル
ブチレート１５ｇ、紫外線吸収剤０.０８ｇ、酸化防止
剤０.０８ｇを混合する。この混合物を８０℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ０.２ｍｍ程度に形
成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に
加熱加圧して厚さ０.１５ｍｍの膜を得た。その後、こ
れを恒温恒湿室で含水率が０.４〜０.５重量％になるよ
うに調整した。50 g of the above polyvinyl butyral resin,
15 g of triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate as a plasticizer, 0.08 g of an ultraviolet absorber and 0.08 g of an antioxidant are mixed. This mixture was well kneaded with two rolls heated to 80 ° C to form a thickness of about 0.2 mm, and this was heated and pressed to 150 ° C with a press regulated by a spacer to form a film with a thickness of 0.15 mm. Obtained. Then, this was adjusted in a constant temperature and humidity chamber so that the water content was 0.4 to 0.5% by weight.
【００６７】合わせガラスの作製 こうして得られた合わせガラス用多層中間膜の基層、ア
セトキシ基１１．９モル％のポリビニルブチラール膜
（接着力調整層（Ａ））および高ブチラール化度膜（高
アセタール化度層）を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断
し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラ
ス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍ
ｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるよ
うにして、ガラス／ＩＴＯ／アセトキシ基１１．９モル
％のポリビニルアセタール膜（接着力調整層（Ａ））／
中間膜基層／高ブチラール化度層／ガラスの構成で挟み
込み、ロールで予備接着した。次いで、１３０℃のオー
トクレーブで１３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせ
ガラスを製造した。この合わせガラスについて、次の方
法で、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。そ
の結果を表２に示す。Preparation of Laminated Glass The base layer of the multilayer interlayer film for laminated glass thus obtained, a polyvinyl butyral film (adhesive strength adjusting layer (A)) having an acetoxy group of 11.9 mol% and a high butyralization film (high acetalization) The layer is cut into 305mm x 305mm, conductive glass (thickness: 2.5mm) and float glass (thickness: 2.5m) having the same size glass / ITO structure.
m), so that the ITO layer of the conductive glass is on the inner side, a polyvinyl acetal film (adhesive strength adjusting layer (A)) / glass / ITO / acetoxy group 11.9 mol%
It was sandwiched by the structure of the intermediate film base layer / high-butyralization layer / glass and pre-bonded by a roll. Then, a laminated glass was manufactured by pressure bonding with a pressure of 13 kg / cm 2 in an autoclave at 130 ° C. The laminated glass was subjected to a Pammel test before and after UV irradiation by the following method. The results are shown in Table 2.
【００６８】〈耐光性試験〉ＪＩＳ Ｒ３２１２の耐光
性試験に準じ、７５０Ｗの石英ガラス水銀灯から２３０
ｍｍの距離に合わせガラスを置き、４５℃で２００時間
照射する。照射前後の合わせガラスのパンメル値を評価
する。<Light resistance test> According to JIS R3212 light resistance test, from a 750 W quartz glass mercury lamp to 230
The laminated glass is placed at a distance of mm and irradiated at 45 ° C. for 200 hours. The Pummel value of the laminated glass before and after irradiation is evaluated.
【００６９】〈パンメル試験〉照射前および照射後合わ
せガラスを−１８℃±０.６℃の温度に１６時間調整
し、この合わせガラスの中央部（１５０ｍｍ×１５０ｍ
ｍの部分）を０.４５Ｋｇのヘッドを有するハンマーで
打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、
ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を、表１によって
パンメル値で判断した。<Pummel Test> Before and after irradiation, the laminated glass was adjusted to a temperature of −18 ° C. ± 0.6 ° C. for 16 hours, and the central portion (150 mm × 150 m) of this laminated glass was adjusted.
(portion m) is hit with a hammer having a head of 0.45 Kg, and crushed until the particle diameter of glass is 6 mm or less,
The degree of exposure of the film after the glass was partially peeled was determined from the Pummel value according to Table 1.
【００７０】[0070]
【表１】 [Table 1]
【００７１】本発明においては、パンメル値が３〜８の
範囲で、しかも両面で差異の小さい合わせガラスが、耐
貫通性およびガラスの飛散防止性が優れるので好まし
い。パンメル値が３未満では接着力が低くなり、衝撃等
による飛散防止性が低下する。逆に、パンメル値が８を
越えると接着力が高くなり、衝撃等による合わせガラス
の耐貫通性が低下する。In the present invention, a laminated glass having a Pammel value in the range of 3 to 8 and having a small difference on both sides is preferable because it is excellent in penetration resistance and glass scattering prevention property. When the Pummel value is less than 3, the adhesive strength is reduced, and the scattering prevention property due to impact or the like is reduced. Conversely, if the Pummel value exceeds 8, the adhesive strength increases, and the penetration resistance of the laminated glass due to impact or the like decreases.
