JPH09328587A - Polypropylene composition which can give coatable blow-molded product and blow-molded product produced therefrom - Google Patents
Polypropylene composition which can give coatable blow-molded product and blow-molded product produced therefromInfo
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- JPH09328587A JPH09328587A JP14962196A JP14962196A JPH09328587A JP H09328587 A JPH09328587 A JP H09328587A JP 14962196 A JP14962196 A JP 14962196A JP 14962196 A JP14962196 A JP 14962196A JP H09328587 A JPH09328587 A JP H09328587A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、トリクロロエチレンによ
る表面処理することなしにウレタン樹脂塗料、メラミン
樹脂塗料等を塗装することができるブロー成形体を提供
することができるブロー成形用ポリプロピレン組成物お
よびそのブロー成形体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a blow molding polypropylene composition and a blow molding thereof, which can provide a blow molding capable of coating a urethane resin coating, a melamine resin coating and the like without surface treatment with trichlorethylene. Regarding a molded body.
【０００２】[0002]
【発明の技術的背景】ポリプロピレンは、機械的物性、
耐熱性、耐溶剤性、耐油性および耐薬品性等の諸特性が
良好であるため、広く工業的に製造されている。このよ
うなポリプロピレンは、自動車、電気機器等の工業部品
及び日用品等の製造原料として広く利用されている。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION Polypropylene has mechanical properties,
Since it has various properties such as heat resistance, solvent resistance, oil resistance, and chemical resistance, it is widely industrially manufactured. Such polypropylene is widely used as a raw material for manufacturing industrial parts such as automobiles and electric devices and daily necessities.
【０００３】しかしながら、ポリプロピレンは、分子内
に極性基を有しておらず化学的に不活性であり安全性に
優れているが、反面極性基を有しないために、他の樹脂
との密着性が良好ではなく、例えばウレタン樹脂塗料等
で塗装するには、コロナ放電等の電気的処理法、機械的
粗面化法、火炎処理法、酸素処理法、オゾン処理法また
はプライマー処理のような表面処理法を利用して、成形
体表面の他の樹脂に対する親和性を向上させるような処
理をすることが必要になる。However, polypropylene does not have a polar group in the molecule and is chemically inert and excellent in safety, but on the other hand, since it does not have a polar group, it has an adhesive property with other resins. Is not good, for example, when coating with urethane resin paint, surface such as electrical treatment method such as corona discharge, mechanical roughening method, flame treatment method, oxygen treatment method, ozone treatment method or primer treatment It is necessary to use a treatment method so as to improve the affinity of the surface of the molded body with other resins.
【０００４】これらの表面処理を行なうに際しては、予
め成形体の表面をトリクロロエチレンの溶剤蒸気で洗浄
する方法、イソプロピルアルコール等のアルコールで洗
浄する方法などがある。イソプロピルアルコール等のア
ルコールでは洗浄力に劣るので、トリクロロエチレンの
溶剤蒸気で成形体表面を洗浄する方法が一般に採られて
いる。In performing these surface treatments, there are a method of previously cleaning the surface of the molded body with a solvent vapor of trichlorethylene, a method of cleaning with alcohol such as isopropyl alcohol, and the like. Alcohols such as isopropyl alcohol have poor detergency, so a method of cleaning the surface of the molded body with a solvent vapor of trichlorethylene is generally adopted.
【０００５】しかしながら、大気汚染等の公害に関する
法規制により、トリクロロエチレンの使用は制限されて
いるので、イソプロピルアルコール等のアルコールで成
形体表面を洗浄する方法を採用することが検討されてい
る。However, since the use of trichlorethylene is restricted by the legal regulations concerning pollution such as air pollution, it has been considered to adopt a method of cleaning the surface of the molded body with alcohol such as isopropyl alcohol.
【０００６】ところで、従来、ポリプロピレンからなる
射出成形体では、ポリプロピレンにゴム成分を配合し、
かつ、その射出成形条件を調整してゴム成分が射出成形
体表面に現れるようにして塗装性の改良が行なわれてい
る。その結果、ポリプロピレンからなる射出成形体で
は、トリクロロエチレンを用いることなく、イソプロピ
ルアルコール等のアルコールで洗浄する方法を採用する
ことができるようになっている。By the way, conventionally, in the injection-molded article made of polypropylene, the rubber component is blended with polypropylene,
Moreover, the paintability is improved by adjusting the injection molding conditions so that the rubber component appears on the surface of the injection molded body. As a result, for injection molded articles made of polypropylene, it is possible to adopt a method of cleaning with an alcohol such as isopropyl alcohol without using trichlorethylene.
【０００７】しかしながら、ポリプロピレンからなるブ
ロー成形体では、ポリプロピレンにゴム成分を配合し、
かつ、そのブロー成形条件を調整しても、ゴム成分をブ
ロー成形体表面に多く現出せしめることはできない。However, in a blow molded product made of polypropylene, a rubber component is blended with polypropylene,
Moreover, even if the blow molding conditions are adjusted, a large amount of the rubber component cannot be exposed on the surface of the blow molded body.
【０００８】したがって、ゴム成分を成形体表面に多く
現出せしめて、トリクロロエチレンの溶剤蒸気による洗
浄処理を行なわずに、塗装することができるブロー成形
体を形成し得るポリプロピレン組成物、およびそのブロ
ー成形体の出現が望まれている。Therefore, a polypropylene composition capable of forming a blow-molded article which can be coated without performing a cleaning treatment with a solvent vapor of trichlorethylene by exposing a large amount of a rubber component on the surface of the molded article, and a blow molding thereof. The appearance of the body is desired.
【０００９】[0009]
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、ゴム成分を成形
体表面に多く現出せしめて、トリクロロエチレンの溶剤
蒸気による洗浄処理を行なわずに、塗装することができ
るブロー成形体を形成し得るポリプロピレン組成物、お
よびそのブロー成形体を提供することを目的としてい
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the problems associated with the prior art as described above, in which a large amount of a rubber component is exposed on the surface of a molded article and a cleaning treatment with solvent vapor of trichlorethylene is performed. It is an object of the present invention to provide a polypropylene composition capable of forming a blow-molded body which can be coated without using it, and a blow-molded body thereof.
【００１０】[0010]
【発明の概要】本発明に係る塗装性のあるブロー成形用
ポリプロピレン組成物は、[I] プロピレン単独重合体
（Ａ１） ４０〜７５重量部と、[II] １３５℃デカリ
ン中で測定した極限粘度［η］が１．０〜３．０ｄｌ／
ｇの範囲にある高分子量低結晶性エチレン・プロピレン
共重合体（Ｂ１）および１３５℃デカリン中で測定した
極限粘度［η］が２．０〜３．５ｄｌ／ｇの範囲にある
高分子量低結晶性プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ
２）からなる共重合体混合物（Ｂ） １５〜４０重量部
と、[III] 低密度ポリエチレン（Ｃ） ５〜２０重量部
と、[IV] フィラー（Ｄ） ５〜３０重量部（成分（Ａ
１）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計量は１００重
量部である）とを含有してなるポリプロピレン組成物で
あり、ポリプロピレン組成物は、(i) メルトフローレー
ト（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が０．１
〜２．０ｇ／１０分の範囲にあり、(ii)メルトテンショ
ン（ＭＴ； 230℃）が３〜３０ｇの範囲にあり、かつ、
(iii) 密度（ｄ；ASTM D 1505 ）が０．９３〜１．１５
ｇ／ｃｍ3 の範囲にあることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION A polypropylene composition for blow molding having coatability according to the present invention comprises: [I] propylene homopolymer (A1) 40 to 75 parts by weight, and [II] intrinsic viscosity measured in decalin at 135 ° C. [Η] is 1.0 to 3.0 dl /
High molecular weight low crystalline ethylene / propylene copolymer (B1) in the range of g and high molecular weight low crystal having an intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. of 2.0 to 3.5 dl / g -Propylene / Ethylene Copolymer (B
15-40 parts by weight of the copolymer mixture (B) consisting of 2), 5-20 parts by weight of [III] low-density polyethylene (C), and 5-30 parts by weight of [IV] filler (D) (component (A
1), (B), (C) and (D) is 100 parts by weight), and the polypropylene composition comprises (i) a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ℃, 2.16kg load) is 0.1
To 2.0 g / 10 min, (ii) melt tension (MT; 230 ° C.) is 3 to 30 g, and
(iii) Density (d; ASTM D 1505) is 0.93 to 1.15
It is characterized by being in the range of g / cm 3 .
【００１１】前記ポリプロピレン組成物中に、プロピレ
ン単独重合体（Ａ１）、共重合体混合物（Ｂ）、低密度
ポリエチレン（Ｃ）、およびフィラー（Ｄ）の他に、プ
ロピレンブロック共重合体（Ａ２）が、プロピレン単独
重合体（Ａ１）およびプロピレンブロック共重合体（Ａ
２）の合計量１００重量％に対して、５０重量％以下の
量で含まれていてもよい。この場合、プロピレン単独重
合体（Ａ１）とプロピレンブロック共重合体（Ａ２）と
の合計量は、プロピレン単独重合体（Ａ１）、プロピレ
ンブロック共重合体（Ａ２）、共重合体混合物（Ｂ）、
低密度ポリエチレン（Ｃ）、およびフィラー（Ｄ）の合
計量１００重量部に対して、４０〜７５重量部の範囲に
ある。In the polypropylene composition, in addition to the propylene homopolymer (A1), the copolymer mixture (B), the low density polyethylene (C), and the filler (D), a propylene block copolymer (A2). Is a propylene homopolymer (A1) and a propylene block copolymer (A
It may be contained in an amount of 50% by weight or less based on 100% by weight of the total amount of 2). In this case, the total amount of the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer (A2) is the propylene homopolymer (A1), the propylene block copolymer (A2), the copolymer mixture (B),
It is in the range of 40 to 75 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the low density polyethylene (C) and the filler (D).
【００１２】また、前記ブロー成形用ポリプロピレン組
成物中に、ポリプロピレンに不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体をグラフトした変性ポリプロピレン（Ｅ）を配
合することができる。Further, modified polypropylene (E) obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof on polypropylene can be added to the blow molding polypropylene composition.
【００１３】前記プロピレン単独重合体（Ａ１）は、
(i) メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,
2.16kg荷重）が０．１〜２．０ｇ／１０分の範囲にあ
り、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 230℃）が３〜２０
ｇの範囲にある。The propylene homopolymer (A1) is
(i) Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C,
2.16 kg load) is in the range of 0.1 to 2.0 g / 10 minutes, and (ii) melt tension (MT; 230 ° C) is 3 to 20.
g.
