JPH0939418A - Multi-printing recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain excellent performances such as abrasion resistance, image keeping quality or the like under the condition that no deterioration of a reversible heat-sensitive recording layer occurs even after many times of rewriting by a thermal head printer or the like and the formation and erasion of a clear image is possible in a multi-printing recording medium, which is formed by providing a magnetic recording layer on a base material sheet and a reversible heat-sensitive recording layer on the magnetic recording layer. SOLUTION: This multi-printing recording medium consists of a magnetic recording layer 2, a smoothing layer 3, a light-reflecting layer 4, a reversible heat-sensitive recording layer 5 made of a synthetic resin and an organic low molecular substance and a protective layer 6 having heat resistance and high stretchability (elongation of 5% or more) laminated onto one side of a base material sheet 1 in the order named. Especially, saturated straight-chain aliphatic acid is employed as the organic low molecular substance and the reflection density of the light reflecting layer is set to be 1.0 or more, the film thickness of the protective layer is set to be 2-10μm and the total thickness of the respective layers on the magnetic recording layer is so preferably constituted as to be 20μm or less.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱により書換え可
能な反復印字記録媒体に関し、特に基材シートの同一面
に磁気記録層と反復印字記録層とを重ねて設ける場合の
仕様に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rewritable print recording medium which is rewritable by heat, and more particularly to specifications when a magnetic recording layer and a repeat print recording layer are provided on the same surface of a base material sheet. .

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、熱により書換え可能な反復印字記
録媒体に関しては、その構成および材料について種々の
提案がなされている。例えば、その構成について、各種
プラスチックやガラス、金属などからなる支持体の上
に、温度により透明−不透明が可逆的に変化する感熱記
録層を設け、更に必要に応じてその上に感熱記録層を保
護するための保護層等を設けたものがある。そして、感
熱記録層として、樹脂中に種々の有機低分子物質を分散
させた層で構成したものがあり、保護層には繰り返し書
換えに対する耐熱性、耐擦傷性等を付与するため、例え
ば、紫外線硬化型樹脂などを用いたものがある。2. Description of the Related Art Conventionally, various proposals have been made regarding the constitution and materials of a rewritable print recording medium which is rewritable by heat. For example, regarding the constitution, a heat-sensitive recording layer whose transparency-opacity reversibly changes depending on temperature is provided on a support made of various plastics, glass, metal, etc., and a heat-sensitive recording layer is further formed thereon as necessary. Some have a protective layer or the like for protection. And, as the heat-sensitive recording layer, there is a layer composed of a layer in which various organic low-molecular substances are dispersed in a resin, and the protective layer is provided with heat resistance against repeated rewriting, scratch resistance, etc. There is one using a curable resin.

【０００３】これらの反復印字記録材料は、プリペイド
カードや、ポイントカードなどに可変な目視情報を随時
書き換えて表示するための表示材料として用いることが
可能であり、用途に応じて磁気記録材料と組み合わせた
構成も提案されている。前記カード類などに磁気記録材
料と反復印字記録材料とを組み合わせて設ける場合、そ
の構成としては、例えば、基材シートの一方の面に磁気
記録層を設け、その反対側の面に反復印字記録層を設け
る構成、或いは、基材シートの同一面に、先ず磁気記録
層を設け、その上に反復印字記録層を設ける構成などが
可能である。These repetitive print recording materials can be used as a display material for rewriting variable visual information on a prepaid card, a point card, etc. at any time to display, and are combined with a magnetic recording material depending on the application. Other configurations have also been proposed. When the card and the like are provided with a combination of a magnetic recording material and a repetitive print recording material, the constitution is, for example, a magnetic recording layer provided on one surface of the base sheet and the repetitive print recording on the opposite surface. A layer may be provided, or a magnetic recording layer may be first provided on the same surface of the substrate sheet, and a repetitive print recording layer may be provided thereon.

【０００４】しかし、後者の場合のように、基材シート
上に形成した磁気記録層の上に、更に何らかの機能を持
たせる層を積層する必要がある場合には、磁気ヘッドと
磁気記録層の間にスペーシングロスが生じるため、磁気
記録と再生が正確に行えるような限られた膜厚の範囲内
で上の層を形成しなければならないという制約がある。
これはスペーシングロスが大きくなると再生出力電圧が
低下し、磁気特性が劣化するためである。尚、磁気記録
層上のスペーシングロスの限界値は、保磁力や材料構
成、磁気リーダーの分解能によっても異なるものであ
る。特に、磁気記録層上に前記のような反復印字記録層
を設ける場合、反復印字記録層の各層の総膜厚が厚いと
磁気特性が劣化するため好ましくない。そして、磁気特
性が大きく劣化しないような膜厚で反復印字記録層を設
けるには、各層を薄く形成する必要があり、そのような
場合には、画像形成時のコントラストが低下したり、書
換え耐久性に不足するなどの問題があった。However, as in the latter case, when it is necessary to further laminate a layer having some function on the magnetic recording layer formed on the base sheet, the magnetic head and the magnetic recording layer can be formed. Since a spacing loss occurs between them, there is a constraint that the upper layer must be formed within a limited film thickness range so that magnetic recording and reproduction can be accurately performed.
This is because the reproduction output voltage decreases as the spacing loss increases, and the magnetic characteristics deteriorate. The limit value of the spacing loss on the magnetic recording layer varies depending on the coercive force, the material structure, and the resolution of the magnetic reader. In particular, when the above-mentioned repeated print recording layer is provided on the magnetic recording layer, if the total film thickness of each layer of the repeated print recording layer is large, the magnetic characteristics are deteriorated, which is not preferable. In order to provide the repetitive print recording layer with a film thickness that does not significantly deteriorate the magnetic characteristics, it is necessary to form each layer thinly. In such a case, the contrast during image formation is reduced and the rewriting durability is improved. There were problems such as lack of sex.

【０００５】また、磁気記録層上に反復印字記録層を設
ける場合、磁気記録層上に直接感熱記録層を設けてもコ
ントラストが得られず、視認性の悪いものとなる。この
ような場合には、各種金属蒸着膜などによる光反射層を
感熱記録層の下に設けるといった構成も提案されている
が、磁気記録層上に直接金属蒸着膜を設けても、磁気記
録層の表面が粗いため、光が散乱して反射層として満足
できる機能が得られなかった。従って、良好なコントラ
ストを得るためには、光反射層の効果を充分に得られる
ような別の構成が必要であった。Further, when the repetitive print recording layer is provided on the magnetic recording layer, even if the heat-sensitive recording layer is provided directly on the magnetic recording layer, no contrast can be obtained and the visibility becomes poor. In such a case, a structure has been proposed in which a light reflection layer made of various metal vapor deposition films is provided below the thermal recording layer. However, even if the metal vapor deposition film is directly provided on the magnetic recording layer, Due to the rough surface, the light was scattered and a satisfactory function as a reflective layer could not be obtained. Therefore, in order to obtain a good contrast, another structure capable of sufficiently obtaining the effect of the light reflecting layer was required.

【０００６】更に、感熱記録層の上には、繰り返し書換
えに耐え得る耐熱性、耐擦傷性等を付与するための保護
層が設けられるが、例えば、紫外線硬化型樹脂等を保護
層に用いた場合でも必ずしも充分な耐久性は得られず、
サーマルヘッドプリンター等による書換えを繰り返し行
っていくうちに、発色濃度が次第に低下し、画像が不鮮
明になるという問題があった。この劣化の原因は、サー
マルヘッドプリンター等による印字、搬送時に熱と圧力
が同時に記録媒体に掛かり、これを繰り返すことで感熱
記録層内に構造変化が生じ、光散乱効率が低下するため
に起こるものと考えられる。このような感熱記録層の劣
化は、保護層にジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート（ＤＰＨＡ）など耐熱性は有するが、伸び率が小さ
く硬質な紫外線硬化型樹脂を使用した場合に顕著にみら
れた。また、硬質の紫外線硬化型樹脂は、例えば、カー
ド等に加工した場合、樹脂の硬化の際に起こる収縮によ
って、カードにカールを生じたり、硬化塗膜に割れを発
生するなどの欠点もあった。Further, a protective layer is provided on the heat-sensitive recording layer to impart heat resistance, scratch resistance, etc., which can withstand repeated rewriting. For example, an ultraviolet curable resin or the like is used as the protective layer. Even if you do not always get sufficient durability,
There is a problem that the color density is gradually reduced and the image becomes unclear as the rewriting is repeatedly performed by a thermal head printer or the like. The cause of this deterioration is that heat and pressure are applied to the recording medium at the same time during printing and conveyance by a thermal head printer, etc., and by repeating this, structural changes occur in the thermal recording layer and the light scattering efficiency decreases. it is conceivable that. Such deterioration of the heat-sensitive recording layer was remarkably observed when an ultraviolet curable resin having a small elongation and a small hardness was used, although the protective layer had heat resistance such as dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA). Further, the hard UV-curable resin also has drawbacks such as curling of the card and cracking of the cured coating film due to shrinkage during curing of the resin when processed into a card or the like. .

