JPH0940584A - 水溶性架橋型両親媒性高分子電解質からなる可溶化剤、これを配合した可溶化組成物及び可溶化化粧料 - Google Patents

水溶性架橋型両親媒性高分子電解質からなる可溶化剤、これを配合した可溶化組成物及び可溶化化粧料

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JPH0940584A
JPH0940584A JP20990795A JP20990795A JPH0940584A JP H0940584 A JPH0940584 A JP H0940584A JP 20990795 A JP20990795 A JP 20990795A JP 20990795 A JP20990795 A JP 20990795A JP H0940584 A JPH0940584 A JP H0940584A
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meth
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JP20990795A
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Atsushi Kobayashi
淳 小林
Fumiaki Matsuzaki
文昭 松崎
Toshio Hariki
利男 梁木
Michihiro Yamaguchi
道広 山口
Yotaro Morishima
洋太郎 森島
Kanji Kamaike
幹治 蒲池
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Shiseido Co Ltd
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Shiseido Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、製造が容易で安全性が高い可溶化
剤、及びこれを用いて安定性、使用性の良好な可溶化組
成物ならびに可溶化化粧料を提供することを目的とす
る。 【構成】(メタ)アクリルアミドアルキルスルホン酸及
び/又はその塩と、N−置換(メタ)アクリルアミド
と、架橋剤とを共重合して得られる水溶性架橋型両親媒
性高分子電解質からなる可溶化剤、これを配合した可溶
化組成物及び可溶化化粧料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は水溶性架橋型両親媒性高
分子電解質からなる可溶化剤に関する。
【0002】また、本発明は、水溶性架橋型両親媒性高
分子電解質からなる可溶化剤を配合した可溶化組成物及
び可溶化化粧料に関する。
【0003】
【従来の技術】従来、可溶化に関する数多くの研究がな
され、多数の可溶化剤が開発され、非常に安定な可溶化
系があらゆる工業で広く利用されて来ている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、その多
くはポリオキシエチレンステアリン酸誘導体、ポリオキ
シエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンオレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の
ポリオキシエチレン鎖を含有する非イオン界面活性剤を
可溶化剤として使用しており、特に一般消費者の間で安
全性に不安を抱くものが多い。
【0005】従って、近年は従来の界面活性剤よりも安
全性が高いと予測される高分子界面活性剤を用いる方法
が検討され始めているが、可溶化工程が複雑であった
り、安価で製造しやすいものは未だ上市されていない。
【0006】そこで本発明者らは上記問題点を解決すべ
く鋭意研究した結果、(メタ)アクリルアミドアルキル
スルホン酸とN−置換(メタ)アクリルアミド及び架橋
剤とを重合して得られる水溶性架橋型両親媒性高分子電
解質が製造容易で安全性、使用性の良好な可溶化組成物
を調製可能な可溶化剤になり得ることを見出し、本発明
を完成するに至った。
【0007】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、
(メタ)アクリルアミドアルキルスルホン酸及び/又は
その塩と、N−置換(メタ)アクリルアミドと、架橋剤
とを重合して得られる、もしくは得られた架橋型重合体
を更にアルカリ剤で中和して得られる水溶性架橋型両親
媒性高分子電解質からなることを特徴とする可溶化剤を
提供するものである。
【0008】また、本発明は、上記水溶性架橋型両親媒
性高分子電解質の(メタ)アクリルアミドアルキルスル
ホン酸単位が、少なくとも全体の15重量%以上含有さ
れることを特徴とする上記可溶化剤を提供するものであ
る。
【0009】さらに、本発明は、上記水溶性架橋型両親
媒性高分子電解質のN−置換(メタ)アクリルアミド単
位が、少なくとも全体の40重量%以上含有されること