【００１４】また、前記低密度ポリエチレン（Ｃ）は、
(i) メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,190℃,
2.16kg荷重）が０．１〜１．０ｇ／１０分の範囲にあ
り、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 190℃）が１５〜３
５ｇの範囲にある。The low density polyethylene (C) is
(i) Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C,
2.16 kg load) is in the range of 0.1 to 1.0 g / 10 minutes, and (ii) melt tension (MT; 190 ° C) is 15 to 3
It is in the range of 5 g.
【００１５】前記プロピレンブロック共重合体（Ａ２）
は、(i) メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,23
0℃,2.16kg荷重）が０．１〜２．０ｇ／１０分の範囲に
あり、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 230℃）が３〜２
０ｇの範囲にある。The propylene block copolymer (A2)
Is (i) melt flow rate (MFR; ASTM D 1238,23
0 ℃, 2.16kg load) is in the range of 0.1 to 2.0g / 10 minutes, and (ii) melt tension (MT; 230 ℃) is 3 to 2
It is in the range of 0 g.
【００１６】前記共重合体混合物（Ｂ）における高分子
量低結晶性エチレン・プロピレン共重合体（Ｂ１）と高
分子量低結晶性プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ２）
との重量比［B1／B2］が８０／２０〜２０／８０の範囲
にある。High molecular weight low crystalline ethylene / propylene copolymer (B1) and high molecular weight low crystalline propylene / ethylene copolymer (B2) in the copolymer mixture (B).
And the weight ratio [B1 / B2] is in the range of 80/20 to 20/80.
【００１７】前記フィラー（Ｄ）としては、タルク、ガ
ラス繊維が好ましい。本発明に係る塗装性のあるブロー
成形体は、上記のような本発明に係るブロー成形用ポリ
プロピレン組成物からなることを特徴としている。The filler (D) is preferably talc or glass fiber. The paint-blown blow-molded product according to the present invention is characterized by comprising the blow-molded polypropylene composition according to the present invention as described above.
【００１８】[0018]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る塗装性のある
ブロー成形用ポリプロピレン組成物およびそのブロー成
形体について具体的に説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polypropylene composition for blow molding having a coatability and the blow molded article thereof according to the present invention will be specifically described below.
【００１９】本発明に係る塗装性のあるブロー成形用ポ
リプロピレン組成物は、プロピレン単独重合体（Ａ１）
と、共重合体混合物（Ｂ）と、低密度ポリエチレン
（Ｃ）と、フィラー（Ｄ）とを特定の割合で含有してい
る。このポリプロピレン組成物中に、これらの成分の他
に、プロピレンブロック共重合体（Ａ２）、変性ポリプ
ロピレン（Ｅ）が存在していてもよい。本発明に係るブ
ロー成形用ポリプロピレン組成物は、特定のメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）、メルトテンション（ＭＴ）および
密度（ｄ）を有している。The polypropylene composition for blow molding having coatability according to the present invention is a propylene homopolymer (A1).
, A copolymer mixture (B), a low-density polyethylene (C), and a filler (D) in specific proportions. In addition to these components, the polypropylene composition may contain a propylene block copolymer (A2) and a modified polypropylene (E). The blow molding polypropylene composition according to the present invention has a specific melt flow rate (MFR), melt tension (MT) and density (d).
【００２０】プロピレン単独重合体（Ａ１） 本発明で用いられるプロピレン単独重合体（Ａ１）は、
メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,2.16
kg荷重）が０．１〜 ２．０ｇ／１０分、好ましくは
０．３〜１．０ｇ／１０分の範囲にあり、かつ、メルト
テンション（ＭＴ； 230℃）が３〜２０ｇ、好ましくは
５〜１５ｇの範囲にある。メルトフローレートおよびメ
ルトテンションが上記範囲内にあるプロピレン単独重合
体（Ａ１）を用いると、ブロー成形性が良好なポリプロ
ピレン組成物が得られる。 Propylene Homopolymer (A1) The propylene homopolymer (A1) used in the present invention is
Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ℃, 2.16)
(kg load) is in the range of 0.1 to 2.0 g / 10 minutes, preferably 0.3 to 1.0 g / 10 minutes, and the melt tension (MT; 230 ° C) is 3 to 20 g, preferably 5 It is in the range of ~ 15 g. When the propylene homopolymer (A1) having a melt flow rate and a melt tension within the above ranges is used, a polypropylene composition having good blow moldability can be obtained.
【００２１】メルトテンション（ＭＴ）は、溶融させた
ポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測定すること
により決定される。すなわち重合体の造粒ペレットを測
定試料とし、（株）東洋精機製作所製のＭＴ測定機を用
い、樹脂温度２３０℃、押し出し速度１５ｍｍ／分、巻
き取り速度１０〜２０ｍ／分、ノズル径２．０９ｍｍ
φ、ノズル長さ８ｍｍの条件で、メルトテンションの測
定が行なわれる。Melt tension (MT) is determined by measuring the stress when the molten polymer is stretched at a constant rate. That is, using a granulated pellet of a polymer as a measurement sample and using an MT measuring machine manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., a resin temperature of 230 ° C., an extrusion speed of 15 mm / min, a winding speed of 10 to 20 m / min, and a nozzle diameter of 2. 09 mm
The melt tension is measured under the conditions of φ and nozzle length 8 mm.
【００２２】このプロピレン単独重合体（Ａ１）の密度
は、通常０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 、好ましく
は０．９００〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあること
が望ましい。The density of the propylene homopolymer (A1) is usually 0.890~0.920g / cm 3, preferably is desirably in the range of 0.900~0.915g / cm 3.
【００２３】上記のようなプロピレン単独重合体（Ａ
１）は、従来公知の方法により製造することができる。
プロピレンブロック共重合体（Ａ２）が使用されない場
合、プロピレン単独重合体（Ａ１）は、プロピレン単独
重合体（Ａ１）、共重合体混合物（Ｂ）、低密度ポリエ
チレン（Ｃ）およびフィラー（Ｄ）の合計量１００重量
部に対して、４０〜７５重量部、好ましくは５０〜６５
重量部の割合で用いられる。The propylene homopolymer (A
1) can be produced by a conventionally known method.
When the propylene block copolymer (A2) is not used, the propylene homopolymer (A1) includes a propylene homopolymer (A1), a copolymer mixture (B), a low density polyethylene (C) and a filler (D). 40 to 75 parts by weight, preferably 50 to 65 parts by weight, based on 100 parts by weight in total.
Used in proportions by weight.
【００２４】また、プロピレンブロック共重合体（Ａ
２）が使用される場合、プロピレン単独重合体（Ａ１）
は、プロピレン単独重合体（Ａ１）およびプロピレンブ
ロック共重合体（Ａ２）の合計量１００重量％に対し
て、５０重量％以上、好ましくは６０〜８０重量％の割
合で用いられる。この場合、プロピレン単独重合体（Ａ
１）およびプロピレンブロック共重合体（Ａ２）の合計
量は、プロピレン単独重合体（Ａ１）、プロピレンブロ
ック共重合体（Ａ２）、共重合体混合物（Ｂ）、低密度
ポリエチレン（Ｃ）およびフィラー（Ｄ）の合計量１０
０重量部に対して、４０〜７５重量部、好ましくは５０
〜６５重量部の範囲にある。The propylene block copolymer (A
When 2) is used, propylene homopolymer (A1)
Is used in an amount of 50% by weight or more, preferably 60 to 80% by weight, based on 100% by weight of the total amount of the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer (A2). In this case, the propylene homopolymer (A
1) and the total amount of the propylene block copolymer (A2), the propylene homopolymer (A1), the propylene block copolymer (A2), the copolymer mixture (B), the low density polyethylene (C) and the filler ( D) total amount 10
40 to 75 parts by weight, preferably 50 parts by weight, relative to 0 parts by weight
˜65 parts by weight.
【００２５】プロピレンブロック共重合体（Ａ２） 本発明で必要に応じて用いられるプロピレンブロック共
重合体（Ａ２）としては、プロピレンと炭素原子数２、
４〜２０のα- オレフィンとからなるブロック共重合
体、またはプロピレンとエチレンと他のα- オレフィン
とからなるブロック共重合体などが挙げられる。 Propylene block copolymer (A2) The propylene block copolymer (A2) optionally used in the present invention includes propylene and 2 carbon atoms,
Examples thereof include block copolymers composed of 4 to 20 α-olefins, block copolymers composed of propylene, ethylene and other α-olefins.
【００２６】上記α- オレフィンとしては、具体的に
は、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、2-メチル-1- ブ
テン、3-メチル-1- ブテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-
ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、3,3-ジメチル-1- ブ
テン、1-ヘプテン、メチル-1-ヘキセン、ジメチル-1-
ペンテン、トリメチル-1- ブテン、エチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、メチル-1- ペンテン、ジメチル-1- ヘ
キセン、トリメチル-1- ペンテン、エチル-1- ヘキセ
ン、メチルエチル-1- ペンテン、ジエチル-1- ブテン、
プロピル-1- ペンテン、1-デセン、メチル-1- ノネン、
ジメチル-1- オクテン、トリメチル-1- ヘプテン、エチ
ル-1- オクテン、メチルエチル-1- ヘプテン、ジエチル
-1- ヘキセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセンなどが挙
げられる。Specific examples of the α-olefin include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene and 3-methyl-1. -
Pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-
Pentene, trimethyl-1-butene, ethyl-1-pentene, 1-octene, methyl-1-pentene, dimethyl-1-hexene, trimethyl-1-pentene, ethyl-1-hexene, methylethyl-1-pentene, diethyl -1-butene,
Propyl-1-pentene, 1-decene, methyl-1-nonene,
Dimethyl-1-octene, trimethyl-1-heptene, ethyl-1-octene, methylethyl-1-heptene, diethyl
-1-hexene, 1-dodecene, 1-hexadodecene and the like.
【００２７】これらのα- オレフィンは、単独で、また
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明で
用いられるプロピレンブロック共重合体（Ａ２）は、メ
ルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,2.16kg
荷重）が０．１〜２．０ｇ／１０分、好ましくは０．３
〜１．０ｇ／１０分の範囲にあり、かつ、メルトテンシ
ョン（ＭＴ； 230℃）が３〜２０ｇ、好ましくは５〜１
５ｇの範囲にある。These α-olefins can be used alone or in combination of two or more kinds. The propylene block copolymer (A2) used in the present invention has a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg).
Load) is 0.1 to 2.0 g / 10 minutes, preferably 0.3
To 1.0 g / 10 min and a melt tension (MT; 230 ° C.) of 3 to 20 g, preferably 5 to 1
It is in the range of 5 g.
【００２８】メルトフローレートおよびメルトテンショ
ンが上記範囲内にあるプロピレンブロック共重合体（Ａ
２）を用いると、ブロー成形性が良好なポリプロピレン
組成物が得られる。A propylene block copolymer (A having a melt flow rate and a melt tension within the above ranges)
When 2) is used, a polypropylene composition having good blow moldability can be obtained.