【００７２】「実施例２」ブチルアルデヒド仕込量を変
え、その他の工程は実施例１と同様にしてアセトキシ基
１１．９モル％、アセタール化度７０．０モル％のポリ
ビニルブチラール樹脂を得た。このポリビニルブチラー
ル樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコール
ー２ージーエチルブチレート１２．５ｇ、紫外線吸収剤
０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを混合し、実施例１と
同様に０.１５ｍｍの合わせガラス用多層中間膜の接着
力調整層（Ａ）を得て、含水率が０.４〜０.５％になる
ように調整した。また、中間膜の基層は、実施例１と同
一の膜を用いた。さらに、実施例１においてアルデヒド
仕込量および可塑剤混練量を変え、その他の工程を実施
例１と同様にして、ブチラール化度８８モル％、可塑剤
量２５重量部の高ブチラール化度膜（高アセタール化度
層）を調整した。Example 2 A polyvinyl butyral resin having an acetoxy group of 11.9 mol% and an acetalization degree of 70.0 mol% was obtained in the same manner as in Example 1 except that the charged amount of butyraldehyde was changed. 50 g of this polyvinyl butyral resin was mixed with 12.5 g of triethylene glycol-2-diethyl butyrate as a plasticizer, 0.10 g of an ultraviolet absorber and 0.10 g of an antioxidant, and the same as in Example 1, 0.15 mm The adhesive strength adjusting layer (A) of the multilayer interlayer film for laminated glass was obtained and adjusted so that the water content was 0.4 to 0.5%. The same base film as in Example 1 was used as the base layer of the intermediate film. Further, the amount of aldehyde charged and the amount of kneaded plasticizer in Example 1 were changed, and other steps were performed in the same manner as in Example 1, and the degree of butyralization was 88 mol% and the amount of plasticizer was 25 parts by weight. The acetalization degree layer) was adjusted.
【００７３】こうして得られた接着力調整層のアセトキ
シ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜、多層中
間膜の基層および高アセタール化度層の高ブチラール化
度膜を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガ
ラス／ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯの構造を持つ導電性ガラス
（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）
との間に、導電性ガラスのＺｎＯ層が内側になるように
して、実施例１と同様にして合わせガラスを製造した。
この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパン
メル試験を行った。その結果を表２に示す。The polyvinyl acetal film having an acetoxy group of 11.9 mol%, the base layer of the multilayer interlayer film, and the high butyralization film of the high acetalization layer of the thus obtained adhesion control layer were cut into 305 mm × 305 mm, and the same. Dimensional glass / ZnO / Ag / ZnO conductive glass (thickness 2.5 mm) and float glass (thickness 2.5 mm)
A laminated glass was manufactured in the same manner as in Example 1 with the ZnO layer of the conductive glass being on the inner side between and.
This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. The results are shown in Table 2.
【００７４】「実施例３」ポリビニルアセタール樹脂作
製時に、ケン化度が８２．１モル％のポリビニルアルコ
ール樹脂を用い、またアルデヒド仕込量を変え、その他
の工程は実施例１と同様にしてアセトキシ基１７．９モ
ル％、アセタール化度６４．５モル％のポリビニルブチ
ラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂５０
ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールー２ージー
エチルブチレート１３ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸
化防止剤０.１０ｇを混合し、実施例１と同様に０.１５
ｍｍの合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）
を得て、含水率が０.４〜０.５％になるように調整し
た。また、中間膜の基層は、実施例１と同様の物を用い
た。さらに、中間膜とガラス板との間に挟み込む膜（接
着力調整層（Ａ））として、実施例１に用いたアセトキ
シ基１１．９モル％、アセタール化度６２．４モル％、
可塑剤部数２８重量部のポリビニルブチラール膜を合わ
せガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）として使用
した。[Example 3] A polyvinyl acetal resin having a saponification degree of 82.1 mol% was used when the polyvinyl acetal resin was prepared, and the amount of aldehyde charged was changed. A polyvinyl butyral resin having a yield of 17.9 mol% and an acetalization degree of 64.5 mol% was obtained. This polyvinyl butyral resin 50
g, 13 g of triethylene glycol-2-diethyl butyrate as a plasticizer, 0.10 g of an ultraviolet absorber and 0.10 g of an antioxidant were mixed, and 0.15 g was prepared in the same manner as in Example 1.
mm Adhesive force adjusting layer (A) of multilayer interlayer film for laminated glass
Was obtained, and the water content was adjusted to 0.4 to 0.5%. The same base layer as in Example 1 was used as the base layer of the intermediate film. Further, as a film (adhesive strength adjusting layer (A)) sandwiched between the intermediate film and the glass plate, the acetoxy group used in Example 1 was 11.9 mol%, the degree of acetalization was 62.4 mol%,
A polyvinyl butyral film having 28 parts by weight of a plasticizer was used as an adhesive force adjusting layer (A) of a multilayer interlayer film for laminated glass.
【００７５】こうして得られた接着力調整層（Ａ）のア
セトキシ基１７．９モル％のポリビニルブチラール膜、
中間膜の基層および接着力調整層のアセトキシ基１１．
９モル％のポリビニルブチラール膜とを３０５ｍｍ×３
０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造を
持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス
（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ層
が内側で、かつアセトキシ基１７．９モル％のポリビニ
ルブチラール膜とＩＴＯ層が直接接触するようにして、
実施例１と同様にして合わせガラスを製造した。この合
わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試
験を行った。その結果を表２に示す。A polyvinyl butyral film having an acetoxy group of 17.9 mol% in the adhesive force adjusting layer (A) thus obtained,
11. Acetoxy group of the base layer of the intermediate film and the adhesive force adjusting layer 11.
305 mm x 3 with 9 mol% polyvinyl butyral film
The ITO layer of the conductive glass is cut inside and cut between the conductive glass (thickness 2.5 mm) having the same size glass / ITO structure and the float glass (thickness 2.5 mm) and acetoxy. The polyvinyl butyral film having a base of 17.9 mol% and the ITO layer are in direct contact with each other,
A laminated glass was produced in the same manner as in Example 1. This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. The results are shown in Table 2.