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
な問題点に鑑みてなされたものであり、特に基材シート
上に形成された磁気記録層の上に反復印字記録層を設け
た、熱により書換え可能な反復印字記録媒体において、
磁気出力を阻害することなく、視認性が良好で、サーマ
ルヘッドプリンターなどによる繰り返し書換えを行って
も、感熱記録層が劣化せず、鮮明な画像形成と確実な消
去が多数回行えるという、性能に優れた反復印字記録媒
体を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and in particular, a repetitive print recording layer is provided on a magnetic recording layer formed on a substrate sheet. , In a repetitive print recording medium that can be rewritten by heat,
It has good visibility without obstructing magnetic output, the thermal recording layer does not deteriorate even after repeated rewriting with a thermal head printer, etc., and clear image formation and reliable erasing can be performed many times. An object is to provide an excellent repetitive print recording medium.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するため、特に、基材上に設けられた磁気記録層
上への反復印字記録層の形成における、各層の関連性、
および、それらの材料と構成、機能に注目し鋭意研究し
た結果、以下の本発明により目的を達成したものであ
る。即ち、本請求項１の発明は、基材シートの少なくと
も一方の面に、基材シート側から磁気記録層、平滑化
層、光反射層、そして、合成樹脂と該合成樹脂中に分散
させた有機低分子物質とを主成分とする可逆性感熱記録
層を順に設け、その上に耐熱性と高伸縮性とを兼ね備え
た樹脂からなる保護層を設けたことを特徴とする反復印
字記録媒体からなる。In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that, particularly in the formation of a repetitive print recording layer on a magnetic recording layer provided on a substrate, the relevance of each layer,
Further, as a result of earnest researches focusing on those materials, constitutions, and functions, the following objects of the present invention have been achieved. That is, according to the first aspect of the present invention, the magnetic recording layer, the smoothing layer, the light reflecting layer, and the synthetic resin and the synthetic resin are dispersed on at least one surface of the substrate sheet from the side of the substrate sheet. From a repetitive print recording medium characterized in that a reversible thermosensitive recording layer containing an organic low molecular weight substance as a main component is sequentially provided, and a protective layer made of a resin having both heat resistance and high elasticity is provided thereon. Become.

【０００９】本請求項２の発明は、前記有機低分子物質
が、飽和直鎖脂肪酸であることを特徴とする請求項１記
載の反復印字記録媒体である。本請求項３の発明は、前
記光反射層の反射濃度が１．０以上であることを特徴と
する請求項１または２に記載の反復印字記録媒体からな
る。また、本請求項４の発明は、前記保護層が、耐熱性
と高伸縮性とを有し、且つ、伸び率５％以上を有する樹
脂からなり、その膜厚が２〜１０μｍであることを特徴
とする請求項１乃至３に記載の反復印字記録媒体からな
る。そして、本請求項５の発明は、前記磁気記録層上に
設けた平滑化層、光反射層、可逆性感熱記録層、保護層
の総膜厚が２０μｍ以下であることを特徴とする請求項
１乃至４に記載の反復印字記録媒体からなる。尚、本発
明において伸び率の数値は、「ＪＩＳ Ｋ−７１２７プ
ラスチックフィルムおよびシートの引張試験方法の引張
破壊伸び（試験速度Ｆ）」に基づくものである。また、
反射濃度は次の式で定義されるものである。 反射濃度 Ｄｒ＝ｌｏｇ₁₀（Ｉ₀ ／Ｉ） 但し、Ｉ₀ ：反射面の法線に対し、４５°の方向から入
射する光量。 Ｉ ：反射面から垂直方向に反射される光量。The invention of claim 2 is the repetitive print recording medium according to claim 1, wherein the organic low molecular weight substance is a saturated linear fatty acid. The invention of claim 3 is the repetitive print recording medium according to claim 1 or 2, wherein the reflection density of the light reflecting layer is 1.0 or more. Further, the invention of claim 4 is that the protective layer is made of a resin having heat resistance and high stretchability and having an elongation rate of 5% or more, and the film thickness thereof is 2 to 10 μm. The repetitive print recording medium according to claim 1 or 2. The invention according to claim 5 is characterized in that the total thickness of the smoothing layer, the light reflecting layer, the reversible thermosensitive recording layer and the protective layer provided on the magnetic recording layer is 20 μm or less. The repetitive print recording medium according to any one of 1 to 4 is used. In the present invention, the numerical value of the elongation percentage is based on "tensile fracture elongation (test speed F) in the tensile test method of JIS K-7127 plastic film and sheet". Also,
The reflection density is defined by the following formula. Reflection density Dr = log ₁₀ (I ₀ / I) where I ₀ : the amount of light incident from the direction of 45 ° with respect to the normal to the reflecting surface. I: Amount of light reflected from the reflecting surface in the vertical direction.

【００１０】[0010]

【発明の実施の形態】以下に本発明の反復印字記録媒体
の各層の構成材料など実施の形態について説明する。基材シート 基材シートについては、特に限定はなく、例えば、ポリ
エチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ塩化
ビニル、そして、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂などのポリ
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネートな
ど各種プラスチックの単体または積層シートなど自由に
選定して使用できる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments such as constituent materials of each layer of a repetitive print recording medium of the present invention will be described below. Substrate Sheet The substrate sheet is not particularly limited, and examples thereof include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, and polystyrene-based resins such as polystyrene and ABS resins, acrylic resins, and various plastics such as polycarbonates, either alone or laminated. Sheets can be freely selected and used.

【００１１】磁気記録層 磁気記録層に用いる磁性体としては、γ−酸化鉄、酸化
クロム、バリウムフェライト、コバルトフェライト、ス
トロンチウムフェライト、磁性合金などの磁性微粒子が
使用でき、これらを適当な樹脂の溶液またはインキビヒ
クル中に分散させて塗布液を作成する。磁性微粒子を分
散させる樹脂の溶液またはインキビヒクルとしては、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルブチラール
などのビニル系樹脂、ニトロセルロースなどのセルロー
ス系樹脂、エポキシ、ウレタンなどの架橋性樹脂、アク
リル系樹脂、ポリエステルなどの単独または混合系の樹
脂の溶液を用いることができる。また、耐熱性を考慮し
て、硬化反応によりガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇し得
る樹脂系を用いることもできる。これらの磁性微粒子を
樹脂溶液またはインキビヒクル中に分散させた塗布液
を、基材シート上にマイクロバーコート法、その他各種
のロールコート法など公知の塗布方法によって、乾燥時
の膜厚が１０〜２０μｍになるように塗布、乾燥（必要
な場合は硬化）して磁気記録層を形成する。また、磁気
記録層には、必要に応じてカレンダー処理などの平滑化
処理を施すことができる。 Magnetic Recording Layer As the magnetic material used in the magnetic recording layer, magnetic fine particles such as γ-iron oxide, chromium oxide, barium ferrite, cobalt ferrite, strontium ferrite, and magnetic alloy can be used. Alternatively, it is dispersed in an ink vehicle to prepare a coating solution. Examples of the resin solution or ink vehicle in which the magnetic fine particles are dispersed include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl-based resin such as polyvinyl butyral, and cellulose-based resin such as nitrocellulose. It is possible to use a solution of a crosslinkable resin such as epoxy resin or urethane, an acrylic resin, or a single or mixed resin such as polyester resin. Further, in consideration of heat resistance, it is possible to use a resin system capable of increasing the glass transition temperature (Tg) by a curing reaction. A coating solution prepared by dispersing these magnetic fine particles in a resin solution or an ink vehicle is applied to a substrate sheet by a known coating method such as a micro bar coating method or various roll coating methods, and the film thickness when dried is 10 to 10. A magnetic recording layer is formed by coating and drying (curing if necessary) to have a thickness of 20 μm. Further, the magnetic recording layer may be subjected to a smoothing treatment such as a calendar treatment, if necessary.

【００１２】平滑化層 前記磁気記録層の表面は、通常、中心線平均粗さ（Ｒ
ａ）が、０．５〜１．０μｍ前後の粗さがあり、その上
に直接金属蒸着膜などによる光反射層を設けても、表面
の微細な凹凸により光が散乱して十分な光反射効果が得
られない。従って、光反射層としての機能（金属光沢）
を得るためには、磁気記録層表面の微細な凹凸をなくし
て平滑にする必要があり、このために磁気記録層の表面
に平滑化層を設ける。このような平滑化層は、それを構
成する樹脂によって、可視光線が散乱する原因となる磁
気記録層表面のごく微細な凹凸を埋められればよく、次
に形成する光反射層の反射濃度が１．０以上得られるよ
うに形成する。光反射層の反射濃度が１．０以上であれ
ば十分な金属光沢を有し、画像形成時に視認性に優れた
鮮明な画像を得ることができる。反射濃度が１．０未満
の場合には十分な光反射効果が得られず、画像形成部分
と地肌部分のコントラストが不足して、形成した画像の
視認性が悪くなるため好ましくない。また、平滑化層
は、耐熱性と耐溶剤性とを兼ね備えた樹脂で形成する必
要がある。耐熱性は、光反射層を真空蒸着法やスパッタ
リング法などで形成する際にかかる熱や、感熱記録層、
プライマー層などを形成する際、乾燥工程でかかる熱な
どで変形したり、溶融したりしないために必要となる。
平滑化層の樹脂が、熱で変形或いは溶融すると、光反射
層の金属光沢が失われたり干渉縞が発生し、その機能が
損なわれるため好ましくない。耐溶剤性は、可逆性感熱
記録層や、プライマー層を形成する際に必要である。こ
れは平滑化層を構成する樹脂が、これらの塗布液に含ま
れる溶剤などで溶解した場合にも、上記と同様な問題が
発生するため好ましくない。平滑化層を構成する樹脂
は、このように耐熱性と耐溶剤性とを兼ね備えた樹脂で
あれば特に限定はされないが、平滑な表面を形成し易
く、また、金属蒸着膜が接着し易いものが好ましく、例
えば、各種熱硬化性樹脂、電離放射線硬化型樹脂などが
好適に使用できる。この結果、可逆性感熱記録層に画像
を形成した時、良好なコントラストを得ることが可能と
なるものである。このような平滑化層は、前記樹脂の塗
布液をリバースロールコート法など公知の塗布方法によ
り塗布、乾燥し、更に必要に応じて硬化処理を行うこと
により設けることができる。そして、その厚さは１〜５
μｍの範囲が適当である。 Smoothing Layer The surface of the magnetic recording layer usually has a center line average roughness (R
a) has a roughness of around 0.5 to 1.0 μm, and even if a light reflecting layer such as a metal vapor deposition film is provided directly on it, light is scattered due to the fine irregularities on the surface and sufficient light reflection is achieved. No effect. Therefore, function as a light reflection layer (metallic luster)
In order to obtain the above, it is necessary to eliminate the fine irregularities on the surface of the magnetic recording layer and smooth the surface. For this reason, a smoothing layer is provided on the surface of the magnetic recording layer. Such a smoothing layer has only to fill the minute irregularities on the surface of the magnetic recording layer, which causes the scattering of visible light, with the resin constituting the smoothing layer, and the reflection density of the light reflecting layer formed next is 1 It is formed so as to obtain 0.0 or more. When the reflection density of the light reflecting layer is 1.0 or more, it has a sufficient metallic luster, and a clear image having excellent visibility can be obtained during image formation. When the reflection density is less than 1.0, a sufficient light reflection effect cannot be obtained, the contrast between the image forming portion and the background portion is insufficient, and the visibility of the formed image deteriorates, which is not preferable. Further, the smoothing layer needs to be formed of a resin having both heat resistance and solvent resistance. The heat resistance is the heat applied when the light reflecting layer is formed by the vacuum deposition method or the sputtering method, the heat sensitive recording layer,
It is necessary in order to prevent the primer layer and the like from being deformed or melted by the heat applied in the drying step when it is formed.
When the resin of the smoothing layer is deformed or melted by heat, the metallic luster of the light reflecting layer is lost or interference fringes are generated, which impairs its function, which is not preferable. Solvent resistance is necessary when forming a reversible thermosensitive recording layer or a primer layer. This is not preferable because the same problem as described above occurs even when the resin forming the smoothing layer is dissolved in the solvent contained in these coating solutions. The resin constituting the smoothing layer is not particularly limited as long as it is a resin having both heat resistance and solvent resistance in this manner, but a smooth surface is easily formed, and a metal vapor deposition film is easily adhered. Are preferable, and for example, various thermosetting resins, ionizing radiation curable resins and the like can be preferably used. As a result, good contrast can be obtained when an image is formed on the reversible thermosensitive recording layer. Such a smoothing layer can be provided by applying the resin coating liquid by a known coating method such as a reverse roll coating method, drying the resin, and then performing a curing treatment if necessary. And the thickness is 1-5
The range of μm is appropriate.