【００２９】このプロピレンブロック共重合体（Ａ２）
のメルトテンション（ＭＴ）の測定方法は、上述したプ
ロピレン単独重合体（Ａ１）のメルトテンション（Ｍ
Ｔ）の測定方法と同じである。This propylene block copolymer (A2)
The melt tension (MT) of the propylene homopolymer (A1) is measured by the melt tension (M).
It is the same as the measuring method of T).
【００３０】このプロピレンブロック共重合体（Ａ２）
の密度は、通常０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ3 、好
ましくは０．９００〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 の範囲にあ
ることが望ましい。This propylene block copolymer (A2)
Density is usually 0.890~0.920g / cm 3, preferably is desirably in the range of 0.900~0.915g / cm 3.
【００３１】上記のようなプロピレンブロック共重合体
（Ａ２）は、従来公知の方法により製造することができ
る。プロピレンブロック共重合体（Ａ２）は、プロピレ
ン単独重合体（Ａ１）およびプロピレンブロック共重合
体（Ａ２）の合計量１００重量％に対して、５０重量％
以下、好ましくは２０〜４０重量％の割合で用いられ
る。この場合、プロピレン単独重合体（Ａ１）およびプ
ロピレンブロック共重合体（Ａ２）の合計量は、プロピ
レン単独重合体（Ａ１）、プロピレンブロック共重合体
（Ａ２）、共重合体混合物（Ｂ）、低密度ポリエチレン
（Ｃ）およびフィラー（Ｄ）の合計量１００重量部に対
して、４０〜７５重量部、好ましくは５０〜６５重量部
の範囲にある。プロピレンブロック共重合体（Ａ２）を
上記のような割合で用いると、耐衝撃性に優れたブロー
成形体を得ることができる。The propylene block copolymer (A2) as described above can be produced by a conventionally known method. The propylene block copolymer (A2) is 50% by weight based on 100% by weight of the total amount of the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer (A2).
Below, it is preferably used in a proportion of 20 to 40% by weight. In this case, the total amount of the propylene homopolymer (A1) and the propylene block copolymer (A2) is the propylene homopolymer (A1), the propylene block copolymer (A2), the copolymer mixture (B), It is in the range of 40 to 75 parts by weight, preferably 50 to 65 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the density polyethylene (C) and the filler (D). When the propylene block copolymer (A2) is used in the above proportion, a blow molded article having excellent impact resistance can be obtained.
【００３２】共重合体混合物（Ｂ） 本発明で用いられる共重合体混合物は、高分子量低結晶
性エチレン・プロピレン共重合体（Ｂ１）と高分子量低
結晶性プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ２）とからな
る。 Copolymer Mixture (B) The copolymer mixture used in the present invention comprises a high molecular weight low crystalline ethylene / propylene copolymer (B1) and a high molecular weight low crystalline propylene / ethylene copolymer (B2). Consists of.
【００３３】この高分子量低結晶性エチレン・プロピレ
ン共重合体（Ｂ１）は、１３５℃デカリン中で測定した
極限粘度［η］が１．０〜３．０ｄｌ／ｇ、好ましくは
１．５〜２．８ｄｌ／ｇの範囲にある。This high molecular weight low crystalline ethylene / propylene copolymer (B1) has an intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. of 1.0 to 3.0 dl / g, preferably 1.5 to 2 It is in the range of 0.8 dl / g.
【００３４】また、高分子量低結晶性プロピレン・エチ
レン共重合体（Ｂ２）は、１３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］が２．０〜３．５ｄｌ／ｇ、好ましく
は２．３〜３．０ｄｌ／ｇの範囲にある。The high molecular weight low crystalline propylene / ethylene copolymer (B2) has an intrinsic viscosity [η] of 2.0 to 3.5 dl / g, preferably 2.3 to 3, measured in decalin at 135 ° C. It is in the range of 3.0 dl / g.
【００３５】これらの共重合体混合物（Ｂ）は、１３５
℃、デカリン中で測定される極限粘度［η］が１．０〜
３．０ｄｌ／ｇである。上記のような極限粘度［η］を
有する共重合体混合物（Ｂ）を用いると、ブロー成形時
におけるパリソンのドローダウンを防止することがで
き、ブロー成形性に優れたポリプロピレン組成物を得る
ことができる。しかも、大型ブロー成形品の成形ができ
る。These copolymer mixtures (B) are 135
The intrinsic viscosity [η] measured in decalin at ℃ is 1.0 to
It is 3.0 dl / g. By using the copolymer mixture (B) having the intrinsic viscosity [η] as described above, it is possible to prevent drawdown of the parison during blow molding and obtain a polypropylene composition having excellent blow moldability. it can. Moreover, a large blow molded product can be molded.
【００３６】上記高分子量低結晶性エチレン・プロピレ
ン共重合体（Ｂ１）におけるプロピレン含量は、好まし
くは１０〜２５モル％、さらに好ましくは１５〜２３モ
ル％であることが望ましい。The propylene content in the high molecular weight low crystalline ethylene / propylene copolymer (B1) is preferably 10 to 25 mol%, more preferably 15 to 23 mol%.
【００３７】上記高分子量低結晶性プロピレン・エチレ
ン共重合体（Ｂ２）におけるプロピレン含量は、好まし
くは５０〜８５モル％、さらに好ましくは５０〜８０モ
ル％であることが望ましい。The propylene content in the high molecular weight low crystalline propylene / ethylene copolymer (B2) is preferably 50 to 85 mol%, more preferably 50 to 80 mol%.
【００３８】高分子量低結晶性エチレン・プロピレン共
重合体（Ｂ１）のＸ線回折法により測定される結晶化度
は、２０％以下、好ましくは３〜１０％であり、実質的
に非晶質あるいは低結晶性であることが好ましい。The crystallinity of the high molecular weight low crystalline ethylene / propylene copolymer (B1) measured by X-ray diffractometry is 20% or less, preferably 3 to 10%, and is substantially amorphous. Alternatively, it preferably has low crystallinity.
【００３９】また、高分子量低結晶性プロピレン・エチ
レン共重合体（Ｂ２）のＸ線回折法により測定される結
晶化度は、２０％以下、好ましくは０〜１０％であり、
実質的に非晶質あるいは低結晶性であることが好まし
い。The crystallinity of the high-molecular-weight low-crystalline propylene / ethylene copolymer (B2) measured by X-ray diffraction is 20% or less, preferably 0-10%.
It is preferably substantially amorphous or low crystalline.
【００４０】Ｂ１及びＢ２は、共に低結晶性ないし非晶
性であって、エラストマー的な性質を有している。共重
合体混合物（Ｂ）における高分子量低結晶性エチレン・
プロピレン共重合体（Ｂ１）と高分子量低結晶性プロピ
レン・エチレン共重合体（Ｂ２）との重量比［B1／B2］
は、８０／２０〜２０／８０、好ましくは７０／３０〜
３０／７０、さらに好ましくは６０／４０〜４０／６０
である。高分子量低結晶性エチレン・プロピレン共重合
体（Ｂ１）と高分子量低結晶性プロピレン・エチレン共
重合体との重量比を上記のような範囲にすると、得られ
るポリプロピレン組成物は、共重合体混合物（Ｂ）が多
量に表面に現出しているブロー成形体を得ることができ
る。したがって、このブロー成形体は、塗装性が良好で
あり、トリクロロエチレンの溶剤蒸気による洗浄を行な
わなくても、イソプロピルアルコール等のアルコールで
洗浄した後、変性ポリプロピレンなどによるプライマー
処理すれば、塗装を容易に行なうことができる。Both B1 and B2 are low crystalline or amorphous and have elastomeric properties. High molecular weight low crystalline ethylene in the copolymer mixture (B)
Weight ratio of propylene copolymer (B1) and high molecular weight low crystalline propylene / ethylene copolymer (B2) [B1 / B2]
Is 80/20 to 20/80, preferably 70/30 to
30/70, more preferably 60/40 to 40/60
It is. When the weight ratio of the high molecular weight low crystalline ethylene / propylene copolymer (B1) and the high molecular weight low crystalline propylene / ethylene copolymer is within the above range, the obtained polypropylene composition is a copolymer mixture. It is possible to obtain a blow molded product in which a large amount of (B) appears on the surface. Therefore, this blow-molded article has good coatability, and even if it is not washed with a solvent vapor of trichloroethylene, it can be easily coated by washing with alcohol such as isopropyl alcohol and then subjecting it to a modified polypropylene. Can be done.
【００４１】このような共重合体混合物（Ｂ）は、プロ
ピレン単独重合体（Ａ１）、共重合体混合物（Ｂ）、低
密度ポリエチレン（Ｃ）およびフィラー（Ｄ）の合計
量、またはプロピレン単独重合体（Ａ１）、プロピレン
ブロック共重合体（Ａ２）、共重合体混合物（Ｂ）、低
密度ポリエチレン（Ｃ）およびフィラー（Ｄ）の合計量
１００重量部に対して、１５〜４０重量部、好ましくは
２５〜４０重量部、さらに好ましくは３０〜４０重量部
の割合で用いられる。Such a copolymer mixture (B) is the total amount of propylene homopolymer (A1), copolymer mixture (B), low density polyethylene (C) and filler (D), or propylene homopolymer. 15-40 parts by weight, preferably 100 parts by weight of the total amount of the polymer (A1), propylene block copolymer (A2), copolymer mixture (B), low-density polyethylene (C) and filler (D). Is used in an amount of 25 to 40 parts by weight, more preferably 30 to 40 parts by weight.
【００４２】共重合体混合物（Ｂ）を上記のような割合
で用いると、共重合体混合物（Ｂ）をブロー成形体表面
に多く現出せしめることができる、塗装性のあるブロー
成形用ポリプロピレン組成物が得られる。When the copolymer mixture (B) is used in the above proportion, a large amount of the copolymer mixture (B) can be made to appear on the surface of the blow molded product, and the polypropylene composition for blow molding having paintability. The thing is obtained.
【００４３】低密度ポリエチレン（Ｃ） 本発明で用いられる低密度ポリエチレン（Ｃ）は、エチ
レン単独重合体またはエチレンと炭素原子数３〜２０の
α- オレフィンとの共重合体であって、密度が０．９２
５ｇ／ｃｍ3 以下、好ましくは０．９１７〜０．９２２
ｇ／ｃｍ3 の範囲にあることが望ましい。 Low Density Polyethylene (C) The low density polyethylene (C) used in the present invention is an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and has a density of 0.92
5 g / cm 3 or less, preferably 0.917 to 0.922
g / cm 3 .
