JPH0940928A - Ultraviolet-curable self-adhesive composition - Google Patents
Ultraviolet-curable self-adhesive compositionInfo
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- JPH0940928A JPH0940928A JP19761095A JP19761095A JPH0940928A JP H0940928 A JPH0940928 A JP H0940928A JP 19761095 A JP19761095 A JP 19761095A JP 19761095 A JP19761095 A JP 19761095A JP H0940928 A JPH0940928 A JP H0940928A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、粘着テープや粘着
ラベル等に使用される粘着剤組成物に関するものであ
り、詳しくはテープやラベル等の基材にホットメルト塗
工が可能な紫外線硬化型粘着剤組成物に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition used for pressure-sensitive adhesive tapes, pressure-sensitive adhesive labels, etc. More specifically, it is an ultraviolet-curable type which can be hot-melt coated on a base material such as a tape or label. The present invention relates to an adhesive composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、環境への関心の高まりから、有機
溶剤を全く使用しない粘着剤組成物が注目されている。
例えば、特開昭５９−７５９７５号公報、特開昭６０−
２３４６９号公報等には、熱溶融させた樹脂を基材上に
塗布することを特徴とするアクリル系ホットメルト型粘
着剤が開示されている。しかし、これら従来のアクリル
系ホットメルト型接着剤は、高温雰囲気下における粘着
物性、特に保持力が低位であるという欠点があった。2. Description of the Related Art In recent years, attention has been paid to an adhesive composition which does not use an organic solvent at all, due to the growing concern about the environment.
For example, JP-A-59-75975 and JP-A-60-
Japanese Patent No. 23469 discloses an acrylic hot-melt type pressure-sensitive adhesive characterized in that a heat-melted resin is applied onto a substrate. However, these conventional acrylic hot-melt adhesives have a drawback in that they have low adhesive properties, especially holding power, in a high temperature atmosphere.
【０００３】この欠点を改善するために、例えば、特開
平２−２７６８７９号公報、特開平３−１１５４８１号
公報、特開平３−１１９０８１号公報、特開平３−１１
９０８２号公報、特開平３−２２０２７５号公報等に
は、活性エネルギー線の照射によって、ホットメルト塗
工したアクリル系粘着剤を架橋させることが提案されて
いる。しかし、これら粘着剤中には、構成成分として不
飽和二重結合を２個以上有する化合物を使用しているた
めに、粘着剤製造時の溶剤除去工程時や粘着剤の基材へ
の塗工工程時において粘着剤を加熱処理すると粘着剤が
熱重合しやすく、ホットメルト塗工性が不安定になる等
の問題点を有する。この改良策として、粘着剤中に酸化
防止剤などを添加剤として配合することが提案されてい
るが、それでも塗工温度で数時間保持するとゲル化して
しまい、その上、粘着剤が着色しやすいという問題点を
有している。In order to improve this drawback, for example, JP-A-2-276879, JP-A-3-115481, JP-A-3-119081 and JP-A-3-11.
No. 9082, JP-A-3-220275, and the like propose that the hot-melt coated acrylic pressure-sensitive adhesive is crosslinked by irradiation with active energy rays. However, since these adhesives use compounds having two or more unsaturated double bonds as constituents, they are used in the solvent removal step during the production of the adhesive or when the adhesive is applied to the base material. If the pressure-sensitive adhesive is heat-treated during the process, the pressure-sensitive adhesive is likely to be thermally polymerized, resulting in unstable hot melt coating properties. As an improvement measure, it has been proposed to add an antioxidant or the like as an additive in the pressure-sensitive adhesive, but even if it is kept at the coating temperature for several hours, gelation occurs, and the pressure-sensitive adhesive is easily colored. There is a problem.