【００７６】「比較例１」ポリビニルアセタール樹脂と
して、重合度１７００、アセタール化度６５モル％、ケ
ン化度９９％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可
塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブ
チレート２０ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤
０.１０ｇ、下記化学式「化１」で表されるポリエーテ
ル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２
０、Ｘ＝２〜８）０.０１５ｇおよび酢酸マグネシウム
０.０１６ｇを混合した。この混合物を８０℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ０.８ｍｍ程度に形
成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に
加熱加圧して厚さ０.７６ｍｍの中間膜を得た。Comparative Example 1 As a polyvinyl acetal resin, 50 g of polyvinyl butyral resin having a polymerization degree of 1700, an acetalization degree of 65 mol% and a saponification degree of 99%, and 20 g of triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate as a plasticizer, Ultraviolet absorber 0.10g, antioxidant 0.10g, polyether modified silicone oil represented by the following chemical formula "Chemical formula 1" (m = 10-20, n = 10-2
0, X = 2-8) 0.015 g and magnesium acetate 0.016 g were mixed. This mixture is kneaded well with a two-roll heated to 80 ° C. to form a thickness of about 0.8 mm, which is heated and pressurized to 150 ° C. by a press regulated by a spacer to form an intermediate film having a thickness of 0.76 mm. I got
【００７７】この合わせガラス用多層中間膜を３０５ｍ
ｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの
構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロート
ガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩ
ＴＯ層が内側になるようにして、積層し、ロールで予備
接着した。次いで、１３０℃のオートクレーブで１３ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。
この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパン
メル試験を行った。その結果を表２に示す。This multilayered interlayer film for laminated glass has a thickness of 305 m.
mx 305 mm, and between the conductive glass (2.5 mm thick) and the float glass (2.5 mm thick) having the same size glass / ITO structure,
The layers were laminated so that the TO layer was on the inside, and were pre-bonded with a roll. Then, in an autoclave at 130 ° C., 13 k
A laminated glass was manufactured by pressure bonding at a pressure of g / cm 2 .
This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. The results are shown in Table 2.
【００７８】[0078]
【化１】 Embedded image
【００７９】「比較例２」比較例１における酢酸マグネ
シウムの配合量を０．０１８ｇに変えた以外は比較例１
と同様にして、合わせガラスを作製した。この合わせガ
ラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行
った。その結果を表２に示す。"Comparative Example 2" Comparative Example 1 except that the compounding amount of magnesium acetate in Comparative Example 1 was changed to 0.018 g.
A laminated glass was prepared in the same manner as in. This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. The results are shown in Table 2.
【００８０】[0080]
【表２】 [Table 2]
【００８１】[0081]
【表３】 上記の実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた合わせ
ガラス用中間膜のデータを表３に示す。 （注）表３中の比較例については中間膜は１層構成であ
り、その１層に用いている樹脂組成物の組成を表に示し
ている。[Table 3] Table 3 shows data of the interlayer films for laminated glass obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 described above. (Note) In Comparative Examples in Table 3, the interlayer film has a single-layer structure, and the composition of the resin composition used for the single layer is shown in the table.
【００８２】「実施例４」 合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ）の調
製（アセトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセター
ル膜） 純水２８９０ｇに重合度１７００、ケン化度８８．１％
のポリビニルアルコール１９１ｇを加え加温溶解した。
反応系を１２℃に温度調節し、３５重量％塩酸２０１ｇ
とブチルアルデヒド１４０ｇを加えて、ポリビニルブチ
ラール樹脂を析出させた。その後反応系を温度５０℃で
５時間保持し反応を完了させた。過剰の水での洗浄によ
り、未反応アルデヒドを洗い流し、塩酸触媒を中和、塩
を除去し、乾燥を経て、ポリビニルブチラール樹脂の白
色粉体を得た。このポリビニルブチラール樹脂のアセタ
ール化度は６２．４モル％、アセトキシ基量は１１．９
モル％であった。Example 4 Preparation of Adhesion Strength Adjustment Layer (A) of Multilayer Intermediate Film for Laminated Glass (Polyvinyl acetal film having 11.9 mol% acetoxy group) Deionized water 2890 g, polymerization degree 1700, saponification degree 88. 1%
Was added and heated and dissolved.
The temperature of the reaction system was adjusted to 12 ° C., and 201 g of 35% by weight hydrochloric acid was used.
And 140 g of butyraldehyde were added to precipitate a polyvinyl butyral resin. Thereafter, the reaction system was maintained at a temperature of 50 ° C. for 5 hours to complete the reaction. By washing with excess water, unreacted aldehyde was washed away, the hydrochloric acid catalyst was neutralized, salts were removed, and dried to obtain a white powder of polyvinyl butyral resin. The degree of acetalization of this polyvinyl butyral resin was 62.4 mol%, and the amount of acetoxy groups was 11.9.
It was mol%.
【００８３】上記ポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、
可塑剤としてトリエチレングリコールージ−２−エチル
ブチレート１４ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止
剤０.１０ｇを混合する。この混合物を８０℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ０.２ｍｍ程度に形
成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に
加熱加圧して厚さ０.１５ｍｍの膜（接着力調整層
（Ａ））を得た。その後、これを恒温恒湿室で、含水率
が０.４〜０.５重量％になるように調製した。50 g of the above polyvinyl butyral resin,
As a plasticizer, 14 g of triethylene glycol di-2-ethyl butyrate, 0.10 g of an ultraviolet absorber and 0.10 g of an antioxidant are mixed. This mixture was kneaded well with a two-roll heated to 80 ° C. to form a layer having a thickness of about 0.2 mm, which was heated and pressurized to 150 ° C. by a press regulated by a spacer to form a 0.15 mm-thick film ( Thus, an adhesive strength adjusting layer (A)) was obtained. Then, this was prepared in a constant temperature and constant humidity chamber so that the water content was 0.4 to 0.5% by weight.