【００１３】光反射層 光反射層としては、光反射効率の高いものであれば特に
限定はされないが、できるだけ薄い膜で高い反射率を得
られるものが好ましく、例えば、アルミニウム、スズ、
ニッケル等の金属薄膜が好適に使用できる。これらの金
属薄膜は、真空蒸着法、スパッタリング法などによって
平滑化層上に形成することができ、その膜厚は、特に限
定されず、通常、３００〜１０００Å程度の範囲であ
る。このように形成した金属薄膜は、平滑化層の効果に
より反射濃度が１．０以上得られ、光反射層としての機
能を十分備えるものである。また、平滑化層上に上記の
金属薄膜層を設ける際、その接着力が不足する場合に
は、平滑化層表面に予めコロナ放電処理等の前処理を施
すことができる。 Light-Reflecting Layer The light-reflecting layer is not particularly limited as long as it has a high light-reflecting efficiency, but it is preferable to use a thin film as much as possible to obtain a high reflectance, for example, aluminum, tin,
A metal thin film such as nickel can be preferably used. These metal thin films can be formed on the smoothing layer by a vacuum deposition method, a sputtering method, or the like, and the film thickness thereof is not particularly limited and is usually in the range of about 300 to 1000 Å. The metal thin film thus formed has a reflection density of 1.0 or more due to the effect of the smoothing layer, and has a sufficient function as a light reflection layer. In addition, when the above-mentioned metal thin film layer is provided on the smoothing layer, if the adhesive force is insufficient, the surface of the smoothing layer can be subjected to pretreatment such as corona discharge treatment in advance.

【００１４】可逆性感熱記録層 次に、光反射層の上に設ける可逆性感熱記録層に使用す
る合成樹脂としては、透明性があり、成膜性がよく、有
機低分子物質を均一に分散保持できるものが好ましい。
このような合成樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体およびその部分ケン化
物、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩
化ビニル−アクリル酸エステル共重合体などの塩化ビニ
ル系樹脂。塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化
ビニリデン−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体などの塩化ビニリデン
系樹脂。そして、各種ポリアクリル酸エステル、ポリメ
タアクリル酸エステル等のアクリル系樹脂、その他各種
ポリエステル系樹脂などが挙げられる。 Reversible Thermosensitive Recording Layer Next, the synthetic resin used for the reversible thermosensitive recording layer provided on the light reflecting layer is transparent, has a good film-forming property, and uniformly disperses an organic low molecular weight substance. What can be held is preferable.
Examples of such synthetic resin include polyvinyl chloride,
Vinyl chloride resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers and partially saponified products thereof, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymers, vinyl chloride-acrylic acid ester copolymers. Vinylidene chloride resins such as vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylate copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer; In addition, acrylic resins such as various polyacrylic esters and polymethacrylic esters, and other various polyester resins can be used.

【００１５】また、可逆性感熱記録層の合成樹脂に分散
させる有機低分子物質としては、各種脂肪酸、および、
その誘導体が使用できる。その中でも飽和直鎖脂肪酸が
好ましく、特に、炭素数Ｃ：１０〜３０、融点：３０〜
１６０℃の範囲のものが好ましい。これらの有機低分子
物質は、一種または二種以上の混合物として前記合成樹
脂中に分散させることができ、特に、融点の異なる有機
低分子物質、例えば、飽和直鎖脂肪酸のモノカルボン酸
とジカルボン酸などを混合して用いた場合には、透明化
する温度範囲が広げられる点で好ましい。As the organic low molecular weight substance dispersed in the synthetic resin of the reversible thermosensitive recording layer, various fatty acids and
Its derivatives can be used. Among them, saturated linear fatty acids are preferable, and in particular, carbon number C: 10 to 30, melting point: 30 to
Those in the range of 160 ° C. are preferred. These organic low-molecular substances can be dispersed in the synthetic resin as one kind or a mixture of two or more kinds, and in particular, organic low-molecular substances having different melting points, for example, monocarboxylic acid and dicarboxylic acid of saturated linear fatty acid The use of a mixture of the above is preferred in that the temperature range for making the film transparent is broadened.

【００１６】このような物質としては、モノカルボン酸
では、カプリン酸、ラウリン酸、ドデカン酸、ミリスチ
ン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン
酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ヘンエ
イコサン酸、ベヘン酸、トリコサン酸、リグノセリン
酸、ペンタコサン酸などが挙げられ、ジカルボン酸で
は、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ウンデカン２酸、ドデカン２酸、トリデカン２酸、
テトラデカン２酸、ペンタデカン２酸、ヘキサデカン２
酸、ヘプタデカン２酸、オクタデカン２酸、ノナデカン
２酸、エイコサン２酸、ヘンエイコサン２酸、ドコサン
２酸などが挙げられる。また、合成樹脂に対する有機低
分子物質の混合量は、全体に対する有機低分子物質の含
有量として１重量％〜６０重量％程度であり、１５重量
％〜５０重量％の範囲が更に好ましい。有機低分子物質
の含有量が１重量％以下では印字濃度が低く、鮮明さが
不充分となり、一方、６０重量％以上になると均一な塗
膜の形成が困難となるため好ましくない。Examples of such substances include capric acid, lauric acid, dodecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, monocarboxylic acids, heptadecanoic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, heneicosanoic acid and behenic acid. , Tricosanoic acid, lignoceric acid, pentacosanoic acid, and the like. Among dicarboxylic acids, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecane diacid, dodecane diacid, tridecane diacid,
Tetradecane diacid, pentadecane diacid, hexadecane 2
Acid, heptadecane diacid, octadecane diacid, nonadecane diacid, eicosane diacid, heneicosane diacid, docosan diacid, and the like. Further, the mixing amount of the organic low-molecular substance with respect to the synthetic resin is about 1% to 60% by weight, and more preferably 15% to 50% by weight, as the content of the organic low-molecular substance with respect to the whole. When the content of the organic low-molecular substance is 1% by weight or less, the print density is low and the sharpness becomes insufficient. On the other hand, when the content is 60% by weight or more, it becomes difficult to form a uniform coating film, which is not preferable.

【００１７】また、可逆性感熱記録層には、成膜性、加
工性などを向上させるために、少量の高沸点溶剤や界面
活性剤などを添加することができる。このような添加剤
の具体例としては、高沸点溶剤（可塑剤）では、フタル
酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ブチルベンジル、フタル酸ジオクチル、フタル酸
ジイソオクチル、フタル酸ジカプリル、アジピン酸ジイ
ソブチル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジベンジ
ル、セバシン酸ジオクチル、リン酸トリフェニル、リン
酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチル
ジフェニル、トリアセチンなどが挙げられる。Further, a small amount of a high boiling point solvent, a surfactant or the like can be added to the reversible thermosensitive recording layer in order to improve the film forming property and processability. Specific examples of such additives include dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, butylbenzyl phthalate, dioctyl phthalate, diisooctyl phthalate, dicapryl phthalate, and adipine as high boiling point solvents (plasticizers). Diisobutyl acid, dioctyl adipate, dibenzyl sebacate, dioctyl sebacate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, triacetin and the like.

【００１８】また、界面活性剤では、高級脂肪酸アルカ
リ塩、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリ
エチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、脂肪酸モノグリセリド、多価アルコール高級
脂肪酸エステル、多価アルコール高級アルキルエーテ
ル、高級脂肪酸アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸アル
キルアリールスルホン酸塩、高級アミンハロゲン酸塩な
どが挙げられる。As the surfactant, higher fatty acid alkali salt, polyethylene glycol alkyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyhydric alcohol higher fatty acid ester, polyhydric alcohol higher alkyl ether, higher fatty acid alkyl sulfone. Examples thereof include acid salts, higher fatty acid alkylaryl sulfonates, and higher amine halogen acid salts.

