JP3320556B2 - Flame retardant polyolefin resin foam - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は難燃性ポリオレフィン系
樹脂発泡体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant polyolefin resin foam.

【０００２】[0002]

【従来の技術】樹脂発泡体は断熱性に優れ、建築材料、
自動車等の輸送機器、包装材料、家庭日用品など広範囲
に利用されている。その中でもポリオレフィン系発泡体
は、化学的安定性、断熱性、電気絶縁性、軽量性等の特
性を有しており、使用用途の拡大に伴い難燃材料として
の性能が要求されている。しかし本来ポリオレフィン樹
脂は易燃性であるため、従来から各種の方法で難燃化処
理が施されている。2. Description of the Related Art Resin foams have excellent heat insulation properties,
It is widely used in transportation equipment such as automobiles, packaging materials, household goods, and the like. Among them, polyolefin-based foams have properties such as chemical stability, heat insulating properties, electric insulating properties, and light weight, and are required to have a performance as a flame-retardant material with the expansion of use. However, since polyolefin resins are inherently flammable, flame retarding treatment has been conventionally performed by various methods.

【０００３】ポリオレフィン樹脂を難燃化する方法とし
ては、一般にハロゲン含有化合物を添加する方法が用い
られている。しかしながらこの方法では難燃性を付与す
ることはできるが、加工時や燃焼時に多量のガスが発生
し、これによる機器への腐食性、人体への有毒性が問題
となっており、特に近年、ノンハロゲン難燃材料への要
求が高まっている。As a method of making a polyolefin resin flame-retardant, a method of adding a halogen-containing compound is generally used. However, although flame retardancy can be imparted by this method, a large amount of gas is generated at the time of processing or burning, which causes corrosiveness to equipment and toxicity to the human body. The demand for non-halogen flame retardant materials is increasing.

【０００４】このような状況の中で水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等、
燃焼時に有毒ガスを発生しない水和金属酸化物の添加に
よる樹脂難燃化の研究が盛んになされるようになった。
しかしながら易燃性のポリオレフィン樹脂に十分な難燃
性を付与するためには、多量の水和金属酸化物を添加す
る必要があり、その結果、物性が低下し、発泡性にも悪
影響を及ぼし微細な独立気泡構造を有する発泡体を得る
ことが困難となる。Under these circumstances, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, etc.
Research on flame retardancy of resins by adding hydrated metal oxides that do not generate toxic gas during combustion has been actively conducted.
However, in order to impart sufficient flame retardancy to the flammable polyolefin resin, it is necessary to add a large amount of hydrated metal oxide, and as a result, the physical properties are reduced, and the foamability is also adversely affected. It is difficult to obtain a foam having a closed cell structure.

【０００５】一方、縮合ポリリン酸エステル化合物を難
燃剤として用いることも知られているが、単独では十分
な難燃性が得られない。そこで窒素系化合物と併用した
ものとして、特公昭５−５０５３６号公報に縮合リン酸
化合物とトリアジン系の窒素化合物を難燃剤として使用
することが開示されているが、難燃性に優れた発泡体を
得ることについては全く示唆されていない。[0005] On the other hand, it is known that a condensed polyphosphate compound is used as a flame retardant, but sufficient flame retardancy cannot be obtained by itself. Therefore, Japanese Patent Publication No. 5-50536 discloses the use of a condensed phosphoric acid compound and a triazine-based nitrogen compound as a flame retardant in combination with a nitrogen-based compound. There is no suggestion about obtaining

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決するためになされたものであり、その目的は、難燃
性に優れ、外観の良好なポリオレフィン系樹脂発泡体を
提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a polyolefin resin foam having excellent flame retardancy and good appearance. is there.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の難燃性ポリオレ
フィン系樹脂発泡体は、ポリオレフィン系樹脂、窒素含
有化合物、縮合ポリリン酸エステル系化合物及び熱分解
型有機発泡剤からなる樹脂組成物が架橋、発泡されてな
る。The flame-retardant polyolefin resin foam of the present invention is obtained by crosslinking a resin composition comprising a polyolefin resin, a nitrogen-containing compound, a condensed polyphosphate ester compound and a pyrolytic organic foaming agent. , Foamed.