【００８４】合わせガラス用多層中間膜の基層と接着
力調整層（Ｂ）の調製 重合度１７００、ケン化度９９.２％、アセタール化度
６５モル％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑
剤としてトリエチレングリコールージ−２−エチルブチ
レート２０ｇ、酢酸マグネシウム０.０１５ｇ、紫外線
吸収剤０.０８ｇ、酸化防止剤０.０８ｇを配合し、ライ
カイ機を用いて混合した。この混合物を８０℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ０.７ｍｍ程度に形
成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に
加熱加圧して厚さ０.６０ｍｍの中間膜の基層を得た。Preparation of Base Layer of Multilayer Intermediate Film for Laminated Glass and Adhesion Strength Adjustment Layer (B) 50 g of polyvinyl butyral resin having a degree of polymerization of 1700, a degree of saponification of 99.2% and a degree of acetalization of 65 mol% was added as a plasticizer. 20 g of ethylene glycol di-2-ethylbutyrate, 0.015 g of magnesium acetate, 0.08 g of an ultraviolet absorber and 0.08 g of an antioxidant were blended and mixed by using a raikai machine. This mixture is kneaded well with a two-roll heated to 80 ° C. to form a thickness of about 0.7 mm, which is heated and pressurized to 150 ° C. by a press regulated by a spacer to form an intermediate film having a thickness of 0.60 mm. Was obtained.
【００８５】この中間膜の基層の一面に、前記化学式
「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオイル
（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のア
セトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥した。ポリエー
テル変性シリコンオイルの塗布量は約１０-4ｇ／ｍ2で
あった。その後、これを恒温恒湿室で、含水率が０．４
〜０．５重量％になるように調整した。On one surface of the base layer of the intermediate film, an acetone solution of the polyether-modified silicone oil (m = 10-20, n = 10-20, X = 2-8) represented by the chemical formula "Chemical formula 1" was formed. It was applied thinly with gauze and dried. The amount of the polyether-modified silicone oil applied was about 10 −4 g / m 2 . After that, in a constant temperature and humidity chamber, the water content is 0.4
It was adjusted to be 0.5% by weight.
【００８６】合わせガラスの作製 こうして得られた非極性変性シリコンオイルを一面に塗
布した合わせガラス用多層中間膜の基層及びアセトキシ
基１１．９モル％のポリビニルブチラール膜（接着力調
整層（Ａ））を３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ
寸法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み
２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間
に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、
ガラス／ＩＴＯ／アセトキシ基１１．９モル％のポリビ
ニルアセタール膜（ポリビニルブチラール膜：接着力調
整層（Ａ））／中間膜基層／非極性変性シリコンオイル
層（接着力調整層（Ｂ））／フロートガラスの構成で挟
み込み、ロールで予備接着した。次いで、１３０℃のオ
ートクレーブで１３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わ
せガラスを製造した。この合わせガラスについて、実施
例１と同様方法で、紫外線照射前と後とのパンメル試験
を行った。その結果を表４に示す。Preparation of Laminated Glass The base layer of the multilayer interlayer film for laminated glass and the polyvinyl butyral film having an acetoxy group of 11.9 mol% (adhesion adjusting layer (A)) coated on one surface with the nonpolar modified silicone oil thus obtained Is cut into 305 mm x 305 mm, and the ITO layer of the conductive glass is placed inside between the conductive glass (thickness 2.5 mm) and the float glass (thickness 2.5 mm) having the same size glass / ITO structure. So that
Glass / ITO / Acetoxy group 11.9 mol% polyvinyl acetal film (polyvinyl butyral film: adhesive strength adjusting layer (A)) / intermediate film base layer / non-polar modified silicone oil layer (adhesive strength adjusting layer (B)) / float It was sandwiched with a glass structure and pre-bonded with a roll. Then, a laminated glass was manufactured by pressure bonding with a pressure of 13 kg / cm 2 in an autoclave at 130 ° C. With respect to this laminated glass, in the same manner as in Example 1, a pan-mel test before and after ultraviolet irradiation was performed. The results are shown in Table 4.
【００８７】「実施例５」ブチルアルデヒド仕込量を変
え、その他の工程は実施例４と同様にしてアセトキシ基
１１．９モル％、アセタール化度７０．０モル％のポリ
ビニルブチラール樹脂を得た。このポリビニルブチラー
ル樹脂５０ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコール
−２−ジーエチルブチレート１２．５ｇ、紫外線吸収剤
０．０８ｇ、酸化防止剤０.０８ｇを混合し、実施例４
と同様な方法で厚さ０.１６ｍｍの合わせガラス用多層
中間膜の接着力調整層（Ａ）を得て、含水率が０.４〜
０.５％になるように調整した。また、中間膜の基層
は、実施例４と同一の膜を用い、その基層の一面に、前
記化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコン
オイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜
８）のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥し、含
水率が０．４〜０．５重量％になるように調整した。ポ
リエーテル変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3ｇ／
ｍ2であった。Example 5 A polyvinyl butyral resin having an acetoxy group of 11.9 mol% and an acetalization degree of 70.0 mol% was obtained in the same manner as in Example 4 except that the amount of butyraldehyde charged was changed. To 50 g of this polyvinyl butyral resin, 12.5 g of triethylene glycol-2-diethyl butyrate as a plasticizer, 0.08 g of an ultraviolet absorber and 0.08 g of an antioxidant were mixed, and Example 4
In the same manner as described above, an adhesive force adjusting layer (A) for a laminated interlayer film for laminated glass having a thickness of 0.16 mm was obtained, and the water content was 0.4 to
It was adjusted to be 0.5%. Further, the same base film as in Example 4 was used as the base layer of the intermediate film, and the polyether-modified silicone oil represented by the chemical formula [Chemical Formula 1] (m = 10 to 20, n = 10) was formed on one surface of the base layer. 20, X = 2
The acetone solution of 8) was thinly applied with gauze and dried to adjust the water content to 0.4 to 0.5% by weight. The amount of polyether modified silicone oil applied is approximately 10 -3 g /
m 2 .