【００４４】上記α- オレフィンとしては、具体的に
は、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、2-メチル-1-
ブテン、3-メチル-1- ブテン、1-ヘキセン、3-メチル-1
- ペンテン、4-メチル-1- ペンテン、3,3-ジメチル-1-
ブテン、1-ヘプテン、メチル-1- ヘキセン、ジメチル-1
- ペンテン、トリメチル-1- ブテン、エチル-1- ペンテ
ン、1-オクテン、メチル-1- ペンテン、ジメチル-1- ヘ
キセン、トリメチル-1-ペンテン、エチル-1- ヘキセ
ン、メチルエチル-1- ペンテン、ジエチル-1- ブテン、
プロピル-1- ペンテン、1-デセン、メチル-1- ノネン、
ジメチル-1- オクテン、トリメチル-1- ヘプテン、エチ
ル-1- オクテン、メチルエチル-1- ヘプテン、ジエチル
-1- ヘキセン、1-ドデセン、1-ヘキサドデセンなどが挙
げられる。Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene and 2-methyl-1-
Butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3-methyl-1
-Pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-
Butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1
-Pentene, trimethyl-1-butene, ethyl-1-pentene, 1-octene, methyl-1-pentene, dimethyl-1-hexene, trimethyl-1-pentene, ethyl-1-hexene, methylethyl-1-pentene, Diethyl-1-butene,
Propyl-1-pentene, 1-decene, methyl-1-nonene,
Dimethyl-1-octene, trimethyl-1-heptene, ethyl-1-octene, methylethyl-1-heptene, diethyl
-1-hexene, 1-dodecene, 1-hexadodecene and the like.
【００４５】これらのα- オレフィンは、単独で、また
は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明で
用いられる低密度ポリエチレン（Ｃ）は、メルトフロー
レート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,190℃,2.16kg荷重）が
０．１〜１．０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜０．８
ｇ／１０分の範囲にある。These α-olefins can be used alone or in combination of two or more kinds. The low-density polyethylene (C) used in the present invention has a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C, 2.16 kg load) of 0.1 to 1.0 g / 10 minutes, preferably 0.3 to 0. 8
g / 10 minutes.
【００４６】また、この低密度ポリエチレン（Ｃ）のメ
ルトテンション（ＭＴ； 190℃）は、１５〜３５ｇ、好
ましくは２５〜３５ｇの範囲にある。この低密度ポリエ
チレン（Ｃ）のメルトテンション（ＭＴ）の測定方法
は、上述したプロピレン単独重合体（Ａ１）のメルトテ
ンション（ＭＴ）の測定方法と同じである。ただし、樹
脂温度は１９０℃である。The melt tension (MT; 190 ° C.) of the low density polyethylene (C) is in the range of 15 to 35 g, preferably 25 to 35 g. The method for measuring the melt tension (MT) of the low density polyethylene (C) is the same as the method for measuring the melt tension (MT) of the propylene homopolymer (A1) described above. However, the resin temperature is 190 ° C.
【００４７】上記のような低密度ポリエチレン（Ｃ）
は、従来公知の方法、たとえば高圧法或いは、メタロセ
ン系触媒系を用いることによって製造することができ
る。低密度ポリエチレン（Ｃ）は、プロピレン単独重合
体（Ａ１）、共重合体混合物（Ｂ）、低密度ポリエチレ
ン（Ｃ）およびフィラー（Ｄ）の合計量、またはプロピ
レン単独重合体（Ａ１）、プロピレンブロック共重合体
（Ａ２）、共重合体混合物（Ｂ）、低密度ポリエチレン
（Ｃ）およびフィラー（Ｄ）の合計量１００重量部に対
して、５〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部の割
合で用いられる。Low density polyethylene (C) as described above
Can be produced by a conventionally known method such as a high pressure method or by using a metallocene catalyst system. Low-density polyethylene (C) is the total amount of propylene homopolymer (A1), copolymer mixture (B), low-density polyethylene (C) and filler (D), or propylene homopolymer (A1), propylene block. 5 to 20 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, per 100 parts by weight of the total amount of the copolymer (A2), the copolymer mixture (B), the low density polyethylene (C) and the filler (D). Used in proportion.
【００４８】本発明においては、ブロー成形体の剛性を
高めるためにフィラー（Ｄ）を使用するが、このフィラ
ー（Ｄ）の使用により、ブロー成形時にパリソンのドロ
ーダウンが起こり易い。しかしながら、本発明において
は、フィラー（Ｄ）とともに、低密度ポリエチレン
（Ｃ）を上記のような割合で用いるため、ブロー成形時
におけるパリソンのドローダウンを防止することができ
る。In the present invention, the filler (D) is used in order to increase the rigidity of the blow-molded article, but the use of this filler (D) tends to cause drawdown of the parison during blow-molding. However, in the present invention, since the low density polyethylene (C) is used together with the filler (D) in the above proportion, it is possible to prevent drawdown of the parison during blow molding.
【００４９】フィラー（Ｄ） 本発明で用いられるフィラー（Ｄ）は、用途により適宜
選択されるが、自動車の外装部品の場合、平均粒径１．
０〜３．０μｍのタルクが好ましく、また内装部品の場
合、長さ４〜１０ｍｍ、直径１０〜２０μｍのガラス繊
維が好ましい。 Filler (D) The filler (D) used in the present invention is appropriately selected depending on the application, but in the case of exterior parts for automobiles, the average particle size is 1.
Talc of 0 to 3.0 μm is preferable, and in the case of interior parts, glass fiber having a length of 4 to 10 mm and a diameter of 10 to 20 μm is preferable.
【００５０】フィラー（Ｄ）は、プロピレン単独重合体
（Ａ１）、共重合体混合物（Ｂ）、低密度ポリエチレン
（Ｃ）およびフィラー（Ｄ）の合計量、またはプロピレ
ン単独重合体（Ａ１）、プロピレンブロック共重合体
（Ａ２）、共重合体混合物（Ｂ）、低密度ポリエチレン
（Ｃ）およびフィラー（Ｄ）の合計量１００重量部に対
して、５〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部、さ
らに好ましくは５〜２０重量部の割合で用いられる。フ
ィラー（Ｃ）を上記のような割合で用いると、ブロー成
形体の剛性（曲げ初期弾性率）を向上させることができ
る。The filler (D) is the total amount of propylene homopolymer (A1), copolymer mixture (B), low density polyethylene (C) and filler (D), or propylene homopolymer (A1), propylene. 5 to 30 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the block copolymer (A2), the copolymer mixture (B), the low density polyethylene (C) and the filler (D). , And more preferably 5 to 20 parts by weight. When the filler (C) is used in the above proportion, the rigidity (initial flexural modulus) of the blow-molded product can be improved.
【００５１】変性ポリプロピレン（Ｅ） 本発明に係るブロー成形用ポリプロピレン組成物中に、
ポリプロピレンに不飽和カルボン酸またはその誘導体を
グラフトした変性ポリプロピレン（Ｅ）を配合してもよ
い。ブロー成形体において、パーティングライン（part
ing line）形成部分が薄厚で強度が弱い場合、このよう
な変性ポリプロピレン（Ｅ）をブロー成形用ポリプロピ
レン組成物中に配合して強度アップすることが好まし
い。 Modified Polypropylene (E) In the polypropylene composition for blow molding according to the present invention,
You may mix | blend the modified polypropylene (E) which grafted unsaturated carboxylic acid or its derivative with polypropylene. Parting line (part
In the case where the ing line) forming portion is thin and the strength is weak, it is preferable to mix such a modified polypropylene (E) in the polypropylene composition for blow molding to increase the strength.
【００５２】本発明で用いられる変性ポリプロピレン
（Ｅ）は、プロピレンの単独重合体またはプロピレンと
エチレンまたは炭素原子数４〜２０のα- オレフィンと
の共重合体であって、不飽和カルボン酸またはその誘導
体でグラフト変性されている。The modified polypropylene (E) used in the present invention is a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and ethylene or an α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, which is an unsaturated carboxylic acid or its derivative. It has been graft modified with a derivative.
【００５３】グラフト変性ポリプロピレンの原料となる
ポリプロピレンとしては、具体的には、プロピレン単独
重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロ
ピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・1-ブ
テンランダム共重合体などが挙げられる。Specific examples of the polypropylene which is a raw material for the graft-modified polypropylene include propylene homopolymer, propylene / ethylene random copolymer, propylene / ethylene block copolymer, propylene / 1-butene random copolymer and the like. Is mentioned.
【００５４】上記不飽和カルボン酸としては、具体的に
は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン
酸、クロトン酸、イソクロトン酸およびナジック酸
TM（エンドシス- ビシクロ[2,2,1]ヘプト-5- エン-2,3-
ジカルボン酸）などの不飽和カルボン酸が挙げられ
る。Specific examples of the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid and nadic acid.
TM (endocis-bicyclo [2,2,1] hept-5-ene-2,3-
Unsaturated carboxylic acids such as dicarboxylic acids).
【００５５】また、不飽和カルボン酸の誘導体として
は、たとえば上記不飽和カルボン酸の酸ハライド化合
物、アミド化合物、イミド化合物、酸無水物およびエス
テル化合物などを挙げることができる。具体的には、塩
化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチルお
よびグリシジルマレエートなどが例示される。これらの
中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適
であり、特にマレイン酸、ナジック酸TMまたはこれらの
酸無水物が好適である。Examples of unsaturated carboxylic acid derivatives include acid halide compounds, amide compounds, imide compounds, acid anhydrides and ester compounds of the above unsaturated carboxylic acids. Specific examples include maleenyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate and glycidyl maleate. Among these, unsaturated dicarboxylic acids or acid anhydrides thereof are preferable, and maleic acid, nadic acid TM or acid anhydrides thereof are particularly preferable.
【００５６】本発明におけるグラフト変性とは、不飽和
カルボン酸またはその誘導体がポリプロピレンにグラフ
トされることをいい、ポリプロピレンと不飽和カルボン
酸またはその誘導体とをラジカル開始剤の存在下に加熱
する等の方法によって変性ポリプロピレンを製造するこ
とができる。The graft modification in the present invention means that an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof is grafted to polypropylene, and the polypropylene and the unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof are heated in the presence of a radical initiator. Modified polypropylene can be produced by the method.
【００５７】上記ラジカル開始剤としては、有機過酸化
物、アゾ化合物などが用いられる。ラジカル開始剤は、
上記ポリプロピレン１００重量部に対して、０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．０５〜８重量部の割合で用
いられる。As the above radical initiator, organic peroxides, azo compounds and the like are used. The radical initiator is
0.01 to 100 parts by weight of the polypropylene
It is used in an amount of 10 parts by weight, preferably 0.05 to 8 parts by weight.