【０００４】また、上記問題点を解決することを目的と
して、特開平２−３０５８４７号公報には、特定の光重
合開始剤を固定したアクリル系共重合体を含有する不飽
和二重結合を含有しない紫外線硬化性組成物が開示され
ており、熱安定性に優れていることを特徴としている。Further, for the purpose of solving the above-mentioned problems, JP-A-2-305847 discloses an unsaturated double bond containing an acrylic copolymer having a specific photopolymerization initiator fixed thereon. A UV-curable composition that does not include a UV-curable composition has been disclosed, and is characterized by having excellent thermal stability.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかし、特願平２−３
０５８４７号に開示されている光カチオン重合型粘着剤
は、アクリル系共重合体と光重合触媒であるオニウム塩
との相溶性が悪いために透明性に欠け、光重合触媒の光
分解物に起因する特異臭を持つという欠点を有する。ま
た、特開平２−３０５８４７号公報に開示されている接
着剤組成物は、紫外線に対する活性が低く、架橋のため
に高い紫外線照射量が必要であるため、粘着剤の製造コ
ストが高くなる傾向にあり、基材の損傷も起きやすいと
いう欠点を有する。[Problems to be Solved by the Invention] However, Japanese Patent Application No. 2-3
The cationic photopolymerization pressure-sensitive adhesive disclosed in No. 05847 lacks transparency due to poor compatibility between an acrylic copolymer and an onium salt which is a photopolymerization catalyst, and is caused by a photodegradation product of the photopolymerization catalyst. It has the drawback of having a peculiar odor. Further, the adhesive composition disclosed in JP-A-2-305847 has low activity against ultraviolet rays and requires a high ultraviolet ray irradiation amount for crosslinking, so that the production cost of the pressure-sensitive adhesive tends to increase. However, there is a drawback that the base material is easily damaged.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
技術の問題点に鑑み、紫外線硬化型アクリル系ホットメ
ルト用粘着剤について鋭意検討した結果、特定のアクリ
ル系重合体に特定の光重合開始剤を配合することによっ
て、ホットメルト塗工性に優れ、低紫外線量で硬化が可
能となり、さらに透明性や高温雰囲気下での凝集力に優
れた粘着テープやラベルの提供が可能であることを見い
だした。In view of the above-mentioned problems of the prior art, the inventors of the present invention have made earnest studies on an ultraviolet-curable pressure sensitive adhesive for acrylic hot melts, and as a result, as a result of a specific photopolymerization of a specific acrylic polymer. By blending a polymerization initiator, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive tape or label that has excellent hot-melt coatability, can be cured with a low amount of ultraviolet light, and has excellent transparency and cohesive strength in a high temperature atmosphere. I found a thing.
【０００７】すなわち、本発明の紫外線硬化型粘着剤組
成物は、下記一般式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル
酸アルキルエステル（ａ）６０〜１００重量％、下記一
般式（II）で示される（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル（ｂ）０〜４０重量％、（ａ），（ｂ）成分と重合
可能な他のビニル系単量体（ｃ）０〜４０重量％を重合
して得られるアクリル系重合体（Ａ）１００重量部と、
水素引き抜き型光重合開始剤（Ｂ）０．０１〜１０重量
部を含有することを特徴とする。That is, the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises 60 to 100% by weight of a (meth) acrylic acid alkyl ester (a) represented by the following general formula (I) and represented by the following general formula (II). (Meth) acrylic acid alkyl ester (b) of 0 to 40% by weight and other vinyl monomers (c) of 0 to 40% by weight which are polymerizable with the components (a) and (b). 100 parts by weight of the acrylic polymer (A),
It is characterized by containing 0.01 to 10 parts by weight of a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (B).
【０００８】[0008]
【化３】 Embedded image
【０００９】（但し、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒ2は
炭素数１〜１８の鎖状炭化水素置換基を示す。）(However, R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a chain hydrocarbon substituent having 1 to 18 carbon atoms.)
【００１０】[0010]
【化４】 Embedded image
【００１１】（但し、Ｒ3は水素またはメチル基、Ｒ4は
エチレン基またはプロピレン基、ｎは自然数、Ｘは重合
性不飽和基を除く有機化合物残基を示す。）(However, R 3 is hydrogen or a methyl group, R 4 is an ethylene group or a propylene group, n is a natural number, and X is an organic compound residue excluding a polymerizable unsaturated group.)
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】本発明の紫外線硬化型粘着剤組成
物に用いるアクリル系重合体（Ａ）は、前記の単量体
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を特定の比率で重合させて
得られるものであり、その重量平均分子量は５０，００
０〜５００，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）は−５℃
以下であることが好ましい。これは、アクリル系重合体
（Ａ）の重量平均分子量が５０，０００未満であると、
紫外線に対する反応性や得られる粘着剤の保持力が低下
する傾向にあり、５００，０００を超えると溶融粘度が
高くなるため、ホットメルト塗工時等における作業性が
低下する傾向にあるためである。より好ましくは１０
０，０００〜３５０，０００、さらに好ましくは１３
０，０００〜３００，０００の範囲である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The acrylic polymer (A) used in the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises the above-mentioned monomers (a), (b) and (c) polymerized in a specific ratio. And the weight average molecular weight is 50,000.