を特徴とする上記可溶化剤を提供するものである。
【0010】また、本発明は、上記可溶化剤を配合した
ことを特徴とする可溶化組成物を提供するものである。
【0011】さらに、本発明は、上記可溶化剤の配合量
が0.01〜20重量%であることを特徴とする上記可
溶化組成物を提供するものである。
【0012】また、本発明は、上記可溶化組成物を配合
したことを特徴とする可溶化化粧料を提供するものであ
る。
【0013】以下、本発明の構成を詳述する。本発明で
用いる水溶性架橋型両親媒性高分子電解質は、(メタ)
アクリルアミドアルキルスルホン酸及び/又はその塩
と、N−置換(メタ)アクリルアミドと、架橋剤とを重
合させることにより得られる架橋型重合体である。(メ
タ)アクリルアミドアルキルスルホン酸は、その塩を使
用してもよく、その塩を単独あるいは(メタ)アクリル
アミドアルキルスルホン酸と併用して重合してもよい。
(メタ)アクリルアミドアルキルスルホン酸の塩として
は、例えば、アルカリ金属、アンモニア、トリエチルア
ミン、トリエタノールアミン等の有機アミン等の塩を用
いることが出来る。また、得られる重合体の(メタ)ア
クリルアミドアルキルスルホン酸単位をアルカリ剤で中
和して本発明の水溶性架橋型両親媒性高分子電解質とし
てもよい。
【0014】そして、得られる重合体である水溶性架橋
型両親媒性高分子電解質の特徴としては、親水性を付与
する(メタ)アクリルアミドアルキルスルホン酸単位
{(メタ)アクリルアミドアルキルスルホン酸及び/又
はその塩に由来する重合単位}と、疎水性を付与するN
−置換(メタ)アクリルアミド単位{N−置換(メタ)
アクリルアミドに由来する重合単位}とをその成分に有
し、この構成成分及び一定の成分組成により、水溶性の
可溶化剤として機能するものである。
【0015】この構成成分を有する水溶性架橋型両親媒
性高分子電解質の成分組成としては、得られた重合体が
水溶性を示す範囲内であってかつ可溶化剤として機能す
る範囲であり、(メタ)アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸単位が重合体全体の少なくとも15重量%以上、6
0重量%未満、好ましくは、20重量%以上、50重量
%未満である。一方、N−置換(メタ)アクリルアミド
単位は、重合体全体の少なくとも40重量%以上、85
重量%未満、好ましくは、50重量%以上、80重量%
未満である。また、架橋剤単位は、重合体全体の少なく
とも0.001重量%以上、2重量%以下である。
【0016】上記の(メタ)アクリルアミドアルキルス
ルホン酸としては、例えば、アクリルアミドメタンスル
ホン酸、アクリルアミドエタンスルホン酸、アクリルア
ミドプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド−n−
ブタンスルホン酸等が挙げられる。
【0017】また、N−置換(メタ)アクリルアミドと
しては、特に限定はないが、例えば、シクロヘキシルア
クリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ラウ
リルアクリルアミド、ラウリルメタクリルアミド、フェ
ニルアクリルアミド、フェニルメタクリルアミド、2−
ナフチルアクリルアミド、2−ナフチルメタクリルアミ
ド、N−n−ドデシル−N−メチルアクリルアミド、N
−n−ドデシル−N−メチルメタクリルアミド等が挙げ
られる。
【0018】また架橋剤としては、分子内に重合性二重
結合を2個以上有するモノマーであり、例えばメチレン
ビスアクリルアミド、エチレンビスアクリルアミド、エ
チレンジメタクリレート、エチレンジアクリレート、ジ
ビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート等が挙げられる。
【0019】重合体の重合方法としては、溶液重合法、
バルク重合法、沈殿重合法等の公知の重合法で重合すれ
ばよい。
【0020】重合開始剤としては、ラジカル重合を開始
する能力を有するものであれば特に制限はないが、例え
ば、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
【0021】なお、上記の方法で得られる重合体の水溶
性架橋型両親媒性高分子電解質は、水溶性の可溶化剤と
いう本発明の効果を損なわない範囲で、(メタ)アクリ
ルアミドアルキルスルホン酸単位及びN−置換(メタ)
アクリルアミド単位及び架橋剤単位以外に、他のビニル
モノマーからなる単位を含んでもよい。
【0022】本発明の水溶性架橋型両親媒性高分子電解
質からなる可溶化剤を配合して、本発明の可溶化組成物
及び可溶化化粧料が得られるが、その可溶化剤配合量は
0.001〜30重量%、好ましくは0.01〜20重
量%である。0.001重量%未満では可溶化が十分で
はなく、30重量%を超えるとゲル化してしまう。な
お、本発明の水溶性架橋型両親媒性高分子電解質からな
る可溶化剤は、特に香料、薬剤等を可溶化する可溶化剤
として好適に用いられる。
【0023】本発明の可溶化組成物及び可溶化化粧料に