【００１９】前記のような合成樹脂と有機低分子物質と
を主成分とする可逆性感熱記録層は、前記光反射層上に
公知のロールコーティングまたは印刷等の手段により塗
布、乾燥して形成することができる。この可逆性感熱記
録層の厚さは、２〜１０μｍの範囲が適当である。尚、
可逆性感熱記録層と光反射層との接着性が不足する場合
には、予めプライマーコート層を設けるなどの前処理を
施し、接着性を向上させることができる。The reversible thermosensitive recording layer containing the synthetic resin and the organic low molecular weight substance as the main components is formed by coating and drying on the light reflecting layer by a known means such as roll coating or printing. be able to. The thickness of the reversible thermosensitive recording layer is appropriately in the range of 2 to 10 μm. still,
When the adhesiveness between the reversible thermosensitive recording layer and the light reflecting layer is insufficient, pretreatment such as provision of a primer coat layer may be performed in advance to improve the adhesiveness.

【００２０】保護層 次に、可逆性感熱記録層の上に設ける保護層としては、
耐熱性と高伸縮性とを兼ね備えた樹脂層が好ましく、且
つ、伸び率が５％以上の樹脂が好ましい。伸び率が５％
未満の硬質な樹脂では、クッション性が不足し、可逆性
感熱記録層への物理的負荷を吸収、緩和することができ
ないため、書換えの繰り返しによる可逆性感熱記録層の
劣化が生じ、画像記録の発色濃度が低下するため好まし
くない。上記の点から好ましい樹脂としては、各種ゴム
系の樹脂も挙げられるが、加工性及び得られる塗膜の性
能の点で、特に、紫外線カチオン重合型エポキシ樹脂、
ポリエン／チオール系の電離放射線硬化型樹脂、そし
て、２官能以下の柔軟なウレタンアクリレート系電離放
射線硬化型樹脂が好ましい。 Protective Layer Next, as a protective layer provided on the reversible thermosensitive recording layer,
A resin layer having both heat resistance and high elasticity is preferable, and a resin having an elongation rate of 5% or more is preferable. 5% growth rate
If the hard resin is less than, the cushioning property is insufficient, and the physical load on the reversible thermosensitive recording layer cannot be absorbed or mitigated. It is not preferable because the color density decreases. From the above point, preferable resins include various rubber resins, but in view of processability and performance of the coating film obtained, in particular, an ultraviolet cationic polymerization type epoxy resin,
A polyene / thiol-based ionizing radiation curable resin and a flexible urethane acrylate-based ionizing radiation curable resin having two or less functional groups are preferable.

【００２１】紫外線カチオン重合型エポキシ樹脂は、光
照射によるカチオン触媒の生成と、カチオン重合性エポ
キシ系オリゴマーとの重合反応により重合体を形成する
ものであり、その硬化塗膜は耐熱性と耐擦傷性に優れ、
また、オリゴマーの選択により、伸び率５％以上の伸縮
性を有する硬化膜を作成することができる。このような
カチオン重合性エポキシ系オリゴマーとしては、ビスフ
ェノールＡエポキシ、シクロアリファティックエポキ
シ、モノマー型グリジルエーテル、ポリオールのポリグ
リシジルエーテルなどが挙げられ、また、化学式では、
下記化１式に示すような化合物が挙げられる。The ultraviolet cation polymerization type epoxy resin forms a polymer by the formation of a cation catalyst by light irradiation and a polymerization reaction with a cation polymerization epoxy oligomer, and the cured coating film has heat resistance and scratch resistance. Excellent in
In addition, a cured film having stretchability of 5% or more can be prepared by selecting an oligomer. Examples of such cationically polymerizable epoxy-based oligomers include bisphenol A epoxy, cycloaliphatic epoxy, monomer type glycidyl ether, and polyglycidyl ether of polyol.
Examples include compounds represented by the following chemical formula 1.

【００２２】[0022]

【化１】 そして、光カチオン触媒としては、アリールジアゾニウ
ム塩、アリールヨードニウム塩、アリールスルホニウム
塩、スルホニルアセトフェノン、アレン−イオン錯体な
どが使用できる。Embedded image Then, as the photocation catalyst, an aryldiazonium salt, an aryliodonium salt, an arylsulfonium salt, a sulfonylacetophenone, an allene-ion complex or the like can be used.

【００２３】以上のようなカチオン重合性エポキシ系オ
リゴマーと光カチオン触媒とを用いた紫外線カチオン重
合型エポキシ系樹脂は、硬化の際に酸素による硬化阻害
作用がなく、表面硬化性に優れた硬化塗膜を形成するこ
とができる。また、硬化の際の体積収縮率も小さく、塗
布基材への接着性も非常に優れていることから、感熱記
録層に対しても良好な接着性を示し、特に感熱記録層の
表面に有機低分子物質（脂肪酸）のブリードがあった場
合にも、プライマーコート層などを設ける必要がなく良
好に積層することができる。従って、書換えを多数回行
った場合にも、保護層の剥離などを発生せず、初期の状
態を維持でき、耐久性の向上効果が得られるものであ
る。更に、カードなどへの加工に際して、保護層を厚目
に積層しても反りやカールなどの変形を殆ど発生せず、
特に、薄い基材シートを用いる場合のカール防止には有
効である。An ultraviolet cationic polymerization type epoxy resin using the above cationically polymerizable epoxy type oligomer and a photocationic catalyst does not have a curing inhibitory effect by oxygen during curing and is a cured coating excellent in surface curability. A film can be formed. In addition, since the volumetric shrinkage rate during curing is small and the adhesiveness to the coating substrate is also very excellent, it shows good adhesiveness also to the thermosensitive recording layer, especially on the surface of the thermosensitive recording layer. Even if there is bleeding of a low molecular weight substance (fatty acid), it is possible to satisfactorily laminate without the need to provide a primer coat layer or the like. Therefore, even when rewriting is performed many times, peeling of the protective layer does not occur, the initial state can be maintained, and the effect of improving durability can be obtained. Furthermore, when processing a card etc., even if a protective layer is laminated thickly, there is almost no deformation such as warping or curling,
In particular, it is effective in preventing curling when a thin base sheet is used.

【００２４】次に、ポリエン／チオール系の電離放射線
硬化型樹脂は、下記に示すような多官能性不飽和化合物
（ポリエン）と多官能性チオールの組合せで得られる硬
化生成物であり、その硬化塗膜は耐熱性と高伸縮性（伸
び率５％以上）とを兼ね備えると同時に、耐摩耗性にも
優れている。ポリエン類（多官能性不飽和化合物）とし
ては、例えば、下記化学式（化２）で表されるようなア
リルアルコール及び多価アルコールと多価イソシアナー
トの反応により合成されるポリエン類、そして、化学式
（化３）で表されるジアリリデンペンタエリスリット、
また、化学式（化４）で表されるような多官能性ビニル
エーテル、そして、化学式（化５、化６）で表されるよ
うな多官能性プロパギル化合物等が使用できる。Next, a polyene / thiol-based ionizing radiation curable resin is a cured product obtained by a combination of a polyfunctional unsaturated compound (polyene) and a polyfunctional thiol as shown below. The coating film has both heat resistance and high elasticity (elongation rate of 5% or more), and at the same time, has excellent abrasion resistance. Examples of polyenes (polyfunctional unsaturated compounds) include polyenes synthesized by the reaction of allyl alcohol and polyhydric alcohol with polyisocyanate as represented by the following chemical formula (Formula 2), and chemical formula Diarylidene pentaerythritol represented by the formula
Further, a polyfunctional vinyl ether represented by the chemical formula (Formula 4), a polyfunctional propargyl compound represented by the chemical formulas (Formula 5, 5), and the like can be used.

【化２】 Embedded image

【化３】 Embedded image

【化４】 Embedded image

【化５】 Embedded image

【化６】 [Chemical 6]

【００２５】そして、多官能性チオール類としては、下
記化学式、化７に示すような化合物が使用できる。As the polyfunctional thiols, compounds represented by the following chemical formula and Chemical formula 7 can be used.

【化７】 上記のようなポリエン−チオール系電離放射線硬化型樹
脂の硬化反応を紫外線照射で行う場合には、光反応開始
剤としてベンゾフェノン等が使用できる。[Chemical 7] When the curing reaction of the polyene-thiol-based ionizing radiation curable resin as described above is carried out by ultraviolet irradiation, benzophenone or the like can be used as a photoreaction initiator.

【００２６】また、ウレタンアクリレート系電離放射線
硬化型樹脂としては、２官能以下の柔軟なウレタンアク
リレートならば何でもよく、例えば、ポリエステルウレ
タンアクリレート、ポリエーテルウレタンアクリレート
などが使用できる。この場合、塗布液の粘度調整のため
の反応性希釈剤として、２官能以下のモノマーを添加す
ることも可能である。尚、ウレタンアクリレート系電離
放射線硬化型樹脂として、３官能以上のものを用いた場
合には、架橋密度が高くなって硬質となり、前記伸縮性
が得られなくなるため好ましくない。The urethane acrylate-based ionizing radiation curable resin may be any bifunctional or less flexible urethane acrylate, such as polyester urethane acrylate or polyether urethane acrylate. In this case, a difunctional or less functional monomer can be added as a reactive diluent for adjusting the viscosity of the coating solution. When a urethane acrylate-based ionizing radiation curable resin having a functionality of 3 or more is used, it is not preferable because the crosslinking density becomes high and the resin becomes hard and the elasticity cannot be obtained.

