JPH09324140A - Powder coating and its coating - Google Patents

Powder coating and its coating

Info

Publication number
JPH09324140A
JPH09324140A JP16243296A JP16243296A JPH09324140A JP H09324140 A JPH09324140 A JP H09324140A JP 16243296 A JP16243296 A JP 16243296A JP 16243296 A JP16243296 A JP 16243296A JP H09324140 A JPH09324140 A JP H09324140A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
powder coating
styrene
graft
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP16243296A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akira Fujiwara
晃 藤原
Yoshihito Suwa
義仁 諏訪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tomoegawa Co Ltd
Original Assignee
Tomoegawa Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tomoegawa Paper Co Ltd filed Critical Tomoegawa Paper Co Ltd
Priority to JP16243296A priority Critical patent/JPH09324140A/en
Publication of JPH09324140A publication Critical patent/JPH09324140A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject coating containing a graft polymer having a polystyrene main chain and specific graft chains and having small particle diameters, suitable for thin film coatings, excellent in a positive charge property and useful for tribo-charge type spray guns, etc. SOLUTION: This powder coating contains a graft polymer having a polystyrene main chain and graft chains each having a skeleton of the formula [R1 is a 11-17C hydrocarbon; R2 , R3 are each H, a 1-8C hydrocarbon; R4 is a 1-12C alkylene which may contain an ether bond in the group; X<-> is an anion; (n) is 2-100] and having a volume-average particle diameter of 7-20μm. The content of the graft polymer is 0.5-10 pts.wt. per 100 pts.wt. of a binding resin. The graft polymer is obtained e.g. by introducing the graft chains to the functional group parts of a functional group-having styrenic resin (e.g. styrene/ chloromethylene styrene copolymer).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は薄膜塗装に適し、正荷電
性に優れた小粒径の粉体塗料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a powder coating having a small particle size, which is suitable for thin film coating and has excellent positive chargeability.

【0002】[0002]

【従来の技術】粉体塗料は、溶剤塗料に比べ揮発分、臭
気とも少なく、公害対策および環境規制の面で非常に有
益であることは周知である。従来上市されている粉体塗
料は、体積平均粒子径が30〜40μmであり、厳密な
分級がなされていないため、粒子径分布は非常にブロー
ドなものであった。そのため、塗膜の平滑性の向上、塗
膜の薄膜化による作業効率の向上やトータルコストダウ
ン等の市場ニーズを満足するものではなかった。粉体塗
料では、良好な平滑性を有する塗膜を形成させるために
は膜厚が平均粒子径の2〜3倍以上になるように塗装す
る必要があり、平均粒子径の大きな従来の粉体塗料を使
用した塗装においては60μm程度の厚い塗膜しか形成
できなかった。
2. Description of the Related Art It is well known that powder coatings have less volatile components and odors than solvent coatings and are very useful in terms of pollution control and environmental regulations. The powder coating materials that have hitherto been put on the market have a volume average particle diameter of 30 to 40 μm and have not been subjected to strict classification, so that the particle diameter distribution is very broad. Therefore, it has not satisfied the market needs such as improvement of the smoothness of the coating film, improvement of working efficiency by thinning the coating film, and total cost reduction. With powder coatings, in order to form a coating film having good smoothness, it is necessary to coat the coating so that the film thickness is 2 to 3 times the average particle diameter or more. In coating with the paint, only a thick coating film of about 60 μm could be formed.