は、本発明の効果を損なわない範囲で、通常可溶化組成
物及び可溶化化粧料に配合される成分である油分、界面
活性剤、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、pH調整
剤、褪色防止剤、防腐剤、増粘剤、染料、顔料、香料、
色素、可塑剤、有機溶媒等を適宜配合することができ
る。
【0024】
【実施例】次に本発明の水溶性架橋型両親媒性高分子電
解質の合成例および実施例、比較例を挙げ、本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定さ
れるものではない。
【0025】〔合成例1〕攪拌機、還流冷却器、窒素導
入管を備えた反応器に2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸25.9重量部、ラウリルメタクリ
ルアミド73.9重量部、アゾビスイソブチロニトリル
0.18重量部、メチレンビスアクリルアミド0.02
重量部、N,N−ジメチルホルムアミド100重量部を
仕込み、窒素気流下、室温で2時間攪拌した。反応系を
60℃に昇温し20時間反応させた。生成液を反応器か
ら取り出した後、エーテルで3度再沈殿させることによ
りポリマー粉末を得た。この粉末をNaOH水溶液に溶
解させ、約7日間透析した。その後水溶液を濃縮し、凍
結乾燥して水溶性架橋型両親媒性高分子電解質を得た。
【0026】〔合成例2〕攪拌機、還流冷却器、窒素導
入管を備えた反応器に2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸28.7重量部、t−ブチルアクリ
ルアミド71.0重量部、アゾビスイソブチロニトリル
0.25重量部、メチレンビスアクリルアミド0.05
重量部、N,N−ジメチルホルムアミド260重量部を
仕込み、窒素気流下、室温で2時間攪拌した。反応系を
60℃に昇温し40時間反応させた。生成液を反応器か
ら取り出した後、エーテルで3度再沈殿させることによ
りポリマー粉末を得た。この粉末をNaOH水溶液に溶
解させ、約7日間透析した。その後水溶液を濃縮し、凍
結乾燥して水溶性架橋型両親媒性高分子電解質を得た。
【0027】〔合成例3〕攪拌機、還流冷却器、窒素導
入管を備えた反応器に2−アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸53.45重量、アダマンチルメ
タクリルアミド46.25重量、アゾビスイソブチロ
ニトリル0.15重量、メチレンビスアクリルアミド
0.15重量、N,N−ジメチルホルムアミド150
重量部を仕込み、窒素気流下、室温で2時間攪拌した。
反応系を60℃に昇温し30時間反応させた。生成液を
反応器から取り出した後、エーテルで3度再沈殿させる
ことによりポリマー粉末を得た。この粉末をNaOH水
溶液に溶解させ、約7日間透析した。その後水溶液を濃
縮し、凍結乾燥して水溶性架橋型両親媒性高分子電解質
を得た。
【0028】次に本発明の実施例を示し、その性能試験
を以下の方法で測定しその結果を表1に示す。
【0029】<可溶化能> 試料0.1g、防腐剤0.
1g、油溶性薬剤(ビタミンEアセテート)試験量をエ
タノール10gに均一に溶解し、これを精製水に加え全
量を100gとした。この系の700nmでの透過率が8
0%になる油溶性薬剤の配合量を次の4段階で評価し
た。 ◎:試料量の同量以上。 ○:試料量の半量以上同量未満。 △:試料量の3分の1以上半量未満。 ×:試料量の3分の1未満。
【0030】<カスミ> 可溶化状態の試料を50℃、
4週間放置後のカスミ生成状態を次の3段階で評価し
た。なお、カスミとは系の微かな白濁化および僅かにモ
ヤ、オリの発生した状態を言う。 ○:カスミなし。 △:ややカスミ有り。 ×:カスミ有り。
【0031】<消泡性> 1%水溶液10mlを試験管に
採取し、30秒間激しく振り混ぜた後の消泡状態を次の
3段階で評価した。 ○:優良。 △:良好。 ×:不良。
【0032】<pH低下> 1%水溶液を50℃、2ヶ
月放置した後のpH低下を次の3段階で評価した。 ○:pH低下が1未満。 △:pH低下が1以上2未満。 ×:pH低下が2以上。
【0033】
【表1】
【0034】表1の結果より、本発明品の性能が優れて
いることが分かった。従来品のポリオキシエチレン(3
0)硬化ヒマシ油は可溶化能は高いが消泡性、pH低下
の点で本発明品より劣ることが分かる。ポリオキシエチ
レン(20)オレイルエーテル、ポリオキシエチレン
(35)ポリオキシプロピレングリコール(40)は全
性能試験で本発明品より劣ることが分かる。
【0035】〔実施例1〕 美容液 (処方) 重量% グリセリン 4.0 1,3−ブチレングリコール 6.0 合成例1で得られた可溶化剤 1.0 エタノール 10.0 アルブチン 0.1 オリーブ油 0.1 ヒドロキシエチルセルロース 0.1 金属イオン封鎖剤 適 量 褪色防止剤 適 量 香料 適 量 防腐剤 適 量 精製水 残 量 従来の製法に従い調製した本発明の可溶化化粧料である
