JPH09509972A - アミノ及びフルオロ基含有シロキサンなど - Google Patents
アミノ及びフルオロ基含有シロキサンなどInfo
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Abstract
(57)【要約】
式：
［式中、Raはペルフルオロアルキル基であり、Rbはアミノアルキル又は置換されたアミノアルキル基であり、そしてRcはヒドロカルビル、置換されたヒドロカルビル、フェニル、置換されたフェニル又はシアノアルキル基である］によって表される新規なポリマーフルオロカーボンシロキサン及び対応するポリマー分岐構造体は、揮発性有機溶媒の使用無しでそして低エネルギー処理によって安定な水性エマルジョンを形成することが示される。これらのエマルジョンは、分子間縮合による沈殿を導くこと無しに、溶液中で高度に加水分解されることが見い出される。これらのエマルジョンは、基体に付与する時には、撥油及び撥水の両方の特性並びに改善された潤滑性を賦与する。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の名称
アミノ及びフルオロ基含有シロキサンなど
発明の背景 発明の分野：
本発明は、新規なポリマー有機フルオロシリコン化合物並びにそれらによって
コートされた基体に撥水及び撥油特性を賦与するそれらの対応する水性エマルジ
ョンの製造並びに使用に関する。更に詳細には、本発明は、疎水性かつ疎油性の
ポリマーフルオロカーボンシロキサン及びそれらのエマルジョンに関する。関連技術の説明
：
加水分解性シランを、種々の基体に疎水即ち撥水特性を賦与するために付与す
ることができる水性溶液又はエマルジョンとして調合することができることは知
られている。しかしながら、これらのエマルジョンが長期貯蔵安定性を達成する
ためには、それらを特定のpH領域に緩衝して水性媒体中でのシランの加水分解を
抑制又は防止しなければならない(例えば、米国特許第4,990,377号及び米国特許
第4,877,654号を参照せよ)。加水分解性フルオロカーボンシランを種々の表面に
付与する時には、それらはそれらの基体に撥水性と撥油性の両方を賦与すること
ができることもまた知られている。しかしながらそれらの加水分解性フルオロカ
ーボンシランは、通常は溶融された状態で又は揮発性有機溶媒中に溶かされて表
面に付与され、そして一般に触媒と共に加熱することによって硬化させてフルオ
ロカーボンシランを化学的に基体に固定させなければならない(米国特許第3,012
,006号)。このような揮発性溶媒の使用は一般に
環境に対して有害であり、そしてそれらの可燃性のために危険である可能性があ
る。加水分解性フルオロカーボンシランの水性溶液又はエマルジョンが可能であ
る場合でも、調合物は殊に広い領域のpH条件下では、加水分解及び自己縮合を受
けて水不溶性ポリマー構造体を形成すること無しに、長期間の間、貯蔵すること
はできない。
加水分解性フルオロカーボンシラン例えばフルオロカーボンアルコキシシラン
によって表面に賦与される耐久性の撥油及び撥水性の一つの重要な面は、シラン
と基体上の活性水素官能基との間に起きる化学結合であることが一般に認識され
ている（シランカップリング剤、E．P．Plueddemann、第２版、Plenum Press，N
Y，1991；並びにシラン及び表面、D．E．Leyton,Gordon及びBreach Science Pub
l.，NY，1986を参照せよ）。これは、シラン上の加水分解性の基のシラノール基
への当初の加水分解と、そしてこれらのシラノール基は次に基体上の官能性との
縮合を受けることによって達成される。フルオロカーボンシラン中に存在する基
体と結合する基がより加水分解性であればあるほど、コーティングはそれだけ一
層耐久性であろう。最大の結合サイトを達成する通常の方法は、シリコン原子上
に最多の（これは３である）加水分解性の基を含むシランを使用することである
。
発明の要約
上記に鑑みて、多くのシリコン原子を含み、平均で一個のシリコン原子あたり
一個の加水分解性の基を有するポリマー構造、例えばポリシロキサンの製造を含
む、最多の結合サイトを達成するもう一つの方法が見い出された。全体のシロキ
サン分子上に多くの加水分解性の基を有するので加水分解においては多重のシラ
ノール基が形
成されるであろうが、これらのシラノール基は多重のサイトで基体上の官能と、
並びに表面に結合された隣のシラノール基と縮合する可能性がある。その結果は
基体の表面上の橋かけされそして高度に耐久性のフルオロカーボンシロキサン構
造である。
かくして本発明によれば、(a)処理された基体の上に高いレベルの撥油及び撥
水性をもたらすフルオロカーボン基、(b)ポリシロキサンに適切な親水性を賦与
して、その結果選ばれた乳化剤を使用する時には有機溶媒の助け無しで、シロキ
サンとの非常に安定な水性エマルジョンを製造することができるイオン化可能な
基、並びに(c)増進された耐久性のためにシロキサンの基体への結合のための多
重サイトを形成するシロキサン構造中の多重の加水分解性の基を含むシロキサン
組成物（compositions）が見い出された。また、シロキサンの反発性及び乳化性
特性を変更しそしてシロキサンのコストを下げるために、炭化水素基を導入する
こともできる。
更にまた、先行技術の溶媒ベースのフルオロカーボンシロキサンとは違って、
分光学的データは、本発明の水性フルオロカーボンシランエマルジョンは、反発
性特性を与えるため基体へ直ちに結合が可能な殆ど完全に加水分解された状態で
シロキサンを含むことを示した。それでいて本発明の特異な水性エマルジョンは
、この乳化された状態にある間に加水分解されたシランが高分子量の水不溶性の
ポリシロキサン構造へと更に自己縮合することを許さない。これらの水性エマル
ジョンは一般に、シロキサンの凝固及び沈殿を受けること無く、１年以上の長期
貯蔵に対して安定であり、約2.5〜約9.0のpHの広い範囲に対して安定であり、60
℃以上の温度に対して安定であり、そしてしばしば繰り返される凍結及び溶解条
件に対して安
定である。
かくして本発明は、(１)式：
［式中、
ｘは１〜100であり、
ｙはｘの１〜10倍であり、
ｚはｘの０〜５倍であり、
〜５であり、そしてR2はC1〜C3−アルキルである)、
ルオロアルキルであり、ｎは１〜３であり、そしてＺは-CH2-又は−O-である）
、
は１であり、R3はＨ又はC1〜C3−アルキルである）、そして
RcはC1〜C12−ヒドロカルビル又はハロゲン含有ヒドロカルビル、フェニル、
置換されたフェニル、又はシアノアルキルである］
によって表される新規なポリマーフルオロカーボンシロキサン又は対応する分岐
したポリマー構造体、並びに(２)0.1〜40重量％の前記ポリマーフルオロカーボ
ンシロキサンを含む新規な水性エマルション、並びに(３)前記の新規なエマルジ
ョンをその上に堆積されそして乾燥された基体から成るコートされた表面を提供
する。
安定なポリマーフルオロカーボンシロキサンの水性エマルジョンを製造する本
発明による方法は、
（ａ）効果的な量の
（ｉ）式：
［式中、
ルオロアルキルであり、ｎは１〜３であり、そしてＺは-CH2-又は−O-である）
、そして
〜５であり、そしてR2はC1〜C3−アルキルである）］
の一種又はそれより多くのペルフルオロアルキルアルコキシシラン、
（ii）式：
ｐは０又は１であり、R3はＨ又はC1〜C3−アルキルである）］
の一種又はそれより多くの置換されたアミノアルキルアルコキシシラン、並びに
必要に応じて
（iii）式：
［式中、RcはC1〜C12−ヒドロカルビル又はハロゲン含有ヒドロカルビル、フェ
ニル、置換されたフェニル、又はシアノアルキルである］
の一種又はそれより多くの炭化水素シランを縮合させて、式：
［式中、
ｘは１〜100であり、
ｙはｘの１〜10倍であり、
ｚはｘの０〜５倍であり、
〜５であり、そしてR2はC1〜C3−アルキルである）、
ルオロアルキルであり、ｎは１〜３であり、そしてＺは-CH2-又は-O-である)、
は１であり、R3はＨ又はC1〜C3−アルキルである）、そして
RcはC1〜C12−ヒドロカルビル又はハロゲン含有ヒドロカルビル、フェニル、
置換されたフェニル、又はシアノアルキルである］
によって表されるポリマーフルオロカーボンシロキサンを製造するステップ、並
びに
（ｂ）0.１〜40重量％の前記ポリマーフルオロカーボンシロキサンを、前記ポリ
マーフルオロカーボンシロキサンを実質的に完全に加水分解された状態に保留し
そして同時に前記ポリマーフルオロカーボンシロキサンの認め得る自己縮合を抑
制するために十分に高いＨＬＢ値の効果的な量の乳化剤と、アミノアルキルシラ
ン（Rc）部分を少なくとも部分的に中和するために効果的な量の酸とを含む水の
中に懸濁させてかくして反応性水性エマルジョンを生成させるステップ
から成る。
本発明の一つの目的は、有機溶媒の使用無しで水性エマルジョンに容易に調合
することができ、そしてこの乳化された状態で長期貯蔵安定性を示す、加水分解
性ポリマーシロキサン組成物を製造することである。本発明のもう一つの目的は
、特別な硬化操作
の必要性無しに、加水分解性フルオロカーボンシランの水性エマルジョンの付与
によって基体を撥水性かつ撥油性にすることである。
好ましい実施態様の説明
本発明の化合物は、以下の式：
のポリマーシロキサンであり、これは、本発明の目的のためにはまた：
［式中、
ｘは１〜100であり、
ｙはｘの１〜10倍であり、
ｚはｘの０〜５倍であり、
〜５であり、そしてR2はC1〜C3−アルキルである）、
ルオロアルキルであり、ｎは１〜３であり、そしてＺは-CH2-又は-O-である）、
は１であり、R3はＨ又はC1〜C3−アルキルである)、そして
RcはC1〜C12−ヒドロカルビル又はハロゲン含有ヒドロカルビル、フェニル、
置換されたフェニル、又はシアノアルキルである］
として表される。
式１は、構造的な表現を与えそしてポリマー連鎖中のシラン単位
の順序を文字通り特定することを意味しない。即ち、ｘ、ｙ及びｚの３つの異な
るシラン単位の出現は構造式を通してランダムに分布されて（即ちランダムに共
重合されて）いても良く、又は類似の単位の幾らか又はすべてが一緒にグループ
化されて（即ちブロック若しくは部分的にブロック共重合されて）いても良い。
また、連鎖は実質的に線状でも良く、又はそれは分岐したセグメント（これも再
び前記の式中では構造的に文字通りには表されていない）を含んでも良い。分岐
の場合には、分岐点は酸素又はシロキサン結合を経由して３個又は多分４個の他
のシリコンに結合しているシリコンを含むであろう（即ち上の式に関して分岐点
でのOR1は、それ自体、再度起きるシラン単位の一つである）ことを認識しなけ
ればならない。
これらのポリシロキサンは、
Ａ．式：
［式中、
ルオロアルキルであり、ｎは１〜３であり、そしてＺは-CH2-又は-O-である）、
そして
〜３であり、そしてR2はC1〜C3−アルキルである）］
｛ここで、殊に好ましい組成物は、Rfが単峰形の分布及び平均で６〜12の炭素を
有する混合ペルフルオロアルキル基であり、Ｚが-CH2-であり、ｎが１であり、
ｍが０であり、そしてR2がエチル又はメチルである｝
の一種又はそれより多くのペルフルオロアルキルアルコキシシラン、
Ｂ．式：
は０又は１であり、R3はＨ又はC1〜C3−アルキルである）］｛ここで、殊に好ま
しい組成物は、ｐが０であり、R1がメチル又はエチルであり、そしてR3がＨであ
る｝
の一種又はそれより多くの置換されたアミノアルキルアルコキシシラン、
Ｃ．必要に応じて、式：
［式中、RcはC1〜C12−ヒドロカルビル又はハロゲン含有ヒドロカルビル、フェ
ニル、置換されたフェニル、又はシアノアルキルである］｛ここで、殊に好まし
い組成物は、RcがC1〜C8−アルキル、フェニル、オクチル、イソブチル又はシア
ノエチルであり、そしてR1がメチル又はエチルである｝
の一種又はそれより多くの炭化水素シラン
を含む混合物の加水分解／縮合反応によって製造される。
好ましくは、式（１）のポリマーシロキサン中のRa部分を含むシラン単位(即
ち、式(２)から誘導されるもの)の平均数は１〜100の範囲であろう（即ち、ｘ＝
１〜100）。Rbを含むシラン単位対Raを含むシラン単位の比は１：１〜10：１で
あるべきである（即ち、ｙはｘの１〜10倍である）。そして、Rcを含むシラン単
位対Raを含むシラン単位の比は０〜５：１であるべきである（即ち、ｚはｘの０
〜５倍である）。
本発明の新規なポリマーシロキサンは、式(２)、(３)及び(４)のシラン成分を
、水性調合物中の乳化性、及びこれらのエマルジョンを基体に付与する時の反発
保護の特性のバランスを達成するために所望の比で縮合させることによって製造
される。一般に、本発明の組成物によって処理された基体の撥油性は、生成する
ポリマーシロキサン中のRa基の相対的な数に関係する。それ故、Ra基対Rb及びRc
基の比が高ければ高いほど、撥油性はそれだけ一層大きいであろう。撥水性は一
般にRa及びRc単位の和に関係する。例えば、撥油性よりもコートされた基体の撥
水性が一層重視される場合には、Rc／Raの一層高い比を生成物のコストを減らす
ために使用することができる。安定で低いVOCの水性エマルジョンを生成させる
ための水中のシロキサンの乳化性は、大部分シロキサンポリマー中のRb単位の相
対的な数に関係する（VOC＝揮発性有機成分；低いVOC＝水を無視して、400ｇ／
リットル未満のVOC。ASTM 方法 D-3960を参照せよ）。
本発明のポリマーシロキサンは、式(２)、(３)及び、必要な場合には(４)の化
合物を所望の比で組み合わせることによって製造される。次に触媒例えば強酸又
は好ましくは強塩基例えばナトリウムメトキシドを添加し、そしてこの混合物を
加熱する。次に特定の量の水を非常にゆっくりと添加し、トリアルコキシシラン
の部分的加水分解及び部分的に加水分解されたシランの縮合を生じさせて、R1OH
副生成物の脱離によってポリマーシロキサン構造を生成させる。この副生成物は
反応の間は連続的に除去する。水添加が完了した時に反応物を追加の時間の間、
通常は２〜24時間加熱して、反応の完了を確実にする。次に、副生成物アルコー
ルの痕跡量残留物を真空下で全て除去し、そして反応触媒を中和する。その代わ
りに上の加水
分解／縮合を多重ステップで実施し、その結果(２)、(３)及び(４)が逐次に反応
して、その結果それらが群を成して“ブロック”タイプのポリマーシロキサン構
造を生成させるようにすることもできる。
反応の間に添加する水の量は、シロキサンポリマーの分子量を決定するであろ
うが、これは｛[(ｎ2＋ｎ3＋ｎ4)／ｎ2]−１｝(ｎ2)から(ｎ2＋ｎ3＋ｎ4)まで［
式中、ｎ2、ｎ3及びｎ4はそれぞれ式(２)、(３)及び(４)の成分のモル数である
］で良い。0.2(ｎ2＋ｎ3＋ｎ4)を越えない、少し過剰の水を使用して良い。もっ
と大量の水は、水中で乳化させることがもっと困難な、又は不可能となる高度に
橋かけされた生成物をもたらし、そしてまた基体上のシロキサンコーティングの
耐久性を減らすであろう。
本発明のポリシロキサンを製造するために有用な温度は、妥当な時間の間で反
応を完了せしめる温度であり、そして典型的には約50℃〜約150℃、好ましくは
約80℃〜約130℃の範囲である。反応物に対して不活性な溶媒もまた、反応が完
了した時にそれらを除去するという条件下で、本発明のポリシロキサンを製造す
る際に使用することができる。
本発明のポリシロキサン反発剤（repellents）は、撥油及び撥水特性を賦与す
るための基体への塗布のための水性調合物に調合される。これらの水性調合物は
、塗布及び使用の間の環境への悪い効果を回避するために、非常に低いレベルの
揮発性有機成分(VOC)しか含まない。
本発明のシロキサンは、標準的な低エネルギー撹拌方法を使用して容易に乳化
させて水エマルジョンを生成させる。乳化剤を使用し、
そしてポリマー中のアミノアルキルシラン（Rc）部分の幾らか又はすべてを効果
的に中和するのに十分な酸によってエマルジョンを最初に酸性にする。アミノア
ルキルシランのアンモニウムイオンを生成させるであろう任意の非酸化性の酸、
好ましくは弱い有機酸例えば酢酸が適切である。水性エマルジョンは乳化剤無し
でも製造することができるが、これらは長期間の貯蔵安定性を持たない。シロキ
サンは効果的な濃度、即ち水の重量を基にして0.1重量％〜約40重量％でエマル
ジョン中に存在することができる。通常は便宜上、８〜20重量％を含むエマルジ
ョンを貯蔵及び出荷のために製造し、そして後で使用前に効果的なもっと低い濃
度に希釈する。本発明のエマルジョンはまた、他の添加剤、例えば殺生物剤、着
色剤及び類似物を含むことができる。
安定な水性エマルジョンを生成させるために適切な乳化剤は、14と等しいか又
はそれより大きい、好ましくは16より大きいHLB値を有するものである。乳化剤
は効果的な濃度、即ちシランの５〜100重量％好ましくはシラン重量を基にして1
0〜30重量％で使用する。乳化剤は、性質がカチオン性、ノニオン性又は両性で
良い。適切な乳化剤は、エトキシル化アルキルアルコールエーテル、エトキシル
化アルキルフェノール、エトキシル化ポリアルコール及びポリアルコールエステ
ル、C8〜C18−アルキルジメチルアンモニウム塩、エトキシル化C8〜C18−アルキ
ルアミン塩、α−トリメチルアミノ脂肪酸ベタイン、アルキルアミドプロピルベ
タイン、アルキルアミドヒドロキシプロピルスルタイン、RfCH2CHORCH2N(CH3)2C
H2CO2(内部塩)[式中、ＲはＨ又はアセチルである]タイプのペルフルオロアルキ
ル両性乳化剤、RfCH2CH2SCH2CHOHCH2N(CH3)3塩タイプのペルフル
オロアルキルチオアルキルトリアルキルアンモニウム塩を含むが、これらに限定
されない。
本発明のエマルジョンは乳化剤及び酸を水と周囲温度で混合することによって
製造する。完全に混合した時に標準的な撹拌方法を使用してシロキサンをゆっく
りと添加する。一旦エマルジョンがこのように作られた後、それらは追加の撹拌
有りで又は無しで約72時間までの間放置せしめ、最終的な平衡のエマルジョン組
成物を達成することができる。この技術分野において既知の多くのシラン及びシ
ロキサンとは違って本発明のシロキサンの水性エマルジョンは、本明細書中で述
べたようにして製造されると、長期間の貯蔵に関して非常に安定である。本発明
のエマルジョンの澄んだ透明な外観はその安定性を示す。乏しい安定性は分子間
縮合に起因する溶解性の少ない橋かけされたポリマー化合物種であるシロキサン
の沈殿によって認識される。更にまた、先行技術の溶媒ベースのフルオロカーボ
ンシロキサンとは違って核磁気共鳴の分光学的データは、本発明の水性フルオロ
カーボンシロキサンエマルジョンは、基体に即時に結合して反発特性を与えるこ
とが可能な殆ど完全に加水分解された状態でシロキサンを含むことを示した。そ
れでいて本発明の特異な水性エマルジョンは、加水分解されたシランがこの乳化
された状態にある間に更に自己縮合して高分子量の水不溶性のポリシロキサン構
造になることを許さない。これらの水性エマルジョンは一般に、シロキサンの凝
固及び沈殿を受けること無く、１年以上の長期貯蔵に対して安定であり、約2.5
〜約9.0のpHの広い範囲に対して安定であり、60℃以上の温度に対して安定であ
り、そしてしばしば繰り返される凍結及び溶解条件に対して安定である。Coulte
r N4MD光散乱機
器を使用する、エマルジョンの粒度測定は、真のエマルジョン又はミクロエマル
ジョンを示す、10〜100ナノメートル未満の範囲の粒度を示す。水性エマルジョ
ン中で生成される加水分解された構造は、式：
HO[Si(Ra)(OH)]x[Si(Rb)(OH)]y[OSi(Rc)(OH)]zOH （５）
［式中、ｘ、ｙ、ｚ、Ra、Rb及びRcは上で定義されたようである］
によって表されるタイプのものであると信じられる。
上で述べたようにして製造された本発明のポリシロキサンの水性エマルジョン
を基体に付与しそして乾燥せしめる時には、優れた撥油及び撥水特性が達成され
る。多くの基体上では、この反発性は、接触させると本質的に直ちに得られる。
ある場合には処理された表面を水によって濯いで乳化剤の残渣を除去し最大の撥
水性を達成することが望ましい可能性がある。
本発明のフルオロカーボンシロキサン反発処理組成物は、石英質、セルロース
質又はタンパク質の表面を有する基体に、そしてペンダント活性水素基を有する
ポリマー基体例えばポリエステル及びポリアミドに反発性を賦与するために最も
有用である。基体という語は本明細書中で使用する時には、コンクリート及び石
細工製品及び表面、ガラス製品及び表面、織物、紙及び板紙、皮革製品、並びに
セルロース材料を含むことを意図する。幾つかの例示の皮革製品は、衣類、靴及
びブーツである。織物は日除け、テント、防水シート、雨具、カンバス、アスベ
スト、ガラス繊維、天然繊維、天然及び合成糸、織られた及び不織材料、カーペ
ット及びカーペット繊維を含む。処理のために本明細書中で考えられるセルロー
ス材料は、木材、木材製品、ファイバーボード、シーダー材、アメリカスギ材、
モミ
材、合板、及び構造材を含むことができる。処理することができるコンクリート
及び石細工基体は、種々でありそして重量及び軽量コンクリート、石膏、コンク
リートブロック、シンダーブロック、ソフトマッドブリック（soft mud blick）
、砂石灰レンガ、ドレンタイル、陶性タイル、砂岩、プラスター、粘土レンガ、
天然石及び岩、屋根葺きタイル、ケイ酸カルシウムレンガ、スラグ石及びレンガ
、化粧しっくい、石灰石、砕石、大理石、モルタル、テラゾ、軽石、テラコッタ
、磁器、アドービレンガ、サンゴ、ドロマイト、並びにアスファルトの任意の製
品並びに表面を含むことを意図する。表面の処理は0.01重量％ほど低くても良い
、効果的な濃度の本発明のシロキサンを含むエマルジョンによって達成すること
ができる。
式(１)の化合物の水性エマルジョンは、それによってコートされた表面に撥水
及び撥油性を賦与することに加えて、改善された潤滑性もまた賦与する。この増
加した潤滑性は、勿論、コートされた基体が滑らかな表面を有する場合には一層
容易に観察される。この増加した潤滑性、即ち減少した摩擦係数は、表面を一層
耐引掻性にする。
実施例１ ２−ペルフルオロアルキルエチルトリス［２−（２−メトキシエトキシ）エトキ シ］シランの製造：
556.2ｇ(4.635モル)の２−(２−メトキシエトキシ)エタノールを、960.8ｇ(1.
50モル)の２−ペルフルオロアルキルエチルトリクロロシラン及び1100mlのヘプ
タンの混合物に75℃でゆっくりと添加した。添加が完了した時に、この混合物を
80℃で更に24時間加熱した。溶媒を真空下で留去すると、透明な液体生成物が残
った。
実施例２
２−ペルフルオロアルキルエチルトリス［２−（２−メトキシエトキシ）エトキ シ］シラン及び３−アミノプロピルトリエトキシシランのコポリシロキサンの製 造：
106.9ｇ(0.12モル)の実施例１において製造した生成物を、79.6ｇ(0.36モル)
の３−アミノプロピルトリエトキシシランと合わせた。メタノール中の25％溶液
としての、1.04ｇ(0.0048モル)のナトリウムメトキシド触媒を添加し、そしてこ
の混合物を85℃に加熱した。8.37ｇ(0.465モル)の水を、副生成物のアルコール
を連続的に除去しながら、140分の期間にわたってゆっくりとそして均一に添加
した。次に、反応物を100℃で12時間そして120℃で４時間加熱した。この混合物
を揮発性副生成物を除去するために真空追い出し、そして次に酢酸を添加して触
媒を中和すると、薄いクリーム色の粘性のオイルが残った。
８ｇのこのシロキサンを86.9ｇの水の中の5.1ｇのα−［２−アセトキシ−３
−(カルボキシメチル)ジメチルアンモニオ）プロピル］ω−フルオロポリテトラ
フルオロエチレンヒドロキシド内部塩(“Zonyl”，FSK、酢酸を含む、DuPont Co
.)両性乳化剤の撹拌された混合物にゆっくりと添加した。添加が完了した時にシ
ロキサンの透明なエマルジョンを使用する前に48時間の間周囲温度で放置せしめ
た。
実施例３ ２−ペルフルオロアルキルエチルトリエトキシシランの製造
125.6ｇ(2.73モル)のエタノールを、416.3ｇ(0.65モル)の２−ペルフルオロア
ルキルエチルトリクロロシラン及び350mlのヘプタ
ンの混合物に70℃で非常にゆっくりと添加した。添加が完了した時に、この混合
物を70℃で更に24時間加熱した。溶媒及び過剰のアルコールを真空下で除去する
と透明なクリーム色の液体生成物が残った。
実施例４ ２−ペルフルオロアルキルエチルトリエトキシシラン、メチルトリエトキシシラ ン及び３−アミノプロピルトリエトキシシランのコポリシロキサンの製造：
80.3ｇ(0.12モル)の実施例３において製造したトリエトキシシランを、64.1ｇ
(0.36モル)のメチルトリエトキシシラン及び53.0ｇ(0.24モル)の３−アミノプロ
ピルトリエトキシシランと合わせた。メタノール中の25％溶液としての触媒、即
ち1.30ｇ(0.006モル)のナトリウムメトキシドを添加した。この混合物を90℃に
加熱し、そして次に12.40ｇ(0.690モル)の水を副生成物のアルコールを連続的に
除去しながら、145分の期間にわたって非常にゆっくりとそして均一に添加した
。次に、混合物を100℃で６時間加熱し、次に少し冷却しそしてすべての揮発性
物質を除去するために真空追い出しした。次に酢酸によって触媒を中和すると薄
い黄色の粘性のオイルのシロキサンが得られた。
8.0ｇのこのシロキサンを86.9ｇの水の中の5.1ｇの酢酸を含む両性フルオロカ
ーボン乳化剤“Zonyl”，FSKの撹拌された混合物にゆっくりと添加することによ
って、上のシロキサンの水性エマルジョンを製造した。この透明なエマルジョン
を撹拌無しで48時間の間放置して、最後の組成物を平衡に至らせた。エマルジョ
ンのpHは3.8であった。このエマルジョン中の粒子の平均単峰形サイズをCoulter
N4MD粒度機器で測定しそして13ナノメートルであることを見い出した。
実施例５
100.4ｇ(0.15モル)の実施例３のトリエトキシシラン、26.7ｇ(0.15モル)のイ
ソブチルトリメトキシシラン、66.3ｇ(0.30モル)の３−アミノプロピルトリエト
キシシラン、1.30ｇ(0.006モル)の触媒及び10.80ｇ(0.60モル)の水を使用して、
実施例４におけるようにしてポリシロキサン組成物を製造した。加熱、追い出し
及び触媒の中和に引き続いて薄い黄色の粘性の生成物が得られた。
2.4ｇのエトキシル化ノニルフェノールノニオン性乳化剤、“Igepal”CO-970(
Rhone-Poulenc Co.)、0.8ｇの酢酸及び88.8ｇの水の撹拌される混合物に、8.0ｇ
の上のシロキサンをゆっくりと添加することによって、上のシロキサンの水性エ
マルジョンを製造した。透明で無色のエマルジョンを48時間の間放置して、最後
の組成物を平衡に至らせた。このエマルジョンのpHは4.0であった。
実施例６
93.7ｇ(0.14モル)の実施例３のトリエトキシシラン、38.6ｇ(0.14モル)のｎ−
オクチルトリエトキシシラン、46.4ｇ(0.21モル)の３−アミノプロピルトリエト
キシシラン、1.08ｇの触媒及び8.40ｇ(0.467モル)の水を使用して、実施例４の
手順によってポリシロキサンを製造した。加熱、追い出し及び触媒の中和に引き
続いて薄い黄色の粘性の生成物が得られた。
7.5ｇの両性乳化剤であるコカミドベタイン(“Mirataine”CAB-A、Rhone-Poul
enc Co.)、0.8ｇの酢酸及び83.7ｇの水の撹拌される混合物に、8.0ｇのこのシロ
キサンをゆっくりと添加することによっ
て、このシロキサンの水性エマルジョンを製造した。透明で無色のエマルジョン
を48時間の間放置して、最後の組成物を平衡に至らせた。このエマルジョンのpH
は4.2であった。このエマルジョン中の粒子の平均単峰形サイズをCoulter N4MD
粒度機器で測定しそして97ナノメートルであることを見い出した。
実施例７
100.4ｇ(0.15モル)の実施例３のトリエトキシシラン、32.6ｇ(0.15モル)のシ
アノエチルトリエトキシシラン、66.3ｇ(0.30モル)の３−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、1.30ｇ(0.006モル)の触媒及び10.80ｇ(0.60モル)の水を使用して
、実施例４の手順によってポリシロキサンを製造した。加熱、追い出し及び触媒
の中和に引き続いて薄い黄色の粘性の液体生成物が得られた。
2.4ｇのノニオン性乳化剤、Igepal CO-970、0.8ｇの酢酸及び88.8ｇの水の撹
拌される混合物に8.0ｇのこのシロキサンをゆっくりと添加することによって、
このシロキサンの水性エマルジョンを製造した。透明で無色のエマルジョンを48
時間の間放置して、最後の組成物を平衡に至らせた。このエマルジョンのpHは4.
5であった。
実施例８
106.9ｇ(0.12モル)の実施例１のシラン、28.8ｇ(0.12モル)のフェニルトリエ
トキシシラン、79.6ｇ(0.36モル)の３−アミノプロピルトリエトキシシラン、1.
30ｇ(0.006モル)の触媒及び9.72ｇ(0.54モル)の水を使用して、実施例４の手順
によってポリシロキサンを製造した。加熱、追い出し及び触媒の中和に引き続い
て薄い黄色の粘性の液体生成物が得られた。
酢酸を含む5.1ｇの“Zonyl”FSK及び86.9ｇの水の撹拌される混合物に、8.0ｇ
のこのシロキサンをゆっくりと添加することによって、このシロキサンの水性エ
マルジョンを製造した。透明なエマルジョンを撹拌無しで48時間の間放置して、
最後の組成物を平衡に至らせた。このエマルジョンのpHは3.5であった。
実施例９
カチオン性乳化剤を使用して実施例７のシロキサンの水性エマルジョンを製造
した。8.0ｇのこのシロキサンを、8.0ｇの“Zonyl”FSD(DuPont Co.、30重量％
の２−ヒドロキシ−３−((γ−ω−ペルフルオロ−Ｃ6〜20−アルキル)チオ)−N
,N,N−トリメチル−１−プロピルアンモニウムクロリド)、0.8ｇの酢酸及び83.2
ｇの水の撹拌される混合物に添加した。透明で無色なエマルジョンを撹拌無しで
48時間の間放置して、エマルジョンの組成物を平衡に至らせた。このエマルジョ
ンのpHは4.2であった。
実施例１０
これらのエマルジョンによって賦与される反発性を示すために、上で製造され
たエマルジョンを0.5重量％の活性成分の濃度まで希釈しそして幾つかの基体に
塗布した。これらの基体の撥油及び撥水性をAATCC（American Association of T
extile Chemists and Colorists）の方法118−1978を使用して測定したが、ここ
では油及び水の０の評点は反発性無しを示し、そして６の評点は最高レベルの反
発性を示す。シロキサンは１平方インチの基体あたり１mgの活性成分の割合で塗
布し、そして４〜24時間の間乾燥せしめた。次に、試験片を水の中に30分間浸し
、そしてAATCCの方法によってそれらの反発性を試験する前に24時間の間再び空
気乾燥させた。結果を表
Ｉ中に表示するが、これらの新規な組成物の優れた反発性特性を示している。
実施例１１
106.9ｇ(0.12モル)の実施例１のシラン、21.4ｇ(0.12モル)のイソブチルトリ
メトキシシラン、26.5ｇ(0.12モル)の３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
0.78ｇ(0.0038モル)の触媒及び5.40ｇ(0.30モル)の水を使用して、実施例４の手
順によってポリシロキサンを製造した。加熱、追い出し及び触媒の中和に引き続
いて薄い黄色の粘性の生成物が得られた。
86.9ｇの水の中の5.1ｇの“Zonyl”FSK両性乳化剤(酢酸を含む)の撹拌される
混合物に8.0ｇのこのシロキサンを添加することによって、このシロキサンの8.0
％の水性エマルジョンを製造した。透明なエマルジョンを72時間の間放置して、
試験前に組成物を平衡に至らせた。
実施例１２
106.9ｇ(0.12モル)の実施例１のシラン、79.6ｇ(0.36モル)の３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、1.04ｇ(0.0048モル)の触媒及び7.56ｇ(0.42モル)の水
を使用して、実施例４の手順によってポリシロキサンを製造した。100℃での24
時間の間の加熱、追い出し及び触媒の中和に引き続いて薄い黄色の液体生成物が
得られた。
このシロキサンの8.0％の水性エマルジョンを実施例11におけるようにして製
造した。
実施例１３
80.3g(0.12モル)の実施例３のトリエトキシシラン、33.6ｇ(0.12モル)のオク
チルトリエトキシシラン、26.5ｇ(0.12モル)の３−アミノプロピルトリエトキシ
シラン、0.78ｇ(0.0036モル)の触媒及び5.40ｇ(0.30モル)の水を使用して、実施
例４の手順によってポリシロキサンを製造した。加熱、追い出し及び触媒の中和
に引き続いて薄い黄色の粘性の生成物が得られた。
このシロキサンの8.0％の水性エマルジョンを実施例９におけるようにして製
造した。
実施例１４
実施例８、11、12及び13のエマルジョンを、２％の活性成分まで希釈しそして
幾つかの多孔性基体に１平方インチの表面あたり10mgの活性成分の割合で塗布し
た。コートされた基体を24時間の間乾燥させ、次に流水下で30秒間濯いだ。試験
片を再び24時間の間乾燥させ、そして撥水及び撥油性をAATCCの方法118-1978に
よって測定した。この方法においては、油及び水の０の評点は反発性無しを示し
、そして６の評点は最高レベルの反発性を示す。評点を表II中に与えるが、これ
らのコーティングによって達成された優れた反発性特
性を示している。商業的な反発性コーティング、Thompson's Watersealの評点を
比較の目的のために含める。
ある程度の特別さをもって本発明をこのようにして説明かつ例示してきたが、
以下の請求の範囲をそのように限定すべきではなくて、請求の範囲の各々の要素
の表現と釣り合った範囲及びその均等物を与えられるべきであることを認識しな
ければならない。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，
ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ
Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ
，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，
ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，
ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ
Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ
，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，
ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ
Ｋ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １．式： ［式中、 ｘは１〜100であり、 ｙはｘの１〜10倍であり、 ｚはｘの０〜５倍であり、 ０〜５であり、そしてR2はC1〜C3−アルキルである）、 フルオロアルキルであり、ｎは１〜３であり、そしてＺは-CH2-又は-O-である） 、 又は１であり、R3はＨ又はC1〜C3−アルキルである）、そして RcはC1〜C12−ヒドロカルビル又はハロゲン含有ヒドロカルビル、フェニル 、置換されたフェニル、又はシアノアルキルである］ によって表されるポリマーフルオロカーボンシロキサンおよび対応する分岐し たポリマー構造体。 ２．Rfが平均で６〜12個の炭素を有する混合ペルフルオロアルキル基であり、Ｚ が-CH2-であり、ｎが１であり、ｍが０であり、そしてR2がエチル又はメチルで ある、請求項１に記載のポリマーフルオロカーボンシロキサン。 ３．ｐが０であり、R1がメチル又はエチルであり、そしてR3がＨである、請求項 ２に記載のポリマーフルオロカーボンシロキサ ン。 ４．RcがC1〜C8−アルキル、フェニル、オクチル、イソブチル又はシアノエチル である、請求項３に記載のポリマーフルオロカーボンシロキサン。 ５． 式： ［式中、 ｘは１〜100であり、 ｙはｘの１〜10倍であり、 ｚはｘの０〜５倍であり、 ０〜５であり、そしてR2はC1〜C3−アルキルである）、 フルオロアルキルであり、ｎは１〜３であり、そしてＺは-CH2-又は-O-である） 、 又は１であり、R3はＨ又はC1〜C3−アルキルである）、そして RcはC1〜C12−ヒドロカルビル又はハロゲン含有ヒドロカルビル、フェニル 、置換されたフェニル、又はシアノアルキルである］ によって表される、エマルジョンの重量を基にして0.1〜40重量％のポリマー フルオロカーボンシロキサン又は対応する分岐したポリマー構造体と、前記ポリ マーフルオロカーボンシロキサンを実質的に完全に加水分解された状態に保留し そして同時に前記ポリマーフルオロカーボンシロキサンの認め得る自己縮合を抑 制す るために十分に高いHLB値の効果的な量の乳化剤と、アミノアルキルシラン(Rc) 部分を少なくとも部分的に中和してかくして反応性水性エマルジョンを生成させ るために効果的な量の酸とを含む水性エマルジョン。 ６．Rfが平均で６〜12個の炭素を有する混合ペルフルオロアルキル基であり、Ｚ が-CH2-であり、ｎが１であり、ｍが０であり、そしてR2がエチル又はメチルで ある、請求項５に記載の水性エマルジョン。 ７．ｐが０であり、R1がメチル又はエチルであり、そしてR3がＨである、請求項 ６に記載の水性エマルジョン。 ８．RcがC1〜C8−アルキル、フェニル、オクチル、イソブチル又はシアノエチル である、請求項７に記載の水性エマルジョン。 ９．100重量部の水ごとに66.7重量部までの乳化剤を更に含む、請求項５に記載 の水性エマルジョン。 10．式： ［式中、 ｘは１〜100であり、 ｙはｘの１〜10倍であり、 ｚはｘの０〜５倍であり、 ０〜５であり、そしてR2はC1〜C3−アルキルである）、 フルオロアルキルであり、ｎは１〜３であり、そしてＺは-CH2-又はO-である） 、 又は１であり、R3はＨ又はC1〜C3−アルキルである）、そして RcはC1〜C12−ヒドロカルビル又はハロゲン含有ヒドロカルビル、フェニル 、置換されたフェニル、又はシアノアルキルである］ によって表される、エマルジョンの重量を基にして0.1〜40重量％のポリマー フルオロカーボンシロキサン又は対応する分岐したポリマー構造体と、前記ポリ マーフルオロカーボンシロキサンを実質的に完全に加水分解された状態に保留し そして同時に前記ポリマーフルオロカーボンシロキサンの認め得る自己縮合を抑 制するために十分に高いHLB値の効果的な量の乳化剤と、アミノアルキルシラン( Rc)部分を少なくとも部分的に中和してかくして反応性水性エマルジョンを生成 させるために効果的な量の酸とを含むエマルジョンを、その上に堆積させそして 乾燥させた基体から成るコートされた表面。 11．Rfが平均で６〜12個の炭素を有する混合ペルフルオロアルキル基であり、Ｚ が-CH2-であり、ｎが１であり、ｍが０であり、そしてR2がエチル又はメチルで ある、請求項10に記載のコートされた表面。 12．ｐが０であり、R1がメチル又はエチルであり、そしてR3がＨである、請求項 11に記載のコートされた表面。 13．RcがC1〜C8−アルキル、フェニル、オクチル、イソブチル又はシアノエチル である、請求項12に記載のコートされた表面。 14．100重量部の水ごとに66.7重量部までの乳化剤を更に含む、請求項10に記載 のコートされた表面。 15．（ａ）効果的な量の （ｉ）式： Ra−Si−(OR1)3 ［式中、 フルオロアルキルであり、ｎは１〜３であり、そしてＺは-CH2-又は-O-である） 、そして ０〜５であり、そしてR2はC1〜C3−アルキルである）］ の一種又はそれより多くのペルフルオロアルキルアルコキシシラン、 （ii）式： Rb−Si−(OR1)3 ［式中、 又は１であり、R3はＨ又はC1〜C3−アルキルである）］ の一種又はそれより多くの置換されたアミノアルキルアルコキシシラン、並び に必要に応じて （iii）式： Rc−Si−(OR1)3 （４） ［式中、 RcはC1〜C12-ヒドロカルビル又はハロゲン含有ヒドロカルビル、フェニル、 置換されたフェニル、又はシアノアルキルである］ の一種又はそれより多くの炭化水素シラン を縮合させて、式： ［式中、 ｘは１〜100であり、 ｙはｘの１〜10倍であり、 ｚはｘの０〜５倍であり、 ０〜５であり、そしてR2はC1〜C3-アルキルである）、 フルオロアルキルであり、ｎは１〜３であり、そしてＺは-CH2-又は-O-である） 、 又は１であり、R3はＨ又はC1〜C3−アルキルである）、そして RcはC1〜C12−ヒドロカルビル又はハロゲン含有ヒドロカルビル、フェニル 、置換されたフェニル、又はシアノアルキルである］ によって表されるポリマーフルオロカーボンシロキサンを製造するステップ、 並びに （ｂ）0.1〜40重量％の前記ポリマーフルオロカーボンシロキサンを、前記ポ リマーフルオロカーボンシロキサンを実質的に完全に加水分解された状態に保留 しそして同時に前記ポリマーフルオロカーボンシロキサンの認め得る自己縮合を 抑制するために十分に高いHLB値の効果的な量の乳化剤と、アミノアルキルシラ ン(Rc)部分を少なくとも部分的に中和するために効果的な量の酸とを含む水の中 に懸濁させてかくして反応性水性エマルジョンを生成させるステップ から成るポリマーフルオロカーボンシロキサンの水性エマルジョンを製造する 方法。 16．Rfが平均で６〜12個の炭素を有する混合ペルフルオロアルキル 基であり、 Ｚが-CH2-でり、ｎが１であり、ｍが０であり、そしてR2がエチル又はメチルで ある、請求項15に記載の方法。 17．ｐが０であり、R1がメチル又はエチルであり、そしてR3がＨである、請求項 16に記載の方法。 18．RcがC1〜C8−アルキル、フェニル、オクチル、イソブチル又はシアノエチル である、請求項17に記載の方法。 19．100重量部の水ごとに66.7重量部までの乳化剤を更に含む、請求項15に記載 の方法。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10158522A (ja) * | 1996-12-03 | 1998-06-16 | Huels Ag | 水を基礎とするオルガノポリシロキサン含有組成物、該組成物の製造法並びに該組成物の使用法 |
| JP2003321544A (ja) * | 2002-04-30 | 2003-11-14 | Chisso Corp | 感熱応答性シラン化合物およびその製造方法ならびにこれを含む感熱応答性材料 |
| JP2003534439A (ja) * | 2000-05-19 | 2003-11-18 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | エマルジョンおよび撥水性組成物 |
| JP2008514744A (ja) * | 2004-09-24 | 2008-05-08 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 鉱物質及び非鉱物質基材の表面処理のための液状弗素含有組成物 |
| JP2019157124A (ja) * | 2018-03-06 | 2019-09-19 | 株式会社エフコンサルタント | 水性被覆材 |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5489328A (en) * | 1994-01-31 | 1996-02-06 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Water repellent agent |
| US5876686A (en) * | 1995-06-28 | 1999-03-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making inorganic oxide gels in fluorocarbon solvents |
| US5702509A (en) * | 1995-12-22 | 1997-12-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Masonry treatment composition |
| US6713186B1 (en) * | 1996-12-03 | 2004-03-30 | Degussa Ag | Fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing compositions based on alcohol, a process for their preparation and their use |
| DE19964310C2 (de) | 1999-11-15 | 2003-07-03 | Degussa | Triamino- und fluoralkylfunktionelle Organosiloxane enthaltende Mittel und Verfahren zu deren Herstellung |
| JP3731639B2 (ja) * | 1999-11-15 | 2006-01-05 | 信越化学工業株式会社 | フッ素含有ポリシロキサン、その製造方法、及び繊維処理剤組成物 |
| US6709504B2 (en) * | 2000-05-19 | 2004-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Emulsion and water-repellent composition |
| JP2002121486A (ja) | 2000-10-06 | 2002-04-23 | E I Du Pont De Nemours & Co | フルオロカーボンシラン加水分解物含有水性エマルジョンおよび耐熱撥水性の被覆物 |
| DE10056344A1 (de) | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Degussa | n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| JP4231983B2 (ja) | 2000-12-22 | 2009-03-04 | 信越化学工業株式会社 | 水溶性撥水撥油処理剤及びその製造方法 |
| ATE432298T1 (de) * | 2001-01-19 | 2009-06-15 | 3M Innovative Properties Co | Fluorovinyloligomerkomponente mit silangruppen, flüssigzusammensetzungen daraus und beschichtungsverfahren |
| EP1225188B1 (en) | 2001-01-19 | 2007-03-28 | 3M Innovative Properties Company | Water soluble or water dispersible fluorochemical silanes for rendering substrates oil and water repellent. |
| EP1262464B1 (en) | 2001-05-29 | 2004-09-29 | 3M Innovative Properties Company | Grout powder having been admixed with a fluorochemical compound |
| US6592659B1 (en) | 2001-11-15 | 2003-07-15 | 3M Innovative Properties Company | Compositions for aqueous delivery of fluorinated silanes |
| US6861149B2 (en) * | 2001-11-27 | 2005-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Compositions for aqueous delivery of self-emulsifying fluorinated alkoxysilanes |
| KR100621395B1 (ko) * | 2002-03-12 | 2006-09-13 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 화학 흡착막 제조 방법 및 그것에 사용하는 화학 흡착막제조용 용액 |
| ATE346884T1 (de) * | 2002-06-03 | 2006-12-15 | 3M Innovative Properties Co | Fluor-silan-oligomerzusammensetzung |
| JP2004076231A (ja) * | 2002-08-21 | 2004-03-11 | Du Pont Kk | 撥水撥油防汚性に優れた高強力耐熱有機繊維と繊維製品及びそれらの製造方法 |
| JP2004167415A (ja) * | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Nikken Toso Kogyo Kk | 撥液性皮膜で被覆されたノズルおよびその形成方法 |
| US20050148726A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-07-07 | Coggio William D. | Stain resistant grout |
| DE102004037043A1 (de) | 2004-07-29 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften |
| DE102004037044A1 (de) * | 2004-07-29 | 2006-03-23 | Degussa Ag | Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften |
| DE102004056395A1 (de) * | 2004-11-23 | 2006-06-01 | Clariant Gmbh | Neue Fluorsilankondensationsprodukte, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenmodifizierung |
| JP4927760B2 (ja) | 2005-05-09 | 2012-05-09 | ダイキン工業株式会社 | フルオロシリコーンおよび含フッ素含ケイ素表面処理剤 |
| ATE555171T1 (de) | 2005-10-26 | 2012-05-15 | Nanogate Ag | Beschichtungszusammensetzung für leder oder textilmaterial |
| PL1982964T3 (pl) | 2007-04-20 | 2019-08-30 | Evonik Degussa Gmbh | Mieszanina zawierająca związek krzemoorganiczny i jej zastosowanie |
| US20090084512A1 (en) * | 2007-10-02 | 2009-04-02 | Moffett Robert H | Process to produce substrate resistant to alkaline starch |
| DE102008007190A1 (de) | 2008-02-01 | 2009-08-06 | Construction Research & Technology Gmbh | Flüssige, fluorhaltige und einkomponentige Zusammensetzung |
| EP2085442A1 (de) | 2008-02-01 | 2009-08-05 | Evonik Degussa GmbH | Fluorhaltige Zusammensetzungen mit verbesserten Oberflächeneigenschaften |
| DE102008041920A1 (de) | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Katalysatoren für die Vernetzung von funktionellen Silanen oder funktionellen Siloxanen, insbesondere mit Substraten |
| ES2382491T5 (es) | 2008-10-16 | 2016-04-13 | Dow Corning Limited | Mezcla de silanos |
| US9040608B2 (en) | 2010-04-01 | 2015-05-26 | Evonik Degussa Gmbh | Curable mixture |
| JP2015205973A (ja) * | 2014-04-18 | 2015-11-19 | キヤノンファインテック株式会社 | 撥水撥油性組成物、及びそれを用いて形成した撥水膜 |
| WO2017184231A1 (en) | 2016-04-20 | 2017-10-26 | Dow Corning Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
| SE542554C2 (en) | 2016-09-06 | 2020-06-02 | Organoclick Ab | Emulsified liquid composition comprising amino functional siloxane and uses therof |
| CN108297221A (zh) * | 2017-01-11 | 2018-07-20 | 广东华润涂料有限公司 | 硅氧烷的水性分散体降低木质基材的涨筋的应用以及含有防涨筋涂层的制品 |
| WO2020111019A1 (ja) * | 2018-11-27 | 2020-06-04 | 東レ株式会社 | カーペット |
| EP4140304A1 (en) | 2019-05-31 | 2023-03-01 | Rolex S.A. | Composition for impregnating a substrate, in particular a watchstrap |
| WO2022161765A1 (en) | 2021-01-28 | 2022-08-04 | Evonik Operations Gmbh | Treatment composition for providing a water-repellent layer on a sur-face of a substrate |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3012006A (en) * | 1958-04-24 | 1961-12-05 | Dow Corning | Fluorinated alkyl silanes and their use |
| DE1232959B (de) * | 1964-09-12 | 1967-01-26 | Walter Bloechl | Verfahren zur Herstellung eines aus waessriger Loesung anwendbaren Impraegniermittels |
| US3422131A (en) * | 1966-02-10 | 1969-01-14 | Us Agriculture | Fluoroalkoxyalkyl silanes |
| US3442664A (en) * | 1966-04-26 | 1969-05-06 | Minnesota Mining & Mfg | Treating composition,method of treating and treated surfaces |
| US4089882A (en) * | 1974-03-22 | 1978-05-16 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method of preparing fluoroalkyl-containing organosilanes |
| JPS521926B2 (ja) * | 1974-03-25 | 1977-01-19 | ||
| US4525425A (en) * | 1981-05-11 | 1985-06-25 | El-Chem Corporation | Water and oil repellent metal oxide-organic combination coating systems and method of making same |
| DE3583707D1 (de) * | 1984-06-26 | 1991-09-12 | Asahi Glass Co Ltd | Durchsichtiger schwer schmutzender gegenstand mit niedriger reflexion. |
| US4549003A (en) * | 1984-10-26 | 1985-10-22 | Dow Corning Corporation | Method for preparing novel fluorinated organosiloxane copolymers |
| US4689181A (en) * | 1985-12-27 | 1987-08-25 | Dow Corning Corporation | Fluorine-containing organosilanes useful as magnetic media lubricants |
| US4648904A (en) * | 1986-02-14 | 1987-03-10 | Scm Corporation | Aqueous systems containing silanes for rendering masonry surfaces water repellant |
| JPH01154740A (ja) * | 1987-12-11 | 1989-06-16 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粘着性構造体 |
| US5011963A (en) * | 1988-02-09 | 1991-04-30 | Matsushita Electric Ind., Co., Ltd. | Terminal perfluoroalkylsilane compounds |
| US4877654A (en) * | 1988-05-02 | 1989-10-31 | Pcr, Inc. | Buffered silane emulsions for rendering porous substrates water repellent |
| US4990377A (en) * | 1988-05-02 | 1991-02-05 | Pcr Group, Inc. | Buffered silane emulsions having low volatile organic compounds when cured |
| US5000861A (en) * | 1989-08-23 | 1991-03-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Co. Inc. | Stable emulsions containing amino polysiloxanes and silanes for treating fibers and fabrics |
| US5059649A (en) * | 1989-11-08 | 1991-10-22 | Dow Corning Corporation | Storage stable one-part fluorosilicone gel compositions exhibiting improved thermal stability |
| US4983459A (en) * | 1990-04-03 | 1991-01-08 | Ppg Industries, Inc. | Chemically reacted glass surface |
| US5064544A (en) * | 1990-06-01 | 1991-11-12 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Liquid fabric conditioner containing compatible amino alkyl silicones |
| US5051129A (en) * | 1990-06-25 | 1991-09-24 | Dow Corning Corporation | Masonry water repellent composition |
| US5124467A (en) * | 1990-07-20 | 1992-06-23 | Ciba-Geigy Corporation | Perfluoroalkypolyoxyalkylpolysiloxane surfactants |
| US5132443A (en) * | 1990-10-02 | 1992-07-21 | General Electric Company | Aminofunctional silicone compositions and methods of use |
| JP2538822B2 (ja) * | 1992-04-10 | 1996-10-02 | 信越化学工業株式会社 | ハ―ドディスク装置用カバ―パッキン組立体及びその製造方法 |
| US5274159A (en) * | 1993-02-18 | 1993-12-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Destructable fluorinated alkoxysilane surfactants and repellent coatings derived therefrom |
-
1994
- 1994-03-04 US US08/205,988 patent/US5442011A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-03-03 KR KR1019960704846A patent/KR100364647B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-03-03 JP JP52301795A patent/JP3597864B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1995-03-03 CA CA002182866A patent/CA2182866C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-03 EP EP95912022A patent/EP0748357B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-03-03 AU AU19375/95A patent/AU693170B2/en not_active Expired
- 1995-03-03 WO PCT/US1995/002582 patent/WO1995023830A1/en active IP Right Grant
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10158522A (ja) * | 1996-12-03 | 1998-06-16 | Huels Ag | 水を基礎とするオルガノポリシロキサン含有組成物、該組成物の製造法並びに該組成物の使用法 |
| JP2003534439A (ja) * | 2000-05-19 | 2003-11-18 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | エマルジョンおよび撥水性組成物 |
| JP2003321544A (ja) * | 2002-04-30 | 2003-11-14 | Chisso Corp | 感熱応答性シラン化合物およびその製造方法ならびにこれを含む感熱応答性材料 |
| JP2008514744A (ja) * | 2004-09-24 | 2008-05-08 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 鉱物質及び非鉱物質基材の表面処理のための液状弗素含有組成物 |
| JP2019157124A (ja) * | 2018-03-06 | 2019-09-19 | 株式会社エフコンサルタント | 水性被覆材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| CA2182866A1 (en) | 1995-09-08 |
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