【００２７】また、以上のような保護層には、必要に応
じて、各種ワックスなどの滑剤や、界面活性剤、帯電防
止剤、紫外線吸収剤などを添加することができる。そし
て、形成する保護層の厚さは、２〜１０μｍ程度が適当
であり、厚さが、２μｍ以下では耐擦傷性が不足する
上、クッション効果が得られず、書換えの繰り返しによ
り、可逆性感熱記録層の劣化が生じるため好ましくな
い。また、１０μｍ以上は、磁気記録層の上の各層の総
膜厚を２０μｍ以下とする場合に、他層の膜厚を薄くし
なければならず、これらの層の機能が充分に得られなく
なる可能性もあり好ましくない。If desired, a lubricant such as various waxes, a surfactant, an antistatic agent, an ultraviolet absorber or the like can be added to the protective layer as described above. The thickness of the protective layer to be formed is preferably about 2 to 10 μm. When the thickness is 2 μm or less, scratch resistance is insufficient, and the cushioning effect cannot be obtained. It is not preferable because the recording layer is deteriorated. Further, if the thickness is 10 μm or more, if the total thickness of each layer on the magnetic recording layer is set to 20 μm or less, the thickness of the other layers must be reduced, and the functions of these layers may not be sufficiently obtained. It is also not preferable because

【００２８】尚、電離放射線硬化型樹脂の硬化法につい
ては、ＵＶ（紫外線）硬化、ＥＢ（電子線）硬化のいず
れの方法も利用できる。このような樹脂を従来公知のロ
ールコーティングや印刷方式で塗布する場合には、粘度
調整のために、必要に応じて各種の有機溶剤を添加して
もよい。また、可逆性感熱記録層に対して保護層の接着
性が不充分な場合には、可逆性感熱記録層の上に、予め
ウレタン系樹脂などによるプライマーコート層を設けて
もよい。As a method for curing the ionizing radiation curable resin, either UV (ultraviolet) curing or EB (electron beam) curing can be used. When such a resin is applied by a conventionally known roll coating or printing method, various organic solvents may be added as necessary to adjust the viscosity. When the protective layer has insufficient adhesion to the reversible thermosensitive recording layer, a primer coat layer made of urethane resin or the like may be previously provided on the reversible thermosensitive recording layer.

【００２９】以上説明したように、磁気記録層の上に、
平滑化層、光反射層、可逆性感熱記録層、保護層を順
に、各層の機能が良好に得られる膜厚で設けるが、これ
らの総膜厚は２０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下が
更に好ましい。尚、総膜厚は、各層間にプライマーコー
ト層を設ける場合は勿論これを含むものである。総膜厚
が２０μｍを越える場合は、磁気特性の劣化が大きくな
るため好ましくない。また、上記各層の積層体は、基材
シートの一方の面だけでなく、両面に形成してもよい。As described above, on the magnetic recording layer,
The smoothing layer, the light reflecting layer, the reversible thermosensitive recording layer, and the protective layer are provided in this order in such a thickness that the function of each layer can be satisfactorily obtained. The total thickness of these layers is preferably 20 μm or less, more preferably 15 μm or less. The total film thickness includes, of course, when a primer coat layer is provided between the layers. When the total film thickness exceeds 20 μm, the deterioration of the magnetic properties becomes large, which is not preferable. In addition, the laminated body of each layer may be formed not only on one surface of the base sheet but also on both surfaces.

【００３０】[0030]

【実施例】以下に、図面および具体的な実施例、比較例
を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は
これらに限定されるものではない。図１は、本発明の反
復印字記録媒体10の一実施例の構成を示す模式断面図で
あり、基材シート１の一方の面に、基材シート側から磁
気記録層２、平滑化層３、光反射層４、可逆性感熱記録
層５、保護層６を順に積層した構成である。また、図２
は、本発明の反復印字記録媒体10の別の一実施例の構成
を示す模式断面図であり、基材シート１の一方の面に、
基材シート側から磁気記録層２、平滑化層３、光反射層
４、プライマーコート層７ａ、可逆性感熱記録層５、プ
ライマーコート層７ｂ、保護層６を順に積層した構成で
ある。この構成のプライマーコート層７ａ，７ｂは、必
要に応じて設けるものであり、更に必要があれば、基材
シート１と磁気記録層２との間にも設けてもよく、ま
た、不要な場合には、自由に除くことができる。The present invention will be described in more detail with reference to the drawings, specific examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of an embodiment of a repetitive print recording medium 10 of the present invention, in which one side of a base sheet 1 has a magnetic recording layer 2 and a smoothing layer 3 from the side of the base sheet. The light reflection layer 4, the reversible thermosensitive recording layer 5, and the protective layer 6 are laminated in this order. FIG.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of another embodiment of the repetitive print recording medium 10 of the present invention, in which one surface of the base sheet 1 is
The magnetic recording layer 2, the smoothing layer 3, the light reflecting layer 4, the primer coating layer 7a, the reversible thermosensitive recording layer 5, the primer coating layer 7b, and the protective layer 6 are laminated in this order from the side of the base material sheet. The primer coat layers 7a and 7b having this configuration are provided as necessary, and may be provided between the base sheet 1 and the magnetic recording layer 2 if necessary, and if not necessary. Can be freely excluded.

【００３１】〔実施例１〕基材シートとして、厚さ１８
８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
（以下ＰＥＴフィルムと表示する）〔ルミラー Ｅ−２
２（両面処理）東レ（株）製〕を使用し、その一方の面
に、基材シート側から、磁気記録層（厚さ１０μｍ）、
平滑化層（厚さ３μｍ）、光反射層（アルミニウムの蒸
着層、厚さ６００Å）、可逆性感熱記録層（厚さ４μ
ｍ）、保護層（厚さ３μｍ）の順に、それぞれの厚さ
（乾燥時）になるように、下記組成の塗布液を従来公知
のリバースロールコーターで塗布、乾燥して積層し、実
施例１の反復印字記録媒体を得た。但し、上記におい
て、光反射層はアルミニウムを真空蒸着して形成したも
のであり、また、平滑化層と保護層とは、紫外線硬化型
樹脂を用いているためリバースロールコーターによる塗
布および溶剤成分の乾燥後、紫外線照射装置（出力１６
０Ｗ／cmの高圧水銀ランプ２灯式）を照射距離１０ｃ
ｍ、ラインスピード１０ｍ／min で通して塗膜の硬化を
行ったものである。この時、磁気記録層上の平滑化層、
光反射層、可逆性感熱記録層、保護層の総膜厚は略１０
μｍである。尚、以下、各層の膜厚は、総て乾燥時の厚
さ（μｍ）で表示する。Example 1 A substrate sheet having a thickness of 18
8 μm biaxially oriented polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as PET film) [Lumirror E-2
2 (double-sided treatment) manufactured by Toray Industries, Inc., and one side of the magnetic recording layer (thickness 10 μm) from the substrate sheet side,
Smoothing layer (thickness 3 μm), light reflection layer (aluminum vapor deposition layer, thickness 600 Å), reversible thermosensitive recording layer (thickness 4 μm
m) and the protective layer (thickness 3 μm) in this order so that the respective thicknesses (when dried) are applied by a conventionally known reverse roll coater, dried and laminated to form Example 1. A repetitive print recording medium was obtained. However, in the above, the light-reflecting layer is formed by vacuum-depositing aluminum, and since the smoothing layer and the protective layer use an ultraviolet curable resin, coating by a reverse roll coater and solvent components After drying, UV irradiation device (output 16
0W / cm high pressure mercury lamp 2 lights type) irradiation distance 10c
The coating film was cured at a line speed of 10 m / min. At this time, the smoothing layer on the magnetic recording layer,
The total thickness of the light reflection layer, the reversible thermosensitive recording layer and the protective layer is about 10
μm. In addition, hereinafter, the film thickness of each layer is represented by the thickness (μm) when dried.

【００３２】 磁気記録層用塗布液の組成 γ−Ｆe₂Ｏ₃ （保磁力 ３０００エルステッド） ３６重量部 ウレタン樹脂 １２重量部 希釈溶剤 トルエン ２０重量部 メチルエチルケトン １５重量部 メチルイソブチルケトン １５重量部 イソシアネート系硬化剤 ２重量部 平滑化層用塗布液の組成 エポキシアクリレート系紫外線硬化型樹脂 ５０重量部 希釈溶剤（イソプロピルアルコール） ５０重量部 （以下イソプロピルアルコールはＩＰＡと表示する。） Composition of coating liquid for magnetic recording layer γ-Fe ₂ O ₃ (coercive force 3000 oersted) 36 parts by weight Urethane resin 12 parts by weight Diluting solvent toluene 20 parts by weight Methyl ethyl ketone 15 parts by weight Methyl isobutyl ketone 15 parts by weight Isocyanate curing Agent 2 parts by weight Composition of coating liquid for smoothing layer Epoxy acrylate UV curable resin 50 parts by weight Diluting solvent (isopropyl alcohol) 50 parts by weight (hereinafter isopropyl alcohol is referred to as IPA)

【００３３】 可逆性感熱記録層用塗布液の組成 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（ＶＹＨＨ ＵＣＣ社製） ２０重量部 有機低分子物質 ベヘン酸 ７重量部 セバシン酸 ３重量部 希釈溶剤（テトラヒドロフラン／エチルセロソルブ 重量比１：１） １００重量部 保護層用塗布液の組成 ポリエン／チオール系紫外線硬化型樹脂 〔アデカオプトマー ＢＹ−３２０Ｂ 旭電化工業（株）製〕 ５０重量部 希釈溶剤（ＩＰＡ／酢酸エチル 重量比１：１） ５０重量部 Composition of coating liquid for reversible thermosensitive recording layer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (manufactured by VYHH UCC) 20 parts by weight Organic low molecular weight substance behenic acid 7 parts by weight sebacic acid 3 parts by weight Diluting solvent (tetrahydrofuran / ethyl Cellosolve weight ratio 1: 1) 100 parts by weight Composition of coating liquid for protective layer Polyene / thiol-based UV curable resin [Adekaoptomer BY-320B manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.] 50 parts by weight Diluting solvent (IPA / ethyl acetate) Weight ratio 1: 1) 50 parts by weight