美容液は、50℃及び5℃で1ヵ月放置後も状態は安定
であり、使用性も良好であった。
【0036】〔実施例2〕 実施例1の合成例1で得ら
れた可溶化剤を合成例2で得られた可溶化剤に変更した
他は実施例1に準じて調製した。
【0037】〔比較例1〕 実施例1の合成例1で得ら
れた可溶化剤をポリオキシエチレン(30)硬化ヒマシ
油に変更した他は実施例1に準じて調製した。
【0038】〔比較例2〕 実施例1の合成例1で得ら
れた可溶化剤をポリオキシエチレン(20)オレイルエ
ーテルに変更した他は実施例1に準じて調製した。
【0039】〔比較例3〕 実施例1の合成例1で得ら
れた可溶化剤をポリオキシエチレン(35)ポリオキシ
プロピレングリコール(40)に変更した他は実施例1
に準じて調製した。
【0040】専門パネル10名により実施例1、2及び
比較例1、2、3で調製した美容液を実際に使用し、官
能試験を行い、使用性について次の4段階で評価した。 ◎:10名中8名以上が良好と回答した。 ○:10名中6〜7名が良好と回答した。 △:10名中4〜5名が良好と回答した。 ×:10名中3名以下が良好と回答した。
【0041】
【表2】
【0042】表2の結果より、本発明品を用いた実施例
1、2では使用性良好な可溶化化粧料が得られることが
分かった。
【0043】〔実施例3〕 化粧水 (処方) 重量% グリセリン 6.0 ソルビット 3.0 1,3−ブチレングリコール 5.0 ヒアルロン酸 0.1 トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル 0.2 ビタミンEアセテート 0.02 合成例2で得られた可溶化剤 0.2 エタノール 2.0 グリセリン 5.0 金属イオン封鎖剤 適 量 褪色防止剤 適 量 香料 適 量 防腐剤 適 量 精製水 残 量 従来の製法に従い調製した本発明の可溶化化粧料である
化粧水は、50℃及び5℃で1ヵ月放置後も状態は安定
であり、使用性も良好であった。
【0044】〔実施例4〕 ヘアトニック (処方) 重量% エタノール 66.0 合成例1で得られた可溶化剤 20.0 プロピレングリコール 2.0 ヒノキチオール 0.02 塩酸ピリドキシン 0.05 パントテニルエチルエーテル 0.2 l−メントール 0.6 ビタミンEアセテート 0.2 pH調整剤 適 量 色剤 適 量 香料 適 量 精製水 残 量 従来の製法に従い調製した本発明の可溶化化粧料である
ヘアトニックは、50℃及び5℃で1ヵ月放置後も状態
は安定であり、使用性も良好であった。
【0045】
【発明の効果】本発明によれば、(メタ)アクリルアミ
ドアルキルスルホン酸とN−置換(メタ)アクリルアミ
ドと架橋剤とを重合して得られる水溶性架橋型両親媒性
高分子電解質からなる可溶化剤を用いることにより、安
定性、使用性の良好な可溶化組成物及び可溶化化粧料が
提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 道広 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内 (72)発明者 森島 洋太郎 大阪府豊中市東豊中町3−29−17 (72)発明者 蒲池 幹治 大阪府豊中市緑丘2−11−5

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (メタ)アクリルアミドアルキルスルホ
    ン酸及び/又はその塩と、N−置換(メタ)アクリルア
    ミドと、架橋剤とを重合して得られる、もしくは得られ
    た架橋型重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる水
    溶性架橋型両親媒性高分子電解質からなることを特徴と
    する可溶化剤。
  2. 【請求項2】 前記水溶性架橋型両親媒性高分子電解質
    の(メタ)アクリルアミドアルキルスルホン酸単位が、
    少なくとも全体の15重量%以上含有されることを特徴
    とする請求項1記載の可溶化剤。
  3. 【請求項3】 前記水溶性架橋型両親媒性高分子電解質
    のN−置換(メタ)アクリルアミド単位が、少なくとも
    全体の40重量%以上含有されることを特徴とする請求
    項1記載の可溶化剤。
  4. 【請求項4】 請求項1、2または3記載の可溶化剤を
    配合したことを特徴とする可溶化組成物。
  5. 【請求項5】 前記可溶化剤の配合量が0.01〜20
    重量%であることを特徴とする請求項4記載の可溶化組
    成物。
  6. 【請求項6】 請求項4または5記載の可溶化組成物を
    配合したことを特徴とする可溶化化粧料。
JP20990795A 1995-06-30 1995-07-26 水溶性架橋型両親媒性高分子電解質からなる可溶化剤、これを配合した可溶化組成物及び可溶化化粧料 Withdrawn JPH0940584A (ja)

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