0 to 500,000, glass transition temperature (Tg) is -5 ° C
The following is preferred. This is because when the weight average molecular weight of the acrylic polymer (A) is less than 50,000,
This is because the reactivity with respect to ultraviolet rays and the holding power of the obtained pressure-sensitive adhesive tend to decrease, and when it exceeds 500,000, the melt viscosity increases, so the workability during hot melt coating etc. tends to decrease. . More preferably 10
30,000-350,000, more preferably 13
It is in the range of from 000 to 300,000.
【００１３】また、アクリル系重合体（Ａ）のＴｇが−
５℃を超えると、得られる粘着剤のタック性が低下する
傾向にあるためである。より好ましくは−２０℃未満で
ある。The Tg of the acrylic polymer (A) is-
This is because if the temperature exceeds 5 ° C, the tackiness of the obtained pressure-sensitive adhesive tends to decrease. More preferably, it is lower than -20 ° C.
【００１４】本発明のアクリル系重合体（Ａ）に使用さ
れる上記一般式（Ｉ）で示される（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ａ）は、本発明の粘着剤組成物に粘着
性を保持させるための成分であり、６０〜１００重量％
の範囲で用いられる。（ａ）成分が６０重量％未満で
は、得られる粘着剤の粘着性能が劣るため好ましくな
い。より好ましくは８０〜９９重量％の範囲である。The (meth) acrylic acid alkyl ester (a) represented by the general formula (I) used in the acrylic polymer (A) of the present invention retains tackiness in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. 60-100% by weight, which is a component for
Used in the range. When the amount of the component (a) is less than 60% by weight, the adhesive performance of the obtained pressure-sensitive adhesive is poor, which is not preferable. More preferably, it is in the range of 80 to 99% by weight.
【００１５】本発明の（ａ）成分としては、例えば、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、
アミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリ
レート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）ア
クリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アク
リレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でも
ｎ−ブチル（メタ）アクリレートや２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレートが特に好ましい。これらは、必要
に応じて単独であるいは二種以上を併用して使用するこ
とができる。Examples of the component (a) of the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate and t-butyl (meth) acrylate. ,
Amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-
Nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate,
Examples thereof include stearyl (meth) acrylate, and among them, n-butyl (meth) acrylate and 2-ethylhexyl (meth) acrylate are particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more as required.
【００１６】本発明のアクリル系重合体（Ａ）に使用さ
れる上記一般式（II）で示される（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ｂ）は、アクリル系重合体（Ａ）の紫
外線に対する反応性を高めるために適宜使用できる成分
であり、０〜４０重量％の範囲で用いられる。（ｂ）成
分が４０重量％を超えるとアクリル系重合体（Ａ）の溶
融粘度が高くなるため、ホットメルト塗工時等における
作業性が低下するため好ましくない。紫外線に対する反
応性の観点からは、上記一般式（II）で示される（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを使用することが好ま
しく、その際には（ａ）成分が６０〜９９．９重量％、
（ｂ）成分が０．１〜４０重量％の範囲で使用されるこ
とが好ましく、さらに好ましくは（ａ）成分が８０〜９
９重量％、（ｂ）成分が１〜２０重量％の範囲である。The (meth) acrylic acid alkyl ester (b) represented by the general formula (II) used in the acrylic polymer (A) of the present invention has a reactivity of the acrylic polymer (A) with respect to ultraviolet rays. It is a component that can be appropriately used to increase the amount of the compound, and is used in the range of 0 to 40 wt%. When the amount of the component (b) exceeds 40% by weight, the melt viscosity of the acrylic polymer (A) becomes high, and the workability during hot melt coating or the like is deteriorated, which is not preferable. From the viewpoint of reactivity to ultraviolet rays, it is preferable to use the (meth) acrylic acid alkyl ester represented by the general formula (II), in which case the component (a) is 60 to 99.9% by weight,
The component (b) is preferably used in the range of 0.1 to 40% by weight, and more preferably the component (a) is 80 to 9%.
9% by weight, and the component (b) is in the range of 1 to 20% by weight.
【００１７】本発明の（ｂ）成分としては、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルモノエチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニルフ
ェノールテトラエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト等が挙げられる。これらは、必要に応じて単独である
いは二種以上を併用して使用することができる。As the component (b) of the present invention, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) is used. Examples thereof include acrylate, diethylene glycol monoethylhexyl (meth) acrylate, nonylphenol tetraethylene glycol (meth) acrylate and the like. These may be used alone or in combination of two or more as required.