【００８８】こうして得られた接着力調整層（Ａ）のア
セトキシ基１１．９モル％のポリビニルアセタール膜
と、非極性変性シリコンオイルを一面に塗布することに
より接着力調整層（Ｂ）を設けた多層中間膜の基層とを
３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／
ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み
２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間
に、導電性ガラスのＺｎＯ層が内側になるようにして、
実施例４と同様にして合わせガラスを製造した。この合
わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試
験を行った。その結果を表４に示す。A polyvinyl acetal film having an acetoxy group of 11.9 mol% of the thus obtained adhesive force adjusting layer (A) and a nonpolar modified silicone oil were applied on one surface to form an adhesive force adjusting layer (B). The base layer of the multilayer interlayer film is cut into 305 mm x 305 mm, and the same size of glass /
Between the conductive glass (2.5 mm thick) having the structure of ZnO / Ag / ZnO and the float glass (2.5 mm thick), the ZnO layer of the conductive glass was placed inside,
A laminated glass was manufactured in the same manner as in Example 4. This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. The results are shown in Table 4.
【００８９】「実施例６」ポリビニルアセタール樹脂作
製時に、ケン化度が８２．１モル％のポリビニルアルコ
ール樹脂を用い、またアルデヒド仕込量を変え、その他
の工程は実施例４と同様にしてアセトキシ基１７．９モ
ル％、アセタール化度６４．５モル％のポリビニルブチ
ラール樹脂を得た。このポリビニルブチラール樹脂５０
ｇに、可塑剤としてトリエチレングリコールー２ージー
エチルブチレート９ｇ、紫外線吸収剤０.０８ｇ、酸化
防止剤０.０８ｇを混合し、実施例４と同様な方法で厚
さ０.１６ｍｍの合わせガラス用多層中間膜の接着力調
整層（Ａ）を得て、含水率が０.４〜０.５％になるよう
に調整した。また、中間膜の基層は、実施例４と同様の
物を用い、その基層の一面に、前記化学式「化１」で表
されるポリエーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２
０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）のアセトン溶液をガ
ーゼで薄く塗布して乾燥し、含水率が０．４〜０．５重
量％になるように調整した。ポリエーテル変性シリコン
オイルの塗布量は約１０-2ｇ／ｍ2であった。[Example 6] A polyvinyl acetal resin was prepared by using a polyvinyl alcohol resin having a saponification degree of 82.1 mol% and changing the charged amount of aldehyde. Other steps were the same as in Example 4 except that the acetoxy group was used. A polyvinyl butyral resin having a yield of 17.9 mol% and an acetalization degree of 64.5 mol% was obtained. This polyvinyl butyral resin 50
g, 9 g of triethylene glycol-2-diethyl butyrate as a plasticizer, 0.08 g of an ultraviolet absorber, and 0.08 g of an antioxidant are mixed, and a mixture having a thickness of 0.16 mm is prepared in the same manner as in Example 4. An adhesive strength adjusting layer (A) of a multilayer interlayer film for glass was obtained and adjusted so that the water content was 0.4 to 0.5%. Also, the same base layer as in Example 4 was used as the base layer of the intermediate film, and the polyether-modified silicone oil represented by the chemical formula [Chemical Formula 1] (m = 10 to 2) was formed on one surface of the base layer.
An acetone solution of 0, n = 10 to 20, X = 2 to 8) was thinly applied with gauze and dried to adjust the water content to 0.4 to 0.5% by weight. The amount of polyether modified silicone oil applied was about 10 -2 g / m 2 .
【００９０】こうして得られたアセトキシ基１７．９モ
ル％のポリビニルブチラール膜（接着力調整層（Ａ））
と、非極性変性シリコンオイルを一面に塗布した中間膜
基層（基層及び接着力調整層（Ｂ））とを３０５ｍｍ×
３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造
を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラ
ス（厚み２．５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ
層が内側になるようにして、実施例４と同様にして合わ
せガラスを製造した。この合わせガラスについて、紫外
線照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表
４に示す。The polyvinyl butyral film having an acetoxy group of 17.9 mol% thus obtained (adhesion adjusting layer (A))
And an intermediate film base layer (base layer and adhesive strength adjusting layer (B)) coated with nonpolar modified silicone oil on one surface of 305 mm ×
The ITO of the conductive glass is cut between the conductive glass (thickness: 2.5 mm) and the float glass (thickness: 2.5 mm) having the same size glass / ITO structure cut into 305 mm.
A laminated glass was produced in the same manner as in Example 4, with the layers inside. This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. The results are shown in Table 4.
