JPH0943883A - Electrophotographic photoreceptor and picture forming device using the photoreceptor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor excellent in electrical characteristic and having high surface hardness and good surface lubricity and a picture forming device using a contact electrifying system and with the wear of the photosensitive layer reduced. SOLUTION: A photosensitive layer contg. a charge-transfer polyester consisting of a repeating unit including a structure shown by formula I or II and a polycarbonate-polysiloxane block copolymer is provided on a conductive substrate to constitute the elelctrophotographic photoreceptor. This photoreceptor is used in a picture forming device of contact electrifying system. In the formulas, R1 and R2 are hydrogen atom, alkyl, alkoxyl, substituted amino group, halogen atom or substituted or unsubstituted aryl, X is a substituted or unsubstituted bivalent aromatic group, T is 1-6C bivalent straight-chain hydrocarbonic group or 2-10C bivalent branched-chain hydrocarbonic group, and (k) is 0 or 1.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体、およ
びその電子写真感光体と接触帯電装置とを組み合わせた
画像形成装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus in which the electrophotographic photosensitive member is combined with a contact charging device.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真装置、例えば普通紙複写
機（ＰＰＣ）、レーザープリンター、ＬＥＤプリンタ
ー、液晶プリンター等は、回転ドラム型等の感光体に帯
電、露光、現像の作像プロセスを適用して画像を形成
し、転写材に転写後、定着して複写物を得る。これらに
用いられる感光体としては、セレニウム、ヒ素−セレニ
ウム、硫化カドミウム、酸化亜鉛、ａ−Ｓｉ等の無機感
光体や有機感光体（ＯＰＣ）が用いられている。なかで
も、安価で製造性および廃棄性の点で優れた有機感光体
が使用される機会が多く、また、その中でも電荷発生層
と電荷輸送層を積層した、いわゆる機能分離型積層感光
体が、感度、帯電性および繰り返し安定性等の電子写真
特性の点で優れているため、種々の提案がなされ、実用
化されている。2. Description of the Related Art Conventionally, in an electrophotographic apparatus such as a plain paper copying machine (PPC), a laser printer, an LED printer, a liquid crystal printer, etc., an image forming process of charging, exposing and developing is applied to a photosensitive member such as a rotating drum type. Then, an image is formed, transferred to a transfer material, and then fixed to obtain a copy. As the photoconductors used for these, inorganic photoconductors such as selenium, arsenic-selenium, cadmium sulfide, zinc oxide, and a-Si, and organic photoconductors (OPC) are used. Among them, there are many occasions when an organic photoreceptor that is inexpensive and excellent in terms of manufacturability and disposability is used, and among them, a so-called function-separated laminated photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are laminated, Since it is excellent in electrophotographic characteristics such as sensitivity, chargeability and repetitive stability, various proposals have been made and put to practical use.

【０００３】しかしながら、電子写真感光体に要求され
る耐久性は年々厳しいものとなっており、繰り返し使用
による表面層の摩耗、表面へのトナー等の異物の付着に
対する耐性等の問題に対して、耐久性向上に必須な技術
の検討が続けられている。また、電子写真プロセスを用
いた多くの画像形成装置では、クリーニング方式として
ゴム製のブレードを感光体表面に当接させる方式が採用
されており、感光体表面との摩擦によるメクレ等による
障害が発生することがある。この障害を防止するために
は、感光体表面を形成する層にシリコーンオイルを微量
添加する方法、或いは結着樹脂中の主鎖中にシロキサン
結合を有するブロック共重合体を用いる方法等が知られ
ている。例えば、特開昭６１−１３２９５４号公報、特
開平２−２４０６５５号公報、特開平６−２９５０７５
号公報に開示されているように、感光層の結着樹脂とし
てポリカーボネート−ポリシロキサン共重合体を用いる
ことにより、高い表面硬度と良好な表面潤滑性を併わせ
持つ電子写真感光体を得る試み等が知られている。However, the durability required for electrophotographic photoreceptors has become severer year by year, and problems such as abrasion of the surface layer due to repeated use and resistance to adhesion of foreign matter such as toner to the surface have been solved. Technology that is essential for improving durability is being studied. Further, in many image forming apparatuses using the electrophotographic process, a method in which a rubber blade is brought into contact with the surface of the photoconductor is adopted as a cleaning system, and a failure due to a scrape caused by friction with the surface of the photoconductor occurs. I have something to do. In order to prevent this obstacle, a method of adding a small amount of silicone oil to the layer forming the photoreceptor surface, a method of using a block copolymer having a siloxane bond in the main chain of the binder resin, and the like are known. ing. For example, JP-A-61-232954, JP-A-2-240655, and JP-A-6-295075.
As disclosed in Japanese Patent Publication No. JP-A-2003-242, by using a polycarbonate-polysiloxane copolymer as a binder resin for a photosensitive layer, an attempt to obtain an electrophotographic photosensitive member having both high surface hardness and good surface lubricity It has been known.

【０００４】さらに、最近の電子写真プロセスにおける
帯電装置の変化もまた、電子写真感光体がより一層の耐
久性を有することを要求している。すなわち、従来、感
光体の帯電装置としては、金メッキタングステン線等の
細いワイヤ電極とシールド板を主構成部とするコロナ帯
電装置が一般的に広く使用されている。しかしながら、
これらのコロナ帯電装置は、以下のような問題点を有し
ている。１）感光体等の潜像保持部材で５００〜７００
Ｖの表面電位を得るには、ワイヤ電極にＤ．Ｃ．４ｋＶ
以上の高電圧を印加する必要があり、シールド板や本体
へのリークを防止すべくワイヤ電極とシールド板の距離
を大きく維持する等の処置が必要となり、装置自体も大
型化し、また高圧ケーブル等の使用が不可欠となり、さ
らにコストを高くすることになる。２）コロナ放電に伴
い、かなり多量のオゾンや窒素酸化物が発生し、さらに
は窒素酸化物が空気中の水分と反応して硝酸等生じる。
これらの放電生成物は、感光体表面に付着または作用し
て変質、劣化等を生じさせ、画像ボケ等の画質欠陥の原
因となる。また近年関心が高まりつつある環境問題から
もこれら放電生成物は好ましくないものとされており、
これらを取り除くための排気ファン、フィルター等の使
用は不可欠であり、さらにコストは高くなる。Furthermore, the recent changes in the charging device in the electrophotographic process also require that the electrophotographic photosensitive member has a further durability. That is, conventionally, as a charging device for a photoconductor, a corona charging device having a thin wire electrode such as a gold-plated tungsten wire and a shield plate as main components is generally widely used. However,
These corona charging devices have the following problems. 1) 500 to 700 with a latent image holding member such as a photoconductor
To obtain the surface potential of V. C. 4kV
It is necessary to apply the above high voltage, and it is necessary to take measures such as maintaining a large distance between the wire electrode and the shield plate in order to prevent leakage to the shield plate and the main body. Will be indispensable and will further increase the cost. 2) With corona discharge, a considerably large amount of ozone and nitrogen oxides are generated, and the nitrogen oxides react with water in the air to generate nitric acid and the like.
These discharge products adhere or act on the surface of the photoconductor to cause alteration, deterioration, etc., which causes image quality defects such as image blur. In addition, these discharge products are considered to be unfavorable due to environmental problems that are attracting attention in recent years.
The use of exhaust fans, filters, etc. to remove these is indispensable, and the cost becomes higher.

【０００５】そこで、最近では、これら問題が多いコロ
ナ放電装置を用いる代わりに、接触帯電方式、すなわち
感光体表面に電圧を印加した導電性部材を当接させるこ
とにより感光体表面に電荷を直接注入して所望の帯電電
位を得る接触帯電方式が種々提案されている（例えば、
特開昭６３−１４９６６９号公報）。Therefore, in recent years, instead of using the corona discharge device which has many problems, a charge is directly injected to the surface of the photoconductor by a contact charging method, that is, by bringing a conductive member to which a voltage is applied into contact with the surface of the photoconductor. Various contact charging methods have been proposed to obtain a desired charging potential (for example,
JP-A-63-149669).

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかるにこれまでに知
られている感光体では、低分子の電荷輸送材料が高分子
の結着樹脂中に分子分散された電荷輸送層を最表面層と
するものが多く、そのためにポリカーボネート−ポリシ
ロキサン共重合体を結着樹脂として使用した場合、 １）高い表面硬度を得るためには、感光層中のポリシロ
キサンブロックの配合量を低く抑えねばならず、その結
果十分な表面潤滑性を得ることが難しく、あらかじめ潤
滑剤を塗布したクリーニングブレードを用いてそのメク
レの発生を抑制する等の対策が必要となり、組み立てラ
インでの工程数の増加（コストの上昇）を招く、 ２）低分子の電荷輸送材料が高分子の結着樹脂中に分子
分散された電荷輸送層に直接帯電部材が接触した状態で
繰り返し使用すると、電荷輸送層が著しく摩耗してしま
い、帯電性の低下、感度の変化等を引き起こし、コロナ
帯電方式を用いた場合と比較して感光体の寿命が極端に
短くなる、 ３）帯電部材が直接接触することによって、感光体の表
面に異物が付着したり、汚染される等の問題が生じやす
くなり、それらに起因する画像欠陥が複写画像上に現れ
やすくなる、 等の問題がある。However, in the photoconductors known so far, the outermost surface layer is a charge transport layer in which a low molecular weight charge transport material is molecularly dispersed in a polymer binder resin. Therefore, when a polycarbonate-polysiloxane copolymer is used as a binder resin, 1) in order to obtain high surface hardness, the compounding amount of the polysiloxane block in the photosensitive layer must be kept low. As a result, it is difficult to obtain sufficient surface lubricity, and it is necessary to take measures such as using a cleaning blade coated with a lubricant in advance to suppress the occurrence of blind spots, increasing the number of steps in the assembly line (increased cost). 2) When a low molecular weight charge transport material is repeatedly used in a state where the charging member is in direct contact with the charge transport layer in which the molecule is dispersed in the polymer binder resin, the charge is The transfer layer will be significantly worn, causing a decrease in chargeability, a change in sensitivity, etc., and the life of the photoconductor will be extremely short compared to the case of using the corona charging method. 3) Direct contact of the charging member As a result, there is a problem that foreign matter is likely to adhere to the surface of the photoconductor or is contaminated, and image defects resulting from them are likely to appear on a copied image.