【００１８】本発明のアクリル系重合体（Ａ）に使用さ
れるビニル系単量体（ｃ）は、（ａ）および（ｂ）成分
と重合可能なものであれば特に限定されるものではな
く、目的に応じて適宜使用することができ、アクリル系
重合体（Ａ）の単量体の総計に対して、０〜４０重量％
の範囲で用いられる。（ｃ）成分が４０重量％を超える
と、重合体（Ａ）の溶融粘度が高くなるため好ましくな
い。本発明の（ｃ）成分としては、例えば、（メタ）ア
クリル酸、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、
アクリルアマイド、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、塩化ビニル、塩化ビニリデン等が挙げられ
る。これらは、必要に応じて単独であるいは二種以上を
併用して使用することができる。The vinyl monomer (c) used in the acrylic polymer (A) of the present invention is not particularly limited as long as it can be polymerized with the components (a) and (b). , Which can be appropriately used depending on the purpose, and is 0 to 40% by weight based on the total amount of the monomers of the acrylic polymer (A).
Used in the range. When the content of the component (c) exceeds 40% by weight, the melt viscosity of the polymer (A) increases, which is not preferable. Examples of the component (c) of the present invention include (meth) acrylic acid, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile,
Acrylic amide, diethylaminoethyl (meth) acrylate, vinyl chloride, vinylidene chloride and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more as required.
【００１９】本発明のアクリル系重合体（Ａ）は、溶液
重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法等の公知
の重合法により製造することができる。重合開始方法
も、過酸化物やアゾ化合物などの熱重合開始剤による方
法、光重合開始剤と紫外線照射による方法、電子線照射
による方法などから任意に選ぶことができる。また、必
要に応じて重合時に連鎖移動剤、可塑剤を添加しても良
い。溶剤や水分を揮散させる方法も、加熱等の従来使用
されている公知の方法を使用することができる。The acrylic polymer (A) of the present invention can be produced by a known polymerization method such as a solution polymerization method, a bulk polymerization method, an emulsion polymerization method and a suspension polymerization method. The polymerization initiation method can also be arbitrarily selected from a method using a thermal polymerization initiator such as a peroxide or an azo compound, a method using a photopolymerization initiator and ultraviolet irradiation, and a method using electron beam irradiation. If necessary, a chain transfer agent or a plasticizer may be added during the polymerization. As a method for volatilizing the solvent or water, a conventionally known method such as heating can be used.
【００２０】本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物に用い
る水素引き抜き型光重合開始剤（Ｂ）は、光活性であ
り、紫外線照射で励起した状態で水素を引き抜く能力の
ある化合物であり、本発明のアクリル系重合体（Ａ）１
００重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲で使用
される。（Ｂ）成分の使用量が０．０１重量部未満であ
ると重合開始剤としての効果が低く、得られる粘着剤の
保持力が不十分となり、１０重量部を超えると添加量の
増加による硬化速度の向上は望めない上に、粘着剤のタ
ックが低下するため好ましくない。より好ましくは０．
１〜５重量部の範囲である。本発明の（Ｂ）成分として
は、例えば、ベンゾフェノンおよびその誘導体、チオキ
サントンおよびその誘導体が好適である。これらは、必
要に応じて単独であるいは二種以上を併用して使用する
ことができる。The hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (B) used in the ultraviolet curable pressure sensitive adhesive composition of the present invention is a compound which is photoactive and has a capability of abstracting hydrogen when excited by ultraviolet irradiation. Acrylic polymer (A) 1 of the invention
It is used in the range of 0.01 to 10 parts by weight with respect to 00 parts by weight. If the amount of the component (B) used is less than 0.01 part by weight, the effect as a polymerization initiator is low, and the holding power of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, the curing due to an increase in the amount added It is not preferable because improvement in speed cannot be expected and tackiness of the pressure-sensitive adhesive is reduced. More preferably, 0.
It is in the range of 1 to 5 parts by weight. As the component (B) of the present invention, for example, benzophenone and its derivative, thioxanthone and its derivative are suitable. These may be used alone or in combination of two or more as required.
【００２１】ただし、本発明の粘着剤組成物はホットメ
ルトタイプとして使用するため、揮発性の高いものや熱
分解の可能性のある化合物を必須成分として用いること
は好ましくない。However, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is used as a hot-melt type, it is not preferable to use a compound having high volatility or a compound capable of thermal decomposition as an essential component.
【００２２】本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物には、
その特性を損なわない範囲で粘着付与剤など各種添加剤
を使用することができ、これらの配合は公知の方法で可
能であり、特に限定されるものではない。The UV-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises
Various additives such as a tackifier can be used within a range that does not impair the properties thereof, and these compounds can be compounded by a known method and are not particularly limited.