【０００７】上記ポリオレフィン系樹脂としては、特に
限定されるものではないが、例えばポリプロピレン系樹
脂、ポリエチレン系樹脂等が好ましく、これらは単独で
も２種以上を併用してもよい。ポリプロピレン系樹脂と
ポリエチレン系樹脂を併用する場合は、ポリプロピレン
系樹脂の割合が多くなると発泡体としての柔軟性が失わ
れるので、ポリオレフィン系樹脂中のポリエチレン系樹
脂の含有量は１５重量％以上であること好ましい。The polyolefin resin is not particularly limited, but is preferably, for example, a polypropylene resin or a polyethylene resin. These may be used alone or in combination of two or more. When the polypropylene resin and the polyethylene resin are used in combination, the content of the polyethylene resin in the polyolefin resin is 15% by weight or more because the flexibility as a foam is lost when the proportion of the polypropylene resin increases. It is preferable.

【０００８】上記ポリプロピレン系樹脂としては、特に
限定されるものではなく、例えばプロピレン単独重合
体、プロピレンを主成分とする共重合体、及びこれらの
混合物等が挙げられる。上記共重合体としては、例えば
プロピレン部を８５重量％以上含有する（プロピレン−
αオレフィン）共重合体が挙げられ、αオレフィンとし
ては、例えば、エチレン、１−ヘキセン、４−メチル−
１−ペンテン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテ
ン等が挙げられる。The polypropylene resin is not particularly limited, and examples thereof include a propylene homopolymer, a copolymer containing propylene as a main component, and a mixture thereof. The copolymer contains, for example, 85% by weight or more of a propylene part (propylene-
α-olefin) copolymer, and examples of the α-olefin include ethylene, 1-hexene, and 4-methyl-
Examples thereof include 1-pentene, 1-octene, 1-butene, 1-pentene and the like.

【０００９】ポリプロピレン系樹脂は、ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８規格によるメルトインデックス（以下「ＭＩ」と
する）が小さくなるとシート化が困難になり、大きくな
ると耐熱性が悪くなるので、０．２〜２０のものが好ま
しい。[0009] The polypropylene resin is ASTM D1
If the melt index (hereinafter referred to as “MI”) according to the 238 standard is small, it becomes difficult to form a sheet, and if it is large, the heat resistance is deteriorated.

【００１０】上記ポリエチレン系樹脂としては、特に限
定されるものではなく、例えばエチレン単独重合体、エ
チレンを主成分とする共重合体、及びこれらの混合物等
が挙げられる。上記共重合体としては、例えばエチレン
部を８０重量％以上含有するエチレンと、プロピレン、
αオレフィン、酢酸ビニル、エチルアクリレート等との
共重合体が挙げられる。上記αオレフィンとしては、例
えば、エチレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、１−オクテン、１−ブテン、１−ペンテン等が挙
げられる。The polyethylene resin is not particularly limited, and examples thereof include an ethylene homopolymer, a copolymer containing ethylene as a main component, and a mixture thereof. Examples of the copolymer include ethylene containing at least 80% by weight of an ethylene part, propylene,
Copolymers with α-olefin, vinyl acetate, ethyl acrylate and the like can be mentioned. Examples of the α-olefin include ethylene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-butene, 1-pentene, and the like.

【００１１】ポリエチレン系樹脂のＭＩは、小さくなる
とシート化した際にメルトフラクチャー等の外観上の問
題を生じ、大きくなると強度が低下するので、０．１〜
４０が好ましい。When the MI of the polyethylene resin is small, a problem such as melt fracture occurs when formed into a sheet, and when the MI is large, the strength is reduced.
40 is preferred.

