JPH08337446A - Intermediate film for sandwich glass and sandwich glass - Google Patents
Intermediate film for sandwich glass and sandwich glassInfo
- Publication number
- JPH08337446A JPH08337446A JP14365095A JP14365095A JPH08337446A JP H08337446 A JPH08337446 A JP H08337446A JP 14365095 A JP14365095 A JP 14365095A JP 14365095 A JP14365095 A JP 14365095A JP H08337446 A JPH08337446 A JP H08337446A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- layer
- laminated glass
- metal oxide
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10174—Coatings of a metallic or dielectric material on a constituent layer of glass or polymer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、特に耐貫通性およびガ
ラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性の高機能を有する
合わせガラスに用いる合わせガラス用中間膜および合わ
せガラスに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an interlayer film for laminated glass and a laminated glass used for a laminated glass having excellent penetration resistance and glass scattering prevention and high heat ray reflectivity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より合わせガラスは、建築用および
自動車のフロントガラス用等に広く使用されている。こ
の合わせガラスの代表的なものとして、可塑化されたポ
リビニルアセタール樹脂組成物からなる中間膜を一対の
ガラス板間に介層して貼り合わせたものがある。このよ
うな合わせガラスは、外部から衝撃が加えられるとガラ
ス部分が破損するが、ガラス間に介装された中間膜は容
易に破損せず、また破損したガラスは中間膜に貼付した
状態であるため、そのガラス破片が飛散することが少な
い。従って、輸送機関や建造物の中の人間がガラスの破
片により傷害を受けることを防止することができる。2. Description of the Related Art Conventionally, laminated glass has been widely used for construction and windshields of automobiles. A typical example of this laminated glass is one in which an interlayer film made of a plasticized polyvinyl acetal resin composition is interposed between a pair of glass plates and laminated. In such a laminated glass, the glass portion is damaged when an impact is applied from the outside, but the interlayer film interposed between the glasses is not easily damaged, and the damaged glass is in a state of being attached to the interlayer film. Therefore, the glass fragments are less likely to be scattered. Therefore, it is possible to prevent a person in a transportation system or a building from being injured by the broken glass.
【０００３】この様な安全ガラスとしての機能を満足す
るためには、中間膜とガラスとの間の接着力をある範囲
内に調整する必要がある。すなわち、ガラス板と中間膜
との接着力が小さすぎる合わせガラスでは、外部からの
衝撃によってガラスが膜から剥がれて飛散し、逆にガラ
ス板と中間膜との接着力が大きすぎる合わせガラスで
は、外部からの衝撃によってガラスと膜が共に破れて貫
通するからである。In order to satisfy such a function as a safety glass, it is necessary to adjust the adhesive force between the interlayer film and the glass within a certain range. That is, in the laminated glass having a too small adhesive force between the glass plate and the interlayer film, the glass is peeled from the film and scattered by an external impact, and on the contrary, in the laminated glass where the adhesive force between the glass plate and the interlayer film is too large, This is because the glass and the film both break and penetrate due to the impact from the outside.
【０００４】ガラス板と中間膜との接着力を調整するに
は、通常、中間膜に接着力調整剤（衝撃強度増加剤と呼
ばれることもある）を練り込んで含有させるか、あるい
は表面に付着させる方法が採用されている。もちろん、
中間膜中の含水量も調節される。In order to adjust the adhesive force between the glass plate and the intermediate film, an adhesive force adjusting agent (sometimes referred to as an impact strength increasing agent) is usually kneaded and contained in the intermediate film or is attached to the surface. The method of letting is adopted. of course,
The water content in the interlayer is also adjusted.
【０００５】接着力調整剤としては、一般にカルボン酸
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、変性シリ
コンオイル等が使用されている（例えば、特公昭４５−
３２０７１号公報および特公昭５５−２９９５０号公報
参照）。Alkali metal salts or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, modified silicone oils and the like are generally used as the adhesion control agent (for example, Japanese Examined Patent Publication No.
32071 and Japanese Patent Publication No. 55-29950).
【０００６】ところで、近年、ガラス板の内面側に高機
能を有する層を設け、選択光線透過性や透明電導性等の
高機能を付与した合わせガラスが提案されている。例え
ば、熱線反射ガラスや結露防止導電ガラス等であり、こ
れら特殊な合わせガラスが建築物や自動車等に使用され
はじめている。これらの特性は、主に高機能性の薄膜や
真空蒸着法やスパッタリング法等によりガラス表面に形
成することで得られる。By the way, in recent years, there has been proposed a laminated glass in which a layer having a high function is provided on the inner surface side of a glass plate to impart a high function such as selective light transmittance and transparent conductivity. For example, heat-reflecting glass, dew condensation-preventing conductive glass, and the like, and these special laminated glasses have begun to be used in buildings and automobiles. These characteristics are mainly obtained by forming a highly functional thin film, a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like on the glass surface.
【０００７】高機能を有する層の構成としては、例え
ば、建築用熱線反射ガラスは、ガラス内側面に金属酸化
物層（熱線反射層）を設けて構成されたものが多い。ま
た、自動車用熱線反射ガラスでは、ガラス板の内側面に
銀などの金属層を金属酸化物層で挟み込んだ層（熱線反
射層）を設けて構成されたものが多い。As for the structure of the layer having a high function, for example, the heat ray reflective glass for construction often has a metal oxide layer (heat ray reflective layer) provided on the inner surface of the glass. In many heat ray reflective glasses for automobiles, a layer (heat ray reflection layer) in which a metal layer such as silver is sandwiched between metal oxide layers is provided on the inner surface of a glass plate.
【０００８】これら金属酸化物層または金属層（熱線反
射層）を用いた合わせガラスは、主に、ガラス板／熱線
反射シート／中間膜／ガラス板、ガラス板／中間膜／熱
線反射シート／中間膜／ガラス板という構成であり、ガ
ラス板またはシートに設けられている高機能層はそれを
保護するために合わせガラスの内側に配置されている。
それゆえ、金属酸化物層または金属層と中間膜とが当接
することになる。Laminated glass using these metal oxide layers or metal layers (heat ray reflection layer) is mainly composed of glass plate / heat ray reflection sheet / intermediate film / glass sheet, glass plate / intermediate film / heat ray reflection sheet / intermediate. It is a membrane / glass plate structure, and the high-performance layer provided on the glass plate or sheet is arranged inside the laminated glass to protect it.
Therefore, the metal oxide layer or the metal layer comes into contact with the intermediate film.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】このような金属酸化物
層または金属層を有する合わせガラスにおいても、高度
の耐貫通性およびガラスの飛散防止性が要求されてお
り、これらの性能を付与するためには、金属酸化物層ま
たは金属層と中間膜との接着力を高度に調整する必要が
ある。Even in a laminated glass having such a metal oxide layer or a metal layer, a high degree of penetration resistance and glass scattering prevention property are required, and in order to impart these properties. Therefore, it is necessary to highly adjust the adhesive force between the metal oxide layer or the metal layer and the intermediate film.
【００１０】ところが、カルボン酸金属塩からなる接着
力調整剤を中間膜に練り込むかあるいは表面に付着させ
たものは、金属酸化物層または金属層のない通常の合わ
せガラスと異なり、屋外暴露や紫外線照射により経時で
両者間の接着力が低下しやすく、衝撃によりガラス板が
中間膜より剥離しやすくなるという問題点があった。However, unlike the ordinary laminated glass having no metal oxide layer or metal layer, the one obtained by kneading the adhesiveness adjusting agent consisting of a carboxylic acid metal salt into the interlayer film or adhering it to the surface is different from outdoor exposure or There is a problem that the adhesive force between the two is easily reduced with the irradiation of ultraviolet rays over time, and the glass plate is easily peeled from the interlayer film due to impact.