【００２３】本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物は、通
常２０〜１５０℃、好ましくは２０〜１２０℃の範囲で
加熱溶融して基材に塗布した後、波長領域が２００〜４
５０ｎｍである紫外線を照射することによって硬化さ
せ、実用に供することができる。また、本発明の粘着剤
組成物は、必要に応じて溶剤に溶解させて基材に塗布す
ることもできる。The UV-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is heated and melted in the range of usually 20 to 150 ° C., preferably 20 to 120 ° C. and applied to a substrate, and then the wavelength range is 200 to 4
It can be put to practical use after being cured by irradiation with ultraviolet rays having a wavelength of 50 nm. In addition, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be dissolved in a solvent and applied to a substrate, if necessary.
【００２４】本発明の粘着剤組成物の硬化に用いられる
光源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、アーク灯、ガ
リウムランプ等が有効である。As a light source used for curing the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a low pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an arc lamp, a gallium lamp and the like are effective.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明
する。例中の部および％は、全て重量基準である。 ・アクリル系重合体（Ａ）の物性 重量平均分子量：ＧＰＣ法（ポリスチレン換算）による
測定値 Ｔｇ（℃）：Ｆｏｘの式による計算値 １／(Ｔｇ+２７３)＝Σ(Ｗi／Ｔｇi) Ｗi：各重合成分の重量分率 Ｔｇi：各重合成分のホモポリマーのＴｇ（Ｋ） ・粘着剤の特性 粘着力：ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、＃２８０の耐水
研磨紙であらかじめ研磨したステンレス板（ＳＵＳ３０
４）上に幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍの粘着剤試験片を
のせ、２ｋｇゴムローラーを１往復させ圧着し、３０分
後に１８０°方向に速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離した
ときの強度を測定 保持力：ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、＃２８０の耐水
研磨紙であらかじめ研磨したステンレス板（ＳＵＳ３０
４）上に粘着剤試験片をのせ、２ｋｇゴムローラーを１
往復させて被着面積が２５×２５ｍｍ2となるように圧
着し、８０℃の雰囲気下に３０分放置した後、もう一方
の端に１ｋｇの荷重をかけ、接着面に対して剪断方向に
力がかかるようにしてステンレス板を設置し、落下する
までの時間を測定 タック：ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、温度２３±２℃
で転球法により測定 （１）アクリル系重合体溶液（Ａ−１）の製造例 還流装置、温度計、撹拌機、滴下装置、窒素導入管を備
えた反応装置に、酢酸エチル４２部、２−プロパノール
８部を溶剤として、ｎ−ブチルアクリレート４９部、２
−エチルヘキシルアクリレート５０部、アクリル酸１部
を共重合成分として、過酸化物系重合開始剤（日本油脂
（株）製、ナイパーＢＭＴ−Ｋ４０）を仕込み、撹拌し
ながら窒素雰囲気下で加熱し、４時間反応させた。つい
で、アゾビスイソブチロニトリルの酢酸エチル溶液（５
％）２部を１時間毎に滴下し、さらに２時間熟成させた
後反応を終了させ、アクリル系重合体溶液（Ａ−１）を
得た。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples. All parts and percentages in the examples are by weight. -Physical properties of acrylic polymer (A) Weight average molecular weight: Measured value by GPC method (polystyrene conversion) Tg (° C): Calculated value by Fox equation 1 / (Tg + 273) = Σ (W i / Tg i ) W i : Weight fraction of each polymerized component Tg i : Tg (K) of homopolymer of each polymerized component ・ Characteristics of adhesive agent Adhesive strength: Stainless plate preliminarily polished with # 280 water-resistant abrasive paper according to JIS Z 0237 (SUS30
4) A pressure-sensitive adhesive test piece having a width of 25 mm and a length of 250 mm was placed on the test piece, and a 2 kg rubber roller was reciprocated once for pressure bonding, and after 30 minutes, the strength when peeled at a speed of 300 mm / min in the 180 ° direction was measured. In accordance with JIS Z 0237, a stainless steel plate (SUS30) previously polished with # 280 water resistant polishing paper
4) Put the adhesive test piece on top and put the 2kg rubber roller on 1
It is reciprocated and pressure-bonded so that the adhered area becomes 25 × 25 mm 2, and after leaving it in an atmosphere of 80 ° C. for 30 minutes, a load of 1 kg is applied to the other end and a force is applied to the adhesive surface in the shearing direction. Install the stainless steel plate in such a manner that the time is taken and measure the time until it falls. Tack: According to JIS Z 0237, the temperature is 23 ± 2 ° C.