【００３４】〔実施例２〕実施例１の構成において、平
滑化層の膜厚を２．０μｍとなるように変更して形成
し、保護層用塗布液の組成を下記の組成の塗布液に換
え、且つ、膜厚が４μｍとなるように変更して加工した
他は、総て実施例１と同様に加工して実施例２の反復印
字記録媒体を作成した。磁気記録層上の各層の総膜厚は
略１０μｍである。 保護層用塗布液の組成 ウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂 〔２官能（ソフトタイプ） 大日精化工業（株）製〕 ５０重量部 希釈溶剤 ＩＰＡ ５０重量部[Example 2] In the configuration of Example 1, the smoothing layer was formed by changing the film thickness to 2.0 µm, and the composition of the protective layer coating solution was changed to the following coating solution. A repetitive print recording medium of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the film thickness was changed to 4 μm and processed. The total film thickness of each layer on the magnetic recording layer is about 10 μm. Composition of coating liquid for protective layer Urethane acrylate UV curable resin [bifunctional (soft type) manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.] 50 parts by weight Diluting solvent IPA 50 parts by weight

【００３５】〔実施例３〕実施例１の構成において、保
護層用塗布液の組成を下記の組成の塗布液に換え、且
つ、膜厚が６μｍとなるように変更して加工した他は、
総て実施例１と同様に加工して実施例３の反復印字記録
媒体を作成した。磁気記録層上の各層の総膜厚は略１３
μｍである。 保護層用塗布液の組成 紫外線カチオン重合型エポキシ樹脂 〔アデカオプトマー ＫＲ−５１０ 旭電化工業（株）製〕 ５０重量部 希釈溶剤（ＩＰＡ／酢酸エチル 重量比 １：１） ３０重量部[Example 3] In the configuration of Example 1, except that the composition of the coating solution for the protective layer was changed to the coating solution having the following composition and the film thickness was changed to 6 μm for processing,
All were processed in the same manner as in Example 1 to prepare a repeated print recording medium of Example 3. The total thickness of each layer on the magnetic recording layer is about 13
μm. Composition of coating liquid for protective layer UV cationic polymerization type epoxy resin [Adeka Optomer KR-510 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.] 50 parts by weight Diluting solvent (IPA / ethyl acetate weight ratio 1: 1) 30 parts by weight

【００３６】〔比較例１〕実施例１の構成において、平
滑化層を除いた他は、総て実施例１と同様に加工して比
較例１の反復印字記録媒体を作成した。磁気記録層上の
各層の総膜厚は、略７μｍである。Comparative Example 1 A repetitive print recording medium of Comparative Example 1 was prepared by the same process as in Example 1 except that the smoothing layer was omitted from the structure of Example 1. The total film thickness of each layer on the magnetic recording layer is about 7 μm.

【００３７】〔比較例２〕実施例１の構成において、平
滑化層の膜厚のみを０．１μｍとなるように変更して形
成した他は、総て実施例１と同様に加工して比較例２の
反復印字記録媒体を作成した。磁気記録層上の各層の総
膜厚は、略７．１μｍである。[Comparative Example 2] In the structure of Example 1, only the film thickness of the smoothing layer was changed to 0.1 μm, and the same processing as in Example 1 was carried out for comparison. The repeat print recording medium of Example 2 was prepared. The total film thickness of each layer on the magnetic recording layer is about 7.1 μm.

【００３８】〔比較例３〕実施例１の構成において、平
滑化層、可逆性感熱記録層、保護層の膜厚のみを、それ
ぞれ平滑化層が５μｍ、可逆性感熱記録層が１２μｍ、
保護層が５μｍとなるように変更して形成した他は、総
て実施例１と同様に加工して比較例３の反復印字記録媒
体を作成した。磁気記録層上の各層の総膜厚は、略２２
μｍである。Comparative Example 3 In the structure of Example 1, only the film thickness of the smoothing layer, the reversible thermosensitive recording layer and the protective layer was 5 μm for the smoothing layer and 12 μm for the reversible thermosensitive recording layer, respectively.
A repetitive print recording medium of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the protective layer was changed to have a thickness of 5 μm. The total film thickness of each layer on the magnetic recording layer is about 22.
μm.

【００３９】〔比較例４〕実施例２の構成において、平
滑化層、可逆性感熱記録層、保護層の膜厚のみを、それ
ぞれ平滑化層が６μｍ、可逆性感熱記録層が１３μｍ、
保護層が６μｍとなるように変更して形成した他は、総
て実施例２と同様に加工して比較例４の反復印字記録媒
体を作成した。磁気記録層上の各層の総膜厚は、略２５
μｍである。[Comparative Example 4] In the structure of Example 2, only the smoothing layer, the reversible thermosensitive recording layer and the protective layer had a thickness of 6 μm and a reversible thermosensitive recording layer of 13 μm, respectively.
A repetitive print recording medium of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the protective layer was changed to have a thickness of 6 μm. The total thickness of each layer on the magnetic recording layer is about 25.
μm.

【００４０】〔比較例５〕実施例１の構成において、平
滑化層の膜厚を１μｍに変更し、また、保護層用塗布液
の組成を下記の組成に換え、且つ、厚さが２μｍとなる
ように変更して加工した他は、総て実施例１と同様に加
工して比較例５の反復印字記録媒体を作成した。磁気記
録層上の各層の総膜厚は、略７μｍである。 保護層用塗布液の組成 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ） 〔紫外線硬化型樹脂 ６官能（ハードタイプ）〕 ５０重量部 希釈溶剤 ＩＰＡ ５０重量部Comparative Example 5 In the configuration of Example 1, the film thickness of the smoothing layer was changed to 1 μm, the composition of the protective layer coating solution was changed to the following composition, and the thickness was changed to 2 μm. The repetitive print recording medium of Comparative Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the processing was changed to the following. The total film thickness of each layer on the magnetic recording layer is about 7 μm. Composition of coating liquid for protective layer Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA) [UV curable resin 6-functional (hard type)] 50 parts by weight Diluting solvent IPA 50 parts by weight

【００４１】〔比較例６〕実施例１の構成において、平
滑化層の膜厚を０．５μｍに変更し、また、保護層用塗
布液の組成を下記の組成に換え、厚さは３μｍのままと
して加工した他は、総て実施例１と同様に加工して比較
例６の反復印字記録媒体を作成した。磁気記録層上の各
層の総膜厚は、略７．５μｍである。 保護層用塗布液の組成 ウレタンアクリレート系紫外線硬化型樹脂 〔６官能（ハードタイプ） 大日精化工業（株）製〕 ５０重量部 希釈溶剤 ＩＰＡ ５０重量部[Comparative Example 6] In the structure of Example 1, the film thickness of the smoothing layer was changed to 0.5 μm, and the composition of the protective layer coating solution was changed to the following composition, and the thickness was 3 μm. A repetitive print recording medium of Comparative Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was processed as it was. The total film thickness of each layer on the magnetic recording layer is about 7.5 μm. Composition of coating liquid for protective layer Urethane acrylate UV curable resin [6 functional (hard type) manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.] 50 parts by weight Diluting solvent IPA 50 parts by weight

【００４２】〔比較例７〕実施例１の構成において、保
護層の膜厚のみを１．５μｍに変更して加工した他は、
総て実施例１と同様に加工して比較例７の反復印字記録
媒体を作成した。磁気記録層上の各層の総膜厚は、略
８．５μｍである。[Comparative Example 7] In the structure of Example 1, except that only the thickness of the protective layer was changed to 1.5 μm for processing,
All were processed in the same manner as in Example 1 to prepare a repeated print recording medium of Comparative Example 7. The total film thickness of each layer on the magnetic recording layer is about 8.5 μm.

【００４３】〔比較例８〕実施例２の構成において、保
護層の膜厚のみを１．５μｍに変更して加工した他は、
総て実施例２と同様に加工して比較例８の反復印字記録
媒体を作成した。磁気記録層上の各層の総膜厚は、略
７．５μｍである。[Comparative Example 8] In the configuration of Example 2, except that only the thickness of the protective layer was changed to 1.5 μm for processing,
All were processed in the same manner as in Example 2 to prepare a repeated print recording medium of Comparative Example 8. The total film thickness of each layer on the magnetic recording layer is about 7.5 μm.

【００４４】〔評価および結果〕以上のように作成した
実施例１〜３、および比較例１〜８の反復印字記録媒体
に関して、 （１）光反射層の反射濃度（Ｏ. Ｄ. ） （２）初期コントラスト〔地肌濃度、発色濃度（白濁
度）〕 （３）磁気特性 （４）書換え耐久性 の各項目について、下記の方法で評価を行い、その結果
を表１、表２、表３にまとめて示した。[Evaluation and Results] Regarding the repeated print recording media of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8 prepared as described above, (1) Reflection density (OD) of the light reflection layer (2) ) Initial contrast [background density, color density (white turbidity)] (3) Magnetic properties (4) Rewriting durability Each item was evaluated by the following methods, and the results are shown in Tables 1, 2 and 3. Shown together.

【００４５】（１）光反射層の反射濃度（Ｏ. Ｄ. ）の
測定 前記実施例１〜３、および比較例１〜８の反復印字記録
媒体の作成において、磁気記録層上に平滑化層と光反射
層を設けた段階で測定用試料をサンプリングし、比較例
１のみは平滑化層を設けずに光反射層だけを設けたもの
を試料とし、下記の装置で反射濃度を測定した。 測定装置：反射濃度計 ＲＤ−９１８Ｓ（ビジュアルフ
ィルター）マクベス社製(1) Measurement of Reflection Density (OD) of Light Reflecting Layer In the production of the repeated print recording media of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8, a smoothing layer was formed on the magnetic recording layer. The sample for measurement was sampled at the stage where the light reflection layer was provided, and in Comparative Example 1 only the light reflection layer provided without the smoothing layer was used as the sample, and the reflection density was measured by the following device. Measuring device: reflection densitometer RD-918S (visual filter) manufactured by Macbeth

【００４６】（２）初期コントラスト〔地肌濃度、発色
濃度（白濁度）〕（反射濃度）の測定各試料をサーマル
ヘッドプリンターにより、８dot/mmライン型サーマルヘ
ッドを使用して０．３０mJ/dotの印加エネルギーを加え
て発色させ、その発色濃度と地肌濃度とを反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１８Ｓ（ビジュアルフィルター）／マクベス社製
を用いて測定した。コントラスト値は、地肌濃度(O.D.)
−白濁度(O.D.)の値とし、０．７を基準として評価し
た。 ○（良好）：コントラスト値が０．７以上のもの。 ×（不良）：コントラスト値が０．７未満のもの。(2) Measurement of initial contrast [background density, color density (white turbidity)] (reflection density) Each sample was measured with a thermal head printer at 0.30 mJ / dot using an 8 dot / mm line type thermal head. The applied energy is applied to cause color development, and the color density and background density are reflected by a reflection densitometer R
It measured using D-918S (visual filter) / made by Macbeth. Contrast value is background density (OD)
The value of white turbidity (OD) was used, and 0.7 was evaluated as a standard. Good (good): A contrast value of 0.7 or more. Poor (poor): Contrast value less than 0.7.