【００５８】本発明におけるグラフト変性は、従来公知
の方法にて行なうことができる。たとえば、ポリプロピ
レンと不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル
開始剤の存在下にて溶融混練する方法、ポリプロピレン
の有機溶媒溶液に不飽和カルボン酸またはその誘導体と
ラジカル開始剤を添加して加熱する方法などが挙げられ
る。The graft modification in the present invention can be carried out by a conventionally known method. For example, a method of melt-kneading polypropylene and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence of a radical initiator, a method of adding an unsaturated carboxylic acid or a derivative and a radical initiator to an organic solvent solution of polypropylene and heating the mixture. And so on.
【００５９】上記のような方法で製造されたグラフト変
性ポリプロピレンにおける不飽和カルボン酸またはその
誘導体のグラフト量は、グラフト変性前のポリプロピレ
ン１００重量％に対して０．５〜１０重量％、好ましく
は１〜５重量％、さらに好ましくは２〜４重量％であ
る。The graft amount of the unsaturated carboxylic acid or its derivative in the graft-modified polypropylene produced by the above method is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 100% by weight of polypropylene before graft modification. -5% by weight, more preferably 2-4% by weight.
【００６０】このグラフト量は、赤外吸光分析法により
求めることができる。また、この変性ポリプロピレン
（Ｅ）の１３５℃デカリン中で測定される極限粘度
［η］は、通常０．２〜０．５ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．３〜０．５ｄｌ／ｇの範囲にある。This graft amount can be determined by infrared absorption spectrometry. The intrinsic viscosity [η] of this modified polypropylene (E) measured in decalin at 135 ° C. is usually 0.2 to 0.5 dl / g, preferably 0.3 to 0.5 dl / g. .
【００６１】変性ポリプロピレン（Ｅ）は、必要に応じ
て、ブロー成形用ポリプロピレン組成物全体１００重量
％に対して、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜
５重量％の割合で用いられる。そして組成物中に占める
不飽和カルボン酸またはその誘導体単位の量は、０．０
０１〜０．５重量％、０．０１〜０．１重量％になるよ
うに調製することが望ましい。The modified polypropylene (E) is, if necessary, 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, based on 100% by weight of the entire blow molding polypropylene composition.
Used in a proportion of 5% by weight. The amount of unsaturated carboxylic acid or its derivative units in the composition is 0.0
It is desirable to adjust the amount to be 0.01 to 0.5% by weight and 0.01 to 0.1% by weight.
【００６２】ブロー成形用ポリプロピレン組成物 本発明に係る塗装性のあるブロー成形用ポリプロピレン
組成物は、上述したような諸成分からなり、(i) メルト
フローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷
重）が０．１〜２．０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜
１．０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３〜０．８ｇ
／１０分の範囲にあり、(ii)メルトテンション（ＭＴ；
230℃）が３〜３０ｇ、好ましくは５〜２０ｇの範囲に
あり、かつ、(iii) 密度（ｄ；ASTM D 1505 ）が０．９
３〜１．１５ｇ／ｃｍ3 、好ましくは０．９３〜１．０
５ｇ／ｃｍ3 の範囲にある。 Blow Molding Polypropylene Composition The coatable blow molding polypropylene composition according to the present invention comprises the above-mentioned components and comprises (i) a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg load) is 0.1 to 2.0 g / 10 minutes, preferably 0.2 to
1.0 g / 10 minutes, more preferably 0.3 to 0.8 g
/ 10 minutes, (ii) melt tension (MT;
230 ° C.) is in the range of 3 to 30 g, preferably 5 to 20 g, and (iii) density (d; ASTM D 1505) is 0.9.
3 to 1.15 g / cm 3 , preferably 0.93 to 1.0
It is in the range of 5 g / cm 3 .
【００６３】この組成物のメルトテンション（ＭＴ）の
測定方法は、上述したプロピレン単独重合体（Ａ１）の
メルトテンション（ＭＴ）の測定方法と同じである。上
記のようなメルトフローレート、メルトテンションおよ
び密度を有する、本発明に係るブロー成形用ポリプロピ
レン組成物は、ブロー成形時におけるパリソンのドロー
ダウンを防止することができ、ブロー成形性に優れてい
る。The method for measuring the melt tension (MT) of this composition is the same as the method for measuring the melt tension (MT) of the propylene homopolymer (A1) described above. The polypropylene composition for blow molding according to the present invention having the above melt flow rate, melt tension and density can prevent drawdown of the parison during blow molding and is excellent in blow moldability.
【００６４】ブロー成形用ポリプロピレン組成物の調製 本発明に係る塗装性のあるブロー成形用ポリプロピレン
組成物は、上述したプロピレン単独重合体（Ａ１）、共
重合体混合物（Ｂ）、低密度ポリエチレン（Ｃ）、フィ
ラー（Ｄ）、および必要に応じプロピレンブロック共重
合体（Ａ２）、変性ポリプロピレン（Ｅ）を上述した割
合で溶融混練することにより調製することができる。 Preparation of Polypropylene Composition for Blow Molding The polypropylene composition for blow molding having coatability according to the present invention comprises the above-mentioned propylene homopolymer (A1), copolymer mixture (B), low density polyethylene (C). ), A filler (D), and optionally a propylene block copolymer (A2) and a modified polypropylene (E), can be prepared by melt-kneading in the above-mentioned proportions.
【００６５】上記混練は、たとえば一軸押出機、二軸押
出機、二軸混練機、バンバリーミキサー、ロールなどの
混練装置を用いて行なうことができる。この組成物を製
造するには、上述した成分を上述した特定の組成割合に
なるように、通常のポリプロピレン組成物の分野におい
て実施されている混合方法を適用して均一になるように
混合すれば良い。The above kneading can be carried out using a kneading device such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a twin-screw kneader, a Banbury mixer, or a roll. In order to produce this composition, the above-mentioned components are mixed so as to be uniform by applying a mixing method which is carried out in the field of a usual polypropylene composition so that the above-mentioned specific composition ratio is obtained. good.
【００６６】この際、同時に全組成成分を混合してもよ
く、また、組成成分の一部をあらかじめ混合して、いわ
ゆるマスターバッチを製造し、このマスターバッチと残
りの組成成分を混合してもよい。At this time, all the composition components may be mixed at the same time, or a part of the composition components may be mixed in advance to produce a so-called masterbatch, and this masterbatch and the remaining composition components may be mixed. Good.
【００６７】また、本発明に係るブロー成形用ポリプロ
ピレン組成物中に、成形体の物性を損なわない範囲で、
各種添加剤を配合することもできる。このような添加剤
としては、具体的には、フェノール系、イオウ系、リン
系等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、滑剤、
帯電防止剤、顔料、分散剤、可塑剤、難燃剤、核剤など
を挙げることができる。In the blow molding polypropylene composition according to the present invention, as long as the physical properties of the molded article are not impaired,
Various additives can also be blended. Specific examples of such additives include phenol-based, sulfur-based, phosphorus-based antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants,
Examples thereof include antistatic agents, pigments, dispersants, plasticizers, flame retardants, nucleating agents and the like.
【００６８】ブロー成形体 本発明に係る塗装性のあるブロー成形体は、上述したよ
うな本発明に係る塗装性のあるブロー成形用ポリプロピ
レン組成物からなる。 Blow Molded Product The paintable blow molded product of the present invention comprises the above-described paintable polypropylene composition for blow molding of the present invention.
【００６９】本発明に係るブロー成形体は、ブロー成形
法により調製されるが、ブロー成形法には、各種方法が
あり、押出ブロー成形法、２段ブロー成形法に大別され
る。本発明においては、特に押出ブロー成形法が好まし
く採用される。The blow-molded article according to the present invention is prepared by a blow-molding method. There are various blow-molding methods, which are roughly classified into an extrusion blow-molding method and a two-stage blow-molding method. In the present invention, the extrusion blow molding method is particularly preferably adopted.
【００７０】本発明に係るブロー成形体は、たとえば次
のようにして製造される。 (i) 熱可塑性樹脂を加熱溶融してダイから縦方向にパイ
プまたはシート状に押し出した後、押し出されたパリソ
ンが十分長くなったとき金型を閉じ、溶融樹脂のパイプ
を閉め切り、(ii)次いで、ダイの中央上部、あるいは金
型からパリソン軸に直角方向に貫入させた中空針等から
空気を吹き込んでパリソンを膨張させてパリソン（樹
脂）を金型の内面に密着させ、冷却するのを待って金型
を開き、成形体を取り出す。The blow molded product according to the present invention is manufactured, for example, as follows. (i) After heat-melting the thermoplastic resin and extruding it vertically from the die into a pipe or sheet, when the extruded parison is sufficiently long, the mold is closed and the molten resin pipe is closed off, (ii) Next, blow air from the upper center of the die or the hollow needle that penetrates the parison shaft at right angles to the parison axis to expand the parison and bring the parison (resin) into close contact with the inner surface of the mold, and then cool it. Wait and open the mold and take out the molded body.
【００７１】ブロー成形機は、構造的には、溶融樹脂の
押出部と、空気の吹込装置と、金型とから構成されてい
る。本発明に係るブロー成形用ポリプロピレン組成物の
ブロー成形温度は、通常１７０〜２８０℃、好ましくは
１９０〜２４０℃であり、金型温度は、通常２０〜６０
℃、好ましくは２０〜５０℃である。また、吸込空気圧
力は、１〜１０ｋｇ／ｃｍ3 、好ましくは５〜７ｋｇ／
ｃｍ3 である。The blow molding machine is structurally composed of a molten resin extruding section, an air blowing device, and a mold. The blow molding temperature of the polypropylene composition for blow molding according to the present invention is usually 170 to 280 ° C, preferably 190 to 240 ° C, and the mold temperature is usually 20 to 60.
C., preferably 20 to 50.degree. The suction air pressure is 1 to 10 kg / cm 3 , preferably 5 to 7 kg /
cm 3 .
【００７２】上記のようにして得られたブロー成形体表
面に、たとえばイソプロピルアルコール等のアルコール
による洗浄処理およびプライマー処理を施した後、ウレ
タン樹脂塗料、メラミン樹脂塗料等を塗装することによ
り、塗膜密着性に優れたブロー成形体の塗装品を得るこ
とができる。すなわち本発明に係るブロー成形体を塗装
する前に、予めブロー成形体表面をトリクロロエチレン
の溶剤蒸気で洗浄する必要がない。The surface of the blow-molded article obtained as described above is subjected to a cleaning treatment with an alcohol such as isopropyl alcohol and a primer treatment, and then a urethane resin paint, a melamine resin paint or the like is applied to form a coating film. It is possible to obtain a blow-molded article having excellent adhesion. That is, it is not necessary to wash the surface of the blow-molded product with trichloroethylene solvent vapor in advance before coating the blow-molded product according to the present invention.