【００９１】「実施例７」実施例４で用いたポリエーテ
ル変性シリコンオイルの代わりに、下記化学式「化２」
で表されるアルキル基変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜
２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）を用いた以外は実
施例４と全く同様にして合わせガラスを作成した。な
お、アルキル基変性シリコンオイルの塗布量は約１０-4
ｇ／ｍ2であった。この合わせガラスについて、紫外線
照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４
に示す。"Example 7" Instead of the polyether-modified silicone oil used in Example 4, the following chemical formula "Chemical Formula 2" was used.
Alkyl group-modified silicone oil represented by
A laminated glass was prepared in exactly the same manner as in Example 4, except that 20, n = 10 to 20, X = 2 to 8) were used. The amount of alkyl group-modified silicone oil applied is approximately 10 -4.
It was g / m 2 . This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. Table 4 shows the results.
Shown in
【００９２】[0092]
【化２】 Embedded image
【００９３】「実施例８」実施例５で用いたポリエーテ
ル変性シリコンオイルの代わりに、上記化学式「化２」
で表されるアルキル基変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜
２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）を用いた以外は実
施例５と全く同様にして合わせガラスを作成した。な
お、アルキル基変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3
ｇ／ｍ2であった。この合わせガラスについて、紫外線
照射前と後とのパンメル試験を行った。その結果を表４
に示す。"Example 8" Instead of the polyether-modified silicone oil used in Example 5, the above chemical formula "Chemical Formula 2" was used.
Alkyl group-modified silicone oil represented by
Laminated glass was prepared in exactly the same manner as in Example 5, except that 20, n = 10 to 20, X = 2 to 8) were used. The amount of alkyl group-modified silicone oil applied is approximately 10 -3.
It was g / m 2 . This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. Table 4 shows the results.
Shown in
【００９４】「比較例３」ポリビニルアセタール樹脂と
して、重合度１７００、アセタール化度６５モル％、ケ
ン化度９９％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可
塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブ
チレート２０ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤
０.１０ｇ、前記化学式「化１」で表されるポリエーテ
ル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２
０、Ｘ＝２〜８）０.０１２５ｇおよび酢酸マグネシウ
ム０.１ｇを混合した。この混合物を８０℃に加熱され
た二本ロールでよく混練して厚さ０.８ｍｍ程度に形成
し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に加
熱加圧して厚さ０.７６ｍｍの中間膜を得た。Comparative Example 3 As a polyvinyl acetal resin, 50 g of polyvinyl butyral resin having a degree of polymerization of 1700, an acetalization degree of 65 mol% and a saponification degree of 99%, and 20 g of triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate as a plasticizer, UV absorber 0.10 g, antioxidant 0.10 g, polyether modified silicone oil represented by the chemical formula [Chemical Formula 1] (m = 10 to 20, n = 10 to 2)
0, X = 2-8) 0.0125 g and 0.1 g of magnesium acetate were mixed. This mixture is kneaded well with a two-roll heated to 80 ° C. to form a thickness of about 0.8 mm, which is heated and pressurized to 150 ° C. by a press regulated by a spacer to form an intermediate film having a thickness of 0.76 mm. I got
【００９５】この合わせガラス用多層中間膜を３０５ｍ
ｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの
構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロート
ガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩ
ＴＯ層が内側になるようにして、積層し、ロールで予備
接着した。次いで、１３０℃のオートクレーブで１３ｋ
ｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。
この合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパン
メル試験を行った。その結果を表４に示す。This multilayer interlayer film for laminated glass is 305 m
mx 305 mm, and between the conductive glass (2.5 mm thick) and the float glass (2.5 mm thick) having the same size glass / ITO structure,
The layers were laminated so that the TO layer was on the inside, and were pre-bonded with a roll. Then, in an autoclave at 130 ° C., 13 k
A laminated glass was manufactured by pressure bonding at a pressure of g / cm 2 .
This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. The results are shown in Table 4.
【００９６】「比較例４」比較例３で用いたポリエーテ
ル変性シリコンオイルの代わりに、前記化学式「化２」
で表されるアルキル基変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜
２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）を用いた以外は比
較例３と全く同様にして合わせガラスを作成した。この
合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル
試験を行った。その結果を表４に示す。"Comparative Example 4" Instead of the polyether-modified silicone oil used in Comparative Example 3, the above chemical formula "Chemical Formula 2" was used.
Alkyl group-modified silicone oil represented by
Laminated glass was prepared in exactly the same manner as in Comparative Example 3 except that 20, n = 10 to 20, and X = 2 to 8) were used. This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. The results are shown in Table 4.
【００９７】「比較例５」比較例３と同様にして厚さ
０．７６ｍｍの中間膜を得た。この中間膜の両面に前記
化学式「化１」で表されるポリエーテル変性シリコンオ
イル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）
のアセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥した。ポリ
エーテル変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3ｇ／ｍ
2であった。その後、これを恒温恒湿室で含水率が０．
４〜０．５重量％になるように調整した。得られた中間
膜を、ガラス／ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯの構造を持つ導電
性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.
５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＺｎＯ層が内側にな
るようにして、比較例３と同様にして合わせガラスを製
造した。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後
とのパンメル試験を行った。その結果を表４に示す[Comparative Example 5] An interlayer film having a thickness of 0.76 mm was obtained in the same manner as in Comparative Example 3. Polyether-modified silicone oil represented by the chemical formula "Chemical formula 1" (m = 10 to 20, n = 10 to 20, X = 2 to 8) on both surfaces of this intermediate film.