【００１１】また、変性シリコンオイルからなる接着力
調整剤を中間膜に練り込んだものは、屋外暴露や紫外線
照射による経時変化は小さいが、温度により接着力の経
時変化が大きくなり、衝撃などによりガラス板が中間膜
より剥離しやすくなるという問題点があった。In the case where the adhesive film made of modified silicone oil is kneaded into the interlayer film, the change with time due to outdoor exposure or ultraviolet irradiation is small, but the change with time in the adhesive force becomes large, and the change due to impact or the like occurs. There is a problem that the glass plate is more easily peeled off than the intermediate film.
【００１２】この接着力低下は、変性シリコンオイルが
液体でありかつ樹脂および可塑剤と完全に相溶しないた
め、金属酸化物層または金属層と中間膜との界面に徐々
にブリードアウトしてくるためと考えられる。This decrease in adhesive strength causes bleed-out gradually at the interface between the metal oxide layer or the metal layer and the intermediate film because the modified silicone oil is a liquid and is not completely compatible with the resin and the plasticizer. It is thought to be because.
【００１３】なお、変性シリコンオイルからなる接着力
調整剤を中間膜の表面に付着させたものは、熱線反射面
側（金属酸化物層または金属層）とガラス板側とで、中
間膜とガラス板との接着力に著しい差異が生じ、耐貫通
性が悪くなるという問題点があった。It should be noted that the one in which an adhesiveness modifier made of modified silicone oil is adhered to the surface of the intermediate film has the intermediate film and the glass on the heat ray reflecting surface side (metal oxide layer or metal layer) and the glass plate side. There is a problem that the adhesive strength with the plate is significantly different and the penetration resistance is deteriorated.
【００１４】本発明者らは、上記の問題点を解決すべく
鋭意研究を重ねた結果、特定の構成を有する合わせガラ
ス用中間膜を熱線反射ガラス等の少なくとも内面側に金
属酸化物層または金属層が形成された透明板に用いるこ
とにより、屋外暴露や紫外線照射および温度により経時
で接着力の低下がほとんど無く耐貫通性およびガラスの
飛散防止性に優れている合わせガラスを製造できること
を見出し、本発明を完成するに至った。As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that an interlayer film for laminated glass having a specific structure is provided with a metal oxide layer or a metal on at least the inner surface side of a heat ray reflective glass or the like. By using a transparent plate having a layer formed, it is found that it is possible to produce a laminated glass having excellent penetration resistance and glass shatterproof property with almost no decrease in adhesive strength over time due to outdoor exposure or ultraviolet irradiation and temperature, The present invention has been completed.
【００１５】本発明の目的は、屋外暴露や紫外線照射お
よび温度により経時で接着力の低下がほとんど無く、耐
貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反射性等
の高機能性を有するガラスに用いる合わせガラス用中間
膜および合わせガラスを提供するものである。The object of the present invention is to provide a glass having high functionality such as heat ray reflectivity and the like, which has almost no decrease in adhesive strength over time due to outdoor exposure, ultraviolet irradiation and temperature, is excellent in penetration resistance and glass scattering prevention property. The present invention provides an interlayer film for laminated glass and laminated glass used in.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、少
なくとも内面側に金属酸化物層または金属層が形成され
た透明板とガラス板との間に挟着される合わせガラス用
中間膜であって、アセタール化度が６０〜７５モル％の
範囲にあるポリビニルアセタール樹脂、可塑剤、カルボ
ン酸金属塩及びジカルボン酸化合物からなる樹脂組成物
より形成される基層と、アセタール化度が８０〜９５モ
ル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分と
する樹脂組成物より形成される接着力調整層とから構成
されていて、該接着力調整層が上記金属酸化物層または
金属層が存在する側の面に設けられていることを特徴と
する合わせガラス用中間膜を提供するものである。That is, the present invention is an interlayer film for laminated glass, which is sandwiched between a transparent plate having a metal oxide layer or a metal layer formed on at least the inner surface side and a glass plate. And a base layer formed from a resin composition comprising a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree in the range of 60 to 75 mol%, a plasticizer, a carboxylic acid metal salt and a dicarboxylic acid compound, and an acetalization degree of 80 to 95 mol. % Of the polyvinyl acetal resin as a main component, and an adhesive force adjusting layer formed of a resin composition, the adhesive force adjusting layer being on the side where the metal oxide layer or the metal layer is present. The present invention provides an interlayer film for laminated glass, which is provided on the surface.
【００１７】また、本発明は、少なくとも内面側に金属
酸化物層または金属層が形成された透明板とガラス板と
の間に挟着される合わせガラス用中間膜であって、アセ
タール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニル
アセタール樹脂、可塑剤、変性シリコンオイル、カルボ
ン酸金属塩及びジカルボン酸化合物からなる樹脂組成物
より形成される基層と、アセタール化度が８０〜９５モ
ル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主成分と
する樹脂組成物より形成される接着力調整層とから構成
されていて、該接着力調整層が上記金属酸化物層または
金属層が存在する側の面に設けられていることを特徴と
する合わせガラス用中間膜を提供するものである。Further, the present invention is an interlayer film for laminated glass, which is sandwiched between a transparent plate having a metal oxide layer or a metal layer formed on at least the inner surface side thereof and a glass plate, and has a degree of acetalization. A base layer formed of a resin composition consisting of a polyvinyl acetal resin in the range of 60 to 75 mol%, a plasticizer, a modified silicone oil, a carboxylic acid metal salt and a dicarboxylic acid compound, and an acetalization degree of 80 to 95 mol%. It is composed of an adhesive force adjusting layer formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin in the range as a main component, and the adhesive force adjusting layer is on the surface where the metal oxide layer or the metal layer is present. An intermediate film for laminated glass, which is characterized in that it is provided.
【００１８】さらに、本発明は、ガラス板と内面側に金
属酸化物層または金属層が形成された透明板との間に、
上記の合わせガラス用中間膜が、アセタール化度が８０
〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を
主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層が
上記金属酸化物層または金属層側に当接するように接着
されていることを特徴とする合わせガラスを提供するも
のである。Further, according to the present invention, between the glass plate and the transparent plate having the metal oxide layer or the metal layer formed on the inner surface side,
The interlayer film for laminated glass has an acetalization degree of 80.
An adhesive force adjusting layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in an amount of ˜95 mol% is adhered so as to be in contact with the metal oxide layer or the metal layer side. A laminated glass is provided.
【００１９】以下、本発明の構成について詳述する。本
発明に用いる合わせガラス用中間膜の基層は、アセター
ル化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセ
タール樹脂に可塑剤、カルボン酸金属塩、ジカルボン酸
化合物を含有させてなる可塑化ポリビニルアセタール樹
脂より形成される。更に変性シリコンオイルを含有させ
ても本発明の目的は達せられる。The structure of the present invention will be described in detail below. The base layer of the interlayer film for laminated glass used in the present invention is a plasticized polyvinyl acetal obtained by adding a plasticizer, a carboxylic acid metal salt, and a dicarboxylic acid compound to a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 75 mol%. It is made of resin. Furthermore, the object of the present invention can be achieved even when a modified silicone oil is contained.
【００２０】このポリビニルアセタール樹脂は、従来合
わせガラスの中間膜に用いられている種類の樹脂、例え
ば、ポリビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒ
ドでアセタール化した樹脂が使用される。As this polyvinyl acetal resin, a resin of the type conventionally used for an interlayer film of laminated glass, for example, a resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 4 to 10 carbon atoms is used.
【００２１】上記ポリビニルアセタール樹脂のアセター
ル化度が６０モル％より低い場合には可塑剤との相溶性
が悪く、また、樹脂のアセタール化度が７５モル％より
高い場合には合わせガラスにした際の種々の性能、例え
ば、耐貫通性が低下する。When the degree of acetalization of the above polyvinyl acetal resin is lower than 60 mol%, the compatibility with the plasticizer is poor, and when the degree of acetalization of the resin is higher than 75 mol%, when laminated glass is used. Various performances, such as penetration resistance, are reduced.