【００７３】[0073]
【発明の効果】本発明に係るブロー成形用ポリプロピレ
ン組成物は、ゴム成分を成形体表面に多く現出せしめ
て、ことさらトリクロロエチレンの溶剤蒸気による洗浄
処理方法を行なわずに、塗装することができるブロー成
形体を形成することができる。また、本発明に係るブロ
ー成形用ポリプロピレン組成物は、肉厚が均一な成形体
を提供することができ、大型ブロー成形品を製造するこ
とができる。EFFECT OF THE INVENTION The polypropylene composition for blow molding according to the present invention can be coated by exposing a large amount of a rubber component on the surface of a molded article, and without performing a cleaning treatment method using a solvent vapor of trichlorethylene. A molded body can be formed. Moreover, the polypropylene composition for blow molding according to the present invention can provide a molded product having a uniform wall thickness, and can manufacture a large blow molded product.
【００７４】本発明に係るブロー成形体は、イソプロピ
ルアルコール等のアルコールによる洗浄処理方法を採用
して塗装することができ、その塗装品の塗膜密着性は良
好である。The blow-molded article according to the present invention can be coated by employing a cleaning treatment method using alcohol such as isopropyl alcohol, and the coated article has good coating film adhesion.
【００７５】本発明に係るブロー成形用ポリプロピレン
組成物は、自動車のスポイラー、バンパー、フロントス
カート、サイドマッドガード、グリルガード、サイドモ
ール等の外装部品、コンソールボックス、グローボック
ス、パッケージトレー等の内装部品などの用途に好適に
用いることができる。The polypropylene composition for blow molding according to the present invention is used for exterior parts such as automobile spoilers, bumpers, front skirts, side mudguards, grill guards, side moldings, interior parts such as console boxes, glow boxes, and package trays. Can be suitably used for
【００７６】[0076]
【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００７７】[0077]
【実施例１】まず、ＭＦＲ（ASTM D 1238,230℃,2.16kg
荷重）が０．５ｇ／１０分であり、ＭＴ（230℃ ）が
６．４ｇであり、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 であるプ
ロピレン単独重合体５０重量部と、ＭＦＲ（ASTM D 123
8,230℃,2.16kg荷重）が０．５ｇ／１０分であり、ＭＴ
（230℃ ）が９．８ｇであり、プロピレン含量が８０モ
ル％であり、密度が０．９１０ｇ／ｃｍ3 であるプロピ
レン・エチレンブロック共重合体２５重量部と、１３５
℃デカリン中で測定して極限粘度［η］が２．２ｄｌ／
ｇのエチレン・プロピレン共重合体［エチレン含量＝８
０モル％、Ｘ線回折法により測定した結晶化度＝７％］
３０重量％、および１３５℃デカリン中で測定して極限
粘度［η］が２．８ｄｌ／ｇのプロピレン・エチレン共
重合体［プロピレン含量＝６０モル％、Ｘ線回折法によ
り測定した結晶化度≒０％］７０重量％からなる共重合
体混合物２５重量部と、ＭＦＲ（ASTM D 1238,190℃,2.
16kg荷重）が０．３ｇ／１０分であり、ＭＴ（190℃ ）
が２４ｇであり、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ3 である低
密度ポリエチレン（ホモポリマー）５重量部と、平均粒
径が１．５μｍであるタルク２０重量部とを、二軸押出
機を用いて、樹脂温度２３０℃で混練してポリプロピレ
ン組成物を調製した。Example 1 First, MFR (ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg
50 parts by weight of propylene homopolymer having a load of 0.5 g / 10 minutes, MT (230 ° C.) of 6.4 g, and density of 0.910 g / cm 3 , and MFR (ASTM D 123
8,230 ℃, 2.16kg load) is 0.5g / 10min, MT
(230 ° C.) is 9.8 g, propylene content is 80 mol%, and density is 0.910 g / cm 3 25 parts by weight of a propylene / ethylene block copolymer;
The intrinsic viscosity [η] is 2.2 dl /
g ethylene / propylene copolymer [ethylene content = 8
0 mol%, crystallinity measured by X-ray diffraction method = 7%]
Propylene / ethylene copolymer having an intrinsic viscosity [η] of 2.8 dl / g at 30 wt% and decalin at 135 ° C. [propylene content = 60 mol%, crystallinity measured by X-ray diffraction ≈ 0%] 25 parts by weight of a 70% by weight copolymer mixture and MFR (ASTM D 1238, 190 ° C., 2.
16kg load) is 0.3g / 10min, MT (190 ℃)
Of 24 g and a density of 0.920 g / cm 3 of 5 parts by weight of low-density polyethylene (homopolymer) and 20 parts by weight of talc having an average particle size of 1.5 μm, using a twin-screw extruder. A polypropylene composition was prepared by kneading at a resin temperature of 230 ° C.
【００７８】得られたポリプロピレン組成物は、ＭＦＲ
（ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が０．５０ｇ／１０
分であり、ＭＴ（230℃ ）が１０ｇであり、密度が１．
０５ｇ／ｃｍ3 であった。The polypropylene composition obtained had a MFR of
(ASTM D 1238, 230 ℃, 2.16kg load) is 0.50g / 10
Min, MT (230 ° C.) 10 g, density 1.
It was 05 g / cm 3 .
【００７９】次いで、このポリプロピレン組成物を、上
述したような押出ブロー成形法により、下記の成形条件
でブロー成形し、肉厚３ｍｍの単層ブロー成形体を得
た。 ＜ブロー成形条件＞ ポリプロピレン組成物の成形温度：２１０℃ 金型温度：４０℃ 次いで、この単層ブロー成形体表面をイソプロピルアル
コール処理、変性ポリプロピレンを含むプライマー［商
品名 Ｑ２２８Ｇ６、三井石油化学工業（株）製］処理
を行なった後、上塗り塗料として二液ウレタン樹脂塗料
［商品名 Ｒ２７８（白）、日本ビーケミカル（株）
製］をサンドガン塗装機を用いて塗装し、成形体表面に
形成された未硬化の塗膜を１００℃で３０間焼き付け
た。なお、プライマーの塗膜の厚みは、７μｍであり、
上塗り塗料の塗膜の厚みは、８０μｍであった。Next, this polypropylene composition was blow-molded by the above-mentioned extrusion blow molding method under the following molding conditions to obtain a single-layer blow-molded product having a thickness of 3 mm. <Blow Molding Conditions> Molding temperature of polypropylene composition: 210 ° C. Mold temperature: 40 ° C. Then, the surface of this single layer blow molded product is treated with isopropyl alcohol and a primer containing modified polypropylene [trade name Q228G6, Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. )) Treatment, and then used as a top-coat paint, a two-component urethane resin paint [trade name R278 (white), Nippon Bee Chemical Co., Ltd.]
Was manufactured by using a sand gun coating machine, and the uncured coating film formed on the surface of the molded body was baked at 100 ° C. for 30 minutes. In addition, the thickness of the coating film of the primer is 7 μm,
The thickness of the coating film of the topcoat paint was 80 μm.
【００８０】上記のようにして得られたブロー成形体塗
装品について、引張試験、曲げ試験、硬さ試験、荷重た
わみ温度試験、アイゾット衝撃試験および塗膜密着強度
試験を下記の方法に従って行なった。 ＜試験方法＞ （１）引張試験 引張試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って行ない、引張
強度、引張破断点伸びを求めた。試験片は、ＡＳＴＭIV
号ダンベル試験片とした。 （２）曲げ試験 曲げ試験は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って行ない、曲げ
降伏点強度、曲げ初期弾性率を求めた。 （３）硬さ試験 硬さ試験は、ＡＳＴＭ Ｄ７８５（スケールＲ）に従っ
て、ロックウェル硬さ（ＨＲＲ）を求めた。 （４）荷重たわみ温度試験 荷重たわみ温度試験は、ＡＳＴＭ Ｄ６４８（荷重４．
６kg/cm2）に従って行ない、熱変形温度を求めた。 （５）アイゾット衝撃試験（ノッチなし） アイゾット衝撃試験は、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に従って行
ない、衝撃強度を求めた。測定温度は、２３℃、−３０
℃である。 （６）剥離強度試験 剥離強度試験は、基材上に塗膜を調製し、１ｃｍ巾にカ
ッター刃にて刃が基材に届くまで切り目を入れ、端部を
剥離させた後、その剥離した端部を５０ｍｍ／ｍｉｎの
速度で１８０°方向に引張って剥離強度を求めた。With respect to the blow-molded article coated product obtained as described above, a tensile test, a bending test, a hardness test, a deflection temperature under load test, an Izod impact test and a coating film adhesion strength test were carried out according to the following methods. <Test Method> (1) Tensile Test The tensile test was performed according to ASTM D638, and the tensile strength and the elongation at break at tensile were determined. The test piece is ASTM IV
No. dumbbell test piece. (2) Bending test The bending test was performed according to ASTM D790, and the bending yield point strength and the bending initial elastic modulus were determined. (3) Hardness test In the hardness test, Rockwell hardness (HRR) was determined according to ASTM D785 (scale R). (4) Deflection temperature test under load The deflection temperature test under load is ASTM D648 (load 4.
6 kg / cm 2 ) and the heat distortion temperature was determined. (5) Izod impact test (without notch) The Izod impact test was performed according to ASTM D256 to determine the impact strength. The measurement temperature is 23 ° C, -30
° C. (6) Peel strength test In the peel strength test, a coating film was prepared on a base material, a 1 cm width was used to make a notch with a cutter blade until the blade reached the base material, the end portion was peeled off, and then the peeling was performed. The peel strength was obtained by pulling the end portion at a speed of 50 mm / min in the 180 ° direction.
【００８１】結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
【００８２】[0082]
【表１】 [Table 1]
【００８３】[0083]
【実施例２】まず、ＭＦＲ（ASTM D 1238,230℃,2.16kg
荷重）が０．５ｇ／１０分であり、ＭＴ（230℃ ）が
６．４ｇであり、密度が０．９１ｇ／ｃｍ3 であるプロ
ピレン単独重合体（ＰＰ）５５重量部と、１３５℃デカ
リン中で測定して極限粘度［η］が２．２ｄｌ／ｇのエ
チレン・プロピレン共重合体［ＥＰ−１；エチレン含量
＝８０）モル％、Ｘ線回折法により測定した結晶化度＝
７％］１０重量部、および１３５℃デカリン中で測定し
て極限粘度［η］が２．８ｄｌ／ｇのプロピレン・エチ
レン共重合体［ＰＥ；プロピレン含量＝６０モル％、Ｘ
線回折法により測定した結晶化度≒０％］２５重量部か
らなる共重合体混合物３５重量部と、ＭＦＲ（ASTM D 1
238,190℃,2.16kg荷重）が０．３ｇ／１０分であり、Ｍ
Ｔ（190℃ ）が２４ｇであり、密度が０．９２０ｇ／ｃ
ｍ3 である低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ；ホモポリマ
ー）５重量部と、平均粒径が１．５μｍであるタルク５
重量部とを、二軸押出機を用いて、樹脂温度２３０℃で
混練してポリプロピレン組成物を調製した。Example 2 First, MFR (ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg
(Load) is 0.5 g / 10 minutes, MT (230 ° C.) is 6.4 g, and the density is 0.91 g / cm 3 55 parts by weight of a propylene homopolymer (PP) in decalin at 135 ° C. Ethylene-propylene copolymer having an intrinsic viscosity [η] of 2.2 dl / g [EP-1; ethylene content = 80) mol%, crystallinity measured by X-ray diffractometry =
7%] 10 parts by weight, and a propylene / ethylene copolymer [PE; propylene content = 60 mol%, X having an intrinsic viscosity [η] of 2.8 dl / g measured in decalin at 135 ° C., X
35 parts by weight of a copolymer mixture consisting of 25 parts by weight of crystallinity ≈ 0% measured by a line diffraction method, and MFR (ASTM D 1
238,190 ℃, 2.16kg load) is 0.3g / 10min, M
T (190 ℃) is 24g and density is 0.920g / c
5 parts by weight of low-density polyethylene (LDPE; homopolymer) having m 3 and talc 5 having an average particle size of 1.5 μm
Parts by weight were kneaded with a twin screw extruder at a resin temperature of 230 ° C. to prepare a polypropylene composition.
【００８４】得られたポリプロピレン組成物は、ＭＦＲ
（ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が０．５０ｇ／１０
分であり、ＭＴ（230℃ ）が９．９ｇであり、密度が
０．９３０ｇ／ｃｍ3 であった。The polypropylene composition obtained had a MFR of
(ASTM D 1238, 230 ℃, 2.16kg load) is 0.50g / 10
Minutes, MT (230 ° C.) was 9.9 g, and density was 0.930 g / cm 3 .
【００８５】以下、このポリプロピレン組成物を用い
て、実施例１と同様にして、肉厚３ｍｍの単層ブロー成
形体を調製し、厚みの異なる塗装品を２種類調製した。
なお、プライマーの塗膜の厚みは、７μｍであった。上
塗り塗料の塗膜の厚みは、３５μｍ、８０μｍとした。
塗料の焼き付け温度は、８０℃、９０℃、１００℃、１
２０℃である。Thereafter, using this polypropylene composition, a single-layer blow-molded article having a thickness of 3 mm was prepared in the same manner as in Example 1, and two types of coated articles having different thicknesses were prepared.
The thickness of the coating film of the primer was 7 μm. The thickness of the coating film of the topcoat paint was 35 μm and 80 μm.
The baking temperature of the paint is 80 ℃, 90 ℃, 100 ℃, 1
It is 20 ° C.
【００８６】上記のようにして得られた各ブロー成形体
塗装品について、塗膜密着性を評価するために、碁盤目
試験および剥離強度試験を下記の方法に従って行ない、
塗膜の残った碁盤目の数と剥離強度を求めた。また、塗
装品を４０℃の温水中に２４０時間浸漬する耐水性試験
を行なった後、その塗装品の表面を肉眼で観察して外観
を評価するとともに、碁盤目試験を行なった。 ＜試験方法＞ （７）碁盤目試験 ＪＩＳ Ｋ５４００に記載されている碁盤目試験の方法
に準じて、碁盤目を付けた試験片（上塗り塗料の塗膜厚
３５μｍ）を作製し、セロテープ［ニチバン（株）製、
商品名］を試験片に張り付けた後これを速やかに９０゜
の方向に引張って剥離させる操作を２回行なった後、碁
盤目の数を数え、塗膜密着性の指標とした。 （８）剥離強度試験 上述した通り。For each of the blow-molded article-coated articles obtained as described above, in order to evaluate the coating film adhesion, a cross-cut test and a peel strength test were conducted according to the following methods.
The number of cross-cuts remaining on the coating film and the peel strength were determined. Further, after performing a water resistance test in which the coated product was immersed in warm water of 40 ° C. for 240 hours, the surface of the coated product was visually observed to evaluate the appearance and a cross-cut test was performed. <Test Method> (7) Cross Cut Test According to the method of the cross cut test described in JIS K5400, a test piece with a cross cut (coating thickness of top coat paint: 35 μm) was prepared, and a scotch tape [Nichiban ( Co., Ltd.
After pasting the product name] to the test piece, quickly put it 90 °
After the operation of pulling in the direction of and peeling was performed twice, the number of cross-cuts was counted and used as an index of coating film adhesion. (8) Peel strength test As described above.
【００８７】結果を第２表に示す。The results are shown in Table 2.
【００８８】[0088]
【実施例３】実施例２において、エチレン・プロピレン
共重合体（ＥＰ−１）およびプロピレン・エチレン共重
合体（ＰＥ）の配合量をそれぞれ２５重量部、１０重量
部に変更した以外は、実施例２と同様に行なった。Example 3 Example 3 was repeated except that the amounts of the ethylene / propylene copolymer (EP-1) and the propylene / ethylene copolymer (PE) were changed to 25 parts by weight and 10 parts by weight, respectively. The procedure was as in Example 2.
【００８９】実施例２において得られたポリプロピレン
組成物は、ＭＦＲ（ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が
０．５１ｇ／１０分であり、ＭＴ（230℃ ）が９．９ｇ
であり、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3 であった。The polypropylene composition obtained in Example 2 had an MFR (ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.51 g / 10 minutes and an MT (230 ° C.) of 9.9 g.
And the density was 0.930 g / cm 3 .
【００９０】実施例３において得られたブロー成形体の
各塗装品について、実施例２と同じ試験を行なって、塗
膜密着性を評価した。結果を第２表に示す。The same test as in Example 2 was carried out on each coated article of the blow-molded product obtained in Example 3 to evaluate the coating film adhesion. The results are shown in Table 2.
【００９１】[0091]
【実施例４】実施例２において、エチレン・プロピレン
共重合体（ＥＰ−１）およびプロピレン・エチレン共重
合体（ＰＥ）の配合量を、それぞれ１７．５重量部、１
７．５重量部に変更した以外は、実施例２と同様に行な
った。Example 4 In Example 2, the compounding amounts of the ethylene / propylene copolymer (EP-1) and the propylene / ethylene copolymer (PE) were 17.5 parts by weight and 1 respectively, respectively.
Example 2 was repeated except that the amount was changed to 7.5 parts by weight.
【００９２】実施例４において得られたポリプロピレン
組成物は、ＭＦＲ（ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が
０．５５ｇ／１０分であり、ＭＴ（230℃ ）が９．７ｇ
であり、密度が０．９５７ｇ／ｃｍ3 であった。The polypropylene composition obtained in Example 4 had an MFR (ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.55 g / 10 minutes and an MT (230 ° C.) of 9.7 g.
And the density was 0.957 g / cm 3 .
【００９３】実施例４において得られたブロー成形体の
各塗装品について、実施例２と同じ試験を行なって、塗
膜密着性を評価した。結果を第２表に示す。The same test as in Example 2 was carried out on each coated article of the blow-molded article obtained in Example 4 to evaluate coating film adhesion. The results are shown in Table 2.
【００９４】[0094]
【比較例１】実施例２において、エチレン・プロピレン
共重合体（ＥＰ−１）とプロピレン・エチレン共重合体
（ＰＥ）との混合物、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
およびタルクを用いずに、プロピレン単独重合体（Ｐ
Ｐ）のみを用いた以外は、実施例２と同様に行なった。Comparative Example 1 In Example 2, a mixture of ethylene / propylene copolymer (EP-1) and propylene / ethylene copolymer (PE), low density polyethylene (LDPE).
And a propylene homopolymer (P
Example 2 was repeated except that only P) was used.
【００９５】比較例１において得られたブロー成形体の
各塗装品について、実施例２と同じ試験を行なって、塗
膜密着性を評価した。結果を第２表に示す。The same test as in Example 2 was carried out on each coated article of the blow molded product obtained in Comparative Example 1 to evaluate the coating film adhesion. The results are shown in Table 2.
【００９６】[0096]
【比較例２】実施例２において、プロピレン単独重合体
（ＰＰ）およびタルクの配合量を、それぞれ５０重量
部、１０重量部に変更し、実施例２のエチレン・プロピ
レン共重合体（ＥＰ−１）１０重量部の代わりに、１３
５℃デカリン中で測定して極限粘度［η］が１．５ｄｌ
／ｇのエチレン・1-ブテン共重合体［ＥＢ；エチレン含
量＝８９モル％、Ｘ線回折法により測定した結晶化度＝
１０％］１０重量部を用いた以外は、実施例２と同様に
行なった。Comparative Example 2 In Example 2, the amounts of propylene homopolymer (PP) and talc were changed to 50 parts by weight and 10 parts by weight, respectively, and the ethylene / propylene copolymer of Example 2 (EP-1) was used. ) 13 parts instead of 10 parts by weight
Intrinsic viscosity [η] is 1.5dl measured in decalin at 5 ℃
/ G ethylene / 1-butene copolymer [EB; ethylene content = 89 mol%, crystallinity measured by X-ray diffraction method =
10%] was carried out in the same manner as in Example 2 except that 10 parts by weight was used.
【００９７】比較例２において得られたポリプロピレン
組成物は、ＭＦＲ（ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が
０．６８ｇ／１０分であり、ＭＴ（230℃ ）が７．９ｇ
であり、密度が０．９６０ｇ／ｃｍ3 であった。The polypropylene composition obtained in Comparative Example 2 had an MFR (ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.68 g / 10 minutes and an MT (230 ° C.) of 7.9 g.
And the density was 0.960 g / cm 3 .
【００９８】比較例２において得られたブロー成形体の
各塗装品について、実施例２と同じ試験を行なって、塗
膜密着性を評価した。結果を第２表に示す。The same test as in Example 2 was carried out on each coated article of the blow molded product obtained in Comparative Example 2 to evaluate the coating film adhesion. The results are shown in Table 2.
【００９９】[0099]
【比較例３】実施例２において、プロピレン・エチレン
共重合体（ＰＥ）の配合量を１０重量部に変更し、実施
例２のエチレン・プロピレン共重合体（ＥＰ−１）１０
重量部の代わりに、１３５℃デカリン中で測定して極限
粘度［η］が１．４ｄｌ／ｇのエチレン・プロピレン共
重合体［ＥＰ−２；エチレン含量＝８０モル％、Ｘ線回
折法により測定した結晶化度＝７％］２５重量部を用い
た以外は、実施例２と同様に行なった。Comparative Example 3 The amount of propylene / ethylene copolymer (PE) in Example 2 was changed to 10 parts by weight, and the ethylene / propylene copolymer (EP-1) 10 of Example 2 was changed.
Instead of parts by weight, ethylene-propylene copolymer having an intrinsic viscosity [η] of 1.4 dl / g measured in decalin at 135 ° C. [EP-2; ethylene content = 80 mol%, measured by X-ray diffraction method] Crystallinity = 7%] was used in the same manner as in Example 2 except that 25 parts by weight was used.
【０１００】比較例３において得られたポリプロピレン
組成物は、ＭＦＲ（ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が
０．７２ｇ／１０分であり、ＭＴ（230℃ ）が６．７ｇ
であり、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3 であった。The polypropylene composition obtained in Comparative Example 3 had an MFR (ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.72 g / 10 minutes and an MT (230 ° C.) of 6.7 g.
And the density was 0.930 g / cm 3 .
【０１０１】比較例３において得られたブロー成形体の
各塗装品について、実施例２と同じ試験を行なって、塗
膜密着性を評価した。結果を第２表に示す。The same test as in Example 2 was carried out on each coated article of the blow-molded article obtained in Comparative Example 3 to evaluate the coating film adhesion. The results are shown in Table 2.
【０１０２】[0102]
【比較例４】実施例２において、エチレン・プロピレン
共重合体（ＥＰ−１）の配合量を２５重量部に変更し、
実施例２のプロピレン・エチレン共重合体（ＰＥ）２５
重量部の代わりに、比較例３で用いたエチレン・プロピ
レン共重合体（ＥＰ−２）１０重量部を用いた以外は、
実施例２と同様に行なった。[Comparative Example 4] In Example 2, the blending amount of the ethylene / propylene copolymer (EP-1) was changed to 25 parts by weight,
Propylene-ethylene copolymer (PE) 25 of Example 2
Instead of 10 parts by weight of the ethylene / propylene copolymer (EP-2) used in Comparative Example 3, instead of 10 parts by weight,
The same procedure as in Example 2 was performed.
【０１０３】比較例４において得られたポリプロピレン
組成物は、ＭＦＲ（ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が
０．７０ｇ／１０分であり、ＭＴ（230℃ ）が９．７ｇ
であり、密度が０．９３０ｇ／ｃｍ3 であった。The polypropylene composition obtained in Comparative Example 4 had an MFR (ASTM D 1238, 230 ° C., 2.16 kg load) of 0.70 g / 10 minutes and an MT (230 ° C.) of 9.7 g.
And the density was 0.930 g / cm 3 .
【０１０４】比較例４において得られたブロー成形体の
各塗装品について、実施例２と同じ試験を行なって、塗
膜密着性を評価した。結果を第２表に示す。The same test as in Example 2 was carried out on each coated article of the blow-molded article obtained in Comparative Example 4 to evaluate the coating film adhesion. The results are shown in Table 2.
【０１０５】[0105]
【表２】 [Table 2]
【０１０６】[0106]
【表３】 [Table 3]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/00 ＬＬＹ Ｃ０８Ｌ 53/00 ＬＬＹ (72)発明者 斉 藤 忠 雄 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 53/00 LLY C08L 53/00 LLY (72) Inventor Tadao Sai Fuji Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Prefecture 6-1-2 Waki Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
Claims (9)
０〜７５重量部と、[II] １３５℃デカリン中で測定し
た極限粘度［η］が１．０〜３．０ｄｌ／ｇの範囲にあ
る高分子量低結晶性エチレン・プロピレン共重合体（Ｂ
１）および１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］が２．０〜３．５ｄｌ／ｇの範囲にある高分子量
低結晶性プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ２）からな
る共重合体混合物（Ｂ） １５〜４０重量部と、[III]
低密度ポリエチレン（Ｃ） ５〜２０重量部と、[IV]
フィラー（Ｄ） ５〜３０重量部（成分（Ａ１）、
（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計量は１００重量部で
ある）とを含有してなるポリプロピレン組成物であり、 ポリプロピレン組成物は、(i) メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ；ASTM D 1238,230℃,2.16kg荷重）が０．１〜２．
０ｇ／１０分の範囲にあり、(ii)メルトテンション（Ｍ
Ｔ； 230℃）が３〜３０ｇの範囲にあり、かつ、(iii)
密度（ｄ；ASTM D 1505 ）が０．９３〜１．１５ｇ／ｃ
ｍ3 の範囲にあることを特徴とする塗装性のあるブロー
成形用ポリプロピレン組成物。1. An [I] propylene homopolymer (A1) 4
0 to 75 parts by weight, and [II] a high molecular weight low crystalline ethylene-propylene copolymer (B) having an intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135 ° C. of 1.0 to 3.0 dl / g.
1) and a copolymer mixture consisting of a high molecular weight low-crystalline propylene / ethylene copolymer (B2) having an intrinsic viscosity [η] measured in decalin of 135 ° C. in the range of 2.0 to 3.5 dl / g ( B) 15-40 parts by weight, [III]
Low-density polyethylene (C) 5-20 parts by weight, [IV]
Filler (D) 5 to 30 parts by weight (component (A1),
The total amount of (B), (C) and (D) is 100 parts by weight), and the polypropylene composition comprises (i) a melt flow rate (M
FR; ASTM D 1238, 230 ° C, 2.16 kg load) is 0.1-2.
It is in the range of 0 g / 10 minutes, and (ii) melt tension (M
T; 230 ° C.) is in the range of 3 to 30 g, and (iii)
Density (d; ASTM D 1505) is 0.93 to 1.15 g / c
A polypropylene composition for blow molding having paintability, which is in the range of m 3 .
ン単独重合体（Ａ１）、共重合体混合物（Ｂ）、低密度
ポリエチレン（Ｃ）、およびフィラー（Ｄ）の他に、プ
ロピレンブロック共重合体（Ａ２）が、プロピレン単独
重合体（Ａ１）およびプロピレンブロック共重合体（Ａ
２）の合計量１００重量％に対して、５０重量％以下の
量で含まれており、かつ、 プロピレン単独重合体（Ａ１）とプロピレンブロック共
重合体（Ａ２）との合計量が、プロピレン単独重合体
（Ａ１）、プロピレンブロック共重合体（Ａ２）、共重
合体混合物（Ｂ）、低密度ポリエチレン（Ｃ）、および
フィラー（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、４０〜
７５重量部の範囲にあることを特徴とする請求項１に記
載のブロー成形用ポリプロピレン組成物。2. In the polypropylene composition, in addition to the propylene homopolymer (A1), copolymer mixture (B), low density polyethylene (C), and filler (D), a propylene block copolymer ( A2) is a propylene homopolymer (A1) and a propylene block copolymer (A1).
The total amount of propylene homopolymer (A1) and propylene block copolymer (A2) is 50% by weight or less based on 100% by weight of the total amount of 2), and propylene is a homopolymer. 40 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the polymer (A1), the propylene block copolymer (A2), the copolymer mixture (B), the low density polyethylene (C), and the filler (D).
The blow molding polypropylene composition according to claim 1, wherein the polypropylene composition is in a range of 75 parts by weight.
が、ポリプロピレンに不飽和カルボン酸またはその誘導
体をグラフトした変性ポリプロピレン（Ｅ）を含有して
いることを特徴とする請求項１または２に記載のブロー
成形用ポリプロピレン組成物。3. The blow composition according to claim 1, wherein the polypropylene composition for blow molding contains a modified polypropylene (E) obtained by grafting an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof on polypropylene. Molding polypropylene composition.
(i) メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,230℃,
2.16kg荷重）が０．１〜２．０ｇ／１０分の範囲にあ
り、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 230℃）が３〜２０
ｇの範囲にあり、 前記低密度ポリエチレン（Ｃ）は、(i) メルトフローレ
ート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,190℃,2.16kg荷重）が０．
１〜１．０ｇ／１０分の範囲にあり、(ii)メルトテンシ
ョン（ＭＴ； 190℃）が１５〜３５ｇの範囲にあること
を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のブロー成
形用ポリプロピレン組成物。4. The propylene homopolymer (A1) is
(i) Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 230 ° C,
2.16 kg load) is in the range of 0.1 to 2.0 g / 10 minutes, and (ii) melt tension (MT; 230 ° C) is 3 to 20.
The low density polyethylene (C) has a melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C., 2.16 kg load) of 0.
The blow molding according to any one of claims 1 to 3, wherein the melt tension is in the range of 1 to 1.0 g / 10 minutes and (ii) the melt tension (MT; 190 ° C) is in the range of 15 to 35 g. Polypropylene composition.
は、(i) メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238,23
0℃,2.16kg荷重）が０．１〜２．０ｇ／１０分の範囲に
あり、(ii)メルトテンション（ＭＴ； 230℃）が３〜２
０ｇの範囲にあることを特徴とする請求項２に記載のブ
ロー成形用ポリプロピレン組成物。5. The propylene block copolymer (A2)
Is (i) melt flow rate (MFR; ASTM D 1238,23
0 ℃, 2.16kg load) is in the range of 0.1 to 2.0g / 10 minutes, and (ii) melt tension (MT; 230 ℃) is 3 to 2
The blow molding polypropylene composition according to claim 2, wherein the polypropylene composition is in a range of 0 g.
量低結晶性エチレン・プロピレン共重合体（Ｂ１）と高
分子量低結晶性プロピレン・エチレン共重合体（Ｂ２）
との重量比［B1／B2］が８０／２０〜２０／８０の範囲
にあることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載
のブロー成形用ポリプロピレン組成物。6. A high molecular weight low crystalline ethylene / propylene copolymer (B1) and a high molecular weight low crystalline propylene / ethylene copolymer (B2) in the copolymer mixture (B).
The polypropylene composition for blow molding according to any one of claims 1 to 5, wherein a weight ratio [B1 / B2] thereof is in the range of 80/20 to 20/80.
特徴とする請求項１に記載のブロー成形用ポリプロピレ
ン組成物。7. The polypropylene composition for blow molding according to claim 1, wherein the filler (D) is talc.
とを特徴とする請求項１に記載のブロー成形用ポリプロ
ピレン組成物。8. The blow molding polypropylene composition according to claim 1, wherein the filler (D) is a glass fiber.
形用ポリプロピレン組成物からなることを特徴とする塗
装性のあるブロー成形体。9. A blow molded article having coatability, comprising the polypropylene composition for blow molding according to any one of claims 1 to 8.
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|---|---|---|---|
| JP14962196A JP3681473B2 (en) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | Paintable polypropylene composition for blow molding and blow molded article thereof |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009154459A (en) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Japan Polypropylene Corp | Multilayered blow-molded article |
| JP2009167318A (en) * | 2008-01-17 | 2009-07-30 | Toyoda Gosei Co Ltd | Molding, its coated product, and void prevention method of its coating film |
| JP2009173904A (en) * | 2007-12-27 | 2009-08-06 | Japan Polypropylene Corp | Polypropylene resin composition and blow-molded article comprising the same |
| WO2022176437A1 (en) * | 2021-02-19 | 2022-08-25 | 三井化学株式会社 | Resin composition and use thereof |
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1996
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