【０００７】接触帯電方式を採用した画像形成装置にお
ける感光体最表面層の摩耗の増加、感光体表面への異物
付着の増加には種々の原因が考えられるが、結着樹脂中
に低分子の電荷輸送材料が分散された電荷輸送層におい
ては、接触の仕方のバラツキにより局所的に直接電流が
流れるために、感光体表面だけではなく内部までストレ
スを受け、また直流だけでなく交流電圧を重畳して用い
る方式では、さらに深くまで電荷輸送材料と結着樹脂の
劣化が促進される。さらに電荷輸送材料が局所的に不均
一分散になっていると、これらの劣化も不均一になるた
めに、最表面層の膜強度が低下して摩耗が増加する一
方、不均一な劣化が異物を付着させる核をも形成させる
ものと考えられる。また、電荷輸送材料を高分子化する
という提案は、有機感光体の出現時から存在しているも
のであるが、高分子電荷輸送材料を高分子の樹脂と混合
して使用する場合には、著しい層分離が生じるため、満
足な電気特性を得ることは非常に困難である。There are various possible causes for the increase of wear of the outermost surface layer of the photoconductor and the increase of adhesion of foreign matter on the surface of the photoconductor in the image forming apparatus adopting the contact charging method. In the charge transport layer in which the charge transport material is dispersed, the current directly flows locally due to the variation in the contacting method, so stress is applied not only to the surface of the photoconductor but also to the inside, and not only direct current but also alternating voltage is superimposed. In such a method, the deterioration of the charge transport material and the binder resin is promoted even deeper. Furthermore, if the charge transport material is locally non-uniformly dispersed, these deteriorations are also non-uniform, so that the film strength of the outermost surface layer is reduced and wear is increased, while non-uniform deterioration is caused by foreign matter. It is thought that it also forms nuclei for attaching the. Further, the proposal of polymerizing the charge transport material has been present since the advent of the organic photoreceptor, but when the polymer charge transport material is mixed with a polymer resin and used, Satisfactory electrical properties are very difficult to obtain due to significant layer separation.

【０００８】本発明は、従来の技術における上記のよう
な問題点を解決することを目的としてなされたものであ
る。すなわち、本発明の目的は、電気特性に優れ、高い
表面硬度と良好な表面潤滑性を兼ね備えた電子写真感光
体を提供することにある。本発明の他の目的は、感光層
の摩耗が少なく、異物付着により画質欠陥が生じにく
い、接触帯電方式を用いた画像形成装置を提供すること
にある。The present invention has been made for the purpose of solving the above-mentioned problems in the prior art. That is, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having excellent electric characteristics and having both high surface hardness and good surface lubricity. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus using a contact charging method, in which the photosensitive layer is less worn and image defects are less likely to occur due to foreign matter.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等はこれ
らの問題を解決するために鋭意検討した結果、特定の高
分子輸送材料とポリカーボネート−ポリシロキサンブロ
ック共重合体とを用いることにより、電気特性に優れ、
高い表面硬度と良好な表面潤滑性を兼ね備え、しかも、
接触帯電方式を用いた画像形成装置に使用した場合にお
いても、感光層の摩耗が少なく、異物付着により画質欠
陥が生じにくい好適な感光体を得られることを見出し、
本発明を完成するに至った。The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve these problems, and as a result, by using a specific polymer transport material and a polycarbonate-polysiloxane block copolymer, It has excellent characteristics,
It has both high surface hardness and good surface lubricity, and
Even when used in the image forming apparatus using the contact charging method, it is found that the wear of the photosensitive layer is small, and it is possible to obtain a suitable photoconductor in which the image quality defect is less likely to occur due to the adhesion of foreign matter,
The present invention has been completed.

【００１０】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体
上に、下記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示され
る構造を含む繰り返し構造単位よりなる電荷輸送性ポリ
エステルを１種以上と、ポリカーボネート−ポリシロキ
サン共重合体とを同時に含有する感光層を設けたことを
特徴とするものである。また、本発明の画像形成装置
は、上記の感光体、帯電手段、露光手段および現像手段
を有し、感光体上に静電荷像を形成し、現像によって可
視画像を形成するものであって、帯電手段として、感光
体表面に当接させた導電部材に電圧を印加する接触帯電
方式の帯電装置を用いたことを特徴とする。The electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a charge-transporting polyester comprising a repeating structural unit containing a structure represented by the following general formula (I-1) or (I-2) on a conductive support. It is characterized in that a photosensitive layer containing at least one species and a polycarbonate-polysiloxane copolymer is provided at the same time. Further, an image forming apparatus of the present invention has the above-mentioned photoreceptor, charging means, exposure means and developing means, forms an electrostatic charge image on the photoreceptor, and forms a visible image by development. As a charging means, a contact charging type charging device for applying a voltage to a conductive member brought into contact with the surface of the photoconductor is used.

【００１１】[0011]

【化５】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ま
たは置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｘは置換
または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔは炭素数１〜
６の２価の直鎖状炭化水素基または炭素数２〜１０の２
価の分枝状炭化水素基を表し、ｋは０または１の整数を
意味する。）Embedded image (In the formula, R ₁ and R ₂ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a substituted amino group, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group, and X represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic group. Represents a group group, T is a carbon number of 1 to
A divalent straight-chain hydrocarbon group having 6 or 2 having 2 to 10 carbon atoms
Represents a valent branched hydrocarbon group, and k represents an integer of 0 or 1. )

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。本発明の感光体において、感光層は
単層構造のものであっても、あるいは機能分離された積
層構造のものであってもよい。図２ないし図６は、本発
明の感光体の模式的断面図である。図２および図３は感
光層が単層構造を示すものであって、導電性支持体１１
上に光導電層１２が設けられており、図３においてはさ
らに下引き層１３が設けられている。図４ないし図６
は、感光層が積層構造を示すものであって、図４は、導
電性支持体１１上に電荷発生層１４、電荷輸送層１５が
順次設けられている。図５においてはさらに導電性支持
体１１上に下引き層１３が設けられている。図６では電
荷輸送層１５の上に保護層１６が設けられている。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described in detail below. In the photoreceptor of the present invention, the photosensitive layer may have a single-layer structure or a laminated structure in which the functions are separated. 2 to 6 are schematic cross-sectional views of the photoconductor of the present invention. 2 and 3 show a single layer structure of the photosensitive layer, and the conductive support 11
A photoconductive layer 12 is provided on the top, and an undercoat layer 13 is further provided in FIG. 4 to 6
4 shows a laminated structure of the photosensitive layer, and in FIG. 4, the charge generation layer 14 and the charge transport layer 15 are sequentially provided on the conductive support 11. In FIG. 5, an undercoat layer 13 is further provided on the conductive support 11. In FIG. 6, the protective layer 16 is provided on the charge transport layer 15.

【００１３】また、図１は本発明の画像形成装置の概略
の構成を示したものである。画像形成装置は、導電性支
持体１１上に感光層１０を有する感光体１の周囲に、帯
電装置２、露光装置３、現像ロール４１と層規制部材４
２を備えた現像装置４、転写装置５およびクリーニング
装置６が配設されている。図１の場合、帯電装置２は、
感光体表面に当接したロール帯電器よりなり、導電性部
材２１に電源２２より電圧が印加されるようになってい
る。転写装置を帯電装置と同様な接触型のもので構成す
ることも可能である。なお、７は記録材である。FIG. 1 shows a schematic structure of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus includes a charging device 2, an exposure device 3, a developing roll 41, and a layer regulating member 4 around a photoconductor 1 having a photoconductive layer 10 on a conductive support 11.
A developing device 4, a transfer device 5, and a cleaning device 6 are provided. In the case of FIG. 1, the charging device 2 is
The roller charger is in contact with the surface of the photoconductor, and a voltage is applied to the conductive member 21 from a power source 22. It is also possible to configure the transfer device by a contact type device similar to the charging device. Incidentally, 7 is a recording material.

【００１４】本発明において上記の感光体には、上記一
般式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選
択された少なくとも１種を含む繰り返し構造単位よりな
る電荷輸送性ポリエステルと、ポリカーボネート−ポリ
シロキサンブロック共重合体を同時に含有する感光層が
用いられるが、感光層が複数の層から構成される場合、
上記の電荷輸送性ポリエステルとポリカーボネート−ポ
リシロキサン共重合体とを同時に含有する層が、感光層
の最表面層（保護層）として設けられていてもよい。ま
た、最表面層は、電荷発生層の上に設けられた第１およ
び第２の電荷輸送層であってもよい。In the present invention, the above-mentioned photoreceptor has a charge-transporting polyester comprising a repeating structural unit containing at least one selected from the structures represented by the general formulas (I-1) and (I-2). , A photosensitive layer containing a polycarbonate-polysiloxane block copolymer at the same time is used, but when the photosensitive layer is composed of a plurality of layers,
A layer containing the above charge-transporting polyester and a polycarbonate-polysiloxane copolymer at the same time may be provided as the outermost surface layer (protective layer) of the photosensitive layer. Further, the outermost surface layer may be the first and second charge transport layers provided on the charge generation layer.