【0003】静電塗装機に関しては、従来一般的に使用
されてきた粉体塗料の塗装方式としてコロナ帯電方式の
スプレーガンがある。この方式では、スプレーガンの先
端に設けられたコロナ電極から生成されたコロナイオン
によって負荷電された粉体塗料が、導電体である被塗物
と電極との間に形成された電界及び空気流にそって飛翔
し、被塗物に付着する。このようなコロナ帯電方式に
は、2つの大きな技術的課題があることが分かってい
る。1つはファラデーケージ効果と呼ばれ、電界(電気
力線)が被塗物の凹部に形成されないことによって、粉
体塗料が凹部には少量しか付着せず、逆に電気力線が集
中するエッジ部には多量に付着するという現象である。
もう1つは逆電離現象と呼ばれ、被塗物上に堆積された
粉体塗料及び遊離コロナイオンの蓄積電荷が大きくなり
すぎて火花放電を生じ、塗装面にクレータ状の不良箇所
を生じる現象である。
Regarding the electrostatic coating machine, there is a corona charging type spray gun as a coating method of powder coating material which has been generally used conventionally. In this method, the powder paint negatively charged by corona ions generated from the corona electrode provided at the tip of the spray gun causes the electric field and the air flow formed between the object to be coated, which is a conductor, and the electrode. It flies along and adheres to the object to be coated. It has been found that such a corona charging method has two major technical problems. One is called the Faraday cage effect. Since the electric field (lines of electric force) is not formed in the concave part of the object to be coated, the powder coating adheres only a small amount to the concave part, and conversely the edge where electric lines of force concentrate. It is a phenomenon that a large amount adheres to the part.
The other is the phenomenon called reverse ionization, which is a phenomenon in which the accumulated charge of the powder coating material and free corona ions deposited on the object becomes too large and spark discharge occurs, causing crater-like defects on the coated surface. Is.

【0004】これらの問題を解決するため、近年トリボ
帯電方式のスプレーガンが使用されてきている。この方
式では、空気流によって搬送される粉体塗料がスプレー
ガン内壁に存在するフッ素樹脂部との摩擦によって正に
帯電し、空気流のみによって被塗物まで飛翔して付着す
る。この方式では電界が形成されないので凹部へも粉体
塗料が良好に付着し、遊離イオンが発生しないので逆電
離現象も起きにくい。しかし、粉体塗料の帯電が摩擦だ
けによるため絶対的な帯電量がコロナ帯電方式よりも低
く、粉体塗料のスプレーガンからの吐出量を上げたり、
高湿下で使用した場合に十分な帯電量が得られないため
粉体塗料の被塗物への塗着が不十分になるなどの問題点
が明らかになっている。このような理由からトリボ帯電
方式のスプレーガンで塗着性がよく、かつ薄膜塗装が可
能な小粒径粉体塗料の市場ニーズは高い。しかし、トリ
ボ帯電方式のスプレーガンでは粉体塗料の小粒径化によ
り個々の粉体粒子は表面積の減少により帯電量が減少す
るので、塗着性が悪化するという問題が発生していた。
In order to solve these problems, a tribo-charging type spray gun has been used in recent years. In this system, the powder coating material carried by the air flow is positively charged by friction with the fluororesin portion existing on the inner wall of the spray gun, and is only flying and adheres to the object to be coated by the air flow. In this method, since no electric field is formed, the powder coating material adheres well to the recesses, and free ions are not generated, so that the reverse ionization phenomenon is unlikely to occur. However, since the powder paint is charged only by friction, the absolute charge amount is lower than that of the corona charging method, and the discharge amount of the powder paint from the spray gun is increased.
It has been clarified that when used in high humidity, a sufficient amount of charge cannot be obtained, resulting in insufficient coating of the powder coating material on the article to be coated. For these reasons, there is a high market need for a powder coating of small particle size, which has good coating properties with a tribo-charging type spray gun and is capable of thin film coating. However, in the tribo-charging type spray gun, the amount of charge of each powder particle is reduced due to the reduction of the surface area due to the reduction of the particle diameter of the powder coating material, which causes a problem that the coating property is deteriorated.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、薄膜塗装の
可能な体積平均粒子径が7〜20μmの小粒径粉体塗料
を、トリボ帯電方式のスプレーガンを用いて塗装した場
合に起こる塗着性不良を改良することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is applied when a powder coating of small particle size having a volume average particle size of 7 to 20 μm capable of thin film coating is applied using a tribo-charging type spray gun. The purpose is to improve poor adhesion.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリスチレン
系の主鎖と下記一般式(1)で示される骨格を持つグラ
フト鎖とを有するグラフト重合体を含有し、かつ体積平
均粒子径が7〜20μmであることを特徴とする粉体塗
料である。
The present invention contains a graft polymer having a polystyrene main chain and a graft chain having a skeleton represented by the following general formula (1), and has a volume average particle size of 7: It is a powder coating material characterized by having a thickness of up to 20 μm.