(1) Production Example of Acrylic Polymer Solution (A-1) In a reactor equipped with a reflux device, a thermometer, a stirrer, a dropping device, and a nitrogen introduction tube, 42 parts of ethyl acetate, 2 -49 parts of n-butyl acrylate with 8 parts of propanol as a solvent, 2
-Using 50 parts of ethylhexyl acrylate and 1 part of acrylic acid as a copolymerization component, a peroxide-based polymerization initiator (NIPPER BMT-K40 manufactured by NOF CORPORATION) was charged, and heated under a nitrogen atmosphere while stirring. Reacted for hours. Then, a solution of azobisisobutyronitrile in ethyl acetate (5
%) 2 parts every 1 hour, and after aging for 2 hours, the reaction was terminated to obtain an acrylic polymer solution (A-1).
【００２６】得られたアクリル系共重合体の重量平均分
子量は１７０，０００であった。The weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer was 170,000.
【００２７】（２）アクリル系重合体溶液（Ａ−２）の
製造例 上記製造例（１）における２−エチルヘキシルアクリレ
ート５０部を２−エチルヘキシルアクリレート４５部お
よびジエチレングリコールモノエチルヘキシルアクリレ
ート５部に変更した以外は上記製造例（１）と同様にし
て製造を行い、重量平均分子量が２３０，０００である
アクリル系重合体溶液（Ａ−２）を得た。(2) Production Example of Acrylic Polymer Solution (A-2) Except that 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate in the above Production Example (1) was changed to 45 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 5 parts of diethylene glycol monoethylhexyl acrylate. Was produced in the same manner as in Production Example (1) above to obtain an acrylic polymer solution (A-2) having a weight average molecular weight of 230,000.
【００２８】（３）アクリル系重合体溶液（Ａ−３）の
製造例 上記製造例（１）における２−エチルヘキシルアクリレ
ート５０部を２−エチルヘキシルアクリレート４５部お
よびポリプロピレングリコールモノメタクリレート（日
本油脂（株）製、ブレンマーＰＰ−５００）５部に変更
した以外は上記製造例（１）と同様にして製造を行い、
重量平均分子量が１６０，０００であるアクリル系重合
体溶液（Ａ−３）を得た。(3) Production Example of Acrylic Polymer Solution (A-3) 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate in the above Production Example (1), 45 parts of 2-ethylhexyl acrylate and polypropylene glycol monomethacrylate (Nippon Yushi-Seiyaku Co., Ltd.) Manufacture, Bremmer PP-500) was manufactured in the same manner as in the above Production Example (1) except that it was changed to 5 parts,
An acrylic polymer solution (A-3) having a weight average molecular weight of 160,000 was obtained.
【００２９】（４）アクリル系重合体溶液（Ａ−４）の
製造例 上記製造例（１）における２−エチルヘキシルアクリレ
ート５０部を２−エチルヘキシルアクリレート４５部お
よびノニルフェノールテトラエチレングリコールアクリ
レート（東亜合成化学工業（株）製、アロニックスＭ−
１１３）５部に変更した以外は上記製造例（１）と同様
にして製造を行い、重量平均分子量が２２０，０００で
あるアクリル系重合体溶液（Ａ−４）を得た。(4) Production Example of Acrylic Polymer Solution (A-4) 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate in the above Production Example (1) was added to 45 parts of 2-ethylhexyl acrylate and nonylphenol tetraethylene glycol acrylate (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.). Aronix M- manufactured by Co., Ltd.
113) Acrylic polymer solution (A-4) having a weight average molecular weight of 220,000 was obtained in the same manner as in Production Example (1) except that the amount was changed to 5 parts.
【００３０】（５）アクリル系重合体溶液（Ａ−５）の
製造例 上記製造例（１）における２−エチルヘキシルアクリレ
ート５０部を２−エチルヘキシルアクリレート２０部お
よびメチルアクリレート３０部に変更した以外は上記製
造例（１）と同様にして製造を行い、重量平均分子量が
１７０，０００であるアクリル系重合体溶液（Ａ−５）
を得た。(5) Production Example of Acrylic Polymer Solution (A-5) Except that 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate in the above Production Example (1) was changed to 20 parts of 2-ethylhexyl acrylate and 30 parts of methyl acrylate. Acrylic polymer solution (A-5) having a weight average molecular weight of 170,000 was produced in the same manner as in Production Example (1).