【００２２】上記ポリビニルアセタール樹脂を作製する
のに使用するポリビニルアルコールとしては、平均重合
度８００〜３０００のものが好ましい。平均重合度が８
００未満であると合わせガラスの耐貫通性が劣り、平均
重合度が３０００を超えると強度が大きすぎて安全ガラ
スとして通常用いられない。The polyvinyl alcohol used for producing the above polyvinyl acetal resin preferably has an average degree of polymerization of 800 to 3000. Average degree of polymerization is 8
When it is less than 00, the laminated glass has poor penetration resistance, and when the average degree of polymerization is more than 3000, the strength is too high and it is not usually used as a safety glass.
【００２３】また、ポリビニルアルコールのケン化度
は、透明性、耐熱性、耐光性を良好ならしめるために、
９５モル％以上であることが好ましい。The degree of saponification of polyvinyl alcohol is such that transparency, heat resistance and light resistance are good.
It is preferably 95 mol% or more.
【００２４】上記ポリビニルアセタールに配合される可
塑剤は、一塩基酸エステル、多塩基酸エステル等の有機
系可塑剤や、有機リン酸系、有機亜リン酸系等のリン酸
系可塑剤が用いられる。一塩基酸エステルの中では、ト
リエチレングリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン
酸、２ーエチル酪酸、ヘプタン酸、ｎ−オクチル酸、２
ーエチルヘキシル酸、ペラスゴン酸（ｎ−ノニル酸）、
デシル酸等の有機酸等との反応によって得られたグリコ
ール系エステルが望ましい。その他、テトラエチレング
リコール、トリプロピレングリコールと上記の如き有機
酸とのエステルも用いられる。As the plasticizer to be added to the polyvinyl acetal, an organic plasticizer such as monobasic acid ester or polybasic acid ester, or a phosphoric acid plasticizer such as organic phosphoric acid or organic phosphorous acid is used. To be Among the monobasic acid esters, triethylene glycol, butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptanoic acid, n-octylic acid, 2
-Ethylhexyl acid, pelasgonic acid (n-nonyl acid),
A glycol ester obtained by reaction with an organic acid such as decyl acid is desirable. In addition, esters of tetraethylene glycol and tripropylene glycol with the above organic acids are also used.
【００２５】多塩基酸のエステルとしてはアジピン酸、
セバチン酸、アゼライン酸等の有機酸と炭素数４〜８の
直鎖状または分岐状アルコールとのエステルが望まし
い。As the polybasic acid ester, adipic acid,
An ester of an organic acid such as sebacic acid or azelaic acid and a linear or branched alcohol having 4 to 8 carbon atoms is preferable.
【００２６】また、リン酸系可塑剤としてはトリブトキ
シエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェー
ト、トリイソプロピルホスファイト等が好ましい。As the phosphoric acid type plasticizer, tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphite and the like are preferable.
【００２７】より好ましい例としては、一塩基酸エステ
ルでは、トリエチレングリコールージー２ーエチルブチ
レート、トリエチレングリコールージー２ーエチルヘキ
ソエート、トリエチレングリコールージーカプロネー
ト、トリエチレングリコールージーｎーオクトエート等
が挙げられる。More preferred examples of the monobasic acid ester include triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol-di-2-ethylhexoate, triethylene glycol-dicapronate and triethylene glycol-di-n-octate. Etc.
【００２８】このような可塑剤は、好適には樹脂１００
重量部に対して５〜８０重量部が混合される。可塑剤含
有量が５重量部未満であると耐貫通性が低下することが
あり、逆に８０重量部を越えると、可塑剤がブリードア
ウトして合わせガラスの透明性やガラス板等との接着性
が低下することがある。Such a plasticizer is preferably resin 100
5 to 80 parts by weight are mixed with respect to parts by weight. If the content of the plasticizer is less than 5 parts by weight, the penetration resistance may decrease, and if it exceeds 80 parts by weight, the plasticizer bleeds out and the transparency of the laminated glass and the adhesion to the glass plate etc. May deteriorate.
【００２９】本発明に用いられるカルボン酸金属塩とし
ては炭素数が１２以下の脂肪族モノまたはジカルボン酸
のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩が好ましく
用いられる。金属成分としてはＭｇ、Ｎａ、Ｋ等が、ま
たカルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、こはく酸、アジピン酸等が挙げら
れる。As the carboxylic acid metal salt used in the present invention, an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of an aliphatic mono- or dicarboxylic acid having 12 or less carbon atoms is preferably used. Examples of the metal component include Mg, Na and K, and examples of the carboxylic acid include acetic acid, propionic acid, butyric acid, caproic acid, caprylic acid, succinic acid and adipic acid.
【００３０】好ましいカルボン酸金属塩の例としては、
酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、プロピオン酸カリウ
ム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸ナトリウ
ム、カプロン酸マグネシウム、カプロン酸ナトリウム、
２−エチルカプロン酸マグネシウム、２−エチルカプロ
ン酸ナトリウム、カプリル酸マグネシウム、カプリル酸
ナトリウム、こはく酸マグネシウム、こはく酸ナトリウ
ム等が挙げられるが、これらの中でも酢酸マグネシウム
が好ましい。Examples of preferred carboxylic acid metal salts include
Potassium acetate, magnesium acetate, potassium propionate, magnesium propionate, sodium propionate, magnesium caproate, sodium caproate,
Examples thereof include magnesium 2-ethylcaproate, sodium 2-ethylcaproate, magnesium caprylate, sodium caprylate, magnesium succinate, and sodium succinate. Of these, magnesium acetate is preferred.
【００３１】また、カルボン酸金属塩の添加量としては
０.００１〜０.１部が好ましい。カルボン酸金属塩の添
加量が０.００１部未満であると接着力調整効果がなく
なり、０.１部を越えると金属酸化物層あるいは金属層
を有する熱線反射ガラスに用いたときに、屋外暴露や紫
外線照射により経時でガラスと中間膜間の接着力が著し
く低下するために好ましくない。The addition amount of the carboxylic acid metal salt is preferably 0.001 to 0.1 part. If the amount of the carboxylic acid metal salt added is less than 0.001 part, the effect of adjusting the adhesive strength is lost, and if it exceeds 0.1 part, it is exposed to the outdoors when used in a heat-reflecting glass having a metal oxide layer or a metal layer. It is not preferable because the adhesive strength between the glass and the interlayer film is significantly reduced with the irradiation of ultraviolet rays or ultraviolet rays.
【００３２】本発明に用いられるジカルボン酸化合物と
しては、こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼラン酸、セバシン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸や、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。Examples of the dicarboxylic acid compound used in the present invention include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelanic acid and sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. And other aromatic dicarboxylic acids.
【００３３】その添加量は、０.００１〜０.１部の範囲
であることが好ましく、０.００１部未満であると接着
力調整の効果が得られず、また０.１部を越えると中間
膜の曇りや着色を引き起こすため好ましくない。The amount added is preferably in the range of 0.001 to 0.1 part, and if it is less than 0.001 part, the effect of adjusting the adhesive strength cannot be obtained, and if it exceeds 0.1 part. It is not preferable because it causes clouding and coloring of the interlayer film.
【００３４】本発明に用いられる変性シリコンオイルと
しては、エーテル変性シリコンオイル、エポキシ変性シ
リコンオイル、エステル変性シリコンオイル、アミン変
性シリコンオイル、α−メチルスチレン変性シリコンオ
イル、α−オレフィン変性シリコンオイル、アルコール
変性シリコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、メル
カプト変性シリコンオイル、カルボキシル変性シリコン
オイルおよびそれらの共変性タイプ（例えば、エーテル
エポキシ変性シリコンオイル）等が挙げられる。As the modified silicone oil used in the present invention, ether modified silicone oil, epoxy modified silicone oil, ester modified silicone oil, amine modified silicone oil, α-methylstyrene modified silicone oil, α-olefin modified silicone oil, alcohol. Examples thereof include modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, mercapto-modified silicone oil, carboxyl-modified silicone oil, and co-modified types thereof (for example, ether-epoxy modified silicone oil).