【化2】 (式中、R1はC11〜C17の炭化水素基を、R2およびR
3は水素またはC1〜C8の炭化水素基であるか、あるい
はR2とR3は相互に連結されて芳香環を形成していても
よい。R4は基中にエーテル結合を含んでいてもよいC1
〜C12のアルキレン基を、X-はアニオンを、nは2〜
100の整数を表す) また、本発明の塗装方法は、上記粉体塗料を塗料搬送部
に設置されたフッ素原子を含有する部材との摩擦で正荷
電した後、被塗物に吹き付けることを特徴とする。
Embedded image (Wherein, R 1 is a hydrocarbon group of C 11 ~C 17, R 2 and R
3 is hydrogen or a C 1 -C 8 hydrocarbon group, or R 2 and R 3 may be connected to each other to form an aromatic ring. R 4 is C 1 which may contain an ether bond in the group.
To C 12 alkylene group, X is an anion, and n is 2 to
In addition, the coating method of the present invention is characterized in that the powder coating material is positively charged by friction with a member containing a fluorine atom installed in the coating material transporting portion, and then sprayed onto an object to be coated. And

【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいては、粉体塗料の構成成分としてポリスチレン系の
主鎖と上記一般式(1)で示される骨格を持つグラフト
鎖とを有するグラフト重合体を含有することを最大の特
徴としている。このグラフト重合体を使用することによ
り、摩擦帯電の立ち上がり時間が短くなり、トリボ帯電
方式のスプレーガン内部で十分な帯電量まで容易に帯電
されるようになる。また、高湿環境下でも実用上十分な
帯電量を得ることができる。更に、上記グラフト重合体
は無色あるいは淡色のものが多く、粉体塗料のカラーマ
ッチングの際に障害とならないためカラー粉体塗料に好
適である。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The greatest feature of the present invention is that it contains a graft polymer having a polystyrene main chain and a graft chain having the skeleton represented by the general formula (1) as a constituent of the powder coating material. By using this graft polymer, the rise time of triboelectrification is shortened, and the triboelectrification type spray gun is easily charged to a sufficient charge amount. Further, it is possible to obtain a practically sufficient charge amount even in a high humidity environment. Further, the above-mentioned graft polymers are often colorless or light-colored and do not hinder the color matching of powder coatings, and are therefore suitable for color powder coatings.

【0008】本発明で使用するグラフト重合体は官能基
を有するスチレン系樹脂の官能基の部分に一般式(1)
で示されるグラフト鎖を導入したものである。従って官
能基を有するスチレン系樹脂の官能基の部分を除いたも
のが本発明のポリスチレン系の主鎖である。
The graft polymer used in the present invention has the general formula (1) at the functional group portion of the styrene resin having a functional group.
The graft chain represented by is introduced. Therefore, the polystyrene-based main chain of the present invention is obtained by removing the functional group portion of the styrene-based resin having a functional group.