I got
【００３１】（６）アクリル系重合体溶液（Ａ−６）の
製造例 上記製造例（１）における２−エチルヘキシルアクリレ
ート５０部を２−エチルヘキシルアクリレート４９部お
よびアクリル化ベンゾフェノン化合物（ダイセル・ＵＣ
Ｂ（株）製、ＥＢＥＣＲＹＬ Ｐ３６）１部に変更した
以外は上記製造例（１）と同様にして製造を行い、重量
平均分子量が１８０，０００であるアクリル系重合体溶
液（Ａ−６）を得た。(6) Production Example of Acrylic Polymer Solution (A-6) 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate in the above Production Example (1) was replaced with 49 parts of 2-ethylhexyl acrylate and an acrylated benzophenone compound (Daicel.UC).
B Co., Ltd., EBECRYL P36) except that the production was carried out in the same manner as in Production Example (1) above except that the acrylic polymer solution (A-6) having a weight average molecular weight of 180,000 was used. Obtained.
【００３２】（７）アクリル系重合体溶液（Ａ−７）の
製造例 上記製造例（１）における２−エチルヘキシルアクリレ
ート５０部をジエチレングリコールモノエチルヘキシル
アクリレート５０部に変更した以外は上記製造例（１）
と同様にして製造を行い、重量平均分子量が２８０，０
００であるアクリル系重合体溶液（Ａ−７）を得た。(7) Production Example of Acrylic Polymer Solution (A-7) The above Production Example (1) except that 50 parts of 2-ethylhexyl acrylate in the above Production Example (1) was changed to 50 parts of diethylene glycol monoethylhexyl acrylate.
The weight average molecular weight is 280,0
Acrylic polymer solution (A-7) of No. 00 was obtained.
【００３３】実施例１〜９、比較例１〜４ 上記製造例で得たアクリル系重合体溶液に、表１、表２
に示す光重合開始剤を表１、表２記載の配合比率になる
ように添加し、十分に撹拌混合した後１３０℃に加熱し
て溶剤を除去し、粘着剤組成物を得た。ついで、該組成
物を加熱溶融させた状態でホットメルトコーターを用い
てＰＥＴフィルムに厚さ３０μｍとなるように塗布し室
温まで冷却した後、これに被照射エネルギーが２００ま
たは３００ｍＪ／ｃｍ2（積算光量計ＵＶ−３５０（オ
ーク（株）製）による実測値）となるようにＵＶを照射
（８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプを使用）し、粘着剤試
験片（粘着テープ）を得た。得られた粘着剤試験片の特
性の評価結果を表３に示す。Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 Tables 1 and 2 were added to the acrylic polymer solutions obtained in the above production examples.
The photopolymerization initiator shown in Table 1 was added so as to have the compounding ratios shown in Tables 1 and 2, and the mixture was sufficiently stirred and mixed, and then heated to 130 ° C. to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. Next, after the composition was heated and melted, it was applied to a PET film with a hot melt coater so as to have a thickness of 30 μm and cooled to room temperature, and then the irradiation energy was 200 or 300 mJ / cm 2 (total UV was irradiated (using a high-pressure mercury lamp of 80 W / cm) so as to obtain a photometer UV-350 (measured value by Oak Co., Ltd.), and an adhesive test piece (adhesive tape) was obtained. Table 3 shows the evaluation results of the properties of the obtained pressure-sensitive adhesive test pieces.
【００３４】比較例５ 上記製造例（１）で得られたアクリル系重合体溶液（Ａ
−１）８５部と、多官能アクリレート（東亜合成化学工
業（株）製、アロニックスＭ−３６０）１５部と、開裂
型光重合開始剤（チバガイギー（株）製、イルガキュア
１８４）３部を配合し十分に撹拌混合した。その後、１
２０℃で加熱して溶剤を除去しようとしたところ、途中
で配合物がゲル化した。Comparative Example 5 The acrylic polymer solution (A obtained in the above Production Example (1)
-1) 85 parts, 15 parts of polyfunctional acrylate (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd., Aronix M-360), and 3 parts of cleavage type photopolymerization initiator (Ciba Geigy Co., Ltd., Irgacure 184) were blended. Mix thoroughly with stirring. Then 1
When the solvent was heated at 20 ° C. to remove the solvent, the formulation gelled in the middle.