【００１５】次に、本発明において使用される上記一般
式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）で示される構造から選択
された少なくとも１種を含む繰り返し構造単位よりなる
電荷輸送性ポリエステルについて説明する。この電荷輸
送性ポリエステルとしては、下記一般式(II)または(II
I) で示されるものが好適に使用される。Next, the charge-transporting polyester comprising a repeating structural unit containing at least one selected from the structures represented by the above general formulas (I-1) and (I-2) used in the present invention will be explained. To do. Examples of the charge transporting polyester include the following general formula (II) or (II
Those represented by I) are preferably used.

【００１６】[0016]

【化６】 ［式中、Ａは上記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で
示される構造を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換
もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置
換のアラルキル基を表し、ＢおよびＢ′はそれぞれ基：
−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_ｍ−Ｒ または基：−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）
_ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ（ここで、Ｒは上記したと
同じ意味を有し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表し、ｍ
は１〜６の整数を表す。）を表し、Ｙは２価のアルコー
ル残基を表し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表し、ｐは
５〜５０００の整数を表す。］[Chemical 6] [In the formula, A represents a structure represented by the above general formula (I-1) or (I-2), R represents a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl. Represents a group, and B and B ′ are each a group:
-O- (YO) _m- R or group: -O- (YO).
_m -CO-Z-CO-OR (wherein R has the same meaning as described above, Z represents a divalent carboxylic acid residue, m
Represents an integer of 1 to 6. ), Y represents a divalent alcohol residue, Z represents a divalent carboxylic acid residue, and p represents an integer of 5 to 5000. ]

【００１７】本発明で用いられる上記電荷輸送性ポリエ
ステルの重合度ｐは５〜５０００であるが、好ましくは
１０〜１０００の範囲である。また、重量平均分子量
（Ｍｗ）は、ＧＰＣにおけるスチレン換算で１００００
〜３０００００の範囲にあるのが好ましい。The degree of polymerization p of the charge-transporting polyester used in the present invention is 5 to 5000, preferably 10 to 1000. The weight average molecular weight (Mw) is 10,000 in terms of styrene in GPC.
It is preferably in the range of up to 300,000.

【００１８】また、上記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−
２）におけるＸ、ＹおよびＺは、具体的には下記の基が
挙げられる。Ｘとしては、以下の基（１）〜（７）から
選択されるものをあげることができる。Further, the above general formula (I-1) or (I-
Specific examples of X, Y and Z in 2) include the following groups. Examples of X include those selected from the following groups (1) to (7).

【００１９】[0019]

【化７】 ［式中、Ｒ₂₀は、水素原子、炭素数１〜４のアルキル
基、置換もしくは未置換のフェニル基、または置換もし
くは未置換のアラルキル基を表し、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₇は、炭素
数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、
置換もしくは未置換のフェニル基、置換もしくは未置換
のアラルキル基、またはハロゲン原子を表し、ａは０ま
たは１を意味し、Ｖは、下記の基（８）〜（１７）から
選択されたものを表す。[Chemical 7] [In the formula, R ₂₀ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl group, and R _{21 to} R _{27 each} have 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group having 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms,
It represents a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a halogen atom, a means 0 or 1, and V is selected from the following groups (8) to (17). Represent

【００２０】[0020]

【化８】 （式中、ｂは１〜１０の整数を意味し、ｃは１〜３の整
数を意味する。）］ これらの中でも、以下の構造を有する基（１８）〜（１
９）は、“Ｔｈｅ Ｓｉｘｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏ
ｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ａｄｖａｎｃｅｓ
ｉｎ Ｎｏｎ−ｉｍｐａｃｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｔｅ
ｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ； ３０６，（１９９０）”にも
報告されているように，キャリア易動度が高いので特に
好ましい。Embedded image (In the formula, b means an integer of 1 to 10 and c means an integer of 1 to 3.) Among these, the groups (18) to (1) having the following structures.
9) is "The Sixth Internet"
nal Congress on Advances
in Non-impact Printing Te
chnologies; 306, (1990) ”, which is particularly preferable because of high carrier mobility.

【化９】 Embedded image

【００２１】Ｙ、Ｚとしては、以下の基（２０）〜（２
７）から選択されたものがあげられる。As Y and Z, the following groups (20) to (2)
Those selected from 7) are listed.

【化１０】 （式中、Ｒ₂₈およびＲ₂₉は、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換もしく
は未置換のフェニル基、置換もしくは未置換のアラルキ
ル基、またはハロゲン原子を表し、ｄおよびｅは１〜１
０の整数を意味し、ｆおよびｇは、０、１または２の整
数を表し、ｈおよびｉは、０または１の整数を意味し、
Ｖは前記したと同意義を有する。）Embedded image (In the formula, R ₂₈ and R ₂₉ are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a halogen. Represents an atom, and d and e are 1 to 1
Means an integer of 0, f and g represent an integer of 0, 1 or 2, h and i mean an integer of 0 or 1,
V has the same meaning as described above. )

【００２２】また、上記一般式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）
における基Ｔは、炭素数１〜６の２価の直鎖状炭化水素
基または２〜１０の２価の分枝状炭化水素基を表し、好
ましくは炭素数３〜７の分枝状炭化水素基を表す。基Ｔ
の具体的な構造を以下に示す。Further, the above general formulas (I-1) and (I-2)
The group T in represents a divalent linear hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms or a divalent branched hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, and preferably a branched hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms. Represents a group. Group T
The specific structure of is shown below.

【００２３】[0023]

【化１１】 Embedded image

【００２４】[0024]

【化１２】 [Chemical 12]

【００２５】次に、上記の電荷輸送性ポリエステルにつ
いての具体例を示す。表１〜表４に一般式（Ｉ−１）で
示される構造の具体例を示し、表５〜表８に一般式（Ｉ
−２）で示される構造の具体例を示す。また、表９〜表
１４に一般式(II)および(III) で示される電荷輸送性ポ
リエステルの具体例を示す。なお、表９〜表１４におい
て、Ｚの欄が「−」の場合は一般式(II)で示される電荷
輸送性ポリエステルを意味し、構造式が記載されている
場合は一般式(III) で示される電荷輸送性ポリエステル
を意味する。Next, specific examples of the above charge transporting polyester will be shown. Tables 1 to 4 show specific examples of the structure represented by the general formula (I-1), and Tables 5 to 8 show the general formula (I
-2) shows a specific example of the structure shown. Further, Tables 9 to 14 show specific examples of the charge transporting polyesters represented by the general formulas (II) and (III). In Tables 9 to 14, when the Z column is "-", it means the charge transporting polyester represented by the general formula (II), and when the structural formula is described, it is represented by the general formula (III). Means the charge transporting polyester shown.

【００２６】一般式（Ｉ−１）で示される構造の例Examples of structures represented by general formula (I-1)

【表１】 [Table 1]

【００２７】[0027]

【表２】 [Table 2]

【００２８】[0028]

【表３】 [Table 3]

【００２９】[0029]

【表４】 [Table 4]

【００３０】一般式（Ｉ−２）で示される構造の例Examples of structures represented by general formula (I-2)

【表５】 [Table 5]

【００３１】[0031]

【表６】 [Table 6]

【００３２】[0032]

【表７】 [Table 7]

【００３３】[0033]

【表８】 [Table 8]

【００３４】一般式(II)および(III) で示される電荷輸
送性ポリエステルの例Examples of charge transporting polyesters represented by the general formulas (II) and (III)

【表９】 [Table 9]

【００３５】[0035]

【表１０】 [Table 10]

【００３６】[0036]

【表１１】 [Table 11]

【００３７】[0037]

【表１２】 [Table 12]

【００３８】[0038]

【表１３】 [Table 13]

【００３９】[0039]

【表１４】 [Table 14]

【００４０】本発明において、上記の電荷輸送性ポリエ
ステルと共に感光層中に含有させるポリカーボネート−
ポリシロキサンブロック共重合体としては、下記一般式
（IV−1)または（IV−2)で示されるものが好適である。In the present invention, a polycarbonate to be contained in the photosensitive layer together with the above charge transporting polyester.
As the polysiloxane block copolymer, those represented by the following general formula (IV-1) or (IV-2) are preferable.

【化１３】 Embedded image

【００４１】［式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、
Ｒ₈ 、Ｒ₉ およびＲ₁₀は、それぞれ水素原子、ハロゲン
原子または炭素数が１ないし３のアルキル基を示し、Ｒ
₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は、それぞれ水
素原子、炭素数１ないし３のアルキル基、フェニル基ま
たは置換フェニル基を表し、Ｒ₁₃は炭素数２ないし６の
直鎖状の飽和アルキレン基を表し、Ｄは、[Wherein R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ ,
R ₈ , R ₉ and R ₁₀ each represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 8
₁₁ , R ₁₂ , R ₁₄ , R ₁₅ , R ₁₆ and R ₁₇ each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a phenyl group or a substituted phenyl group, and R ₁₃ is a direct group having 2 to 6 carbon atoms. Represents a chain-like saturated alkylene group, and D is

【化１４】 （ただし、Ｒ₁₈およびＲ₁₉は、それぞれ水素原子、炭素
数１ないし３の無置換もしくはフッ素置換されたアルキ
ル基、または置換基を有してもよいアリール基を表
す。）を表し、ｑおよびｒは、それぞれ整数であって、
ｑ／（ｑ＋ｒ）＝０．１〜０．９を表し、ｓは１〜２０
０の整数を表す。］Embedded image (However, R ₁₈ and R ₁₉ each represent a hydrogen atom, an unsubstituted or fluorine-substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an aryl group which may have a substituent.), And q and r is an integer,
q / (q + r) = 0.1 to 0.9, and s is 1 to 20
Represents an integer of 0. ]

【００４２】本発明において使用するポリカーボネート
−ポリシロキサンブロック共重合体の分子量は、１０，
０００〜２００，０００の範囲のものが好ましい。ま
た、ブロック共重合体における各ブロック分子量は、そ
れぞれ２００〜２０，０００および４００〜５０，００
０の範囲の大きさのものが好ましい。ポリカーボネート
−ポリシロキサンブロック共重合体の具体的な例として
は、以下のものが例示される。The polycarbonate-polysiloxane block copolymer used in the present invention has a molecular weight of 10,
Those in the range of 000 to 200,000 are preferable. The block molecular weight of the block copolymer is 200 to 20,000 and 400 to 50,000, respectively.
Those having a size in the range of 0 are preferable. The following are specific examples of the polycarbonate-polysiloxane block copolymer.