【００３５】これらは一般にポリシロキサンに変性すべ
き化合物を反応せしめて得られる粘調な液体である。変
性シリコンオイルの添加量としては０.００１〜０.１部
であることが好ましい。０.００１部以下では中間膜の
耐湿性が低下し、０.１部を越えると接着力が極端に低
下するだけでなく、接着力の経時変化が大きくなるため
に好ましくない。These are generally viscous liquids obtained by reacting polysiloxane with a compound to be modified. The amount of the modified silicone oil added is preferably 0.001 to 0.1 part. When the amount is less than 0.001 part, the moisture resistance of the interlayer film is lowered, and when the amount exceeds 0.1 part, not only the adhesive strength is extremely lowered, but also the change with time of the adhesive strength becomes unfavorable.
【００３６】また、上記基層には、紫外線吸収剤、光安
定剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を含有させてもよ
い。Further, the above base layer may contain known additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an antioxidant.
【００３７】上記合わせガラス用中間膜の基層は、ポリ
ビニルアセタール樹脂に所要量の可塑剤を配合し、さら
に必要に応じてその他の添加剤を配合し、これを例えば
押出機により混練溶融しシート状に成形することにより
得ることができる。また、ロールで混練溶融した後プレ
スして得ることもできる。The base layer of the interlayer film for laminated glass comprises a polyvinyl acetal resin mixed with a required amount of a plasticizer and, if necessary, other additives, which are kneaded and melted by, for example, an extruder to form a sheet. It can be obtained by molding. It can also be obtained by pressing after kneading and melting with a roll.
【００３８】上記合わせガラス用中間膜の基層の厚さ
は、特に限定されるものではないが、安全合わせガラス
として必要な特性である耐貫通性を保持するためには、
０.１〜２ｍｍが好ましい。The thickness of the base layer of the interlayer film for laminated glass is not particularly limited, but in order to maintain the penetration resistance which is a characteristic required for safety laminated glass,
0.1-2 mm is preferable.
【００３９】上記基層と透明板の金属酸化物層または金
属層との間に用いられる接着力調整層は、アセタール化
度が８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセター
ル樹脂に可塑剤を含有させた可塑化ポリビニルアセター
ル樹脂組成物より形成される。The adhesion adjusting layer used between the base layer and the metal oxide layer or the metal layer of the transparent plate is prepared by adding a plasticizer to a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree in the range of 80 to 95 mol%. And a plasticized polyvinyl acetal resin composition.
【００４０】このようなポリビニルアセタール樹脂とし
ては前述の基層に使用されている種類の樹脂、例えばポ
リビニルアルコールを炭素数４〜１０のアルデヒドでア
セタール化した樹脂が使用される。As such a polyvinyl acetal resin, a resin of the kind used for the above-mentioned base layer, for example, a resin obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde having 4 to 10 carbon atoms is used.
【００４１】上記ポリビニルアセタール樹脂の調整方法
としては、溶媒に３０重量％以上のＤＭＳＯを用いて合
成を行うか、あるいは５０モル％以上アセタール化され
た樹脂を非極性溶媒中にて合成する方法を用いる。アセ
タール化度が８０モル％未満では膜とガラスの接着力が
強すぎて合わせガラスの耐貫通性が低下し、９５モル％
を越えると接着に寄与する水酸基の量が少ないために必
要な接着力が得られないため好ましくない。The polyvinyl acetal resin may be prepared by synthesizing 30% by weight or more of DMSO as a solvent, or by synthesizing 50% by mole or more of acetalized resin in a nonpolar solvent. To use. If the degree of acetalization is less than 80 mol%, the adhesive strength between the film and the glass is too strong, and the penetration resistance of the laminated glass is reduced.
If it exceeds, the amount of hydroxyl groups that contribute to the adhesion is small and the necessary adhesive force cannot be obtained, which is not preferable.
【００４２】上記アセタール化度が８０〜９５モル％の
範囲にあるポリビニルアセタール樹脂に使用されるポリ
ビニルアルコール、あるいは配合される可塑剤種、可塑
剤量は、前記基層で使用したものと同様の種類及び量の
範囲である。The polyvinyl alcohol used in the polyvinyl acetal resin having the above-mentioned degree of acetalization in the range of 80 to 95 mol%, or the plasticizer species and the amount of the plasticizer blended are the same as those used in the base layer. And range of amounts.
【００４３】また、本接着力調整層の厚みは特に限定さ
れるものではないが、通常０.１〜２ｍｍである。The thickness of the adhesive force adjusting layer is not particularly limited, but is usually 0.1 to 2 mm.
【００４４】また、接着力調整層には、紫外線吸収剤及
び／又は酸化防止剤を含有させてもよく、これらは従来
の物が使用される。Further, the adhesive force adjusting layer may contain an ultraviolet absorber and / or an antioxidant, which are conventional ones.
【００４５】こうして得られる中間膜を用いて合わせガ
ラスを製造するには、ガラス板と、内面側に金属酸化物
層または金属層が形成された透明板との間に、中間膜
を、金属酸化物層あるいは金属層側にアセタール化度が
８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹
脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整
層が当接するように挟持する。In order to produce a laminated glass using the intermediate film thus obtained, an intermediate film is formed between the glass plate and the transparent plate having the metal oxide layer or the metal layer formed on the inner surface side thereof with a metal oxide. The adhesive force adjusting layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree in the range of 80 to 95 mol% as the main component is sandwiched so as to be in contact with the material layer or the metal layer side.
【００４６】ガラス板としては、いずれも一般に無機ま
たは有機の透明なガラス板が使用される。透明板は透明
であれば特に限定されず、通常は透明なガラス板が使用
される。As the glass plate, an inorganic or organic transparent glass plate is generally used. The transparent plate is not particularly limited as long as it is transparent, and a transparent glass plate is usually used.
【００４７】金属酸化物層または金属層は、透明電導性
や熱線反射性等の高機能を付与するためのもので、透明
電導性付与のためには、例えば酸化インジウムと酸化錫
との混合物（ＩＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、金、銀、銅
等の被膜が形成される。熱線反射性付与のためには、例
えば金、銀、銅、錫、アルミニウム、ニッケル、パラジ
ウムおよびこれらの合金あるいは混合物の金属被膜が形
成される。The metal oxide layer or the metal layer is for imparting high functions such as transparent conductivity and heat ray reflectivity. For imparting the transparent conductivity, for example, a mixture of indium oxide and tin oxide ( A coating film of ITO, tin oxide, zinc oxide, gold, silver, copper or the like is formed. For imparting heat ray reflectivity, for example, a metal coating of gold, silver, copper, tin, aluminum, nickel, palladium and alloys or mixtures thereof is formed.
【００４８】これらの金属酸化物層または金属層は、透
明板の内面側に直接形成してもよく、あるいは一旦適当
なシートに金属酸化物層または金属層を形成しておき、
この機能性シートをガラス板の内面側に適当な接着層
（中間膜）を介して接着させてもよい。なお、金属酸化
物層または金属層は、透明板の内面側のみならず、透明
板の内面側と外面側の両面に形成してもよい。These metal oxide layers or metal layers may be formed directly on the inner surface of the transparent plate, or once the metal oxide layers or metal layers are formed on a suitable sheet,
This functional sheet may be adhered to the inner surface of the glass plate via an appropriate adhesive layer (intermediate film). The metal oxide layer or the metal layer may be formed not only on the inner surface side of the transparent plate but also on both the inner surface side and the outer surface side of the transparent plate.
【００４９】次いで、オートクレーブなどの装置を用い
てこの積層体を加熱、加圧する。こうして、合わせガラ
スが製造される。この場合、金属酸化物層または金属層
が形成された透明板と中間膜との接着力と、金属酸化物
層または金属層が形成されていないガラス板と中間膜と
の接着力とは、ほぼ同等であることが耐貫通性の点から
好ましい。Next, this laminated body is heated and pressed using a device such as an autoclave. Thus, the laminated glass is manufactured. In this case, the adhesive force between the transparent plate on which the metal oxide layer or the metal layer is formed and the intermediate film and the adhesive force between the glass plate on which the metal oxide layer or the metal layer is not formed and the intermediate film are almost equal to each other. It is preferable that they are equivalent from the viewpoint of penetration resistance.
【００５０】金属酸化物層または金属層が形成された透
明板と中間膜との接着力は、アセタール化度を変えるこ
とにより、また、金属酸化物層または金属層が形成され
ていないガラス板と中間膜との接着力は、各添加剤（カ
ルボン酸金属酸化物、ジカルボン酸化合物および変性シ
リコンオイル）の添加量を調整することにより調整する
ことができる。The adhesive force between the transparent plate on which the metal oxide layer or the metal layer is formed and the interlayer film is changed by changing the degree of acetalization, and the glass plate on which the metal oxide layer or the metal layer is not formed. The adhesive strength to the intermediate film can be adjusted by adjusting the addition amount of each additive (carboxylic acid metal oxide, dicarboxylic acid compound and modified silicone oil).
【００５１】図１には、本発明の合わせガラス用中間膜
および合わせガラスの代表的な例を示す分解断面図が示
してある。図１において、１０はガラス板、１１は金属
酸化物層または金属層、２１はアセタール化度が８０〜
９５モル％のポリビニルアセタール樹脂を主成分とする
樹脂組成物より形成される接着力調整層、２２はアセタ
ール化度が６０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルア
セタール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される
基層、２０は合わせガラス用中間膜、３０は合わせガラ
スである。FIG. 1 is an exploded sectional view showing a typical example of the interlayer film for laminated glass and the laminated glass of the present invention. In FIG. 1, 10 is a glass plate, 11 is a metal oxide layer or a metal layer, and 21 has an acetalization degree of 80-.
An adhesive force adjusting layer formed of a resin composition containing 95 mol% of a polyvinyl acetal resin as a main component, and 22 a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component having an acetalization degree of 60 to 75 mol%. Is a base layer formed by the above method, 20 is an interlayer film for laminated glass, and 30 is laminated glass.
【００５２】[0052]
【作用】本発明によれば、金属酸化物層または金属層に
より高機能性（熱線反射性等）が付与され、アセタール
化度が８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタ
ール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着
力調整層を金属酸化物層または金属層側に配することに
より、中間膜と金属酸化物層または金属層との接着力が
適度に調整され、また、アセタール化度が６０〜７５モ
ル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂、可塑剤、
カルボン酸金属塩およびジカルボン酸化合物からなる樹
脂組成物より形成される基層を金属酸化物または金属層
が形成されていないガラス側に配することによりガラス
面と中間膜との接着力が適度に調整される。さらに、基
層に変性シリコンオイルを添加することにより中間膜の
耐湿性を向上させることも可能となる。According to the present invention, a polyvinyl acetal resin having a high degree of functionality (heat ray reflectivity, etc.) imparted by the metal oxide layer or the metal layer and having a degree of acetalization in the range of 80 to 95 mol% is the main component. By arranging the adhesion adjusting layer formed of the resin composition on the side of the metal oxide layer or the metal layer, the adhesion between the intermediate film and the metal oxide layer or the metal layer is appropriately adjusted, and the acetal A polyvinyl acetal resin having a degree of conversion of 60 to 75 mol%, a plasticizer,
By arranging a base layer formed of a resin composition composed of a carboxylic acid metal salt and a dicarboxylic acid compound on the glass side where the metal oxide or the metal layer is not formed, the adhesive force between the glass surface and the interlayer film is appropriately adjusted. To be done. Furthermore, it is possible to improve the moisture resistance of the interlayer film by adding the modified silicone oil to the base layer.
【００５３】[0053]
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００５４】「実施例１」 合わせガラス用中間膜の接着力調整層の調製（アセタ
ール化度８５モル％のポリビニルアセタール膜） 重合度１７００、ケン化度９９.２％、アセタール化度
６５モル％のポリビニルブチラール樹脂６０ｇを、キシ
レン１７６８ｇに２５℃で溶解させた。その後、ｎ−ブ
チルアルデヒド９５ｇを、一括投入後、約５分間攪拌に
より充分混合した。その後３５％塩酸溶液１５ｇを約１
５分かけて滴下ロートにより添加混合した。これらを添
加混合してから約３０分後、全系を６０℃に昇温し３時
間恒温保持し反応を完了させる。反応完了したものに重
曹を溶解させた大過剰の水／メタノール（混合比１：
１）を添加し、中和を行う。その後、これを大過剰のメ
タノール中に滴下し樹脂を再沈させ、水洗乾燥させ樹脂
を得た。Example 1 Preparation of Adhesion Strength Adjustment Layer of Intermediate Film for Laminated Glass (Polyvinyl acetal film with acetalization degree of 85 mol%) Polymerization degree 1700, saponification degree 99.2%, acetalization degree 65 mol% 60 g of the polyvinyl butyral resin of 1 was dissolved in 1768 g of xylene at 25 ° C. Then, 95 g of n-butyraldehyde was added all at once and then thoroughly mixed by stirring for about 5 minutes. After that, about 15 g of 35% hydrochloric acid solution
The mixture was added and mixed with the dropping funnel over 5 minutes. About 30 minutes after adding and mixing these, the whole system is heated to 60 ° C. and kept at a constant temperature for 3 hours to complete the reaction. A large excess of water / methanol (mixing ratio 1:
Add 1) and perform neutralization. Then, this was dropped into a large excess of methanol to reprecipitate the resin, washed with water and dried to obtain a resin.
【００５５】上記ポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、
可塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチル
ブチレート１５ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止
剤０.１０ｇを混合した。この混合物を８０℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ０.２ｍｍ程度に形
成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に
加熱加圧して厚さ０.１６ｍｍの膜（接着力調整層）を
得た。その後、これを恒温恒湿室で含水率が０.４〜０.
５重量％になるように調整した。50 g of the above polyvinyl butyral resin,
As a plasticizer, 15 g of triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate, 0.10 g of an ultraviolet absorber and 0.10 g of an antioxidant were mixed. This mixture was well kneaded with a two roll heated to 80 ° C to form a thickness of about 0.2 mm, and this was heated and pressed to 150 ° C with a press regulated by a spacer to form a film with a thickness of 0.16 mm ( An adhesive force adjusting layer) was obtained. After that, the water content of this in a constant temperature and humidity chamber is 0.4 to 0.
It was adjusted to be 5% by weight.
【００５６】合わせガラス用中間膜の基層の調製 重合度１７００、ケン化度９９.２％、アセタール化度
６５モル％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑
剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブチ
レート２０ｇ、酢酸マグネシウム０.００５ｇ、ジカル
ボン酸化合物としてアジピン酸０.００１５ｇ、紫外線
吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを配合し、ライ
カイ機を用いて混合した。この混合物を８０℃に加熱さ
れた二本ロールでよく混練して厚さ０.７ｍｍ程度に形
成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５０℃に
加熱加圧して厚さ０.６０ｍｍの合わせガラス用中間膜
の基層を得た。Preparation of Base Layer of Intermediate Film for Laminated Glass 50 g of polyvinyl butyral resin having a degree of polymerization of 1700, a degree of saponification of 99.2% and a degree of acetalization of 65 mol%, and 20 g of triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate as a plasticizer. , 0.005 g of magnesium acetate, 0.0015 g of adipic acid as a dicarboxylic acid compound, 0.10 g of an ultraviolet absorber, and 0.10 g of an antioxidant were mixed and mixed using a raikai machine. This mixture was well kneaded with a two-roll heated to 80 ° C to form a thickness of about 0.7 mm, and this was heated and pressed at 150 ° C with a press regulated by a spacer to obtain a laminated glass with a thickness of 0.60 mm. A base layer of an intermediate film for use was obtained.
【００５７】合わせガラスの作製 こうして得られた中間膜の基層および接着力調整層のア
セタール化度８５モル％のポリビニルアセタール膜を３
０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／Ｉ
ＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフ
ロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラ
スのＩＴＯ層が内側になるようにして、ガラス／ＩＴＯ
／アセタール化度８５モル％のポリビニルアセタール膜
（接着力調整層）／中間膜基層／ガラスの構成で挟み込
み、ロールで予備接着した。次いで、１３０℃のオート
クレーブで１３ｋｇ／ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガ
ラスを製造した。この合わせガラスについて、次の方法
で、紫外線照射前と後とのパンメル試験を行った。その
結果を表２に示す。Preparation of Laminated Glass A polyvinyl acetal film having a degree of acetalization of 85 mol% in the base layer and the adhesiveness adjusting layer of the intermediate film thus obtained was used.
Cut to 05mm x 305mm and have the same size of glass / I
Between the conductive glass (thickness 2.5 mm) and the float glass (thickness 2.5 mm) having the structure of TO, the ITO layer of the conductive glass is placed inside, and the glass / ITO is formed.
/ Polyvinyl acetal film having an acetalization degree of 85 mol% (adhesive strength adjusting layer) / intermediate film base layer / glass was sandwiched and pre-bonded with a roll. Then, a laminated glass was manufactured by pressure bonding with a pressure of 13 kg / cm 2 in an autoclave at 130 ° C. The laminated glass was subjected to a Pammel test before and after UV irradiation by the following method. The results are shown in Table 2.
【００５８】〈耐光性試験〉ＪＩＳ Ｒ３２１２の耐光
性試験に準じ、７５０Ｗの石英ガラス水銀灯から２３０
ｍｍの距離に合わせガラスを置き、４５℃で２００時間
照射する。照射前後の合わせガラスのパンメル値を評価
する。<Light resistance test> In accordance with the light resistance test of JIS R3212, 230 to 750 W quartz glass mercury lamp
Laminated glass is placed at a distance of mm and irradiated at 45 ° C. for 200 hours. The Panmel value of the laminated glass before and after irradiation is evaluated.
【００５９】〈パンメル試験〉照射前および照射後合わ
せガラスを−１８℃±０.６℃の温度に１６時間調整
し、この合わせガラスの中央部（１５０ｍｍ×１５０ｍ
ｍの部分）を０.４５Ｋｇのヘッドを有するハンマーで
打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、
ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を、表１によって
パンメル値で判断した。<Pummel Test> The laminated glass before and after irradiation was adjusted to a temperature of −18 ° C. ± 0.6 ° C. for 16 hours, and the central portion (150 mm × 150 m) of this laminated glass was adjusted.
(portion m) is hit with a hammer having a head of 0.45 Kg, and crushed until the particle diameter of glass is 6 mm or less,
The degree of exposure of the film after the glass was partially peeled off was judged by the Pammel value according to Table 1.
【００６０】[0060]
【表１】 [Table 1]
【００６１】この発明においては、パンメル値が３〜８
の範囲で、しかも両面で差異の小さい合わせガラスが、
耐貫通性およびガラスの飛散防止性が優れるので好まし
い。パンメル値が３未満では接着力が低くなり、衝撃等
による飛散防止性が低下する。逆に、パンメル値が８を
越えると接着力が高くなり、衝撃等による合わせガラス
の耐貫通性が低下する。In the present invention, the Panmel value is 3-8.
In the range of, and the laminated glass with a small difference on both sides,
It is preferable because it is excellent in penetration resistance and glass scattering prevention property. If the Pammel value is less than 3, the adhesive strength will be low and the anti-scattering property due to impact or the like will be reduced. On the other hand, when the Pammel value exceeds 8, the adhesive strength becomes high and the penetration resistance of the laminated glass due to impact or the like decreases.
【００６２】「実施例２」ｎ−ブチルアルデヒド仕込量
を変え、その他の工程は実施例１と同様にしてアセター
ル化度８８モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。
このポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤として
トリエチレングリコールー２ージーエチルブチレート１
２.５ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０
ｇを混合し、実施例１と同様に０.１６ｍｍの中間膜を
得て、含水率が０.４〜０.５％になるように調製した。
また、中間膜の基層は、実施例１において酢酸マグネシ
ウムの混練量を０.００５ｇ、ジカルボン酸化合物とし
てアジピン酸の混練量を０.００２５ｇにした以外は実
施例１と同様にして調製した。[Example 2] A polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 88 mol% was obtained in the same manner as in Example 1 except that the charged amount of n-butyraldehyde was changed.
To 50 g of this polyvinyl butyral resin, triethylene glycol-2-diethyl butyrate 1 as a plasticizer
2.5g, UV absorber 0.10g, antioxidant 0.10
g was mixed to obtain an interlayer film having a thickness of 0.16 mm in the same manner as in Example 1, and the moisture content was adjusted to 0.4 to 0.5%.
The base layer of the intermediate film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of magnesium acetate kneaded was 0.005 g and the amount of adipic acid used as the dicarboxylic acid compound was 0.0025 g.
【００６３】こうして得られた接着力調整層のアセター
ル化度が８８モル％のポリビニルアセタール膜と、中間
膜基層とを３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法
のガラス／ＺｎＯ／Ａｇ／ＺｎＯの構造を持つ導電性ガ
ラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍ
ｍ）との間に、導電性ガラスのＺｎＯ層が内側になるよ
うにして、実施例１と同様にして合わせガラスを製造し
た。この合わせガラスについて、紫外線照射前と後との
パンメル試験を行った。その結果を表２に示す。The polyvinyl acetal film having an acetalization degree of 88 mol% and the intermediate film base layer of the thus obtained adhesive force adjusting layer were cut into 305 mm × 305 mm to obtain a glass / ZnO / Ag / ZnO structure having the same dimensions. Conductive glass (thickness: 2.5 mm) and float glass (thickness: 2.5 m)
m), a laminated glass was manufactured in the same manner as in Example 1 with the ZnO layer of the conductive glass inside. With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.
【００６４】「実施例３」ｎ−ブチルアルデヒド仕込量
を変え、その他の工程は実施例１と同様にしてアセター
ル化度９０モル％のポリビニルブチラール樹脂を得た。
このポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可塑剤として
トリエチレングリコールー２ージーエチルブチレート９
ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤０.１０ｇを混
合し、実施例１と同様に０.１６ｍｍの中間膜を得て、
含水率が０.４〜０.５％になるように調製した。また、
中間膜の基層は、実施例１において酢酸マグネシウムの
混練量を０.００５ｇ、ジカルボン酸化合物としてセバ
シン酸の混練量を０.００２５ｇにし、さらに変性シリ
コンオイルとして下記化学式「化１」で表されるポリエ
ーテル変性シリコンオイル（ｍ＝１０〜２０、ｎ＝１０
〜２０、Ｘ＝２〜８）０.０１２５ｇ混練した以外は実
施例１と同様にして調製した。[Example 3] A polyvinyl butyral resin having an acetalization degree of 90 mol% was obtained in the same manner as in Example 1 except that the charged amount of n-butyraldehyde was changed.
50 g of this polyvinyl butyral resin was mixed with 9 g of triethylene glycol-2-diethyl butyrate as a plasticizer.
g, an ultraviolet absorber 0.10 g, and an antioxidant 0.10 g were mixed to obtain an intermediate film of 0.16 mm in the same manner as in Example 1,
The water content was adjusted to 0.4 to 0.5%. Also,
The base layer of the intermediate film has a kneading amount of magnesium acetate of 0.005 g, a sebacic acid as a dicarboxylic acid compound of 0.0025 g, and a modified silicone oil represented by the following chemical formula [Formula 1]. Polyether modified silicone oil (m = 10-20, n = 10
˜20, X = 2 to 8) 0.0125 g was prepared in the same manner as in Example 1 except for kneading.
【００６５】こうして得られた接着力調整層のアセター
ル化度が９０モル％のポリビニルアセタール膜と、中間
膜の基層とを３０５ｍｍ×３０５ｍｍに裁断し、同じ寸
法のガラス／ＩＴＯの構造を持つ導電性ガラス（厚み
２.５ｍｍ）とフロートガラス（厚み２.５ｍｍ）との間
に、導電性ガラスのＩＴＯ層が内側になるようにして、
実施例１と同様にして合わせガラスを製造した。この合
わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル試
験を行った。その結果を表２に示す。The polyvinyl acetal film having an acetalization degree of 90 mol% in the adhesive force adjusting layer thus obtained and the base layer of the intermediate film were cut into 305 mm × 305 mm, and the conductive film having the same size glass / ITO structure was cut. Between the glass (thickness 2.5 mm) and the float glass (thickness 2.5 mm), the ITO layer of the conductive glass is on the inside,
A laminated glass was manufactured in the same manner as in Example 1. With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.
【００６６】[0066]
【化１】 Embedded image
【００６７】「比較例１」ポリビニルアセタール樹脂と
して、重合度１７００、アセタール化度６５モル％、ケ
ン化度９９％のポリビニルブチラール樹脂５０ｇに、可
塑剤としてトリエチレングリコールージー２ーエチルブ
チレート２０ｇ、紫外線吸収剤０.１０ｇ、酸化防止剤
０.１０ｇ、前記化学式「化１」で表されるポリエーテ
ル変性シリコンオイル０.０１２５ｇおよび酢酸マグネ
シウム０.０１６ｇを混合した。この混合物を８０℃に
加熱された二本ロールでよく混練して厚さ０.８ｍｍ程
度に形成し、これをスペーサーで規制したプレスで１５
０℃に加熱加圧して厚さ０.７６ｍｍの中間膜を得た。Comparative Example 1 As a polyvinyl acetal resin, 50 g of polyvinyl butyral resin having a degree of polymerization of 1700, an acetalization degree of 65 mol% and a saponification degree of 99% was added to 20 g of triethylene glycol-di-2-ethylbutyrate as a plasticizer. An ultraviolet absorber (0.10 g), an antioxidant (0.10 g), a polyether-modified silicone oil represented by the chemical formula "Chemical formula 1" (0.0125 g) and magnesium acetate (0.016 g) were mixed. This mixture was well kneaded with a two roll heated to 80 ° C. to form a thickness of about 0.8 mm, and this was pressed with a press regulated by a spacer 15
It was heated and pressed at 0 ° C. to obtain an interlayer film having a thickness of 0.76 mm.
【００６８】この合わせガラス用中間膜を３０５ｍｍ×
３０５ｍｍに裁断し、同じ寸法のガラス／ＩＴＯの構造
を持つ導電性ガラス（厚み２.５ｍｍ）とフロートガラ
ス（厚み２.５ｍｍ）との間に、導電性ガラスのＩＴＯ
層が内側になるようにして、積層し、ロールで予備接着
した。次いで、１３０℃のオートクレーブで１３ｋｇ／
ｃｍ2の圧力で圧着して合わせガラスを製造した。この
合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメル
試験を行った。その結果を表２に示す。The interlayer film for laminated glass was 305 mm ×
The ITO of the conductive glass is cut between the conductive glass (thickness: 2.5 mm) and the float glass (thickness: 2.5 mm), which is cut into 305 mm and has the same size glass / ITO structure.
The layers were laminated with the layers on the inside and prebonded with a roll. Then, in an autoclave at 130 ° C, 13 kg /
A laminated glass was manufactured by pressure bonding with a pressure of cm 2 . With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.
【００６９】「比較例２」比較例１におけるポリエーテ
ル変性シリコンオイルの代わりに、下記化学式「化２」
で表されるアルキル基変性シリコンオイルを用いた以外
は比較例１と同様にして、合わせガラスを作製した。こ
の合わせガラスについて、紫外線照射前と後とのパンメ
ル試験を行った。その結果を表２に示す。"Comparative Example 2" Instead of the polyether-modified silicone oil in Comparative Example 1, the following chemical formula "Chemical Formula 2" was used.
A laminated glass was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that the alkyl group-modified silicone oil represented by With respect to this laminated glass, a Pammel test was conducted before and after irradiation with ultraviolet rays. The results are shown in Table 2.
【００７０】[0070]
【化２】 Embedded image
【００７１】[0071]
【表２】 [Table 2]
【００７２】[0072]
【表３】 上記の実施例及び比較例で得られた合わせガラス用中間
膜のデータを表３に示す。 注）表中の比較例については中間膜は１層構成であり、
その１層に用いている 樹脂組成物の組成を表に
示している。[Table 3] Table 3 shows the data of the interlayer film for laminated glass obtained in the above Examples and Comparative Examples. Note) In the comparative examples in the table, the interlayer film has a single-layer structure,
The composition of the resin composition used for the one layer is shown in the table.
【００７３】[0073]
【発明の効果】本発明の合わせガラス用中間膜及び合わ
せガラスは、金属酸化物層または金属層により熱線反射
性等の高機能性が付与され、特にアセタール化度が８０
〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を
主成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層が
金属酸化物層あるいは金属層表面と適度な接着性を有し
ている。INDUSTRIAL APPLICABILITY The interlayer film for laminated glass and the laminated glass of the present invention are imparted with high functionality such as heat ray reflectivity by the metal oxide layer or the metal layer, and particularly, the degree of acetalization is 80.
The adhesive force adjusting layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin as a main component in the range of ˜95 mol% has appropriate adhesiveness to the metal oxide layer or the surface of the metal layer.
【００７４】また、アセタール化度が６０〜７５モル％
の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂、可塑剤、カル
ボン酸金属塩およびジカルボン酸化合物からなる樹脂組
成物より形成される基層がガラス面で適度な接着性を示
し、中間膜のそれぞれの面で接着力に大きな差異を生じ
ることなく適度に調整され、しかも屋外暴露や紫外線照
射および温度による経時での接着力の低下が防止され
る。The degree of acetalization is 60 to 75 mol%.
In the range of polyvinyl acetal resin, a plasticizer, a resin composition composed of a carboxylic acid metal salt and a dicarboxylic acid compound, the base layer exhibits appropriate adhesiveness on the glass surface, and the adhesive strength is improved on each surface of the interlayer film. It is adjusted appropriately without causing a large difference, and further, the decrease in adhesive strength over time due to outdoor exposure, ultraviolet irradiation and temperature is prevented.
【００７５】したがって、本発明によれば、長期にわた
って耐貫通性およびガラスの飛散防止性に優れ、熱線反
射性等の高機能を有する合わせガラスを得ることがで
き、この合わせガラスは、自動車、航空機、建築物など
の窓ガラスに好適に使用される。Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain a laminated glass which is excellent in penetration resistance and glass scattering prevention property for a long period of time and which has high functions such as heat ray reflectivity. Suitable for use in window glass for buildings, etc.
【図１】本発明の合わせガラス用中間膜および合わせガ
ラスの代表的な例を示す分解断面図である。FIG. 1 is an exploded cross-sectional view showing a typical example of an interlayer film for laminated glass and a laminated glass of the present invention.
１０：ガラス板 １１：金属酸化物層または金属層 ２０：合わせガラス用中間膜 ２１：合わせガラス用中間膜の接着力調整層 ２２：合わせガラス用中間膜の基層 ３０：合わせガラス 10: Glass Plate 11: Metal Oxide Layer or Metal Layer 20: Intermediate Film for Laminated Glass 21: Adhesion Adjustment Layer of Intermediate Film for Laminated Glass 22: Base Layer of Intermediate Film for Laminated Glass 30: Laminated Glass
Claims (3)
金属層が形成された透明板とガラス板との間に挟着され
る合わせガラス用中間膜であって、アセタール化度が６
０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹
脂、可塑剤、カルボン酸金属塩及びジカルボン酸化合物
からなる樹脂組成物より形成される基層と、アセタール
化度が８０〜９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタ
ール樹脂を主成分とする樹脂組成物より形成される接着
力調整層とから構成されていて、該接着力調整層が上記
金属酸化物層または金属層が存在する側の面に設けられ
ていることを特徴とする合わせガラス用中間膜。1. An interlayer film for laminated glass, which is sandwiched between a transparent plate having a metal oxide layer or a metal layer formed on at least the inner surface side thereof and a glass plate, and has a degree of acetalization of 6 or less.
A base layer formed from a resin composition comprising a polyvinyl acetal resin in the range of 0 to 75 mol%, a plasticizer, a carboxylic acid metal salt and a dicarboxylic acid compound, and a polyvinyl acetalization degree in the range of 80 to 95 mol%. An adhesive strength adjusting layer formed of a resin composition containing an acetal resin as a main component, and the adhesive strength adjusting layer is provided on the surface where the metal oxide layer or the metal layer is present. An interlayer film for laminated glass, which is characterized in that
金属層が形成された透明板とガラス板との間に挟着され
る合わせガラス用中間膜であって、アセタール化度が６
０〜７５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹
脂、可塑剤、変性シリコンオイル、カルボン酸金属塩及
びジカルボン酸化合物からなる樹脂組成物より形成され
る基層と、アセタール化度が８０〜９５モル％の範囲に
あるポリビニルアセタール樹脂を主成分とする樹脂組成
物より形成される接着力調整層とから構成されていて、
該接着力調整層が上記金属酸化物層または金属層が存在
する側の面に設けられていることを特徴とする合わせガ
ラス用中間膜。2. An intermediate film for laminated glass, which is sandwiched between a transparent plate having a metal oxide layer or a metal layer formed on at least the inner surface side and a glass plate, and has a degree of acetalization of 6 or less.
A base layer formed of a resin composition consisting of a polyvinyl acetal resin in the range of 0 to 75 mol%, a plasticizer, a modified silicone oil, a carboxylic acid metal salt and a dicarboxylic acid compound, and an acetalization degree of 80 to 95 mol%. It is composed of an adhesive force adjusting layer formed from a resin composition containing a polyvinyl acetal resin in the range as a main component,
An interlayer film for laminated glass, wherein the adhesion adjusting layer is provided on the surface on the side where the metal oxide layer or the metal layer is present.
金属層が形成された透明板との間に、請求項１又は２記
載の合わせガラス用中間膜が、アセタール化度が８０〜
９５モル％の範囲にあるポリビニルアセタール樹脂を主
成分とする樹脂組成物より形成される接着力調整層が上
記金属酸化物層または金属層側に当接するように接着さ
れていることを特徴とする合わせガラス。3. The interlayer film for laminated glass according to claim 1, which has a degree of acetalization of 80 to 80 between the glass plate and the transparent plate having the metal oxide layer or the metal layer formed on the inner surface side.
An adhesive force adjusting layer formed of a resin composition containing a polyvinyl acetal resin in the range of 95 mol% as a main component is adhered so as to be in contact with the metal oxide layer or the metal layer side. Laminated glass.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14365095A JPH08337446A (en) | 1995-06-09 | 1995-06-09 | Intermediate film for sandwich glass and sandwich glass |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14365095A JPH08337446A (en) | 1995-06-09 | 1995-06-09 | Intermediate film for sandwich glass and sandwich glass |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08337446A true JPH08337446A (en) | 1996-12-24 |
Family
ID=15343728
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14365095A Pending JPH08337446A (en) | 1995-06-09 | 1995-06-09 | Intermediate film for sandwich glass and sandwich glass |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08337446A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001025162A1 (en) * | 1999-10-01 | 2001-04-12 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass and laminated glass |
| WO2001042158A1 (en) * | 1999-12-13 | 2001-06-14 | Asahi Glass Company, Limited | Dispersion composition of fine inorganic particles, composition for interlayer for laminated glass, interlayer, and laminated glass |
| US7468209B2 (en) | 2000-03-02 | 2008-12-23 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
| US7687560B2 (en) * | 2002-03-12 | 2010-03-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Low-color PVB sheet and a process for making same |
| JP2011190133A (en) * | 2010-03-12 | 2011-09-29 | Central Glass Co Ltd | Decorative laminated glass |
| JP2018065739A (en) * | 2012-09-28 | 2018-04-26 | 積水化学工業株式会社 | Intermediate film for laminated glass, and laminated glass |
| JP2018145069A (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-20 | 積水化学工業株式会社 | Intermediate film for laminated glass, laminated glass and laminated glass system |
-
1995
- 1995-06-09 JP JP14365095A patent/JPH08337446A/en active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001025162A1 (en) * | 1999-10-01 | 2001-04-12 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass and laminated glass |
| US6673456B1 (en) | 1999-10-01 | 2004-01-06 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass and laminated glass |
| US7252887B2 (en) | 1999-10-01 | 2007-08-07 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
| WO2001042158A1 (en) * | 1999-12-13 | 2001-06-14 | Asahi Glass Company, Limited | Dispersion composition of fine inorganic particles, composition for interlayer for laminated glass, interlayer, and laminated glass |
| US7858683B2 (en) * | 2000-03-02 | 2010-12-28 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
| US7468209B2 (en) | 2000-03-02 | 2008-12-23 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
| US8039536B2 (en) | 2000-03-02 | 2011-10-18 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
| US8278379B2 (en) | 2000-03-02 | 2012-10-02 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
| US8450405B2 (en) | 2000-03-02 | 2013-05-28 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
| US7687560B2 (en) * | 2002-03-12 | 2010-03-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Low-color PVB sheet and a process for making same |
| JP2011190133A (en) * | 2010-03-12 | 2011-09-29 | Central Glass Co Ltd | Decorative laminated glass |
| JP2018065739A (en) * | 2012-09-28 | 2018-04-26 | 積水化学工業株式会社 | Intermediate film for laminated glass, and laminated glass |
| JP2018145069A (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-20 | 積水化学工業株式会社 | Intermediate film for laminated glass, laminated glass and laminated glass system |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5529848A (en) | Plasticized polyvinyl butyral sheet containing epoxy resin | |
| AU2001236054B2 (en) | Interlayer film for laminated glass and laminated glass | |
| TW469263B (en) | Intermediate film for laminated glass and laminated glass | |
| CN109311743B (en) | Laminated glass | |
| JP2001302289A (en) | Interlayer membrane for laminated glass and laminated glass | |
| JPH08337446A (en) | Intermediate film for sandwich glass and sandwich glass | |
| JP2002326846A (en) | Interlayer for laminated glass and laminated glass | |
| JP3290456B2 (en) | Interlayer for heat reflection laminated glass and heat reflection laminated glass | |
| JP3895802B2 (en) | Multilayer interlayer film for laminated glass and laminated glass | |
| JP4195105B2 (en) | Laminated glass interlayer film and laminated glass | |
| JP3375356B2 (en) | Interlayer for laminated glass and laminated glass | |
| JPH09188547A (en) | Laminated glass and interlayer therefor | |
| JP2001302288A (en) | Interlayer membrane for laminated glass and laminated glass | |
| JPH10139499A (en) | Safety glass interlayer and safety glass | |
| JP5249494B2 (en) | Laminated glass interlayer film and laminated glass | |
| JP2007039300A (en) | Interlayer for laminated glass and laminated glass | |
| JPH07232937A (en) | Laminated glass and intermediate film therefor | |
| JP3375364B2 (en) | Interlayer for laminated glass and laminated glass | |
| JPH07187726A (en) | Interlayer for laminated glass and laminated glass | |
| WO2006134860A1 (en) | Laminated glass | |
| JP4956061B2 (en) | Laminated glass | |
| JPH0483743A (en) | Interlayer for laminated glass and laminated glass | |
| JPH07314609A (en) | Safety glass and intermediate film therefor | |
| JP4485862B2 (en) | Laminated glass interlayer film and laminated glass | |
| JP4263819B2 (en) | Laminated glass interlayer film and laminated glass |