【００３５】[0035]
【表１】 [Table 1]
【００３６】[0036]
【表２】 [Table 2]
【００３７】１）ＥＳＡＣＵＲＥ ＴＺＴ（ベンゾフェ
ノン誘導体、Ｌａｍｂｅｒｔｉ製） ２）イルガキュア１８４（開裂型光重合開始剤、チバガ
イギー（株）製）1) ESACURE TZT (benzophenone derivative, manufactured by Lamberti) 2) Irgacure 184 (cleavable photopolymerization initiator, manufactured by Ciba Geigy)
【００３８】[0038]
【表３】 [Table 3]
【００３９】・記号の説明 Ａ：ＳＵＳ板より剥離 Ｂ：粘着剤の凝集破壊 本発明の紫外線硬化型粘着剤組成物からえられる粘着剤
は、実施例１〜９に示されているように、優れた特性を
有していた。これに対して、本発明が規定する条件を満
たさない紫外線硬化型粘着剤組成物は、比較例１〜５に
示されているように満足な特性を示さなかった。Description of Symbols A: Peel off from SUS plate B: Cohesive failure of pressure-sensitive adhesive The pressure-sensitive adhesive obtained from the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is, as shown in Examples 1 to 9, It had excellent properties. On the other hand, the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive compositions that did not satisfy the conditions defined by the present invention did not show satisfactory properties as shown in Comparative Examples 1-5.
【００４０】[0040]
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本
発明の紫外線硬化型粘着剤組成物を用いることにより、
粘着剤の粘着特性、特に高温雰囲気下での保持力に優
れ、また、ホットメルト塗工性や紫外線硬化性に優れ、
工業上非常に有益なものである。As is clear from the above examples, by using the ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention,
The adhesive properties of the adhesive are excellent, especially the holding power in a high temperature atmosphere, and the hot melt coatability and ultraviolet curability are excellent.
It is very useful industrially.
Claims (2)
クリル酸アルキルエステル（ａ）６０〜１００重量％、
下記一般式（II）で示される（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル（ｂ）０〜４０重量％、（ａ），（ｂ）成分
と重合可能な他のビニル系単量体（ｃ）０〜４０重量％
を重合して得られるアクリル系重合体（Ａ）１００重量
部と、水素引き抜き型光重合開始剤（Ｂ）０．０１〜１
０重量部を含有することを特徴とする紫外線硬化型粘着
剤組成物。 【化１】 （但し、Ｒ1は水素またはメチル基、Ｒ2は炭素数１〜１
８の鎖状炭化水素置換基を示す。） 【化２】 （但し、Ｒ3は水素またはメチル基、Ｒ4はエチレン基ま
たはプロピレン基、ｎは自然数、Ｘは重合性不飽和基を
除く有機化合物残基を示す。）1. A (meth) acrylic acid alkyl ester (a) represented by the following general formula (I): 60 to 100% by weight,
0-40% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester (b) represented by the following general formula (II), and other vinyl-based monomers (c) 0-40 polymerizable with components (a) and (b) weight%
100 parts by weight of an acrylic polymer (A) obtained by polymerizing the above, and a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator (B) 0.01 to 1
An ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition containing 0 part by weight. Embedded image (However, R 1 is hydrogen or a methyl group, and R 2 has 1 to 1 carbon atoms.
8 shows a chain hydrocarbon substituent of 8. ) (However, R 3 is hydrogen or a methyl group, R 4 is an ethylene group or a propylene group, n is a natural number, and X is an organic compound residue excluding a polymerizable unsaturated group.)
（ｂ）成分が０．１〜４０重量％である請求項１記載の
紫外線硬化型粘着剤組成物。2. The component (a) is 60 to 99.9% by weight,
The ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the component (b) is 0.1 to 40% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19761095A JPH0940928A (en) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | Ultraviolet-curable self-adhesive composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19761095A JPH0940928A (en) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | Ultraviolet-curable self-adhesive composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0940928A true JPH0940928A (en) | 1997-02-10 |
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ID=16377341
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19761095A Pending JPH0940928A (en) | 1995-08-02 | 1995-08-02 | Ultraviolet-curable self-adhesive composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0940928A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004067667A1 (en) | 2003-01-30 | 2004-08-12 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Ultraviolet-crosslinkable transparent hot melt pressure -sensitive adhesive, transparent pressure-sensitive adhesive sheet and laminates |
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| JP2008169394A (en) * | 2008-01-30 | 2008-07-24 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | Hot-melt type ultraviolet-crosslinking transparent self-adhesive sheet and laminated body |
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-
1995
- 1995-08-02 JP JP19761095A patent/JPH0940928A/en active Pending
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