【００４３】[0043]

【化１５】 Embedded image

【００４４】[0044]

【化１６】 Embedded image

【００４５】以下、本発明の感光体について、機能分離
型積層構造の場合を中心に詳細に説明する。導電性支持
体としては、アルミニウム、ニッケル、クロム、ステン
レス鋼等の金属類、およびアルミニウム、チタニウム、
ニッケル、クロム、ステンレス、金、バナジウム、酸化
錫、酸化インジウム、ＩＴＯ等の薄膜を設けたプラスチ
ックフィルム等、導電性付与剤を塗布または含浸させた
紙およびプラスチックフィルム等があげられる。これら
の導電性支持体は、ドラム状、シート状、プレート状
等、適宜の形状で使用されるが、これらに限定されるも
のではない。さらに必要に応じて導電性支持体の表面
は、画質に影響のない範囲で各種の処理を行うことがで
きる。例えば、表面の酸化処理、薬品処理または着色処
理等、或いは砂目立て等の乱反射処理を行うことができ
る。The photoconductor of the present invention will be described in detail below, focusing on the case of the function-separated laminated structure. As the conductive support, metals such as aluminum, nickel, chromium, stainless steel, and aluminum, titanium,
Examples thereof include paper and plastic films coated or impregnated with a conductivity-imparting agent, such as plastic films provided with thin films of nickel, chromium, stainless steel, gold, vanadium, tin oxide, indium oxide, ITO and the like. These conductive supports are used in any suitable shape such as a drum shape, a sheet shape, a plate shape, but are not limited thereto. Further, if necessary, the surface of the conductive support can be subjected to various treatments within a range that does not affect the image quality. For example, surface oxidation treatment, chemical treatment or coloring treatment, or irregular reflection treatment such as graining can be performed.

【００４６】また、導電性支持体と電荷発生層の間にさ
らに下引き層を設けてもよい。この下引き層は、積層構
造からなる感光層の帯電時において導電性支持体から感
光層への電荷の注入を阻止するとともに、感光層を導電
性支持体に対して一体的に接着せしめる接着層としての
作用、あるいは場合によっては導電性支持体の光の反射
防止作用等を示す。この下引き層には、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリミド樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビ
ニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリエステル樹
脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチン、ポリグル
タミン酸、澱粉、スターチアセテート、アミノ澱粉、ポ
リアクリル酸、ポリアクリルアミド、ジルコニウムキレ
ート化合物、チタニルキレート化合物、チタニルアルコ
キシド化合物、有機チタニル化合物、シランカップリン
グ剤等の公知の材料を用いることができ、これらの材料
は単独で、あるいは２種以上混合して用いることができ
る。An undercoat layer may be further provided between the conductive support and the charge generation layer. This undercoat layer is an adhesive layer that prevents the injection of charges from the conductive support to the photosensitive layer during charging of the photosensitive layer having a laminated structure and that integrally bonds the photosensitive layer to the conductive support. Or as the case may be, or in some cases, the function of preventing light reflection of the conductive support. This undercoat layer includes polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenol resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, polyimide resin, vinylidene chloride resin, polyvinyl acetal resin, Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol resin, water-soluble polyester resin, nitrocellulose, casein, gelatin, polyglutamic acid, starch, starch acetate, amino starch, polyacrylic acid, polyacrylamide, zirconium chelate compound, titanyl chelate compound Well-known materials such as a titanyl alkoxide compound, an organic titanyl compound, and a silane coupling agent can be used. These materials can be used alone or in combination of two or more. It is possible.

【００４７】さらに酸化チタン、酸化ケイ素、酸化イン
ジウム、チタン酸バリウム、シリコーン樹脂等の微粒子
を混合して用いることができる。また、下引き層の厚み
は０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０５〜２μｍの
範囲である。塗布方法としてはブレードコーティング
法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティン
グ法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エ
アーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等
の通常の方法を用いることができる。Further, fine particles of titanium oxide, silicon oxide, indium oxide, barium titanate, silicone resin or the like can be mixed and used. The undercoat layer has a thickness of 0.01 to 10 μm, preferably 0.05 to 2 μm. As a coating method, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method can be used.

【００４８】本発明の電荷発生層の電荷発生材料として
は、非晶質セレン、結晶性セレン−テルル合金、セレン
−ヒ素合金、その他セレン化合物およびセレン合金、酸
化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電性材料、フタロシ
アニン系、スクアリリウム系、アントアントロン系、ペ
リレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレン系、ピリ
リウム系、チアピリリウム塩等の有機顔料および染料が
用いられる。As the charge generating material of the charge generating layer of the present invention, amorphous selenium, crystalline selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, other selenium compounds and selenium alloys, inorganic oxides such as zinc oxide and titanium oxide are used. Organic pigments and dyes such as conductive materials, phthalocyanine-based, squarylium-based, anthanthrone-based, perylene-based, azo-based, anthraquinone-based, pyrene-based, pyrylium-based, and thiapyrylium salts are used.

【００４９】また、電荷発生層における結着樹脂として
は、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール
樹脂、部分変性ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩
化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテー
ト樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、シリコーン
樹脂、フェノール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
樹脂等であるが、これらに限定されるものではない。こ
れらの結着樹脂は単独に、あるいは２種以上混合して用
いることができる。As the binder resin in the charge generation layer, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, partially modified polyvinyl acetal resin, polycarbonate resin, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, Examples thereof include, but are not limited to, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, silicone resin, phenol resin, poly-N-vinylcarbazole resin, and the like. These binder resins may be used alone or in combination of two or more.

【００５０】電荷発生材料と結着樹脂との混合比（重量
比）は、１０：１〜１：１０の範囲が望ましい。また、
本発明で用いる電荷発生層の厚みは、一般的には０．１
〜５μｍ、好ましくは０．２〜２．０μｍの範囲であ
る。塗布方法としてはブレードコーティング法、ワイヤ
ーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬
コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフ
コーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方
法を用いることができる。The mixing ratio (weight ratio) of the charge generating material and the binder resin is preferably in the range of 10: 1 to 1:10. Also,
The thickness of the charge generation layer used in the present invention is generally 0.1.
˜5 μm, preferably 0.2 to 2.0 μm. As a coating method, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method can be used.

【００５１】さらに電荷発生層を設けるときに用いる溶
剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセロ
ソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸ｎ−ブチ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロラ
イド、クロロホルム等の通常の溶剤を単独、あるいは２
種以上混合して用いることができる。Further, as a solvent used when the charge generation layer is provided, methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, benzyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, methyl acetate, n-butyl acetate. Ordinary solvent such as dioxane, dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, or 2
A mixture of two or more species can be used.

【００５２】電荷輸送層は、前記の電荷輸送性ポリエス
テルとポリカーボネート−ポリシロキサンブロック共重
合体の混合物を適当な溶剤に溶解させて塗布し、乾燥さ
せることによって形成することができる。所望により、
公知の他の電荷輸送材料や高分子樹脂を混合することが
できる。電荷輸送層の形成に用いられる溶剤としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン等の芳
香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハ
ロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコール、ジエチルエーテル等の環
状もしくは直鎖状のエーテル類等、あるいはこれらの混
合物を用いることができる。塗布方法としてはブレード
コーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレ
ーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーテ
ィング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコー
ティング法等の通常の方法を用いることができる。電荷
輸送層の厚みは一般的には２〜１００μｍ、好ましくは
１０〜４０μｍに設定される。The charge-transporting layer can be formed by dissolving a mixture of the above-mentioned charge-transporting polyester and a polycarbonate-polysiloxane block copolymer in a suitable solvent, coating the mixture, and drying. If desired
Other known charge transport materials and polymer resins can be mixed. As the solvent used for forming the charge transport layer,
Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and chlorobenzene, ketones such as acetone and 2-butanone, halogenated aliphatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and ethylene chloride, tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol, Cyclic or linear ethers such as diethyl ether, or a mixture thereof can be used. As a coating method, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method can be used. The thickness of the charge transport layer is generally set to 2 to 100 μm, preferably 10 to 40 μm.

【００５３】この際の電荷輸送性ポリエステルとポリカ
ーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体の混合比
は、電荷輸送性ポリエステル１重量部に対してポリカー
ボネート−ポリシロキサン共重合体０．１〜１．５重量
部であることが望ましく、そしてポリシロキサン部分の
含有率が電荷輸送層中の５〜３５重量％になるようにす
るのが好適である。ポリカーボネート−ポリシロキサン
共重合体の比率が０．１重量部より低くなると十分な表
面潤滑性が得られず、また、１．５重量部より高くなる
と、電荷輸送能力が不足する。また、良好な表面潤滑性
を得るには、ポリシロキサン部分の含有率が５重量％よ
り高くなることが望ましいが、３５重量％より高くなる
と、十分な表面硬度が得られなくなる。In this case, the mixing ratio of the charge transporting polyester and the polycarbonate-polysiloxane block copolymer is 0.1 to 1.5 parts by weight of the polycarbonate-polysiloxane copolymer with respect to 1 part by weight of the charge transporting polyester. It is desirable that the content of the polysiloxane moiety is 5 to 35% by weight in the charge transport layer. When the ratio of the polycarbonate-polysiloxane copolymer is lower than 0.1 parts by weight, sufficient surface lubricity cannot be obtained, and when the ratio is higher than 1.5 parts by weight, the charge transport ability is insufficient. Further, in order to obtain good surface lubricity, it is desirable that the content of the polysiloxane portion is higher than 5% by weight, but if it is higher than 35% by weight, sufficient surface hardness cannot be obtained.

【００５４】また、光、熱等による感光体の劣化を防止
することを目的として、電荷輸送層中に酸化防止剤、光
安定剤等の添加剤を加えることができる。酸化防止剤と
しては、例えばヒンダードフェノール類、ヒンダードア
ミン類、パラフェニレンジアミン誘導体、アリールアル
カン類、ハイドロキノン誘導体、有機硫黄化合物、有機
リン化合物等があげられる。光安定剤としては、例えば
ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメ
ート、テトラメチルピペリジン等の誘導体があげられ
る。これらの添加剤を単独、あるいは混合して用いる
が、電荷輸送性ポリエステルの重量の０．０１〜２０
％、好ましくは０．１〜１０％の範囲で添加される。ま
た、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲
労低減等を目的として、少なくとも１種の電子受容性物
質を含有させることができる。例えば、無水コハク酸、
無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル
酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼ
ン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアン
トラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ
−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸等を
あげることができる。Further, additives such as an antioxidant and a light stabilizer can be added to the charge transport layer for the purpose of preventing the deterioration of the photoreceptor due to light, heat and the like. Examples of the antioxidant include hindered phenols, hindered amines, paraphenylenediamine derivatives, arylalkanes, hydroquinone derivatives, organic sulfur compounds, organic phosphorus compounds and the like. Examples of the light stabilizer include benzophenone, benzotriazole, dithiocarbamate, and tetramethylpiperidine derivatives. These additives may be used alone or in a mixture of 0.01 to 20% by weight of the charge transporting polyester.
%, Preferably 0.1 to 10%. Further, at least one electron-accepting substance can be contained for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, and reducing fatigue during repeated use. For example, succinic anhydride,
Maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, chloranil, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o
-Nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, phthalic acid and the like.

【００５５】本発明における上記電荷輸送性ポリエステ
ルおよびポリカーボネート−ポリシロキサンブロック共
重合体を含有する電荷輸送層は、他の化合物群からなる
第１の電荷輸送層の上に保護層をかねた形で第２の電荷
輸送層として設けてもよい。この場合の第１の電荷輸送
層としては、従来から知られている低分子の電荷輸送材
料が結着樹脂中に分子分散されたものを用いることがで
きる。The charge-transporting layer containing the charge-transporting polyester and the polycarbonate-polysiloxane block copolymer in the present invention serves as a protective layer on the first charge-transporting layer composed of another compound group. It may be provided as the second charge transport layer. In this case, as the first charge transporting layer, a conventionally known low molecular weight charge transporting material in which a binder resin is molecularly dispersed in a binder resin can be used.

【００５６】低分子の電荷輸送材料としては、２，５−
ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オ
キサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，
５−トリフェニルピラゾリン等のピラゾリン誘導体、ト
リフェニルアミン等の芳香族３級アミノ化合物、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニ
ル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４′ジアミン等
の芳香族３級ジアミノ化合物、３−（４′−ジエチルア
ミノフェニル）−５，６−ジ（４′−メトキシフェニ
ル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリア
ジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
１，１′−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン誘導
体、２−フェニル−４−スチリルキナゾリン等のキナゾ
リン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキ
シフェニル）ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ
−（２，２′−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェ
ニルアニリン等のα−スチルベン誘導体等を用いること
ができる。また、結着樹脂としては、（変性）ポリカー
ボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン
樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーン−
アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
スチレン−アルキッド樹脂等を使用することができる。As the low molecular weight charge transport material, 2,5-
Oxadiazole derivatives such as bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole;
Pyrazoline derivatives such as 5-triphenylpyrazoline, aromatic tertiary amino compounds such as triphenylamine, N,
Aromatic tertiary diamino compounds such as N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4,4 'diamine, 3- (4'-diethylaminophenyl) -1,6-Di (4'-methoxyphenyl) -1,2,4-triazine and other 1,2,4-triazine derivatives, 4-diethylaminobenzaldehyde-
Hydrazone derivatives such as 1,1'-diphenylhydrazone; quinazoline derivatives such as 2-phenyl-4-styrylquinazoline; benzofuran derivatives such as 6-hydroxy-2,3-di (p-methoxyphenyl) benzofuran;
An α-stilbene derivative such as — (2,2′-diphenylvinyl) -N, N′-diphenylaniline can be used. Examples of the binder resin include (modified) polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene-butadiene copolymer, vinyl chloride. -Vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin, silicone-
Alkyd resin, phenol-formaldehyde resin,
Styrene-alkyd resins and the like can be used.

【００５７】これらの第１の電荷輸送層は、電荷輸送性
ポリエステルとポリカーボネート−ポリシロキサンブロ
ック共重合体の混合物を用いる場合と同様にして設ける
ことができるが、その際の電荷輸送材料と結着樹脂の重
量比は１０：１〜１：５の範囲が好ましく、その膜厚は
一般的には５〜５０μｍ程度、好ましくは１０〜３０μ
ｍの範囲に設定される。また、その際の電荷輸送性ポリ
エステルとポリカーボネート−ポリシロキサンブロック
共重合体を含有する第２の電荷輸送層である保護層の膜
厚は、第１の電荷輸送層の膜厚の１〜２００％、好まし
くは５〜１００％の範囲である。The first charge transport layer can be provided in the same manner as in the case of using the mixture of the charge transport polyester and the polycarbonate-polysiloxane block copolymer, but the charge transport material and the binder at that time are bound. The weight ratio of the resin is preferably in the range of 10: 1 to 1: 5, and the film thickness thereof is generally about 5 to 50 μm, preferably 10 to 30 μm.
It is set in the range of m. The thickness of the protective layer, which is the second charge-transporting layer containing the charge-transporting polyester and the polycarbonate-polysiloxane block copolymer, is 1 to 200% of the thickness of the first charge-transporting layer. , Preferably in the range of 5 to 100%.

【００５８】次に、本発明の画像形成装置について説明
する。本発明の画像形成装置において、感光体は上記一
般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される構造を含む
繰り返し構造単位よりなる電荷輸送性ポリエステルとポ
リカーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体とを
含有するものであり、また、接触帯電を行う導電性部材
は、その形状が、ブラシ状、ブレード状、ピン電極状、
ロール状等、いずれのものでもよいが、ロール状の導電
性部材が最も好ましく用いられる。通常、ロール状の導
電性部材は、外側から抵抗層とそれらを支持する弾性層
と芯材から構成される。さらに必要に応じて抵抗層の外
側に保護層を設けることもできる。Next, the image forming apparatus of the present invention will be described. In the image forming apparatus of the present invention, the photoreceptor is a charge-transporting polyester comprising a repeating structural unit containing a structure represented by the general formula (I-1) or (I-2) and a polycarbonate-polysiloxane block copolymer. Also, the conductive member for contact charging has a shape of brush, blade, pin electrode,
Although any material such as a roll may be used, a roll-shaped conductive member is most preferably used. Usually, a roll-shaped conductive member is composed of a resistance layer, an elastic layer supporting them and a core material from the outside. Further, a protective layer may be provided outside the resistance layer if necessary.

【００５９】芯材の材質としては導電性を有するもの
で、一般には鉄、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウ
ム、ニッケル等が用いられる。またその他導電性粒子等
を分散した樹脂形成品等を用いることができる。弾性層
の材質としては導電性あるいは半導電性を有するもの
で、一般にはゴム材に導電性粒子あるいは半導電性粒子
を分散したものである。ゴム材としてはＥＤＰＭ、ポリ
ブタジエン、天然ゴム、ポリイソブチレン、ＳＢＲ、Ｃ
Ｒ、ＮＢＲ、シリコーンゴム、ウレタンゴム、エピクロ
ルヒドリンゴム、ＳＢＳ、熱可塑性エラストマー、ノル
ボーネゴム、フロロシリコーンゴム、エチレンオキシド
ゴム等が用いられる。導電性粒子としてはカーボンブラ
ック、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッケル、クロ
ム、チタニウム等の金属、ＺｎＯ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＳｎＯ
₂ −Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ −ＳｎＯ₂ 、ＺｎＯ−Ｔｉ
Ｏ₂ 、ＭｇＯ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＦｅＯ−ＴｉＯ₂ 、ＴｉＯ
₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、ＺｎＯ、Ｍｇ
Ｏ等の金属酸化物を用いることができ、これらの材料は
単独あるいは２種以上混合して用いてもよく、２種以上
の場合は一方が微粒子状であってもよい。微粒子状のも
のとしてはフッ素系樹脂の微粒子を用いることができ
る。The material of the core material has conductivity, and iron, copper, brass, stainless steel, aluminum, nickel, etc. are generally used. In addition, a resin-formed product in which conductive particles or the like are dispersed can be used. The material of the elastic layer has conductivity or semi-conductivity, and is generally a rubber material in which conductive particles or semi-conductive particles are dispersed. Rubber materials include EDPM, polybutadiene, natural rubber, polyisobutylene, SBR, C
R, NBR, silicone rubber, urethane rubber, epichlorohydrin rubber, SBS, thermoplastic elastomer, norborne rubber, fluorosilicone rubber, ethylene oxide rubber and the like are used. Examples of the conductive particles include carbon black, metals such as zinc, aluminum, copper, iron, nickel, chromium and titanium, ZnO—Al ₂ O ₃ and SnO.
_{2 -Sb 2 O 3, In 2} O 3 -SnO 2, ZnO-Ti
_{O 2, MgO-Al 2 O} 3, FeO-TiO 2, TiO
₂ , SnO ₂ , Sb ₂ O ₃ , In ₂ O ₃ , ZnO, Mg
A metal oxide such as O can be used, and these materials may be used alone or in combination of two or more kinds, and in the case of two or more kinds, one of them may be in the form of fine particles. As the fine particles, fine particles of fluororesin can be used.

【００６０】抵抗層および保護層の材質としては結着樹
脂中に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散し、その
抵抗を制御したもので、抵抗率としては１０³ 〜１０¹⁴
Ωｃｍ、好ましくは１０⁵ 〜１０¹²Ωｃｍ、さらに好ま
しくは１０⁷ 〜１０¹²Ωｃｍの範囲である。また膜厚と
しては０．０１〜１０００μｍ、好ましくは０．１〜５
００μｍ、さらに好ましくは０．５〜１００μｍの範囲
である。結着樹脂としては、アクリル樹脂、セルロース
樹脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチレン化ナイロン、
エトキシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリビニル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリチオ
フェン樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等
のポリオレフィン樹脂、スチレンブタジエン樹脂等が用
いられる。導電性粒子あるいは半導電性粒子としては弾
性層と同様のカーボンブラック、金属、金属酸化物が用
いられる。As the material of the resistance layer and the protective layer, conductive particles or semiconductive particles are dispersed in a binder resin to control the resistance thereof, and the resistivity is 10 ³ to 10 ¹⁴
Ωcm, preferably 10 ⁵ to 10 ¹² Ωcm, and more preferably 10 ⁷ to 10 ¹² Ωcm. The film thickness is 0.01 to 1000 μm, preferably 0.1 to 5
00 μm, and more preferably 0.5 to 100 μm. As the binder resin, acrylic resin, cellulose resin, polyamide resin, methoxymethyleneized nylon,
Ethoxymethylated nylon, polyurethane resin, polycarbonate resin, polyester resin, polyethylene resin, polyvinyl resin, polyacrylate resin, polythiophene resin, polyolefin resin such as polyethylene terephthalate (PET), styrene butadiene resin and the like are used. As the conductive particles or semi-conductive particles, carbon black, metal or metal oxide similar to that used in the elastic layer is used.

【００６１】また必要に応じてヒンダードフェノール、
ヒンダードアミン等の酸化防止剤、クレー、カオリン等
の充填剤、シリコーンオイル等の潤滑剤を添加すること
ができる。これらの層を形成する手段としては、ブレー
ドコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプ
レーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコー
ティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコ
ーティング法、真空蒸着法、プラズマコーティング法等
を用いることができる。If necessary, hindered phenol,
Antioxidants such as hindered amines, fillers such as clay and kaolin, and lubricants such as silicone oil can be added. As a means for forming these layers, a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a vacuum deposition method, a plasma coating method or the like is used. be able to.

【００６２】これらの導電部材を用いて感光体を帯電さ
せる場合には、導電性部材に電圧を印加するが、印加電
圧は直流電圧に交流電圧を重畳したものが好ましく、直
流電圧のみでは均一な帯電を得ることが難しい。電圧の
範囲としては直流電圧は正または負の５０〜２０００Ｖ
が好ましく、特に１００〜１５００Ｖが好ましい。重畳
する交流電圧は、ピーク間電圧が４００〜１８００Ｖ、
好ましくは８００〜１６００Ｖ、さらに好ましくは１２
００〜１８００Ｖの範囲である。このピーク間電圧が１
８００Ｖを越えると、交流電圧を重畳しない場合より均
一な帯電が得られなくなる。交流電圧の周波数は１００
〜２０００Ｈｚが望ましい。When the photosensitive member is charged by using these conductive members, a voltage is applied to the conductive member. The applied voltage is preferably a DC voltage superimposed with an AC voltage, and a DC voltage alone is uniform. It is difficult to obtain a charge. DC voltage is positive or negative 50 to 2000V as the voltage range.
Is preferable, and 100 to 1500 V is particularly preferable. The AC voltage to be superimposed has a peak-to-peak voltage of 400 to 1800V,
Preferably 800-1600V, more preferably 12
The range is from 00 to 1800V. This peak-to-peak voltage is 1
If it exceeds 800 V, uniform charging cannot be obtained as compared with the case where no AC voltage is superposed. AC voltage frequency is 100
~ 2000 Hz is desirable.

【００６３】[0063]

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。用
いた電荷輸送性ポリエステルは、例えば以下のようにし
て合成した。 合成例（例示化合物（３４）） ３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３，４−ジメチ
ルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス［４−（２−メトキシカ
ルボニルエチル）フェニル］−［１，１′−ビフェニ
ル］−４，４′−ジアミン２．０ｇ、エチレングリコー
ル４．０ｇ、テトラブトキシチタン０．１ｇを５０ｍｌ
のフラスコに入れ、窒素気流下で３時間加熱還流した。
３，３′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３，４−ジメチ
ルフェニル）−Ｎ，Ｎ′−ビス［４−（２−メトキシカ
ルボニルエチル）フェニル］−［１，１′−ビフェニ
ル］−４，４′−ジアミンが消費されたことを確認した
後、０．５ｍｍＨｇに減圧して、エチレングリコールを
留去しながら２３０℃に加熱し、３時間反応を続けた。
その後、室温まで冷却し、塩化メチレン５０ｍｌに溶解
して不溶物を濾過し、その濾液をエタノール２５０ｍｌ
を撹拌している中に滴下してポリマーを析出させた。得
られたポリマーを濾過し、十分にエタノールで洗浄した
後、乾燥させ、１．９ｇの電荷輸送性ポリエステルを得
た。分子量はＧＰＣにて測定し、Ｍｗ＝１．２３×１０
⁵ （スチレン換算）であり、モノマーの分子量から求め
たｐは約１６５であった。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. The charge-transporting polyester used was synthesized, for example, as follows. Synthesis Example (Exemplified Compound (34)) 3,3′-Dimethyl-N, N′-bis (3,4-dimethylphenyl) -N, N′-bis [4- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl]- [1,1'-biphenyl] -4,4'-diamine 2.0 g, ethylene glycol 4.0 g, tetrabutoxy titanium 0.1 g 50 ml
And heated to reflux for 3 hours under a nitrogen stream.
3,3'-Dimethyl-N, N'-bis (3,4-dimethylphenyl) -N, N'-bis [4- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl]-[1,1'-biphenyl]- After confirming that 4,4′-diamine was consumed, the pressure was reduced to 0.5 mmHg, and the mixture was heated to 230 ° C. while distilling off ethylene glycol, and the reaction was continued for 3 hours.
Then, the mixture was cooled to room temperature, dissolved in 50 ml of methylene chloride, the insoluble matter was filtered, and the filtrate was dissolved in 250 ml of ethanol.
Was added dropwise while stirring to precipitate a polymer. The obtained polymer was filtered, thoroughly washed with ethanol and then dried to obtain 1.9 g of a charge transporting polyester. The molecular weight is measured by GPC and Mw = 1.23 × 10
⁵ (in terms of styrene), and p determined from the molecular weight of the monomer was about 165.

【００６４】実施例１ アルミニウムパイプ上に、ジルコニウム化合物（オルガ
チックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部および
シラン化合物（Ａ１１１０、日本ユニカー社製）１部と
イソプロパノール４０部およびブタノール２０部からな
る溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１５０℃におい
て１０分間加熱乾燥し、０．１μｍの下引き層を形成し
た。次にＸ−型無金属フタロシアニン結晶１部を、ポリ
ビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭ−Ｓ、積水化学
社製）１部およびシクロヘキサノン１００部と混合し、
ガラスビーズとともにサンドミルで１時間処理して分散
した後、得られた塗布液を上記の下引き層の上に浸漬コ
ーティング法で塗布し、１００℃にて１０分間加熱乾燥
して膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。次に、
電荷輸送性ポリエステルとして例示化合物（６）（Ｍｗ
＝４．２×１０⁴ ）１．５部とポリカーボネート−ポリ
シロキサンブロック共重合体として１．５重量部の例示
化合物（８１）［ペトラーク・システム社製（Ｐｅｔｒ
ａｃｈ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｉｎｃ．）Ｍｗ＝２０００
０］とを、モノクロロベンゼン１５部とテトラヒドロフ
ラン１５部の混合溶剤に溶解し、得られた塗布液を上記
の電荷発生層上に浸漬コーティング法にて塗布し、１１
５℃で１時間加熱乾燥して、膜厚２０μｍの電荷輸送層
を形成した。形成された電子写真感光体の電荷輸送層は
平滑であり、良好な透明性を示すものであった。Example 1 A solution containing 10 parts of a zirconium compound (Organix ZC540, manufactured by Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd.) and 1 part of a silane compound (A1110, manufactured by Nippon Unicar Co.), 40 parts of isopropanol and 20 parts of butanol was placed on an aluminum pipe. It was applied by a dip coating method and heated and dried at 150 ° C. for 10 minutes to form an undercoat layer of 0.1 μm. Next, 1 part of X-type metal-free phthalocyanine crystal was mixed with 1 part of polyvinyl butyral resin (S-REC BM-S, Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 100 parts of cyclohexanone,
After treatment with glass beads in a sand mill for 1 hour to disperse, the obtained coating solution is applied onto the above-mentioned undercoat layer by a dip coating method, and dried by heating at 100 ° C. for 10 minutes to give a film thickness of 0.15 μm. The charge generation layer of was formed. next,
Exemplified compound (6) (Mw as charge transporting polyester)
= 4.2 × 10 ⁴ ) and 1.5 parts by weight of the exemplary compound (81) as a polycarbonate-polysiloxane block copolymer [Petrak System Co.
ach Systems Inc. ) Mw = 2000
0] is dissolved in a mixed solvent of 15 parts of monochlorobenzene and 15 parts of tetrahydrofuran, and the obtained coating solution is applied onto the above charge generation layer by a dip coating method.
It was heated and dried at 5 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a film thickness of 20 μm. The charge transport layer of the electrophotographic photosensitive member formed was smooth and showed good transparency.