【００４７】（３）磁気特性の評価 下記の方法で磁気記録層のみを設けた段階の初期特性、
および、反復印字記録層（平滑化層〜保護層）を積層し
た後の磁気特性を下記の条件で評価した。 （測定方法）記録電流＝５００ｍＡ、記録密度＝２１０
BPI、および、４２０ BPIで磁気データの記録を行う。
次に、これらのデータの読み取りを行い、再生出力電圧
を測定する。そして、平均再生出力電圧値(V) を求め、
更に、下記の式により分解能（％）を算出する。 分解能（％）＝｛記録密度420BPIで記録時の平均再生出
力電圧(V) ／記録密度210BPIで記録時の平均再生出力電
圧(V) ｝×１００ （判定方法） ○（良好）：反復印字記録層積層後の平均再生出力電圧
が３．０Ｖ以上、且つ、分解能が７５％以上のもの。 ×（不良）：反復印字記録層積層後の平均再生出力電圧
が３．０Ｖ未満、または、分解能が７５％未満のもの。(3) Evaluation of magnetic characteristics Initial characteristics when only the magnetic recording layer was provided by the following method,
Also, the magnetic characteristics after the repeated print recording layers (smoothing layer to protective layer) were laminated were evaluated under the following conditions. (Measurement method) Recording current = 500 mA, recording density = 210
Magnetic data is recorded at BPI and 420 BPI.
Next, these data are read and the reproduction output voltage is measured. Then, find the average playback output voltage value (V),
Further, the resolution (%) is calculated by the following formula. Resolution (%) = {Average playback output voltage (V) when recording at recording density 420 BPI / Average playback output voltage (V) when recording at recording density 210 BPI} × 100 (Judgment method) ○ (Good): Repeated print recording An average reproduction output voltage after stacking layers of 3.0 V or more and a resolution of 75% or more. Poor (poor): The average reproduction output voltage after stacking the repeated print recording layers was less than 3.0 V, or the resolution was less than 75%.

【００４８】（４）書換え耐久性の評価 下記の条件で印字・消去を繰り返し行い、前記の反射濃
度計により、初期および所定回数書換え後の発色濃度を
測定し、同時に目視による評価を行った。 印字方法：サーマルヘッドプリンターにより、８dot/mm
ライン型サーマルヘッドを使用し、０．３０mJ/dotの印
加エネルギーで画像を形成した。 消去方法：上記サーマルヘッドプリンターにより、０．
２０mJ/dotの印加エネルギーで画像の消去を行った。評価基準 ○（良好）：書換え５０回までの発色濃度（O.D.) の変
化が０．２未満で、且つ、保護層表面に傷または剥離が
認められないもの。 ×（不良）：書換え５０回までに発色濃度（O.D.) の変
化が０．２以上あるか、或いは、保護層表面に傷または
剥離を生じたもの。(4) Evaluation of Rewriting Durability Printing and erasing were repeated under the following conditions, and the color densities at the initial stage and after rewriting a predetermined number of times were measured by the above-mentioned reflection densitometer, and at the same time, visual evaluation was carried out. Printing method: 8 dots / mm by thermal head printer
Using a line-type thermal head, an image was formed with an applied energy of 0.30 mJ / dot. Erasure method: With the above thermal head printer, 0.
The image was erased with an applied energy of 20 mJ / dot. Evaluation Criteria ◯ (Good): Change in color density (OD) up to 50 times of rewriting is less than 0.2, and scratches or peeling are not recognized on the surface of the protective layer. Poor (poor): Change in color density (OD) by 0.2 or more by rewriting 50 times, or scratch or peeling on the surface of the protective layer.

【００４９】[0049]

【表１】 注）比較例１は、平滑化層を設けていないため光反射層の反射濃度が低く、コン トラスト不良であった。 比較例２は、平滑化層が薄いため光反射層の反射濃度が低く、コントラスト不 良であった。[Table 1] Note) In Comparative Example 1, since the smoothing layer was not provided, the reflection density of the light reflecting layer was low and the contrast was poor. In Comparative Example 2, since the smoothing layer was thin, the reflection density of the light reflecting layer was low and the contrast was poor.

【００５０】[0050]

【表２】 注）比較例３、４は、磁気記録層上の各層の総膜厚がそれぞれ２２μｍ、２５μ ｍと厚いため、平均再生出力電圧および分解能（％）が低く不良であった。[Table 2] Note) In Comparative Examples 3 and 4, since the total film thickness of each layer on the magnetic recording layer was as thick as 22 μm and 25 μm, respectively, the average reproduction output voltage and the resolution (%) were low, and they were defective.

【００５１】[0051]

【表３】 上記表中、保護層の伸び率（％）は、保護層に使用した樹脂単独のフィルム（厚 さ５０〜６０μｍ）を作成し、ＪＩＳ Ｚ−７１２７プラスチックフィルムおよ びシートの引張試験方法の引張破壊伸び（試験速度Ｆ）により測定したものであ る。 ＊1 ：皮膜が割れるため、測定できず。 ＊2 ：２０〜３０回で保護層が剥離した。 注）表３において、比較例５、６は、保護層に硬質な材料を使用しているため伸 び率が小さく、書換え耐久性が不良であった。 また、比較例７、８は、保護層に柔軟な材料（実施例と同じもの）を使用して いるが、膜厚が薄いため書換え耐久性、および保護層自身の耐久性（剥離を発生 ）が不良であった。[Table 3] In the above table, the elongation percentage (%) of the protective layer is the same as that of the resin used in the protective layer (thickness 50 to 60 μm), and the tensile test method of JIS Z-7127 plastic film and sheet is used. It is measured by breaking elongation (test speed F). * 1: Cannot be measured because the film is cracked. * 2: The protective layer peeled off after 20 to 30 times. Note) In Table 3, in Comparative Examples 5 and 6, since the protective layer was made of a hard material, the elongation rate was small and the rewriting durability was poor. Further, in Comparative Examples 7 and 8, the protective layer is made of a flexible material (the same as that of the example), but the thin film thickness rewrite durability and the durability of the protective layer itself (peeling occurs). Was bad.

【００５２】以上、表に示した評価結果で明らかなよう
に、実施例１〜３の反復印字記録媒体は、印字画像のコ
ントラスト値、磁気記録層の磁気出力、書換え耐久性の
総ての点で良好であったのに対して、比較例１〜８の反
復印字記録媒体は、いずれも、画像のコントラスト値、
磁気記録層の磁気出力、書換え耐久性のいずれかに欠点
が認められるものであった。As is apparent from the evaluation results shown in the table above, the repetitive print recording media of Examples 1 to 3 are all points of the contrast value of the printed image, the magnetic output of the magnetic recording layer, and the rewriting durability. In contrast, the repetitive print recording media of Comparative Examples 1 to 8 all had image contrast values,
A defect was recognized in either the magnetic output of the magnetic recording layer or the rewriting durability.

【００５３】[0053]

【発明の効果】以上、詳しく説明したように、本請求項
１に記載の発明の反復印字記録媒体は、基材シートの一
方の面に、基材シート側から磁気記録層、平滑化層、光
反射層、そして、合成樹脂と該合成樹脂中に分散させた
有機低分子物質とを主成分とする可逆性感熱記録層を順
に設け、更にその上に耐熱性と高伸縮性とを兼ね備えた
樹脂からなる保護層を積層して構成したものである。こ
のような構成を採ることにより、磁気記録層が磁気によ
る情報の記録と読み取りを可能とし、平滑化層が、その
上の光反射層の反射効率を高め、光反射層が、その上の
可逆性感熱記録層に形成される画像のコントラストを高
め、また、可逆性感熱記録層においては、合成樹脂中に
分散されている有機低分子物質が、サーマルヘッド等で
所定の温度に加熱されることにより、その結晶構造を変
えて透明化し、或いは、不透明化し、加熱の都度これを
可逆的に繰り返すことができるため、印字と消去を反復
してできるようになる。そして、この可逆性感熱記録層
の上に設けた前記保護層が、サーマルヘッドの熱に耐え
る耐熱性を有すると共に、高伸縮性であるためにクッシ
ョン性も有し、サーマルヘッドプリンター等での印字、
搬送の際に可逆性感熱記録層が受ける圧力、応力を吸収
し、緩和することができる。その結果、可逆性感熱記録
層への負荷が大幅に軽減され、多数回書換え後も可逆性
感熱記録層が初期（記録層形成時）の構造状態を維持す
ることができ、書換え耐久性が著しく向上する。また、
カード等比較的薄いシートに加工してもカールや表面の
割れを生じることもなくなる。As described above in detail, the repetitive print recording medium of the invention according to claim 1 has a magnetic recording layer, a smoothing layer, and a magnetic recording layer on one surface of the base sheet from the side of the base sheet. A light-reflecting layer and a reversible thermosensitive recording layer containing a synthetic resin and an organic low-molecular substance dispersed in the synthetic resin as main components were sequentially provided, and further heat resistance and high stretchability were provided thereon. It is configured by laminating a protective layer made of resin. By adopting such a configuration, the magnetic recording layer enables recording and reading of information by magnetism, the smoothing layer enhances the reflection efficiency of the light reflecting layer thereon, and the light reflecting layer forms the reversible layer thereon. The contrast of the image formed on the thermosensitive recording layer is increased, and in the reversible thermosensitive recording layer, the organic low molecular weight substance dispersed in the synthetic resin is heated to a predetermined temperature by a thermal head or the like. As a result, the crystal structure can be changed to make it transparent or opaque, and this can be reversibly repeated each time heating is performed, so that printing and erasing can be repeated. The protective layer provided on the reversible thermosensitive recording layer has heat resistance to withstand the heat of the thermal head, and also has cushioning property due to high elasticity, and printing with a thermal head printer or the like. ,
The pressure and stress applied to the reversible thermosensitive recording layer during transportation can be absorbed and relieved. As a result, the load on the reversible thermosensitive recording layer is significantly reduced, the reversible thermosensitive recording layer can maintain the initial structural state (during recording layer formation) even after rewriting many times, and rewriting durability is remarkably high. improves. Also,
Even when processed into a relatively thin sheet such as a card, curling and surface cracking do not occur.