【００１２】前記窒素含有化合物は、下記一般式Ｉ又は
IIで表される少なくとも一種である。The nitrogen-containing compound has the following general formula I or
It is at least one kind represented by II.

【化４】 Embedded image

【化５】 （一般式Ｉ中のＲ₁ 〜Ｒ₃ は、末端二重結合を有する官
能基が少なくとも一つ以上含まれる。それ以外のＲ₁ 〜
Ｒ₃ は水素、水酸基、アルキル基、アルコキシル基、ア
リール基、アリーロキシル基を示し、異なっていても同
じでもよい。） （一般式II中のＲ₄ 〜Ｒ₆ は、末端二重結合を有する官
能基が少なくとも一つ以上含まれる。それ以外のＲ₄ 〜
Ｒ₆ は水素、水酸基、アルキル基、アルコキシル基、ア
リール基、アリーロキシル基を示し、異なっていても同
じでもよい。）Embedded image (Formula R ₁ to R ₃ in the I, the functional group having a terminal double bond are included at least one. The other R ₁ ~
R ₃ represents hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxyl group, an aryl group, or an aryloxyl group, which may be different or the same. ) (General formula R ₄ to R ₆ in the II, the functional group having a terminal double bond are included at least one. The other R ₄ ~
R ₆ represents hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxyl group, an aryl group, or an aryloxyl group, which may be different or the same. )

【００１３】上記一般式Ｉ及びII中の末端二重結合を有
する官能基としては、例えば、アリル基、ホモアリル
基、ビニル基、メタクリロイル基、アクリロイル基等が
挙げられる。Examples of the functional group having a terminal double bond in the above general formulas I and II include an allyl group, a homoallyl group, a vinyl group, a methacryloyl group and an acryloyl group.

【００１４】上記窒素含有化合物としては、例えば、イ
ソシアヌル酸トリアリルエステル、イソシアヌル酸（Ｎ
−プロピル）ジアリルエステル、イソシアヌル酸（Ｎ−
エチル）ジアリルエステル、イソシアヌル酸（Ｎ−エチ
ル）アリルビニルエステル、イソシアヌル酸（トリ）ホ
モアリルエステル、シアヌル酸トリアリルエステル、シ
アヌル酸トリアクリロイルエステル、シアヌル酸ジアリ
ルモノプロピルエステル、シアヌル酸（トリ）ホモアリ
ルエステル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシア
ヌレートのアクリル酸エステル等が挙げられる。Examples of the nitrogen-containing compound include triallyl isocyanuric acid ester and isocyanuric acid (N
-Propyl) diallyl ester, isocyanuric acid (N-
Ethyl) diallyl ester, isocyanuric acid (N-ethyl) allyl vinyl ester, isocyanuric acid (tri) homoallyl ester, cyanuric acid triallyl ester, cyanuric acid triacryloyl ester, cyanuric acid diallyl monopropyl ester, cyanuric acid (tri) homo Examples include allyl esters and acrylic acid esters of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate.

【００１５】窒素含有化合物の含有量は、少なくなると
架橋度が不足し、ガス抜け等により得られるポリオレフ
ィン系樹脂発泡体が良好でなくなるのと同時に、十分な
難燃性が得られず、多くなると窒素含有化合物が樹脂組
成物表面からブリードアウトするので、ポリオレフィン
系樹脂１００重量部に対して０．５〜３０重量部に限定
される。When the content of the nitrogen-containing compound is too small, the degree of crosslinking becomes insufficient, and the polyolefin resin foam obtained by gas release or the like becomes unsatisfactory. Since the nitrogen-containing compound bleeds out from the surface of the resin composition, the content is limited to 0.5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin.

【００１６】前記縮合ポリリン酸エステル系化合物は、
下記一般式III で表される。The condensed polyphosphate compound is
It is represented by the following general formula III.