【００６５】次に、芯材として直径６ｍｍのステンレス
鋼棒を用い、弾性層として抵抗１０⁶ Ωｃｍの導電性Ｅ
ＰＤＭゴムを用い、抵抗層として１０⁹ Ωｃｍのエピク
ロルヒドリンゴムを用いて直径１２ｍｍの導電性ロール
を形成した。このようにして得られた感光体と導電性ロ
ールをレーザービームプリンター（ＸＰ−１１改造機、
富士ゼロックス社製）に装着して、まず、ゴム製のクリ
ーニングブレードのメクレの発生の起こりやすさを評価
した。すなわち、クリーニングブレードが感光体に当接
する部分をイソプロピルアルコールで拭き取りながら感
光体の装脱着を３００回繰り返して、発生したメクレの
回数を数えることによって評価した。その後、導電性ロ
ールにＤＣ：−５５０Ｖ、ＡＣ：１５００Ｖ（ピーク間
電圧）を印加して感光層を一様帯電させ、像露光、現
像、転写を行って複写画像を採取して、その画質を評価
した。その後この複写操作を５万回繰り返してから、複
写画像を採取してその画質を評価するとともに、最表面
層の摩耗量を測定した。それらの結果を表１５に示す。
さらに上記と同様の他の感光体を、通常のスコロトロン
による帯電方法を持つレーザープリンター（ＸＰ−１１
改造機、富士ゼロックス社製）に装着し、同様に評価を
行った。その結果を表１６に示す。Next, a stainless steel rod having a diameter of 6 mm was used as a core material, and a conductive E having a resistance of 10 ⁶ Ωcm was used as an elastic layer.
A conductive roll having a diameter of 12 mm was formed using PDM rubber and using epichlorohydrin rubber having a resistance layer of 10 ⁹ Ωcm. The photosensitive member and the conductive roll thus obtained were combined with a laser beam printer (XP-11 modified machine,
It was attached to Fuji Xerox Co., Ltd., and the likelihood of occurrence of clogging on the rubber cleaning blade was evaluated first. That is, the cleaning blade was wiped with isopropyl alcohol at the portion in contact with the photosensitive member, and the photosensitive member was repeatedly attached and detached 300 times, and the number of occurrences of clogging was evaluated. After that, DC: -550V, AC: 1500V (peak-to-peak voltage) is applied to the conductive roll to uniformly charge the photosensitive layer, and image exposure, development and transfer are performed to collect a copy image, evaluated. After this copying operation was repeated 50,000 times, a copied image was taken, the image quality was evaluated, and the abrasion amount of the outermost surface layer was measured. The results are shown in Table 15.
Further, another photoconductor similar to the above is used as a laser printer (XP-11 having a charging method using a normal scorotron).
It was mounted on a modified machine (Fuji Xerox Co., Ltd.) and evaluated in the same manner. Table 16 shows the results.

【００６６】実施例２ 電荷輸送性ポリエステルとして、例示化合物（６）に代
えて例示化合物（３４）（Ｍｗ＝１．２×１０⁵ ）を用
いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作
製し、同様の評価を行った。 実施例３ 電荷輸送性ポリエステルとして、例示化合物（６）に代
えて例示化合物（３９）（Ｍｗ＝１．２×１０⁵ ）を、
ポリカーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体と
して例示化合物（８１）に代えて例示化合物（８６）を
用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を
作製し、同様の評価を行った。Example 2 An electrophotographic image was obtained in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (34) (Mw = 1.2 × 10 ⁵ ) was used in place of the exemplified compound (6) as the charge transporting polyester. A photoconductor was prepared and evaluated in the same manner. Example 3 As the charge transporting polyester, the exemplified compound (39) (Mw = 1.2 × 10 ⁵ ) was used in place of the exemplified compound (6).
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the exemplified compound (86) was used instead of the exemplified compound (81) as the polycarbonate-polysiloxane block copolymer, and the same evaluation was performed.

【００６７】比較例１ 電荷輸送性高分子として、例示化合物（６）に代えてポ
リビニルカルバゾール（和光純薬社製）を用いた以外
は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同
様の評価を行った。 比較例２ 電荷輸送性高分子として、例示化合物（６）に代えて米
国特許４，８０６，４４３号明細書に記載の方法で得た
下記の繰り返し構造単位を有する化合物を用いた以外
は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同
様の評価を行った。Comparative Example 1 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that polyvinyl carbazole (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as the charge transporting polymer in place of the exemplified compound (6). The same evaluation was performed. Comparative Example 2 Implementation was carried out except that a compound having the following repeating structural unit obtained by the method described in US Pat. No. 4,806,443 was used instead of the exemplified compound (6) as the charge transporting polymer. An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner.

【化１７】 Embedded image

【００６８】比較例３ 下記ベンジジン化合物を２重量部と、ポリカーボネート
−ポリシロキサンブロック共重合体として３重量部の例
示化合物（８１）とを、モノクロロベンゼン１０重量
部、テトラヒドロフラン１０重量部の混合物に溶解し、
得られた塗布液を塗布、乾燥して電荷輸送層を形成した
以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
し、同様の評価を行った。Comparative Example 3 2 parts by weight of the following benzidine compound and 3 parts by weight of the exemplary compound (81) as a polycarbonate-polysiloxane block copolymer were dissolved in a mixture of 10 parts by weight of monochlorobenzene and 10 parts by weight of tetrahydrofuran. Then
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained coating liquid was applied and dried to form the charge transport layer, and the same evaluation was performed.

【化１８】 Embedded image

【００６９】比較例４ 例示化合物（８１）に代えて下記の繰り返し構造単位か
らなるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：Ｍｖ＝
５．０×１０⁴ ）を用いた以外は、比較例３と同様にし
て感光体を作製し、同様の評価を行った。Comparative Example 4 Instead of the exemplified compound (81), a polycarbonate resin having the following repeating structural unit (viscosity average molecular weight: Mv =
A photoreceptor was prepared in the same manner as in Comparative Example 3 except that 5.0 × 10 ⁴ ) was used, and the same evaluation was performed.

【化１９】 Embedded image

【００７０】比較例５ １．５重量部の例示化合物（６）と１．５重量部の比較
例４の繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂
（粘度平均分子量：Ｍｖ＝５．０×１０⁴ ）を、モノク
ロロベンゼン１５重量部とテトラヒドロフラン１５重量
部の混合溶剤に溶解して得られた塗布液を用いて電荷輸
送層を形成した以外は、実施例１と同様にして電子写真
感光体を作製し、同様の評価を行った。Comparative Example 5 1.5 parts by weight of Exemplified Compound (6) and 1.5 parts by weight of a polycarbonate resin having a repeating structural unit of Comparative Example 4 (viscosity average molecular weight: Mv = 5.0 × 10 ⁴ ). An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that a charge transport layer was formed by using a coating solution obtained by dissolving in a mixed solvent of 15 parts by weight of monochlorobenzene and 15 parts by weight of tetrahydrofuran. Similar evaluation was performed.

【００７１】実施例４ 比較例３と同様にして作製した電子写真感光体の電荷輸
送層上に、例示化合物（４０）１部と例示化合物（８
１）１部とからなる保護層を形成して電子写真感光体を
作製し、同様に評価を行った。 実施例５ 電荷輸送性ポリエステルとして、例示化合物（４０）に
代えて例示化合物（７３）を用いた以外は、実施例４と
同様にして電子写真感光体を作製し、同様に評価を行っ
た。 実施例６ 電荷輸送性ポリエステルとして、例示化合物（４０）に
代えて例示化合物（３４）を、ポリカーボネート−ポリ
シロキサンブロック共重合体として、例示化合物（８
１）に代えて例示化合物（８６）を用いた以外は、実施
例４と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の評価
を行った。Example 4 1 part of Exemplified Compound (40) and Exemplified Compound (8) were formed on the charge transport layer of the electrophotographic photosensitive member prepared in the same manner as in Comparative Example 3.
1) A protective layer consisting of 1 part was formed to prepare an electrophotographic photosensitive member, and the same evaluation was performed. Example 5 An electrophotographic photosensitive member was produced and evaluated in the same manner as in Example 4 except that the exemplified compound (73) was used as the charge transporting polyester in place of the exemplified compound (40). Example 6 In place of the exemplary compound (40), the exemplary compound (34) was used as the charge transporting polyester, and the exemplary compound (8) was used as the polycarbonate-polysiloxane block copolymer.
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 4 except that the exemplified compound (86) was used instead of 1), and the same evaluation was performed.

【００７２】上記実施例２〜６および比較例１〜５につ
いて得られた結果を表１５および表１６に示す。The results obtained for Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 5 are shown in Tables 15 and 16.

【表１５】 [Table 15]

【００７３】[0073]

【表１６】 [Table 16]

【００７４】[0074]

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、上記の構成
を有するから、電気特性が優れ、高い表面硬度と良好な
表面潤滑性を有しており、したがって、感光層の摩耗が
著しく小さく、かつ同時に異物付着やクリーニングブレ
ードのメクレが著しく少ないという効果を奏する。ま
た、接触帯電方式を採用した本発明の画像形成装置は、
感光体の寿命が著しく改善される。Since the electrophotographic photoreceptor of the present invention has the above-mentioned constitution, it has excellent electrical characteristics, high surface hardness and good surface lubricity, and therefore, the abrasion of the photosensitive layer is extremely small. At the same time, there is an effect that foreign matter adhesion and cleaning blade clogging are significantly reduced. Further, the image forming apparatus of the present invention adopting the contact charging method,
The life of the photoreceptor is significantly improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 本発明の画像形成装置の概略の構成図であ
る。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an image forming apparatus of the present invention.

【図２】 本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面
図である。FIG. 2 is a schematic sectional view of an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図３】 本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面
図である。FIG. 3 is a schematic sectional view of an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図４】 本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面
図である。FIG. 4 is a schematic sectional view of an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図５】 本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面
図である。FIG. 5 is a schematic sectional view of an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図６】 本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面
図である。FIG. 6 is a schematic sectional view of an example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１…感光体、２…帯電装置、３…露光装置、４…現像装
置、５…転写装置、６…クリーニング装置、７…記録
材、１０…感光層、１１…導電性支持体、１２…光導電
層、１３…下引き層、１４…電荷発生層、１５…電荷輸
送層、１６…保護層、２１…導電性部材、２２…電源、
４１…現像ロール、４２…層規制部材。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Photoconductor, 2 ... Charging device, 3 ... Exposure device, 4 ... Developing device, 5 ... Transfer device, 6 ... Cleaning device, 7 ... Recording material, 10 ... Photosensitive layer, 11 ... Conductive support, 12 ... Light Conductive layer, 13 ... Undercoat layer, 14 ... Charge generation layer, 15 ... Charge transport layer, 16 ... Protective layer, 21 ... Conductive member, 22 ... Power supply,
41 ... Developing roll, 42 ... Layer regulating member.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成８年１０月１８日[Submission date] October 18, 1996

【手続補正１】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００２１[Correction target item name] 0021

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【００２１】Ｙ、Ｚとしては、以下の基（２０）〜（２
７）から選択されたものがあげられる。As Y and Z, the following groups (20) to (2)
Those selected from 7) are listed.

【化１０】 （式中、Ｒ₂₈およびＲ₂₉は、水素原子、炭素数１〜４の
アルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換もしく
は未置換のフェニル基、置換もしくは未置換のアラルキ
ル基、またはハロゲン原子を表し、ｄおよびｅは１〜１
０の整数を意味し、ｆおよびｇは、０、１または２の整
数を表し、ｈおよびｉは、０または１の整数を意味し、
Ｖは前記したと同意義を有する。）Embedded image (In the formula, R ₂₈ and R ₂₉ are a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, or a halogen. Represents an atom, and d and e are 1 to 1
Means an integer of 0, f and g represent an integer of 0, 1 or 2, h and i mean an integer of 0 or 1,
V has the same meaning as described above. )

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東 武敏 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 額田 克己 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 今井 彰 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 岩崎 真宏 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Taketoshi Higashi 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Katsumi Nukata 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Akira Imai 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Fuji Xerox Co., Ltd. (72) Inventor Masahiro Iwasaki 1600 Takematsu, Minamiashigara-shi, Kanagawa Fuji Xerox Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 導電性基板上に感光層を設けた電子写真
感光体において、該感光層中に下記一般式（Ｉ−１）ま
たは（Ｉ−２）で示される構造を含む繰り返し構造単位
よりなる電荷輸送性ポリエステルとポリカーボネート−
ポリシロキサンブロック共重合体とを含有することを特
徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ま
たは置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｘは置換
または未置換の２価の芳香族基を表し、Ｔは炭素数１〜
６の２価の直鎖状炭化水素基または炭素数２〜１０の２
価の分枝状炭化水素基を表し、ｋは０または１の整数を
意味する。）1. An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer provided on a conductive substrate, comprising a repeating structural unit containing a structure represented by the following general formula (I-1) or (I-2) in the photosensitive layer. Charge transporting polyester and polycarbonate
An electrophotographic photoreceptor containing a polysiloxane block copolymer. Embedded image (In the formula, R ₁ and R ₂ each represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a substituted amino group, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted aryl group, and X represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic group. Represents a group group, T is a carbon number of 1 to
A divalent straight-chain hydrocarbon group having 6 or 2 having 2 to 10 carbon atoms
Represents a valent branched hydrocarbon group, and k represents an integer of 0 or 1. ) 【請求項２】 該電荷輸送性ポリエステルが、下記一般
式(II)または(III)で表されることを特徴とする請求項
１記載の電子写真感光体。 【化２】 ［式中、Ａは上記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で
示される構造を表し、Ｒは水素原子、アルキル基、置換
もしくは未置換のアリール基、または置換もしくは未置
換のアラルキル基を表し、ＢおよびＢ′はそれぞれ基：
−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）_ｍ−Ｒ または基：−Ｏ−（Ｙ−Ｏ）
_ｍ−ＣＯ−Ｚ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ（ここで、Ｒは上記したと
同じ意味を有し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表し、ｍ
は１〜６の整数を表す。）を表し、Ｙは２価のアルコー
ル残基を表し、Ｚは２価のカルボン酸残基を表し、ｐは
５〜５０００の整数を表す。］2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge transporting polyester is represented by the following general formula (II) or (III). Embedded image [In the formula, A represents a structure represented by the above general formula (I-1) or (I-2), R represents a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted aralkyl. Represents a group, and B and B ′ are each a group:
-O- (YO) _m- R or group: -O- (YO).
_m -CO-Z-CO-OR (wherein R has the same meaning as described above, Z represents a divalent carboxylic acid residue, m
Represents an integer of 1 to 6. ), Y represents a divalent alcohol residue, Z represents a divalent carboxylic acid residue, and p represents an integer of 5 to 5000. ] 【請求項３】 該ポリカーボネート−ポリシロキサンブ
ロック共重合体が、下記一般式（IV−１）または（IV−
２）で示されることを特徴とする請求項１または請求項
２記載の電子写真感光体。 【化３】 ［式中、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ お
よびＲ₁₀は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子または炭
素数が１ないし３のアルキル基を示し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆およびＲ₁₇は、それぞれ水素原子、炭素
数１ないし３のアルキル基、フェニル基または置換フェ
ニル基を表し、Ｒ₁₃は炭素数２ないし６の直鎖状の飽和
アルキレン基を表し、Ｄは、 【化４】 （ただし、Ｒ₁₈およびＲ₁₉は、それぞれ水素原子、炭素
数１ないし３の無置換もしくはフッ素置換されたアルキ
ル基、または置換基を有してもよいアリール基を表
す。）を表し、ｑおよびｒは、それぞれ整数であって、
ｑ／（ｑ＋ｒ）＝０．１〜０．９を表し、ｓは１〜２０
０の整数を表す。］3. The polycarbonate-polysiloxane block copolymer has the following general formula (IV-1) or (IV-
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, which is represented by 2). Embedded image [Wherein R ₃ , R ₄ , R ₅ , R ₆ , R ₇ , R ₈ , R ₉ and R ₁₀ are each a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R ₁₁ , R ₁₂ , R
₁₄ , R ₁₅ , R ₁₆ and R ₁₇ each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a phenyl group or a substituted phenyl group, and R ₁₃ is a linear saturated alkylene group having 2 to 6 carbon atoms. And D is (However, R ₁₈ and R ₁₉ each represent a hydrogen atom, an unsubstituted or fluorine-substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or an aryl group which may have a substituent.), And q and r is an integer,
q / (q + r) = 0.1 to 0.9, and s is 1 to 20
Represents an integer of 0. ] 【請求項４】 導電性基板上に電荷発生層、電荷輸送層
を順次設けた電子写真感光体において、該電荷輸送層が
前記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で示される構造
を含む繰り返し構造単位よりなる電荷輸送性ポリエステ
ルとポリカーボネート−ポリシロキサンブロック共重合
体とを含有することを特徴とする請求項１ないし請求項
３のいずれかに記載の電子写真感光体。4. An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive substrate, on which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially provided, wherein the charge transport layer has a structure represented by the general formula (I-1) or (I-2). 4. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, further comprising a charge-transporting polyester composed of a repeating structural unit containing: and a polycarbonate-polysiloxane block copolymer. 【請求項５】 該ポリカーボネート−ポリシロキサンブ
ロック共重合体が、該電荷輸送層中に、ポリシロキサン
部分の含有率が５〜３５重量％になるように含有されて
いることを特徴とする請求項４記載の電子写真感光体。5. The polycarbonate-polysiloxane block copolymer is contained in the charge transport layer so that the content of the polysiloxane moiety is 5 to 35% by weight. 4. The electrophotographic photosensitive member according to item 4. 【請求項６】 導電性基板上に電荷発生層、第１の電荷
輸送層、第２の電荷輸送層を順次設けた電子写真感光体
において、該第２の電荷輸送層が前記一般式（Ｉ−１）
または（Ｉ−２）で示される構造を含む繰り返し構造単
位よりなる電荷輸送性ポリエステルとポリカーボネート
−ポリシロキサンブロック共重合体とを含有することを
特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の
電子写真感光体。6. An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive substrate, on which a charge generation layer, a first charge transport layer and a second charge transport layer are sequentially provided, wherein the second charge transport layer has the general formula (I). -1)
4. A charge-transporting polyester comprising a repeating structural unit containing a structure represented by (I-2) and a polycarbonate-polysiloxane block copolymer, as set forth in any one of claims 1 to 3. The electrophotographic photosensitive member described. 【請求項７】 感光体と、感光体を一様に帯電する帯電
手段と、感光体に光を照射して潜像を形成する露光手段
と、該潜像を可視化する現像手段とを設けた画像形成装
置において、該感光体が、感光層中に前記一般式（Ｉ−
１）または（Ｉ−２）で示される構造を含む繰り返し構
造単位よりなる電荷輸送性ポリエステルとポリカーボネ
ート−ポリシロキサンブロック共重合体とを含有するも
のであり、該帯電手段が、感光体表面に当接させた導電
性部材に電圧を印加する接触帯電方式の帯電装置である
ことを特徴とする画像形成装置。7. A photosensitive member, a charging unit for uniformly charging the photosensitive member, an exposing unit for irradiating the photosensitive member with light to form a latent image, and a developing unit for visualizing the latent image. In the image forming apparatus, the photoconductor is the same as the above formula (I-
1) or (I-2), which contains a charge-transporting polyester composed of a repeating structural unit containing a structure represented by (I-2) and a polycarbonate-polysiloxane block copolymer, wherein the charging means contacts the surface of the photoreceptor. An image forming apparatus, which is a contact charging type charging device that applies a voltage to a conductive member in contact.