【0009】上記官能基を有するスチレン系樹脂として
は、ハロメチル基を有するスチレン系樹脂およびアミノ
基を有するスチレン系樹脂などが挙げられる。ハロメチ
ル基を有するスチレン系樹脂としてはスチレンモノマ
ー、ハロメチル化スチレンモノマーおよび必要により他
のモノマーを共重合したもの等が挙げられる。ハロメチ
ル化スチレンモノマーとしてはクロロメチルスチレン、
プロモメチルスチレンなどが挙げられる。これらのうち
好ましいものはクロロメチルスチレンである。一方、ア
ミノ基を有するスチレン系樹脂としてはスチレンモノマ
ー、アミノ基含有モノマーおよび必要により他のモノマ
ーを共重合したもの等が挙げられる。アミノ基含有モノ
マーとしては、アミノ基含有スチレン(1−スチリルメ
チルイミダゾールなど)、アミノ基含有(メタ)アクリ
レート{(ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレー
ト、1−[2−(メタ)アクリロイルオキシエチル]イ
ミダゾールなど)}およびアミノ基含有(メタ)アクリ
ルアミド{ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルア
ミド、1−(メタ)アクリロイルイミダゾールなど}な
どが挙げられる。これらのうち好ましいものはアミノ基
含有(メタ)アクリレートおよびアミノ基含有(メタ)
アクリルアミドである。前記ハロメチル基を有するスチ
レン系樹脂及びアミノ基を有するスチレン系樹脂におい
て、必要により共重合成分として使用する他のモノマー
としては、スチレンの置換体、(メタ)アクリル系モノ
マーおよびその他のビニル系モノマーが挙げられる。
Examples of the styrene resin having a functional group include a styrene resin having a halomethyl group and a styrene resin having an amino group. Examples of the styrene-based resin having a halomethyl group include a styrene monomer, a halomethylated styrene monomer and, if necessary, a copolymer of other monomers. Chloromethylstyrene as the halomethylated styrene monomer,
Promomethyl styrene etc. are mentioned. Preferred among these is chloromethylstyrene. On the other hand, examples of the styrene-based resin having an amino group include a styrene monomer, an amino group-containing monomer and, if necessary, a copolymer of other monomers. Examples of the amino group-containing monomer include amino group-containing styrene (1-styrylmethylimidazole, etc.), amino group-containing (meth) acrylate {(dimethylaminoethyl (meth) acrylate, 1- [2- (meth) acryloyloxyethyl] imidazole. Etc.) and amino group-containing (meth) acrylamide {dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, 1- (meth) acryloylimidazole, etc.} and the like. Among these, preferred are amino group-containing (meth) acrylates and amino group-containing (meth) acrylates.
It is acrylamide. In the styrene-based resin having a halomethyl group and the styrene-based resin having an amino group, as the other monomer used as a copolymerization component, if necessary, a styrene substitution product, a (meth) acrylic-based monomer and other vinyl-based monomers are used. Can be mentioned.

【0010】上記スチレンの置換体としては、アルキル
置換スチレン(α−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、p−クミルスチレンなど)、ハロゲン置換スチレン
[(ポリ)クロロスチレン、(ポリ)プロモスチレンな
ど]、アセトキシスチレン、ヒドロキシスチレンなどが
挙げられる。また、(メタ)アクリル系モノマーとして
は(メタ)アクリレート{C1〜C1 8のアルキル(メ
タ)アクリレート[(メチル(メタ)アクリレート、エ
チル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
ト、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリ
ル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレ
ートなど]、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリレート
[ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートなど]な
ど}、(メタ)アクリルアミド[(メタ)アクリルアミ
ドなど]、ニトリル基含有(メタ)アクリル系モノマー
[(メタ)アクリロニトリルなど]などが挙げられる。
またその他のビニル系モノマーとしてはビニルエステル
(酢酸ビニルなど)、脂肪族ビニル炭化水素(ブタジエ
ン、イソプレンなど)、ハロゲン化オレフィン(塩化ビ
ニル、臭化ビニルなど)、不飽和モノまたはポリカルボ
ン酸[(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
イタコン酸、ケイ皮酸など]、それらの無水物(無水マ
レイン酸など)などが挙げられる。
Examples of the substituted styrene include alkyl-substituted styrene (α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-cumylstyrene, etc.), halogen-substituted styrene [(poly) chlorostyrene, (poly) promostyrene, etc.], acetoxy. Examples thereof include styrene and hydroxystyrene. Further, (meth) alkyl (meth) acrylate [(methyl (meth) acrylate as the acrylic monomer (meth) acrylate {C 1 ~C 1 8, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (Meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate and the like], hydroxyl group-containing (meth) acrylate [hydroxyethyl (meth) acrylate and the like]}, (meth) acrylamide [(meth) acrylamide and the like], Examples thereof include nitrile group-containing (meth) acrylic monomers [(meth) acrylonitrile, etc.].
Other vinyl-based monomers include vinyl esters (vinyl acetate, etc.), aliphatic vinyl hydrocarbons (butadiene, isoprene, etc.), halogenated olefins (vinyl chloride, vinyl bromide, etc.), unsaturated mono- or polycarboxylic acids [( (Meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid,
Itaconic acid, cinnamic acid, etc.], and their anhydrides (maleic anhydride, etc.) and the like.