The acetone solution of 1 was applied thinly with gauze and dried. The amount of polyether modified silicone oil applied is approximately 10 -3 g / m
Was 2 . After that, the water content of this was set to 0.
It was adjusted to be 4 to 0.5% by weight. The obtained interlayer film was made of conductive glass (thickness 2.5 mm) and float glass (thickness 2. 5) having a structure of glass / ZnO / Ag / ZnO.
5 mm) so that the ZnO layer of the conductive glass was on the inside, and a laminated glass was manufactured in the same manner as in Comparative Example 3. This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. The results are shown in Table 4.
【００９８】「比較例６」比較例３と同様にして厚さ
０．７６ｍｍの中間膜を得た。この中間膜の両面に前記
化学式「化２」で表されるアルキル基変性シリコンオイ
ル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０〜２０、Ｘ＝２〜８）の
アセトン溶液をガーゼで薄く塗布して乾燥した。アルキ
ル基変性シリコンオイルの塗布量は約１０-3ｇ／ｍ2で
あった。その後、これを恒温恒湿室で含水率が０．４〜
０．５重量％になるように調整した。得られた中間膜
を、ガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み
２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間
に、導電性ガラスのＩＴＯ面が内側になるようにして、
比較例３と同様にして合わせガラスを製造した。この合
わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試
験を行った。その結果を表４に示す。Comparative Example 6 An interlayer film having a thickness of 0.76 mm was obtained in the same manner as in Comparative Example 3. An acetone solution of alkyl group-modified silicone oil (m = 10-20, n = 10-20, X = 2-8) represented by the chemical formula “Chemical Formula 2” was thinly applied on both surfaces of this intermediate film with gauze. Dried. The amount of the alkyl group-modified silicone oil applied was about 10 -3 g / m 2 . After that, in a constant temperature and humidity chamber, the water content is 0.4 to
It was adjusted to be 0.5% by weight. The resulting interlayer film was placed between conductive glass (thickness 2.5 mm) having a glass / ITO structure and float glass (thickness 2.5 mm), with the ITO surface of the conductive glass facing inside. ,
A laminated glass was manufactured in the same manner as in Comparative Example 3. This laminated glass was subjected to a Pummel test before and after ultraviolet irradiation. The results are shown in Table 4.
【００９９】[0099]
【表４】 [Table 4]
【０１００】[0100]
【表５】 上記の実施例４〜８及び比較例３〜６で得られた合わせ
ガラス用中間膜のデータを表５に示す。 （注）表５中の比較例については中間膜は１層構成であ
る。[Table 5] Table 5 shows the data of the interlayer films for laminated glass obtained in Examples 4 to 8 and Comparative Examples 3 to 6 described above. (Note) In Comparative Examples in Table 5, the interlayer film has a single-layer structure.
【０１０１】[0101]
【発明の効果】本発明の合わせガラス用多層中間膜及び
合わせガラスは、金属酸化物層または金属層により熱線
反射性等の高機能性が付与され、特にアセトキシ基が結
合しているエチレン基の、主鎖の全エチレン基に対する
モル分率が８〜３０モル％で、かつアセタール化度が６
０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂
を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層
（Ａ）が金属酸化物層あるいは金属層表面と適度な接着
性を有する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The multilayer interlayer film for laminated glass and the laminated glass of the present invention are imparted with high functionality such as heat ray reflectivity by the metal oxide layer or the metal layer, and particularly of the ethylene group to which the acetoxy group is bonded. , The molar fraction of all ethylene groups in the main chain is 8 to 30 mol%, and the degree of acetalization is 6.
The adhesive strength adjusting layer (A) formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in the range of 0 to 75 mol% has appropriate adhesiveness to the metal oxide layer or the surface of the metal layer.
【０１０２】また、アセタール化度が８０〜９５モル％
の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂からなる樹脂組
成物より形成される高アセタール化度層、あるいはアセ
トキシ基が結合しているエチレン基の、主鎖の全エチレ
ン基に対するモル分率が８〜３０モル％で、かつアセタ
ール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルア
セタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される
接着力調整層（Ａ）、あるいは非極性変性シリコンオイ
ルからなる接着力調整層（Ｂ）がガラス面で適度な接着
性を示し、中間膜のそれぞれの面で接着力に大きな差異
を生じることなく適度に調整され、しかも屋外暴露や紫
外線照射および温度による経時での接着力の低下が防止
される。The degree of acetalization is 80 to 95 mol%.
The high acetalization degree layer formed from the resin composition composed of the polyvinyl acetal resin in the range of, or the ethylene group to which the acetoxy group is bonded has a mole fraction of 8 to 30 mol% with respect to the total ethylene groups of the main chain. And an adhesive force adjusting layer (A) formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component, the degree of acetalization of which is in the range of 60 to 75 mol%, or an adhesive force adjustment made of a nonpolar modified silicone oil. The layer (B) exhibits appropriate adhesiveness on the glass surface and is appropriately adjusted without causing a large difference in adhesive force on each surface of the interlayer film, and the adhesive strength with time due to outdoor exposure, ultraviolet irradiation and temperature. Is prevented.
【０１０３】したがって、本発明によれば、長期にわた
って耐貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反
射性等の高機能を有する合わせガラスを得ることがで
き、この合わせガラスは、自動車、航空機、建築物など
の窓ガラスに好適に使用される。Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain a laminated glass which is excellent in penetration resistance and glass scattering prevention property for a long period of time and has high functions such as heat ray reflectivity. Suitable for use in window glass for buildings, etc.