【化６】 （一般式III 中のｎは２０以上の整数である。Ｒ₇ 〜Ｒ
₉ はＨ、ＮＨ₄ 、ＣＯＮＨ₂ を示し、異なっていても同
じでもよい。ただしＲ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ が同時にＨ又は
ＣＯＮＨ₂ であることはないものとする。） 一般式III 中のｎの値は、小さくなると縮合ポリリン酸
エステル系化合物が水に可溶となるので、２０以上の整
数に限定される。Embedded image (N in the general formula III is an integer of 20 or more. R _{7 to} R
₉ represents H, NH ₄ or CONH ₂ , which may be different or the same. However, it is assumed that R ₇ , R ₈ and R ₉ are not H or CONH ₂ at the same time. ) The value of n in the general formula III is limited to an integer of 20 or more because the condensed polyphosphate compound becomes soluble in water as the value decreases.

【００１７】上記縮合ポリリン酸エステル系化合物とし
ては、例えばポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸アミ
ド等が挙げられる。縮合ポリリン酸エステル系化合物の
含有量は、少なくなると十分な難燃性が得られず、多く
なると機械的強度が低下し、発泡を妨げるので、ポリオ
レフィン系樹脂１００重量部に対して３〜１００重量部
に限定される。Examples of the above-mentioned condensed polyphosphate compound include ammonium polyphosphate and polyphosphoramide. When the content of the condensed polyphosphate ester compound is too small, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and when it is too large, the mechanical strength is reduced and foaming is hindered. Therefore, 3 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. Department.

【００１８】窒素含有化合物と縮合ポリリン酸エステル
系化合物の混合比は特に限定されないが、難燃性の点か
ら、重量比で、窒素含有化合物：縮合ポリリン酸エステ
ル系化合物＝９：１〜１：９の範囲で用いるのが好まし
い。The mixing ratio of the nitrogen-containing compound and the condensed polyphosphate compound is not particularly limited, but from the viewpoint of flame retardancy, the nitrogen-containing compound: condensed polyphosphate compound = 9: 1 to 1: It is preferable to use in the range of 9.

【００１９】さらに上記２成分混合難燃系に加えて、樹
脂の発泡を妨げない範囲で水和金属酸化物、赤リン等の
難燃助剤を添加してもよい。上記水和金属酸化物として
は、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、
塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられる。上記赤リン
は、市販のものを用いることができるが、耐湿性、安全
性（混練時における自然発火）の点から赤リン粒子の表
面が樹脂でコーティングされたものを用いるのが好まし
い。Further, in addition to the above two-component mixed flame retardant system, a flame retardant auxiliary such as hydrated metal oxide and red phosphorus may be added as long as foaming of the resin is not hindered. Examples of the hydrated metal oxide include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide,
And basic magnesium carbonate. Commercially available red phosphorus can be used, but it is preferable to use red phosphorus particles whose surfaces are coated with a resin from the viewpoint of moisture resistance and safety (spontaneous ignition during kneading).

【００２０】上記難燃助剤の添加量は配合する主難燃剤
の種類によって異なるが、多くなると高い難燃性は得ら
れるが、発泡特性を損なうので、ポリオレフィン系樹脂
組成物１００重量部に対して１００重量部以下が好まし
い。The amount of the flame retardant aid varies depending on the type of the main flame retardant to be blended. If the amount is large, high flame retardancy can be obtained, but the foaming property is impaired. 100 parts by weight or less.

【００２１】前記熱分解型有機発泡剤は、加熱によって
分解してガスを発生し、ポリマー成形体中に気泡を生じ
させるものであれば公知のものがいずれも使用でき、例
えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒド
ラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラアミン、トル
エンスルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベン
ゼンスルホニルヒドラジド）等が挙げられ、なかでもア
ゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラ
アミンが好ましい。As the above-mentioned pyrolytic organic foaming agent, any known one can be used as long as it decomposes upon heating to generate gas and generates air bubbles in the polymer molded article. For example, azodicarbonamide, Examples thereof include benzenesulfonylhydrazide, dinitrosopentamethylenetetraamine, toluenesulfonylhydrazide, and 4,4-oxybis (benzenesulfonylhydrazide). Of these, azodicarbonamide and dinitrosopentamethylenetetraamine are preferable.