【００５４】本請求項２に記載の発明は、前記請求項１
の発明の反復印字記録媒体において、可逆性感熱記録層
の有機低分子物質に飽和直鎖脂肪酸を用いたものであ
る。これにより所定温度による結晶状態の変化、即ち、
透明化、または、不透明化が明瞭になり、印字、また
は、消去が鮮明にできるようになる。また、飽和直鎖脂
肪酸のモノカルボン酸とジカルボン酸などを混合して用
いた場合には、透明化、または不透明化する温度範囲も
広げられる効果がある。The invention described in claim 2 is the same as claim 1
In the repetitive print recording medium according to the invention, saturated linear fatty acid is used as the organic low molecular weight substance in the reversible thermosensitive recording layer. As a result, the change of the crystal state due to a predetermined temperature,
The transparency or opacity becomes clear, and the printing or erasing becomes clear. Further, when a mixture of a monocarboxylic acid and a dicarboxylic acid, which are saturated linear fatty acids, is used, there is an effect that the temperature range for making transparent or opaque can be widened.

【００５５】本請求項３に記載の発明は、前記請求項１
または２の発明の反復印字記録媒体において、基材シー
トの一方の面に磁気記録層、平滑化層、光反射層を順次
設けた段階での光反射層の反射濃度が１．０以上とする
ものである。これにより、光反射層、即ち、金属蒸着膜
が、均一で充分な金属光沢を有し、反射効率の高い膜と
なる。その結果、可逆性感熱記録層に形成された画像の
コントラストが強められ、鮮明な画像が得られる効果を
奏する。The invention described in claim 3 is the same as claim 1.
Alternatively, in the repetitive print recording medium of the invention of 2, the reflection density of the light reflection layer is 1.0 or more when the magnetic recording layer, the smoothing layer, and the light reflection layer are sequentially provided on one surface of the base sheet. It is a thing. As a result, the light reflection layer, that is, the metal vapor deposition film has a uniform and sufficient metallic luster and becomes a film having high reflection efficiency. As a result, the contrast of the image formed on the reversible thermosensitive recording layer is enhanced, and a clear image can be obtained.

【００５６】本請求項４に記載の発明は、前記請求項１
乃至３の発明の反復印字記録媒体において、保護層に、
耐熱性と高伸縮性とを有し、且つ、伸び率が５％以上の
樹脂を用い、その厚さが、２〜１０μｍの範囲となるよ
うに設けたものである。これにより、保護層が、耐熱
性、耐擦傷性と共に、充分なクッション性を有するよう
になり、サーマルヘッドプリンターなどで印字と消去を
繰り返し行った場合でも、可逆性感熱記録層が受ける圧
力、応力を一層確実に吸収、緩和し、可逆性感熱記録層
への負荷を大幅に軽減できるため、反復印字記録媒体の
書換え耐久性を著しく向上できる効果を奏する。また、
基材シートが比較的薄いシートであってもカールや塗膜
表面の割れを生じることもなくなる。The invention according to claim 4 is the same as claim 1
In the repetitive print recording medium of the inventions 1 to 3, the protective layer comprises:
A resin having heat resistance and high elasticity and having an elongation rate of 5% or more is used, and the thickness thereof is set in the range of 2 to 10 μm. As a result, the protective layer has heat resistance and scratch resistance, and also has sufficient cushioning property. Even when printing and erasing are repeatedly performed with a thermal head printer or the like, pressure and stress applied to the reversible thermosensitive recording layer are obtained. Is more reliably absorbed and relaxed, and the load on the reversible thermosensitive recording layer can be significantly reduced, so that the rewriting durability of the repetitive print recording medium can be significantly improved. Also,
Even if the base sheet is a relatively thin sheet, curling and cracks on the surface of the coating film will not occur.

【００５７】また、本請求項５に記載の発明は、前記請
求項１乃至４の発明の反復印字記録媒体において、磁気
記録層上に設けた平滑化層、光反射層、可逆性感熱記録
層、保護層等の各層を総膜厚が、２０μｍ以下となるよ
うに積層して設けたものである。このような構成を採る
ことにより、前記の各効果に加えて、磁気記録層は、そ
の磁気特性に何ら影響を受けることなく、情報の記録お
よび読み取りを良好に行うことができるようになり、磁
気記録機能を兼ね備えた反復印字記録媒体を提供できる
効果を奏する。The invention according to claim 5 is the repetitive print recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein the smoothing layer, the light reflecting layer and the reversible thermosensitive recording layer provided on the magnetic recording layer. The protective layer and other layers are laminated so that the total film thickness is 20 μm or less. By adopting such a configuration, in addition to the above-mentioned effects, the magnetic recording layer can satisfactorily record and read information without being affected by its magnetic characteristics. It is possible to provide an iterative print recording medium having a recording function.

【００５８】以上のように、本発明によれば、サーマル
ヘッドプリンターなどにより鮮明な画像の印字と消去を
多数回繰り返して行えると共に、磁気記録層への情報の
書き込みおよび読み取りも良好に行え、更に、カードな
どに加工してもカールを発生せず、また、表面の割れや
剥離を生じることもなく、耐擦傷性に優れるという、性
能および耐久性に優れた反復印字記録媒体を容易に提供
できる効果を奏する。As described above, according to the present invention, a clear image can be printed and erased many times by a thermal head printer and the like, and information can be written into and read from the magnetic recording layer satisfactorily. It is possible to easily provide a repetitive print recording medium excellent in performance and durability, which does not cause curling even when processed into a card or the like, does not cause surface cracking or peeling, and has excellent scratch resistance. Produce an effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の反復印字記録媒体の一実施例の構成を
示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of an embodiment of a repetitive print recording medium of the present invention.

【図２】本発明の反復印字記録媒体の別の一実施例の構
成を示す模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of another embodiment of the repeated print recording medium of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 基材シート ２ 磁気記録層 ３ 平滑化層 ４ 光反射層 ５ 可逆性感熱記録層 ６ 保護層 ７a,７b プライマーコート層10 反復印字記録媒体1 Base Material Sheet 2 Magnetic Recording Layer 3 Smoothing Layer 4 Light Reflecting Layer 5 Reversible Thermosensitive Recording Layer 6 Protective Layer 7a, 7b Primer Coat Layer 10 Repeated Printing Recording Medium

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 基材シートの少なくとも一方の面に、基
材シート側から磁気記録層、平滑化層、光反射層、そし
て、合成樹脂と該合成樹脂中に分散させた有機低分子物
質とを主成分とする可逆性感熱記録層を順に設け、その
上に耐熱性と高伸縮性とを兼ね備えた樹脂からなる保護
層を設けたことを特徴とする反復印字記録媒体。1. A magnetic recording layer, a smoothing layer, a light reflecting layer, a synthetic resin, and an organic low-molecular substance dispersed in the synthetic resin on at least one surface of the substrate sheet from the side of the substrate sheet. A repetitive print recording medium, comprising: a reversible thermosensitive recording layer containing as a main component in order, and a protective layer made of a resin having both heat resistance and high elasticity. 【請求項２】 前記有機低分子物質が、飽和直鎖脂肪酸
であることを特徴とする請求項１記載の反復印字記録媒
体。2. The repetitive print recording medium according to claim 1, wherein the organic low molecular weight substance is a saturated linear fatty acid. 【請求項３】 前記基材シートに磁気記録層、平滑化
層、光反射層を順次積層して設けた光反射層の反射濃度
が１．０以上であることを特徴とする請求項１または２
に記載の反復印字記録媒体。3. The reflection density of a light reflection layer, which is formed by sequentially laminating a magnetic recording layer, a smoothing layer, and a light reflection layer on the substrate sheet, is 1.0 or more. Two
The repetitive print recording medium according to. 【請求項４】 前記保護層が、耐熱性と高伸縮性とを有
し、且つ、伸び率５％以上を有する樹脂からなり、その
膜厚が２〜１０μｍであることを特徴とする請求項１乃
至３に記載の反復印字記録媒体。4. The protective layer is made of a resin having heat resistance and high elasticity and having an elongation percentage of 5% or more, and has a film thickness of 2 to 10 μm. The repeated print recording medium according to any one of 1 to 3. 【請求項５】 前記磁気記録層上に設けた平滑化層、光
反射層、可逆性感熱記録層、保護層の総膜厚が２０μｍ
以下であることを特徴とする請求項１乃至４に記載の反
復印字記録媒体。5. The total thickness of the smoothing layer, the light reflecting layer, the reversible thermosensitive recording layer and the protective layer provided on the magnetic recording layer is 20 μm.
The repetitive print recording medium according to any one of claims 1 to 4, wherein: