JPH09327625A - ラクチド化触媒及びラクチド製造方法 - Google Patents
ラクチド化触媒及びラクチド製造方法Info
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- JPH09327625A JPH09327625A JP17306896A JP17306896A JPH09327625A JP H09327625 A JPH09327625 A JP H09327625A JP 17306896 A JP17306896 A JP 17306896A JP 17306896 A JP17306896 A JP 17306896A JP H09327625 A JPH09327625 A JP H09327625A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 乳酸オリゴマーを解重合して高光学純度のラ
クチドを高化学収率で製造できる触媒及びラクチド製造
方法を提供する。 【解決手段】 式(I) 〜(IV)で示される、乳酸オリゴマ
ーのラクチド化触媒。 (I)(II) −Ｒ１〜Ｒ２：飽和アルキル基、Ｘ１〜Ｘ３、
Ｙ：ハロゲン、ＯＨ、炭素数１８までの脂肪酸から誘導
されるアシルオキシ、アルキルスルホニル、アリールス
ルホニル。(III) −Ｒ３１〜Ｒ３４：飽和アルキル、ア
リール基。(IV)−Ｒ４１〜Ｒ４４：飽和アルキル基、Ｚ
１〜Ｚ２：ハロゲン、ＯＨ、炭素数１８までの脂肪酸か
ら誘導されるアシルオキシ、ＮＣＳ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル。乳酸オリゴマーを、上記触媒
存在下、減圧下に１９０℃以下に加熱し解重合する。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】
クチドを高化学収率で製造できる触媒及びラクチド製造
方法を提供する。 【解決手段】 式(I) 〜(IV)で示される、乳酸オリゴマ
ーのラクチド化触媒。 (I)(II) −Ｒ１〜Ｒ２：飽和アルキル基、Ｘ１〜Ｘ３、
Ｙ：ハロゲン、ＯＨ、炭素数１８までの脂肪酸から誘導
されるアシルオキシ、アルキルスルホニル、アリールス
ルホニル。(III) −Ｒ３１〜Ｒ３４：飽和アルキル、ア
リール基。(IV)−Ｒ４１〜Ｒ４４：飽和アルキル基、Ｚ
１〜Ｚ２：ハロゲン、ＯＨ、炭素数１８までの脂肪酸か
ら誘導されるアシルオキシ、ＮＣＳ、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル。乳酸オリゴマーを、上記触媒
存在下、減圧下に１９０℃以下に加熱し解重合する。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、乳酸オリゴマーを
解重合して乳酸の環状二量体であるラクチドを製造する
ための触媒、及びこの触媒を用いるラクチドの製造方法
に関し、より詳しくは、高光学純度のラクチドを高化学
収率で製造することのできるラクチド化触媒及びラクチ
ド製造方法に関する。
解重合して乳酸の環状二量体であるラクチドを製造する
ための触媒、及びこの触媒を用いるラクチドの製造方法
に関し、より詳しくは、高光学純度のラクチドを高化学
収率で製造することのできるラクチド化触媒及びラクチ
ド製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリ乳酸は、従来のポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、塩化ビニル等のプラスチックに対して、環境負荷の
少ない生分解性プラスチックとして、医用分野、農業分
野、食品包装分野、その他産業上広範囲に利用されるこ
とが期待される。すなわち、ポリ乳酸は、自然環境中で
加水分解及び微生物による分解を受け、最終的には二酸
化炭素と水にまで分解する。また、焼却を行なっても、
燃焼カロリーが小さいため焼却炉を傷めることもなく、
有害ガスの発生もない。このため、従来のプラスチック
における廃棄物処理の問題が非常に軽減される。また、
ポリ乳酸は、再生可能な植物資源から得られる乳酸を原
料とするので、従来のプラスチックが石油原料から合成
されているのに比べ、資源の面からも将来的に有望であ
る。更に、他の生分解性ポリマーに比べて透明性が高い
ことが、ポリ乳酸の特徴となっている。
プロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、塩化ビニル等のプラスチックに対して、環境負荷の
少ない生分解性プラスチックとして、医用分野、農業分
野、食品包装分野、その他産業上広範囲に利用されるこ
とが期待される。すなわち、ポリ乳酸は、自然環境中で
加水分解及び微生物による分解を受け、最終的には二酸
化炭素と水にまで分解する。また、焼却を行なっても、
燃焼カロリーが小さいため焼却炉を傷めることもなく、
有害ガスの発生もない。このため、従来のプラスチック
における廃棄物処理の問題が非常に軽減される。また、
ポリ乳酸は、再生可能な植物資源から得られる乳酸を原
料とするので、従来のプラスチックが石油原料から合成
されているのに比べ、資源の面からも将来的に有望であ
る。更に、他の生分解性ポリマーに比べて透明性が高い
ことが、ポリ乳酸の特徴となっている。
【０００３】ポリ乳酸は、乳酸モノマーを直接脱水縮合
することによって、あるいは乳酸から一旦、乳酸の二量
体である環状ラクチドを合成し、ラクチドを開環重合す
ることによって得ることができる。
することによって、あるいは乳酸から一旦、乳酸の二量
体である環状ラクチドを合成し、ラクチドを開環重合す
ることによって得ることができる。
【０００４】従来より、ラクチド製造法としては、乳酸
を減圧下で加熱して乳酸オリゴマー（又はポリ乳酸）と
し、次いで乳酸オリゴマー（又はポリ乳酸）を触媒存在
下、減圧下で加熱して解重合することによってラクチド
に変換する方法がある。このラクチド製造法には多くの
研究例が知られている。例えば、ドイツ特許第１０８３
２７５号明細書には、周期律表VI族、Ｖ族、VIII族の金
属又はその塩、例えば酸化鉛、酸化スズ、酸化アンチモ
ンの存在下、ポリ乳酸からラクチドを製造する方法が記
載されている。ドイツ特許第３７０８９１５号明細書に
は、スズ及びその化合物を触媒とする方法が記載されて
いる。また、ドイツ特許第１２３４７０３号明細書には
チタンテトラアルコキシド触媒が、ドイツ特許第２５０
４１３号明細書には酸化亜鉛触媒がそれぞれ使用されて
いる。しかしながら、上記記載の方法はいずれも、触媒
が不均一触媒であるため、ラクチドの化学収率が満足で
きるものではない。
を減圧下で加熱して乳酸オリゴマー（又はポリ乳酸）と
し、次いで乳酸オリゴマー（又はポリ乳酸）を触媒存在
下、減圧下で加熱して解重合することによってラクチド
に変換する方法がある。このラクチド製造法には多くの
研究例が知られている。例えば、ドイツ特許第１０８３
２７５号明細書には、周期律表VI族、Ｖ族、VIII族の金
属又はその塩、例えば酸化鉛、酸化スズ、酸化アンチモ
ンの存在下、ポリ乳酸からラクチドを製造する方法が記
載されている。ドイツ特許第３７０８９１５号明細書に
は、スズ及びその化合物を触媒とする方法が記載されて
いる。また、ドイツ特許第１２３４７０３号明細書には
チタンテトラアルコキシド触媒が、ドイツ特許第２５０
４１３号明細書には酸化亜鉛触媒がそれぞれ使用されて
いる。しかしながら、上記記載の方法はいずれも、触媒
が不均一触媒であるため、ラクチドの化学収率が満足で
きるものではない。
【０００５】一方、有機スズ化合物はエステルに可溶で
あるため、高粘度ポリエステル化合物に対する均一触媒
として有効である。例えば、特開昭６３−１０１３７８
号公報では、金属スズ(II)、ハロゲン化スズ(II)及びカ
ルボン酸から誘導される有機スズ化合物存在下、乳酸又
はポリ乳酸からラクチドを製造する方法が記載されてい
る。ところが、二価スズの酸化によると思われる触媒失
活のため化学収率はそれほど高くない（６５〜７０
％）。
あるため、高粘度ポリエステル化合物に対する均一触媒
として有効である。例えば、特開昭６３−１０１３７８
号公報では、金属スズ(II)、ハロゲン化スズ(II)及びカ
ルボン酸から誘導される有機スズ化合物存在下、乳酸又
はポリ乳酸からラクチドを製造する方法が記載されてい
る。ところが、二価スズの酸化によると思われる触媒失
活のため化学収率はそれほど高くない（６５〜７０
％）。
【０００６】さらに、解重合反応用の有機スズ触媒とし
て、トリフルオロメタンスルホン酸（特開平５−１０５
７４５号公報）、ジブチルスズ（特開平６−３１１７５
号公報）等の触媒が用いられている。しかしながら、ト
リフルオロメタンスルホン酸触媒は、高化学収率を与え
るが、例えば１７０〜２５０℃程度の高い反応温度を必
要とするため、得られるラクチドの光学純度は低いとい
う問題があった。すなわち、乳酸オリゴマーの解重合時
の高温によって、不斉炭素原子の反転が起こりラクチド
の光学純度が低下するものと考えられる。また、ジブチ
ルスズ触媒は化学収率がそれ程高くない（反応温度１６
０℃で５０〜６０％程度）という問題があった。
て、トリフルオロメタンスルホン酸（特開平５−１０５
７４５号公報）、ジブチルスズ（特開平６−３１１７５
号公報）等の触媒が用いられている。しかしながら、ト
リフルオロメタンスルホン酸触媒は、高化学収率を与え
るが、例えば１７０〜２５０℃程度の高い反応温度を必
要とするため、得られるラクチドの光学純度は低いとい
う問題があった。すなわち、乳酸オリゴマーの解重合時
の高温によって、不斉炭素原子の反転が起こりラクチド
の光学純度が低下するものと考えられる。また、ジブチ
ルスズ触媒は化学収率がそれ程高くない（反応温度１６
０℃で５０〜６０％程度）という問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、乳酸オリゴマーを比較的低温で解重合して高光学純
度のラクチドを高化学収率で製造することのできるラク
チド化触媒及びラクチド製造方法を提供することにあ
る。
は、乳酸オリゴマーを比較的低温で解重合して高光学純
度のラクチドを高化学収率で製造することのできるラク
チド化触媒及びラクチド製造方法を提供することにあ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は鋭意検討した結
果、特定構造のスズ化合物が乳酸オリゴマーの解重合触
媒として優れていることを見出だし、本発明を完成する
に至った。
果、特定構造のスズ化合物が乳酸オリゴマーの解重合触
媒として優れていることを見出だし、本発明を完成する
に至った。
【０００９】すなわち、本発明の乳酸オリゴマーのラク
チド化触媒は、下記一般式(I) 、一般式(II)、一般式(I
II) 又は一般式(IV)で示される。
チド化触媒は、下記一般式(I) 、一般式(II)、一般式(I
II) 又は一般式(IV)で示される。
【００１０】
【化５】
【００１１】一般式(I) において、Ｒ１は飽和アルキル
基を表わし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、同一又は異なってい
ても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１８ま
での脂肪酸から誘導されるアシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキシ基を表
わす。
基を表わし、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、同一又は異なってい
ても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１８ま
での脂肪酸から誘導されるアシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキシ基を表
わす。
【００１２】
【化６】
【００１３】一般式(II)において、Ｒ２は飽和アルキル
基を表わし、Ｙは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素
数１８までの脂肪酸から誘導されるアシルオキシ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキ
シ基を表わす。
基を表わし、Ｙは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素
数１８までの脂肪酸から誘導されるアシルオキシ基、ア
ルキルスルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキ
シ基を表わす。
【００１４】
【化７】
【００１５】一般式(III) において、Ｒ３１、Ｒ３２、
Ｒ３３、Ｒ３４は、同一又は異なっていても良く、飽和
アルキル基又はアリール基を表わす。
Ｒ３３、Ｒ３４は、同一又は異なっていても良く、飽和
アルキル基又はアリール基を表わす。
【００１６】
【化８】
【００１７】一般式(IV)において、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ
４３、Ｒ４４は、同一又は異なっていても良く、飽和ア
ルキル基を表わし、Ｚ１、Ｚ２は、同一又は異なってい
ても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１８ま
での脂肪酸から誘導されるアシルオキシ基、チオシアネ
ート（−ＮＣＳ）基、アルキルスルホニルオキシ基又は
アリールスルホニルオキシ基を表わす。また、一般式(I
V)の化合物が二量体を形成していても良い。
４３、Ｒ４４は、同一又は異なっていても良く、飽和ア
ルキル基を表わし、Ｚ１、Ｚ２は、同一又は異なってい
ても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１８ま
での脂肪酸から誘導されるアシルオキシ基、チオシアネ
ート（−ＮＣＳ）基、アルキルスルホニルオキシ基又は
アリールスルホニルオキシ基を表わす。また、一般式(I
V)の化合物が二量体を形成していても良い。
【００１８】また、本発明のラクチド製造方法は、乳酸
オリゴマーを、触媒存在下、減圧下に加熱し解重合させ
てラクチドを製造する方法において、触媒として、前記
一般式(I) 、一般式(II)、一般式(III) 又は一般式(IV)
で示されるラクチド化触媒のうちの少なくとも１種を用
いることを特徴とする。
オリゴマーを、触媒存在下、減圧下に加熱し解重合させ
てラクチドを製造する方法において、触媒として、前記
一般式(I) 、一般式(II)、一般式(III) 又は一般式(IV)
で示されるラクチド化触媒のうちの少なくとも１種を用
いることを特徴とする。
【００１９】以下、本発明について詳しく説明する。ま
ず、一般式(I) について詳しく説明する。
ず、一般式(I) について詳しく説明する。
【化９】
【００２０】一般式(I) において、Ｒ１は直鎖状又は分
枝状の飽和アルキル基を表わす。アルキル基の炭素数は
特に限定されないが、通常炭素数１〜１７である。この
ような炭素数のものが、乳酸オリゴマーの解重合時に溶
解性が良好であり、均一反応を効率良く行うことができ
る。好ましい炭素数は４〜１７であり、より好ましい炭
素数は４〜８である。Ｒ１の飽和アルキル基の具体例と
しては、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプ
ロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、ノニル、デシル基等が挙げられる。これらのうち、
n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル基が好ま
しい。
枝状の飽和アルキル基を表わす。アルキル基の炭素数は
特に限定されないが、通常炭素数１〜１７である。この
ような炭素数のものが、乳酸オリゴマーの解重合時に溶
解性が良好であり、均一反応を効率良く行うことができ
る。好ましい炭素数は４〜１７であり、より好ましい炭
素数は４〜８である。Ｒ１の飽和アルキル基の具体例と
しては、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプ
ロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、ノニル、デシル基等が挙げられる。これらのうち、
n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル基が好ま
しい。
【００２１】Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、同一又は異なってい
ても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１８ま
での脂肪酸（ＲＣＯＯＨ）から誘導されるアシルオキシ
基（−ＯＣＯＲ）、アルキルスルホニルオキシ基又はア
リールスルホニルオキシ基を表わす。
ても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１８ま
での脂肪酸（ＲＣＯＯＨ）から誘導されるアシルオキシ
基（−ＯＣＯＲ）、アルキルスルホニルオキシ基又はア
リールスルホニルオキシ基を表わす。
【００２２】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子が挙げられる。これらハロゲン原子のう
ち、化合物の製造上及び取扱いの容易さの点から塩素原
子が好ましい。
原子、臭素原子が挙げられる。これらハロゲン原子のう
ち、化合物の製造上及び取扱いの容易さの点から塩素原
子が好ましい。
【００２３】炭素数１８までのアシルオキシ基（−ＯＣ
ＯＲ）としては、例えば、酢酸（Ｒ：ＣＨ3 ）、プロピ
オン酸（Ｒ：Ｃ2 Ｈ5 ）、酪酸（Ｒ：Ｃ3 Ｈ7 ）、吉草
酸（Ｒ：Ｃ4 Ｈ9 ）、カプロン酸（Ｒ：Ｃ5 Ｈ11）、エ
ナント酸（Ｒ：Ｃ6 Ｈ13）、カプリル酸（Ｒ：Ｃ
7 Ｈ15）、ペラルゴン酸（Ｒ：Ｃ8 Ｈ17）、カプリン酸
（Ｒ：Ｃ9 Ｈ19）、ウンデシル酸（Ｒ：Ｃ10Ｈ21）、ラ
ウリン酸（Ｒ：Ｃ11Ｈ23）、トリデシル酸（Ｒ：Ｃ12Ｈ
25）、ミリスチン酸（Ｒ：Ｃ13Ｈ27）、ペンタデシル酸
（Ｒ：Ｃ14Ｈ29）、パルミチン酸（Ｒ：Ｃ15Ｈ31）、ヘ
プタデシル酸（Ｒ：Ｃ16Ｈ33）、ステアリン酸（Ｒ：Ｃ
17Ｈ35）等よりそれぞれ誘導されるものが挙げられる。
これらのうち、製造上の容易さの点からはアセトキシ基
が好ましいが、加水分解を受けやすいという欠点がある
ため、カプリルオキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリ
ルオキシ基が、触媒の溶解性の点からも好ましい。
ＯＲ）としては、例えば、酢酸（Ｒ：ＣＨ3 ）、プロピ
オン酸（Ｒ：Ｃ2 Ｈ5 ）、酪酸（Ｒ：Ｃ3 Ｈ7 ）、吉草
酸（Ｒ：Ｃ4 Ｈ9 ）、カプロン酸（Ｒ：Ｃ5 Ｈ11）、エ
ナント酸（Ｒ：Ｃ6 Ｈ13）、カプリル酸（Ｒ：Ｃ
7 Ｈ15）、ペラルゴン酸（Ｒ：Ｃ8 Ｈ17）、カプリン酸
（Ｒ：Ｃ9 Ｈ19）、ウンデシル酸（Ｒ：Ｃ10Ｈ21）、ラ
ウリン酸（Ｒ：Ｃ11Ｈ23）、トリデシル酸（Ｒ：Ｃ12Ｈ
25）、ミリスチン酸（Ｒ：Ｃ13Ｈ27）、ペンタデシル酸
（Ｒ：Ｃ14Ｈ29）、パルミチン酸（Ｒ：Ｃ15Ｈ31）、ヘ
プタデシル酸（Ｒ：Ｃ16Ｈ33）、ステアリン酸（Ｒ：Ｃ
17Ｈ35）等よりそれぞれ誘導されるものが挙げられる。
これらのうち、製造上の容易さの点からはアセトキシ基
が好ましいが、加水分解を受けやすいという欠点がある
ため、カプリルオキシ基、ラウリルオキシ基、ステアリ
ルオキシ基が、触媒の溶解性の点からも好ましい。
【００２４】アルキルスルホニルオキシ基としては、一
般に炭素数１〜４のアルキルスルホニルオキシ基が挙げ
られ、具体的には、メタンスルホニルオキシ基、エタン
スルホニルオキシ基、n-プロパンスルホニルオキシ基等
が挙げられる。これらのうち、製造上の容易さ、入手の
しやすさの点から、メタンスルホニルオキシ基が好まし
い。
般に炭素数１〜４のアルキルスルホニルオキシ基が挙げ
られ、具体的には、メタンスルホニルオキシ基、エタン
スルホニルオキシ基、n-プロパンスルホニルオキシ基等
が挙げられる。これらのうち、製造上の容易さ、入手の
しやすさの点から、メタンスルホニルオキシ基が好まし
い。
【００２５】アリールスルホニルオキシ基としては、置
換又は無置換のフェニルスルホニルオキシ基が挙げら
れ、具体的には、フェニルスルホニルオキシ基、トルエ
ンスルホニルオキシ基、ナフチルスルホニルオキシ基等
が挙げられる。これらのうち、製造上の容易さ、入手の
しやすさの点から、トルエンスルホニルオキシ基が好ま
しい。
換又は無置換のフェニルスルホニルオキシ基が挙げら
れ、具体的には、フェニルスルホニルオキシ基、トルエ
ンスルホニルオキシ基、ナフチルスルホニルオキシ基等
が挙げられる。これらのうち、製造上の容易さ、入手の
しやすさの点から、トルエンスルホニルオキシ基が好ま
しい。
【００２６】好ましい一般式(I) の化合物としては、Ｒ
１：n-ブチル基、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：Ｃｌの化合物；
Ｒ１：n-ブチル基、Ｘ１：Ｃｌ、Ｘ２、Ｘ３：ヒドロキ
シ基の化合物； Ｒ１：n-ブチル基、Ｘ１、Ｘ２：Ｃ
ｌ、Ｘ３：ヒドロキシ基の化合物； Ｒ１：n-ブチル
基、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：−ＯＣＯＣ7 Ｈ15の化合物；
Ｒ１：n-オクチル基、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：−ＯＣＯＣ9
Ｈ19の化合物等が挙げられる。
１：n-ブチル基、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：Ｃｌの化合物；
Ｒ１：n-ブチル基、Ｘ１：Ｃｌ、Ｘ２、Ｘ３：ヒドロキ
シ基の化合物； Ｒ１：n-ブチル基、Ｘ１、Ｘ２：Ｃ
ｌ、Ｘ３：ヒドロキシ基の化合物； Ｒ１：n-ブチル
基、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：−ＯＣＯＣ7 Ｈ15の化合物；
Ｒ１：n-オクチル基、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３：−ＯＣＯＣ9
Ｈ19の化合物等が挙げられる。
【００２７】次に、一般式(II)について詳しく説明す
る。
る。
【化１０】
【００２８】一般式(II)において、Ｒ２は直鎖状又は分
枝状の飽和アルキル基を表わし、一般式(I) におけるＲ
１と同義である。また、Ｙは、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、炭素数１８までの脂肪酸（ＲＣＯＯＨ）から誘導
されるアシルオキシ基（−ＯＣＯＲ）、アルキルスルホ
ニルオキシ基又はアリールスルホニルオキシ基を表わ
し、一般式(I) におけるＸ１〜Ｘ３と同義である。
枝状の飽和アルキル基を表わし、一般式(I) におけるＲ
１と同義である。また、Ｙは、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、炭素数１８までの脂肪酸（ＲＣＯＯＨ）から誘導
されるアシルオキシ基（−ＯＣＯＲ）、アルキルスルホ
ニルオキシ基又はアリールスルホニルオキシ基を表わ
し、一般式(I) におけるＸ１〜Ｘ３と同義である。
【００２９】好ましい一般式(II)の化合物としては、Ｒ
２：n-ブチル基、Ｙ：ヒドロキシ基の化合物； Ｒ２：
n-ブチル基、Ｙ：アセトキシ基の化合物； Ｒ２：n-ブ
チル基、Ｙ：−ＯＣＯＣ7 Ｈ15の化合物等が挙げられ
る。
２：n-ブチル基、Ｙ：ヒドロキシ基の化合物； Ｒ２：
n-ブチル基、Ｙ：アセトキシ基の化合物； Ｒ２：n-ブ
チル基、Ｙ：−ＯＣＯＣ7 Ｈ15の化合物等が挙げられ
る。
【００３０】次に、一般式(III）について詳しく説明す
る。
る。
【化１１】
【００３１】一般式(III) において、Ｒ３１、Ｒ３２、
Ｒ３３、Ｒ３４は、同一又は異なっていても良く、直鎖
状又は分枝状の飽和アルキル基、又はアリール基を表わ
す。
Ｒ３３、Ｒ３４は、同一又は異なっていても良く、直鎖
状又は分枝状の飽和アルキル基、又はアリール基を表わ
す。
【００３２】飽和アルキル基としては、前述の一般式
(I) におけるＲ１が表わす飽和アルキル基と同様のもの
が挙げられる。
(I) におけるＲ１が表わす飽和アルキル基と同様のもの
が挙げられる。
【００３３】アリール基としては、置換又は無置換のフ
ェニル基が挙げられ、具体的には、フェニル基、o-、m
-、p-トルイル基、o-、m-、p-メトキシフェニル基等が
挙げられる。これらのうち、製造上の容易さの点から、
フェニル基が好ましい。
ェニル基が挙げられ、具体的には、フェニル基、o-、m
-、p-トルイル基、o-、m-、p-メトキシフェニル基等が
挙げられる。これらのうち、製造上の容易さの点から、
フェニル基が好ましい。
【００３４】好ましい一般式(III) の化合物としては、
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４：フェニル基の化合
物； Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４：n-ブチル基の
化合物； Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４：n-オクチ
ル基の化合物等が挙げられる。
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４：フェニル基の化合
物； Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４：n-ブチル基の
化合物； Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４：n-オクチ
ル基の化合物等が挙げられる。
【００３５】次に、一般式(IV)について詳しく説明す
る。
る。
【化１２】
【００３６】一般式(IV)において、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ
４３、Ｒ４４は、同一又は異なっていても良く、直鎖状
又は分枝状の飽和アルキル基を表わし、一般式(I) にお
けるＲ１と同義である。
４３、Ｒ４４は、同一又は異なっていても良く、直鎖状
又は分枝状の飽和アルキル基を表わし、一般式(I) にお
けるＲ１と同義である。
【００３７】また、Ｚ１、Ｚ２は、同一又は異なってい
ても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１８ま
での脂肪酸（ＲＣＯＯＨ）から誘導されるアシルオキシ
基（−ＯＣＯＲ）、チオシアネート基（−ＮＣＳ）、ア
ルキルスルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキ
シ基を表わす。ハロゲン原子、炭素数１８までの脂肪酸
（ＲＣＯＯＨ）から誘導されるアシルオキシ基（−ＯＣ
ＯＲ）、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニルオキシ基については、一般式(I) におけるＸ１〜Ｘ
３と同様のものが挙げられる。
ても良く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１８ま
での脂肪酸（ＲＣＯＯＨ）から誘導されるアシルオキシ
基（−ＯＣＯＲ）、チオシアネート基（−ＮＣＳ）、ア
ルキルスルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキ
シ基を表わす。ハロゲン原子、炭素数１８までの脂肪酸
（ＲＣＯＯＨ）から誘導されるアシルオキシ基（−ＯＣ
ＯＲ）、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホ
ニルオキシ基については、一般式(I) におけるＸ１〜Ｘ
３と同様のものが挙げられる。
【００３８】また、一般式(IV)の化合物が次のような二
量体(1,3-disubstituted tetraorganodistannoxane) を
形成していても良い。
量体(1,3-disubstituted tetraorganodistannoxane) を
形成していても良い。
【００３９】
【化１３】
【００４０】好ましい一般式(IV)の化合物としては、Ｒ
４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：n-ブチル基、Ｚ１、Ｚ
２：アセトキシ基の化合物； Ｒ４１、Ｒ４２、
Ｒ４３、Ｒ４４：n-ブチル基、Ｚ１、Ｚ２：−ＯＣＯＣ
11Ｈ23の化合物等が挙げられる。
４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：n-ブチル基、Ｚ１、Ｚ
２：アセトキシ基の化合物； Ｒ４１、Ｒ４２、
Ｒ４３、Ｒ４４：n-ブチル基、Ｚ１、Ｚ２：−ＯＣＯＣ
11Ｈ23の化合物等が挙げられる。
【００４１】また、好ましい二量体形態の一般式(IV)の
化合物としては、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：n-
ブチル基、Ｚ１、Ｚ２：−ＮＣＳ基の化合物；
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：n-ブチル基、Ｚ１：
−ＮＣＳ基、Ｚ２：ヒドロキシ基の化合物； Ｒ４１、
Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：n-ブチル基、Ｚ１、Ｚ２：Ｃ
ｌの化合物； Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：n-ブ
チル基、Ｚ１：Ｃｌ、Ｚ２：ヒドロキシ基の化合物；
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：メチル基、Ｚ１、Ｚ
２：−ＮＣＳ基の化合物等が挙げられる。
化合物としては、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：n-
ブチル基、Ｚ１、Ｚ２：−ＮＣＳ基の化合物；
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：n-ブチル基、Ｚ１：
−ＮＣＳ基、Ｚ２：ヒドロキシ基の化合物； Ｒ４１、
Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：n-ブチル基、Ｚ１、Ｚ２：Ｃ
ｌの化合物； Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：n-ブ
チル基、Ｚ１：Ｃｌ、Ｚ２：ヒドロキシ基の化合物；
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４：メチル基、Ｚ１、Ｚ
２：−ＮＣＳ基の化合物等が挙げられる。
【００４２】一般式(I) 〜(III) の化合物は、例えば以
下のような反応により得ることができる。
下のような反応により得ることができる。
【００４３】一般にテトラアルキルスズ、テトラフェニ
ルスズは、塩化スズ（４価）に対応するトリアルキルア
ルミニウム、アルキルクロライド、アルキルマグネシウ
ムクロライドを反応させて合成することができる（稲
葉、有機合成化学, 23, 806 (1965)）。以下の式におい
てＲ' 、Ｒ''はアルキル基を表わす。
ルスズは、塩化スズ（４価）に対応するトリアルキルア
ルミニウム、アルキルクロライド、アルキルマグネシウ
ムクロライドを反応させて合成することができる（稲
葉、有機合成化学, 23, 806 (1965)）。以下の式におい
てＲ' 、Ｒ''はアルキル基を表わす。
【００４４】
【化１４】
【００４５】トリハロゲン化モノアルキルスズは、テト
ラアルキルスズに塩化スズを反応させて合成することが
できる。
ラアルキルスズに塩化スズを反応させて合成することが
できる。
【００４６】
【化１５】
【００４７】トリハロゲン化モノアルキルスズは、さら
にモノアルキルスズ誘導体に変換することができる。
にモノアルキルスズ誘導体に変換することができる。
【００４８】
【化１６】
【００４９】一般式(IV)の化合物は、例えば次のように
して合成することができる。すなわち、ジブチルスズオ
キサイド（２当量）に無水酢酸（１当量）を不活性溶媒
（トルエン、キシレン、ヘキサン等）中で、５０〜６０
℃、１〜２時間加熱し、溶媒を留去すれば、目的物を収
率良く得ることができる。
して合成することができる。すなわち、ジブチルスズオ
キサイド（２当量）に無水酢酸（１当量）を不活性溶媒
（トルエン、キシレン、ヘキサン等）中で、５０〜６０
℃、１〜２時間加熱し、溶媒を留去すれば、目的物を収
率良く得ることができる。
【００５０】
【化１７】
【００５１】また、一般式(IV)の化合物が二量体である
場合には、diorganotin dihalideをアルカリ存在下、部
分加水分解することにより合成することができる（Okaw
ara,R.; Wada,M. Adv. Organomet. Chem. 1967, 5, 13
7）。
場合には、diorganotin dihalideをアルカリ存在下、部
分加水分解することにより合成することができる（Okaw
ara,R.; Wada,M. Adv. Organomet. Chem. 1967, 5, 13
7）。
【００５２】次に、本発明のラクチド製造方法について
説明する。本発明の方法では、前記一般式(I) 、一般式
(II)、一般式(III) 又は一般式(IV)で示されるラクチド
化触媒のうちの少なくとも１種の触媒存在下、乳酸オリ
ゴマーを減圧下に加熱し解重合させてラクチドに変換す
る。
説明する。本発明の方法では、前記一般式(I) 、一般式
(II)、一般式(III) 又は一般式(IV)で示されるラクチド
化触媒のうちの少なくとも１種の触媒存在下、乳酸オリ
ゴマーを減圧下に加熱し解重合させてラクチドに変換す
る。
【００５３】本発明の方法で用いる乳酸オリゴマーは、
解重合の時にラクチド留出分中への乳酸あるいは乳酸の
鎖状二量体の混入を防ぐという観点から、一般に重合度
８〜２５程度（分子量６００〜２０００程度）のもので
あるが、この範囲に限定されるものではない。このよう
な乳酸オリゴマーは、乳酸モノマーを減圧（一般に１５
〜１０ｍｍＨｇ程度）下で加熱（一般に１２０〜１６０
℃）することによって得ることができる。
解重合の時にラクチド留出分中への乳酸あるいは乳酸の
鎖状二量体の混入を防ぐという観点から、一般に重合度
８〜２５程度（分子量６００〜２０００程度）のもので
あるが、この範囲に限定されるものではない。このよう
な乳酸オリゴマーは、乳酸モノマーを減圧（一般に１５
〜１０ｍｍＨｇ程度）下で加熱（一般に１２０〜１６０
℃）することによって得ることができる。
【００５４】本発明においては、単離された乳酸オリゴ
マーを用いても良いが、乳酸モノマーを減圧下加熱する
ことによって得られた乳酸オリゴマーを単離せずに解重
合反応に付しても良い。
マーを用いても良いが、乳酸モノマーを減圧下加熱する
ことによって得られた乳酸オリゴマーを単離せずに解重
合反応に付しても良い。
【００５５】解重合反応における、前記一般式(I) 〜(I
V)のいずれかで示されるラクチド化触媒の添加量は、処
理すべき乳酸オリゴマーを構成する全乳酸単位の０．０
１〜１モル％であることが好ましい。０．０１モル％未
満では、触媒としての作用が不十分であり、一方、１モ
ル％を超えて添加しても触媒作用に変化はなく、また経
済的にも好ましくない。なお、一般式(IV)の二量体の場
合は、単量体として上記添加量であれば良い。
V)のいずれかで示されるラクチド化触媒の添加量は、処
理すべき乳酸オリゴマーを構成する全乳酸単位の０．０
１〜１モル％であることが好ましい。０．０１モル％未
満では、触媒としての作用が不十分であり、一方、１モ
ル％を超えて添加しても触媒作用に変化はなく、また経
済的にも好ましくない。なお、一般式(IV)の二量体の場
合は、単量体として上記添加量であれば良い。
【００５６】解重合反応における加熱温度は、一般に減
圧下で１３０〜２３０℃であるが、１９０℃以下である
ことが好ましい。より好ましい加熱温度は、減圧下（３
ｍｍＨｇ）で１８０〜１９０℃である。１９０℃を超え
ると、得られるラクチドの光学純度が低下し易い。
圧下で１３０〜２３０℃であるが、１９０℃以下である
ことが好ましい。より好ましい加熱温度は、減圧下（３
ｍｍＨｇ）で１８０〜１９０℃である。１９０℃を超え
ると、得られるラクチドの光学純度が低下し易い。
【００５７】すなわち、下式の乳酸オリゴマーの解重合
反応によると、乳酸オリゴマーを構成する乳酸単位の不
斉炭素原子の絶対配置に応じて、生成するラクチドの光
学純度が定まってくる。
反応によると、乳酸オリゴマーを構成する乳酸単位の不
斉炭素原子の絶対配置に応じて、生成するラクチドの光
学純度が定まってくる。
【００５８】
【化１８】
【００５９】ところが、解重合反応における加熱温度が
高い場合、不斉炭素原子の立体反転が起こり、生成する
ラクチドの光学純度が低下するものと考えられる。本発
明の解重合触媒を用いると、乳酸オリゴマーを比較的低
温で解重合することができるので、例えば、乳酸オリゴ
マーを構成する乳酸単位がＬ体：約９８％、Ｄ体約２％
のオリゴマーから光学純度９９．５％ｅｅ以上のＬ，Ｌ
−ラクチドを得ることができる。
高い場合、不斉炭素原子の立体反転が起こり、生成する
ラクチドの光学純度が低下するものと考えられる。本発
明の解重合触媒を用いると、乳酸オリゴマーを比較的低
温で解重合することができるので、例えば、乳酸オリゴ
マーを構成する乳酸単位がＬ体：約９８％、Ｄ体約２％
のオリゴマーから光学純度９９．５％ｅｅ以上のＬ，Ｌ
−ラクチドを得ることができる。
【００６０】解重合反応における減圧度は、前記加熱温
度におけるラクチドの蒸気圧以下の圧力であり、通常１
〜１００ｍｍＨｇ程度である。より低圧とした方が加熱
温度を低くすることができるので好ましく、従って１〜
１０ｍｍＨｇが好ましく、１〜５ｍｍＨｇがより好まし
い。
度におけるラクチドの蒸気圧以下の圧力であり、通常１
〜１００ｍｍＨｇ程度である。より低圧とした方が加熱
温度を低くすることができるので好ましく、従って１〜
１０ｍｍＨｇが好ましく、１〜５ｍｍＨｇがより好まし
い。
【００６１】このような温度および減圧度にすることに
より、乳酸オリゴマーが溶融し触媒と均一となり、解重
合反応が進行し、生成したラクチドを留去することがで
きる。例えば、２ｍｍＨｇの減圧下では、９０〜１１５
℃の留分としてラクチドが得られる。解重合反応に要す
る時間は、通常２．５〜３．５時間程度である。
より、乳酸オリゴマーが溶融し触媒と均一となり、解重
合反応が進行し、生成したラクチドを留去することがで
きる。例えば、２ｍｍＨｇの減圧下では、９０〜１１５
℃の留分としてラクチドが得られる。解重合反応に要す
る時間は、通常２．５〜３．５時間程度である。
【００６２】本発明によると、特定構造のスズ化合物を
乳酸オリゴマーの解重合触媒として用いるので、乳酸オ
リゴマーを比較的低温で解重合して高化学収率で高光学
純度のラクチドを製造することができる。
乳酸オリゴマーの解重合触媒として用いるので、乳酸オ
リゴマーを比較的低温で解重合して高化学収率で高光学
純度のラクチドを製造することができる。
【００６３】本発明により製造されたＬ，Ｌ−ラクチド
は高光学純度を有しており、このラクチドを開環重合さ
せて得られるポリＬ乳酸は結晶性が高く、ポリマーの成
形がやや困難であるが、開環重合の際に適量のＤ，Ｄ−
ラクチド又はメソＤ，Ｌ−ラクチドを用いることによっ
て、ポリ乳酸の結晶性を容易に制御することができる。
は高光学純度を有しており、このラクチドを開環重合さ
せて得られるポリＬ乳酸は結晶性が高く、ポリマーの成
形がやや困難であるが、開環重合の際に適量のＤ，Ｄ−
ラクチド又はメソＤ，Ｌ−ラクチドを用いることによっ
て、ポリ乳酸の結晶性を容易に制御することができる。
【００６４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
【００６５】（生成ラクチドのＧＣ分析条件） カラム：CHROMPACK 社製 キャピラリーカラム CP-Cyc
lodextrine−β−236M-19 （225-250 ℃） ０．２５ｍｍＩ．Ｄ×５０ｍ ｄｆ＝０．２５μｍ Shimadzu GC 9AM ガスクロマトグラフィー Ｈ2 ： ０．５Kg／cm2 Carrier gas Ｈｅ： ３．０Kg／cm2 ， ５０ml／min
（make up gas) Air ：０．８Kg／cm2 カラム温度： １５０℃ インジェクター温度： ２５０℃ 検出器： ＦＩＤ
lodextrine−β−236M-19 （225-250 ℃） ０．２５ｍｍＩ．Ｄ×５０ｍ ｄｆ＝０．２５μｍ Shimadzu GC 9AM ガスクロマトグラフィー Ｈ2 ： ０．５Kg／cm2 Carrier gas Ｈｅ： ３．０Kg／cm2 ， ５０ml／min
（make up gas) Air ：０．８Kg／cm2 カラム温度： １５０℃ インジェクター温度： ２５０℃ 検出器： ＦＩＤ
【００６６】［実施例１］１ｌ蒸留フラスコに９０．１
〜９０．２％Ｌ−乳酸３００ｇ（３モル、Ｌ体９８．４
〜９８．６％，Ｄ体１．６〜１．４％のもの、ＰＵＲＡ
Ｃ社製）を入れ、減圧下（１０ｍｍＨｇ）、１２０〜１
５０℃で７時間攪拌し乳酸オリゴマーとした。乳酸オリ
ゴマーの分子量は約１０００であった。
〜９０．２％Ｌ−乳酸３００ｇ（３モル、Ｌ体９８．４
〜９８．６％，Ｄ体１．６〜１．４％のもの、ＰＵＲＡ
Ｃ社製）を入れ、減圧下（１０ｍｍＨｇ）、１２０〜１
５０℃で７時間攪拌し乳酸オリゴマーとした。乳酸オリ
ゴマーの分子量は約１０００であった。
【００６７】これに触媒Ｏ＝Ｓｎ（Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＨ）
（商品名：ＦＡＳＣＡＴ ４１００、ELF ATOCHEM No
rth America 社製）を０．０３モル（乳酸オリゴマーを
構成する全乳酸単位の１モル％）加え、減圧下（２ｍｍ
Ｈｇ）で蒸留し、フラスコ内の温度は１９０℃以下に保
ちながら、ｂｐ＝９０〜１１５℃のラクチド留分を分取
した。分取時間は約３時間であった。ラクチド留分１９
３ｇ（ラクチドの化学収率：出発のＬ−乳酸を基準とし
て８９％）を得た。
（商品名：ＦＡＳＣＡＴ ４１００、ELF ATOCHEM No
rth America 社製）を０．０３モル（乳酸オリゴマーを
構成する全乳酸単位の１モル％）加え、減圧下（２ｍｍ
Ｈｇ）で蒸留し、フラスコ内の温度は１９０℃以下に保
ちながら、ｂｐ＝９０〜１１５℃のラクチド留分を分取
した。分取時間は約３時間であった。ラクチド留分１９
３ｇ（ラクチドの化学収率：出発のＬ−乳酸を基準とし
て８９％）を得た。
【００６８】このようにして得られたラクチド留分につ
いて、上記のようにβ−シクロデキストリン担体のキャ
ピラリーカラムを用いてＧＣ分析し、生成物の分離定量
を行なった。ＬＬ−ラクチド、ＤＤ−ラクチド、ＬＤ−
ラクチド（メソ）、副生成物の生成比（ＧＣ面積％）を
表１に示す。ＬＬ−ラクチドの光学純度を求めると、１
００％ｅｅであった。
いて、上記のようにβ−シクロデキストリン担体のキャ
ピラリーカラムを用いてＧＣ分析し、生成物の分離定量
を行なった。ＬＬ−ラクチド、ＤＤ−ラクチド、ＬＤ−
ラクチド（メソ）、副生成物の生成比（ＧＣ面積％）を
表１に示す。ＬＬ−ラクチドの光学純度を求めると、１
００％ｅｅであった。
【００６９】［実施例２］実施例１において、触媒とし
てＳｎ（Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＨ）2 Ｃｌ（商品名：ＦＡＳＣ
ＡＴ ４１０１、ELF ATOCHEM North America 社製）
０．０３モルを用いた以外は、実施例１と全く同様の操
作を行ない、ラクチド留分１８２ｇ（８４％）を得た。
得られたラクチド留分について、ＧＣ分析し、生成物の
分離定量を行なった。ＬＬ−ラクチドの光学純度は９
９．６％ｅｅであった。
てＳｎ（Ｃ4 Ｈ9 ）（ＯＨ）2 Ｃｌ（商品名：ＦＡＳＣ
ＡＴ ４１０１、ELF ATOCHEM North America 社製）
０．０３モルを用いた以外は、実施例１と全く同様の操
作を行ない、ラクチド留分１８２ｇ（８４％）を得た。
得られたラクチド留分について、ＧＣ分析し、生成物の
分離定量を行なった。ＬＬ−ラクチドの光学純度は９
９．６％ｅｅであった。
【００７０】［実施例３］実施例１において、触媒とし
てＳｎ（Ｃ4 Ｈ9 ）Ｃｌ3 （商品名：ＣＥＲＴＩＮＣＯ
ＡＴ ＴＣ−１００、ELF ATOCHEM North America 社
製）０．０３モルを用いた以外は、実施例１と全く同様
の操作を行ない、ラクチド留分１８３ｇ（８５％）を得
た。得られたラクチド留分について、ＧＣ分析し、生成
物の分離定量を行なった。ＬＬ−ラクチドの光学純度は
１００％ｅｅであった。
てＳｎ（Ｃ4 Ｈ9 ）Ｃｌ3 （商品名：ＣＥＲＴＩＮＣＯ
ＡＴ ＴＣ−１００、ELF ATOCHEM North America 社
製）０．０３モルを用いた以外は、実施例１と全く同様
の操作を行ない、ラクチド留分１８３ｇ（８５％）を得
た。得られたラクチド留分について、ＧＣ分析し、生成
物の分離定量を行なった。ＬＬ−ラクチドの光学純度は
１００％ｅｅであった。
【００７１】［実施例４］実施例１において、触媒とし
てＳｎ（Ｃ5 Ｈ6 ）4 ０．０３モルを用いた以外は、実
施例１と全く同様の操作を行ない、ラクチド留分１４９
ｇ（６９％）を得た。得られたラクチド留分について、
ＧＣ分析し、生成物の分離定量を行なった。ＬＬ−ラク
チドの光学純度は９９．５％ｅｅであった。
てＳｎ（Ｃ5 Ｈ6 ）4 ０．０３モルを用いた以外は、実
施例１と全く同様の操作を行ない、ラクチド留分１４９
ｇ（６９％）を得た。得られたラクチド留分について、
ＧＣ分析し、生成物の分離定量を行なった。ＬＬ−ラク
チドの光学純度は９９．５％ｅｅであった。
【００７２】［実施例５］実施例１において、触媒とし
てＯ−［Ｓｎ（Ｃ4 Ｈ9 ）2 （ＯＣＯＣＨ3 ）］2 （商
品名：ＴＫ−１、武田薬品社製）０．０３モルを用いた
以外は、実施例１と全く同様の操作を行ない、ラクチド
留分１８５ｇ（８６％）を得た。得られたラクチド留分
について、ＧＣ分析し、生成物の分離定量を行なった。
ＬＬ−ラクチドの光学純度は９９．７％ｅｅであった。
てＯ−［Ｓｎ（Ｃ4 Ｈ9 ）2 （ＯＣＯＣＨ3 ）］2 （商
品名：ＴＫ−１、武田薬品社製）０．０３モルを用いた
以外は、実施例１と全く同様の操作を行ない、ラクチド
留分１８５ｇ（８６％）を得た。得られたラクチド留分
について、ＧＣ分析し、生成物の分離定量を行なった。
ＬＬ−ラクチドの光学純度は９９．７％ｅｅであった。
【００７３】以上の結果を表１にまとめて示す。表１よ
り、本発明の特定構造のスズ化合物を解重合触媒として
用いると、高化学収率で高光学純度のラクチドを製造す
ることができることが明らかである。
り、本発明の特定構造のスズ化合物を解重合触媒として
用いると、高化学収率で高光学純度のラクチドを製造す
ることができることが明らかである。
【００７４】
【発明の効果】本発明のラクチド化触媒は、上述のよう
に、特定構造のスズ化合物であり、優れた乳酸オリゴマ
ーの解重合作用を有する。この触媒を用いる本発明のラ
クチド製造方法によれば、乳酸オリゴマーを比較的低温
で解重合することができ、高化学収率で高光学純度のラ
クチドを製造することができる。
に、特定構造のスズ化合物であり、優れた乳酸オリゴマ
ーの解重合作用を有する。この触媒を用いる本発明のラ
クチド製造方法によれば、乳酸オリゴマーを比較的低温
で解重合することができ、高化学収率で高光学純度のラ
クチドを製造することができる。
【００７５】
【表１】
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式(I) 、一般式(II)、一般式(I
II) 又は一般式(IV)で示される、乳酸オリゴマーのラク
チド化触媒。 【化１】 （一般式(I) において、Ｒ１は飽和アルキル基を表わ
し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、同一又は異なっていても良
く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１８までの脂
肪酸から誘導されるアシルオキシ基、アルキルスルホニ
ルオキシ基又はアリールスルホニルオキシ基を表わ
す。） 【化２】 （一般式(II)において、Ｒ２は飽和アルキル基を表わ
し、Ｙは、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１８ま
での脂肪酸から誘導されるアシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基又はアリールスルホニルオキシ基を表
わす。） 【化３】 （一般式(III) において、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ
３４は、同一又は異なっていても良く、飽和アルキル基
又はアリール基を表わす。） 【化４】 （一般式(IV)において、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ
４４は、同一又は異なっていても良く、飽和アルキル基
を表わし、Ｚ１、Ｚ２は、同一又は異なっていても良
く、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１８までの脂
肪酸から誘導されるアシルオキシ基、チオシアネート
（−ＮＣＳ）基、アルキルスルホニルオキシ基又はアリ
ールスルホニルオキシ基を表わす。また、一般式(IV)の
化合物が二量体を形成していても良い。） - 【請求項２】 乳酸オリゴマーを、触媒存在下、減圧下
に加熱し解重合させてラクチドを製造する方法におい
て、触媒として、請求項１に記載のラクチド化触媒のう
ちの少なくとも１種を用いることを特徴とする、ラクチ
ド製造方法。 - 【請求項３】 用いる触媒の量が、処理すべき乳酸オリ
ゴマーを構成する全乳酸単位の０．０１〜１モル％であ
る、請求項２に記載のラクチド製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17306896A JP3780567B2 (ja) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | ラクチド製造方法 |
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| JPH09327625A true JPH09327625A (ja) | 1997-12-22 |
| JP3780567B2 JP3780567B2 (ja) | 2006-05-31 |
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|---|---|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010120915A (ja) * | 2008-11-22 | 2010-06-03 | Kitakyushu Foundation For The Advancement Of Industry Science & Technology | 難燃化乳酸ポリマー組成物からのラクチドの回収方法 |
| JP2011506573A (ja) * | 2007-12-19 | 2011-03-03 | フテロ ソシエテ アノニム | ラクチドの製造方法 |
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