【００２２】熱分解型有機発泡剤の含有量は、少なくな
ると必要な発泡倍率が得られず、多くなると部分的に巨
大気泡ができるなど均一な発泡体が得られないので、ポ
リオレフィン系樹脂１００重量部に対して、１〜４０重
量部が好ましい。If the content of the thermal decomposition type organic foaming agent is too small, the required expansion ratio cannot be obtained, and if it is too large, a uniform foam cannot be obtained, for example, partially large bubbles are formed. 1 to 40 parts by weight per part by weight is preferred.

【００２３】本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂
組成物は、発泡時に発泡に耐えられる粘度を保つため、
さらに最終的に得られる発泡体の耐熱性向上のため架橋
されるが、架橋方法としては、例えば架橋剤としての多
官能性モノマーの存在下で過酸化物により架橋する方
法、電離性放射線により架橋する方法等が挙げられる。
上記多官能性モノマーとしては、前記窒素含有化合物が
挙げられ、これらは難燃剤と多官能性モノマーとしての
機能を兼ね備えているため、新たに添加しなくてもよ
い。上記過酸化物としては、例えば、ベンゾイルペルオ
キシド、オクタノイルペルオキシド、アセチルペルオキ
シド、ターシャリーブチルペルオキシイソブチレート、
クメンヒドロペルオキシド等が挙げられる。上記電離性
放射線としては、例えば、電子線、γ線、Ｘ線、中性子
線等が挙げられ、なかでも電子線が最も好ましい。照射
線量は特に限定されないが、１〜１０Ｍｒａｄが一般的
である。The polyolefin resin composition used in the present invention has a viscosity that can withstand foaming during foaming.
Crosslinking is further performed to improve the heat resistance of the finally obtained foam. Examples of the crosslinking method include a method of crosslinking with a peroxide in the presence of a polyfunctional monomer as a crosslinking agent, and a method of crosslinking with ionizing radiation. And the like.
Examples of the polyfunctional monomer include the nitrogen-containing compounds described above. These compounds have both functions as a flame retardant and a polyfunctional monomer, and thus need not be newly added. Examples of the peroxide include benzoyl peroxide, octanoyl peroxide, acetyl peroxide, tertiary butyl peroxyisobutyrate,
Cumene hydroperoxide and the like. Examples of the ionizing radiation include an electron beam, a γ-ray, an X-ray, and a neutron beam, and among them, the electron beam is most preferable. The irradiation dose is not particularly limited, but is generally 1 to 10 Mrad.

【００２４】ポリオレフィン系樹脂組成物は、架橋され
たのち発泡されるが、発泡方法としては、例えば、上記
ポリオレフィン系樹脂組成物を加熱し、上記熱分解型有
機発泡剤の分解により発泡させる方法等が挙げられる。The polyolefin-based resin composition is foamed after being crosslinked. Examples of the foaming method include a method of heating the above-mentioned polyolefin-based resin composition and foaming it by decomposing the above-mentioned pyrolytic organic foaming agent. Is mentioned.

【００２５】さらに本発明２で示すように、上記熱分解
型有機発泡剤の混練による初期分解を防ぐため、ポリオ
レフィン系樹脂組成物に分解抑制剤を添加することが好
ましい。上記分解抑制剤としては、酸ヒドラジド、有機
酸が含有されているものが挙げられ、単独でも、２種以
上が併用されてもよい。上記酸ヒドラジドとしては、例
えば、シュウ酸ヒドラジド、マレイン酸ヒドラジド等が
挙げられる。上記有機酸としては、例えば、イタコン
酸、マレイン酸、リンゴ酸、フマル酸、クエン酸、アジ
ピン酸、トリメリット酸、トリメリット酸無水物、シュ
ウ酸、バルビツール酸、１，２−フタル酸、２，６−ジ
ヒドロキシ安息香酸、アントラニル酸、イソセバチン酸
等が挙げられる。Further, as shown in the present invention 2, it is preferable to add a decomposition inhibitor to the polyolefin resin composition in order to prevent the initial decomposition due to kneading of the above-mentioned thermal decomposition type organic foaming agent. Examples of the decomposition inhibitor include those containing an acid hydrazide and an organic acid, and may be used alone or in combination of two or more. Examples of the acid hydrazide include oxalic hydrazide, maleic hydrazide and the like. Examples of the organic acid include itaconic acid, maleic acid, malic acid, fumaric acid, citric acid, adipic acid, trimellitic acid, trimellitic anhydride, oxalic acid, barbituric acid, 1,2-phthalic acid, Examples include 2,6-dihydroxybenzoic acid, anthranilic acid, and isosebacic acid.

【００２６】分解抑制剤の添加量は、少なくなると効果
が十分でなくなり、多くなると発泡を妨げ良好な発泡体
が得られないので、ポリオレフィン系樹脂組成物１００
重量部に対して、０．５〜４０重量部に限定される。When the amount of the decomposition inhibitor is small, the effect is not sufficient, and when the amount is large, foaming is hindered and a good foam cannot be obtained.
It is limited to 0.5 to 40 parts by weight based on parts by weight.

【００２７】本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂
組成物には、必要に応じて酸化防止剤、安定剤、顔料、
金属害防止剤等を添加してもよい。上記酸化防止剤は、
ポリオレフィン系樹脂組成物１００重量部に対して、
０．１〜５重量部添加するのが好ましい。上記安定剤と
しては、フェノール系、リン系、イオウ系、アミン系
等、公知のものがいずれも使用できる。The polyolefin resin composition used in the present invention may contain an antioxidant, a stabilizer, a pigment,
A metal harm inhibitor may be added. The antioxidant,
For 100 parts by weight of the polyolefin resin composition,
It is preferable to add 0.1 to 5 parts by weight. As the stabilizer, any of known phenol-based, phosphorus-based, sulfur-based, and amine-based stabilizers can be used.

【００２８】本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は、
例えば、上記各成分を単軸押出機、二軸押出機、バンバ
リーミキサー、ニーダーミキサー、ロール等の混練装置
を用いて樹脂組成物を調製後、これをシート状に成形
し、次いで電離性放射線を照射して架橋させ、熱風炉中
で加熱発泡させて得られる。これらの照射及び発泡工程
は連続的に行ってもよいし、バッチ式で行ってもよい。The polyolefin resin foam of the present invention comprises:
For example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader mixer, a resin composition is prepared using a kneading device such as a roll, and then the above components are formed into a sheet, and then ionizing radiation is applied. It is obtained by irradiating and crosslinking, and heating and foaming in a hot air oven. These irradiation and foaming steps may be performed continuously or in a batch system.

【００２９】[0029]

【実施例】以下に本発明を実施例につき説明する。 （実施例及び比較例）表１及び表２に示す配合部数に従
って各成分をラボプラストミルを用いて、表中の各成形
温度で、回転速度６０ｒｐｍにて５分間溶融混練し樹脂
組成物を得た。この樹脂組成物を溶融時と同じ温度でプ
レスし、厚み１．０ｍｍのシートを成形し、次いでこの
シートに電子線加速機を用いて吸収線量３．０Ｍｒａｄ
に相当する線量を照射して架橋させた後、２４０℃に調
節されたオーブン中で加熱発泡させ、発泡シートを得
た。得られたシートについて以下のとおり燃焼性、外観
の評価、及び発泡倍率の測定を行い、結果を表３に示し
た。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to embodiments. (Examples and Comparative Examples) Each component was melt-kneaded using a Labo Plastomill at each molding temperature in the table at a rotation speed of 60 rpm for 5 minutes to obtain a resin composition in accordance with the number of parts shown in Tables 1 and 2. Was. This resin composition was pressed at the same temperature as that at the time of melting to form a sheet having a thickness of 1.0 mm, and the sheet was absorbed with an electron beam accelerator at an absorption dose of 3.0 Mrad.
After irradiation with a dose corresponding to the above, the foam was heated and foamed in an oven adjusted to 240 ° C. to obtain a foamed sheet. The resulting sheet was evaluated for flammability, appearance, and expansion ratio as described below, and the results are shown in Table 3.

【００３０】〔燃焼性の評価〕ＪＩＳ Ｄ１２０１に準
拠して燃焼性区分を評価した。 〔外観の評価〕発泡体の外観を目視し下記基準により評
価した。 ○：発泡ムラ等がなく良好 ×：発泡ムラ等があり不良 〔発泡倍率の測定〕５ｃｍ×８ｃｍのサンプルにつき、
自動比重計を用いて比重を測定し、その逆数を発泡倍率
として算出した。[Evaluation of flammability] The flammability classification was evaluated according to JIS D1201. [Evaluation of Appearance] The appearance of the foam was visually observed and evaluated according to the following criteria. ：: good without uneven foaming etc. ×: poor with uneven foaming etc. [Measurement of expansion ratio] For a sample of 5 cm × 8 cm,
The specific gravity was measured using an automatic hydrometer, and the reciprocal thereof was calculated as the expansion ratio.

【００３１】なお実施例及び比較例に使用した各成分は
以下の通りである。 ・樹脂 ＰＰ：ポリプロピレン、ＭＩ＝１．５ ＬＬＤＰＥ：直鎖状低密度ポリエチレン、密度＝０．９
２、ＭＩ＝７．０ ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン、密度＝０．９２、ＭＩ
＝３．４ ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含
量＝１９重量％、密度＝０．９２、ＭＩ＝３．４ ・窒素含有化合物 Ａ：シアヌル酸トリアリルエステル（日本化成社製） Ｂ：イソシアヌル酸トリアリルエステル（日本化成社
製） Ｃ：トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
のアクリル酸エステル（日立化成社製）The components used in the examples and comparative examples are as follows. -Resin PP: polypropylene, MI = 1.5 LLDPE: linear low density polyethylene, density = 0.9
2, MI = 7.0 LDPE: low density polyethylene, density = 0.92, MI
= 3.4 EVA: ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content = 19% by weight, density = 0.92, MI = 3.4. Nitrogen-containing compound A: Cyanuric acid triallyl ester (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) B: Triallyl isocyanurate (Nippon Kasei) C: Acrylate of tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate (Hitachi Chemical)

【００３２】・縮合ポリリン酸エステル系化合物（表
中、「リン酸化合物」で示した） Ａ：Ｈｏｓｔａｆｌａｍ ＡＰ４２２（ヘキスト社製） Ｂ：スミセーフＰＭ（住友化学社製） ・水酸化アルミニウム：Ｂ７０３Ｓ（日本軽金属社製） ・赤リン：ノーバレッド１２０（燐化学工業社製） ・発泡剤：アゾジカルボンアミド（大塚化学社製） ・分解抑制剤 Ａ：トリメリット酸（和光純薬工業社製） Ｂ：イタコン酸（和光純薬工業社製）Condensed polyphosphate compound (indicated by "phosphate compound" in the table) A: Hostaflam AP422 (manufactured by Hoechst) B: Sumisafe PM (manufactured by Sumitomo Chemical) Aluminum hydroxide: B703S (Japan・ Red phosphorus: Nova Red 120 (manufactured by Rin Kagaku Kogyo) ・ Blowing agent: azodicarbonamide (manufactured by Otsuka Chemical) ・ Decomposition inhibitor A: Trimellitic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) B: Itaconic acid (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.)

【００３３】[0033]

【表１】 [Table 1]

【００３４】[0034]

【表２】 [Table 2]

【００３５】[0035]

【表３】 [Table 3]

【００３６】[0036]

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂発泡体は
上述のとおりであり、窒素含有化合物、縮合ポリリン酸
エステル系化合物が配合され、有毒ガスの発生源となる
ハロゲン化合物を含有することなく自己消化性を有す
る。さらに、発泡体としての発泡性を損ねることなく、
難燃性に優れ外観が良好であるため、難燃性が要求され
る発泡体の用途、特に自動車用部材として好適である。The polyolefin resin foam of the present invention is as described above, and contains a nitrogen-containing compound and a condensed polyphosphate ester compound, and self-digests without containing a halogen compound which is a toxic gas generating source. Has the property. Furthermore, without impairing the foamability as a foam,
Since it has excellent flame retardancy and good appearance, it is suitable for use in foams requiring flame retardancy, particularly as a member for automobiles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08J 9/06 C08L 23/00 - 23/26 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08J 9/06 C08L 23/00-23/26

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ポリオレフィン系樹脂１００重量部、一般
式Ｉ又はIIで表される窒素含有化合物の少なくとも一種
０．５〜３０重量部、一般式III で表される縮合ポリリ
ン酸エステル系化合物３〜１００重量部、及び熱分解型
有機発泡剤からなる樹脂組成物が架橋、発泡されてなる
ことを特徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体。 【化１】 【化２】 【化３】 （一般式Ｉ中のＲ₁ 〜Ｒ₃ は、末端二重結合を有する官
能基が少なくとも一つ以上含まれる。それ以外のＲ₁ 〜
Ｒ₃ は水素、水酸基、アルキル基、アルコキシル基、ア
リール基、アリーロキシル基を示し、異なっていても同
じでもよい。） （一般式II中のＲ₄ 〜Ｒ₆ は、末端二重結合を有する官
能基が少なくとも一つ以上含まれる。それ以外のＲ₄ 〜
Ｒ₆ は水素、水酸基、アルキル基、アルコキシル基、ア
リール基、アリーロキシル基を示し、異なっていても同
じでもよい。） （一般式III 中のｎは２０以上の整数である。Ｒ₇ 〜Ｒ
₉ は、Ｈ、ＮＨ₄ 、ＣＯＮＨ₂ を示し、異なっていても
同じでもよい。ただしＲ₇ 、Ｒ₈ 及びＲ₉ が同時にＨ又
はＣＯＮＨ₂ であることはないものとする。）1. A polyolefin resin 100 parts by weight, at least one kind of nitrogen-containing compound represented by the general formula I or II 0.5 to 30 parts by weight, a condensed polyphosphate compound 3 to 3 represented by the general formula III A flame-retardant polyolefin-based resin foam obtained by crosslinking and foaming a resin composition comprising 100 parts by weight and a pyrolytic organic foaming agent. Embedded image Embedded image Embedded image (Formula R ₁ to R ₃ in the I, the functional group having a terminal double bond are included at least one. The other R ₁ ~
R ₃ represents hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxyl group, an aryl group, or an aryloxyl group, which may be different or the same. ) (General formula R ₄ to R ₆ in the II, the functional group having a terminal double bond are included at least one. The other R ₄ ~
R ₆ represents hydrogen, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkoxyl group, an aryl group, or an aryloxyl group, which may be different or the same. ) (N in the general formula III which is more than 20 integer .R ₇ to R
₉ represents H, NH ₄ and CONH ₂ , which may be different or the same. However, it is assumed that R ₇ , R ₈ and R ₉ are not H or CONH ₂ at the same time. ) 【請求項２】請求項１記載の樹脂組成物に、さらに、ポ
リオレフィン系樹脂１００重量部に対して、酸ヒドラジ
ド又は有機酸からなる分解抑制剤０．５〜４０重量部が
添加された樹脂組成物が架橋、発泡されてなることを特
徴とする難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡体。2. The resin composition according to claim 1, further comprising 0.5 to 40 parts by weight of a decomposition inhibitor comprising an acid hydrazide or an organic acid based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. A flame-retardant polyolefin resin foam, characterized in that a product is crosslinked and foamed.