【図１】本発明の合わせガラス用多層中間膜および合わ
せガラスの代表的な例を示す分解断面図である。FIG. 1 is an exploded cross-sectional view showing a typical example of a multilayer interlayer film for laminated glass and a laminated glass of the present invention.
１０：ガラス板 １１：金属酸化物層または金属層 ２０：合わせガラス用多層中間膜 ２１：合わせガラス用多層中間膜の接着力調整層（Ａ） ２２：合わせガラス用多層中間膜の基層 ２３：合わせガラス用多層中間膜の高アセタール化度層
又は接着力調整層（Ａ）又は接着力調整層（Ｂ） ３０：合わせガラス10: Glass Plate 11: Metal Oxide Layer or Metal Layer 20: Multilayer Intermediate Film for Laminated Glass 21: Adhesion Adjustment Layer (A) of Multilayer Intermediate Film for Laminated Glass 22: Base Layer of Multilayer Intermediate Film for Laminated Glass 23: Lamination High acetalization degree layer or adhesive strength adjusting layer (A) or adhesive strength adjusting layer (B) of multilayer interlayer film for glass 30: laminated glass
Claims (4)
囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂
組成物より形成される基層と、アセトキシ基が結合して
いるエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率
が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モ
ル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分と
する樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）と、
アセタール化度が８０〜９５モル％のポリビニルアセタ
ール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される高ア
セタール化度層とから構成されていて、該基層が接着力
調整層（Ａ）と該高アセタール化度層との間に積層され
ていることを特徴とする合わせガラス用多層中間膜。1. A base layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin having a degree of acetalization of 60 to 75 mol% as a main component, and the entire main chain of ethylene groups to which acetoxy groups are bonded. An adhesive force adjusting layer (A) formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component and having a molar fraction based on ethylene groups of 8 to 30 mol% and an acetalization degree of 60 to 75 mol%; ,
A high acetalization degree layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 80 to 95 mol% as a main component, and the base layer and the adhesive strength adjusting layer (A). A multilayer interlayer film for laminated glass, which is laminated between the acetalization degree layer and the layer.
囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂
組成物より形成される基層と、アセトキシ基が結合して
いるエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率
が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モ
ル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分と
する樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）とか
ら構成されていて、該接着力調整層（Ａ）が該基層の両
側の面に設けられていることを特徴とする合わせガラス
用多層中間膜。2. A base layer formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component, the degree of acetalization of which is in the range of 60 to 75 mol%, and the entire main chain of ethylene groups to which acetoxy groups are bonded. An adhesive force adjusting layer (A) formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component, the molar fraction of which is 8 to 30 mol% relative to the ethylene group and the degree of acetalization is in the range of 60 to 75 mol%. A multi-layer interlayer film for laminated glass, characterized in that the adhesive strength adjusting layer (A) is provided on both sides of the base layer.
囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂
組成物より形成される基層と、アセトキシ基が結合して
いるエチレン基の主鎖の全エチレン基に対するモル分率
が８〜３０モル％でかつアセタール化度が６０〜７５モ
ル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分と
する樹脂組成物より形成される接着力調整層（Ａ）と、
非極性変性シリコンオイルからなる接着力調整層（Ｂ）
とから構成されていて、該基層が該接着力調整層（Ａ）
と該接着力調整層（Ｂ）との間に積層されていることを
特徴とする合わせガラス用多層中間膜。3. A base layer formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component, the degree of acetalization of which is in the range of 60 to 75 mol%, and the entire main chain of ethylene groups to which acetoxy groups are bonded. An adhesive force adjusting layer (A) formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component, the molar fraction of which is 8 to 30 mol% relative to the ethylene group and the degree of acetalization is in the range of 60 to 75 mol%. ,
Adhesion adjusting layer (B) made of non-polar modified silicone oil
And the base layer is the adhesion control layer (A).
A multi-layer interlayer film for laminated glass, which is laminated between the adhesive layer and the adhesive force adjusting layer (B).
は金属層が形成された透明板との間に請求項１、２また
は３記載の合わせガラス用多層中間膜が挟着されてい
て、アセトキシ基が結合しているエチレン基の主鎖の全
エチレン基に対するモル分率が８〜３０モル％でかつア
セタール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニ
ルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成さ
れる接着力調整層（Ａ）が前記金属酸化物層または金属
層側に当接するように接着されていることを特徴とする
合わせガラス。4. The multilayer interlayer film for laminated glass according to claim 1, 2 or 3 is sandwiched between a glass plate and a transparent plate having a metal oxide layer or a metal layer formed on the inner surface side. , A polyvinyl acetal resin having a mole fraction of the main chain of an ethylene group having an acetoxy group bonded to all ethylene groups of 8 to 30 mol% and a degree of acetalization of 60 to 75 mol% as a main component. A laminated glass, wherein an adhesive strength adjusting layer (A) formed of a resin composition is adhered so as to come into contact with the metal oxide layer or the metal layer side.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018145069A (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-20 | 積水化学工業株式会社 | Intermediate film for laminated glass, laminated glass and laminated glass system |
| CN109565052A (en) * | 2017-03-28 | 2019-04-02 | 积水化学工业株式会社 | Electric energy storage device electrode binding agent |
-
1996
- 1996-05-21 JP JP12573596A patent/JP3895802B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JP2018145069A (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-20 | 積水化学工業株式会社 | Intermediate film for laminated glass, laminated glass and laminated glass system |
| CN109565052A (en) * | 2017-03-28 | 2019-04-02 | 积水化学工业株式会社 | Electric energy storage device electrode binding agent |
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