【0011】スチレンモノマーとハロメチル化スチレン
モノマーまたはアミノ基含有モノマーと必要により使用
する他のモノマーとの共重合比はモル比基準で、通常、
スチレンモノマーが50〜99.5%、ハロメチル化ス
チレンモノマーまたはアミノ基含有モノマーが0.5〜
30%、他のモノマーが0〜40%であり、好ましくは
スチレンモノマーが60〜99%、ハロメチル化スチレ
ンモノマーまたはアミノ基含有モノマーが1〜20%、
他のモノマーが0〜30%である。なお、官能基を有す
るスチレン系樹脂は必ずしも最初から官能基を有してい
るモノマーを共重合する必要はない。すなわち、官能基
を持たないスチレン系樹脂を重合した後反応により目的
の官能基を導入してもよい。例えば、スチレン系樹脂を
ハロメチル化し、ハロメチル基を有するスチレン系樹脂
と同じ構造のものを得てもよい。
The copolymerization ratio of the styrene monomer and the halomethylated styrene monomer or the amino group-containing monomer and the other monomer used as the case requires is on a molar ratio basis.
Styrene monomer is 50 to 99.5%, halomethylated styrene monomer or amino group-containing monomer is 0.5 to
30%, other monomers are 0 to 40%, preferably styrene monomers are 60 to 99%, halomethylated styrene monomers or amino group-containing monomers are 1 to 20%,
Other monomers are 0 to 30%. It should be noted that the styrene-based resin having a functional group does not necessarily have to copolymerize a monomer having a functional group from the beginning. That is, the desired functional group may be introduced by a reaction after polymerizing a styrene resin having no functional group. For example, a styrene resin may be halomethylated to obtain a styrene resin having the same structure as a styrene resin having a halomethyl group.

【0012】次に前記一般式(1)において、R1のC
11〜C17の炭化水素基としては、アルキル基(ウンデシ
ル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペ
ンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基な
ど)、アルケニル基(ウンデセニル基、ドデセニル基、
トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル
基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基など)、アル
キルフェニル基(ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニ
ル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニ
ルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル
基など)などが挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、C11〜C17のアルキル基およびアルケニル基であ
る。特に好ましいものは、C11〜C17のアルキル基であ
る。また、R2およびR3の水素またはC1〜C8の炭化水
素基としては、水素、アルキル基(メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基な
ど)、アリール基(フェニル基など)およびアラルキル
基(ベンジル基など)などが挙げられる。R2とR3が相
互に連結された芳香環としてはベンゾ基などが挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、水素、メチル基、エ
チル基およびベンゾ基である。また、R4のうち、C1
12のアルキレン基としてはメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン
基、オクタメチレン基およびドデカメチレン基などが挙
げられる。またR4のうちエ−テル結合を含むC1〜C12
のアルキレン基としては、−CH2CH2OCH2CH
2−、−CH2CH2OCH2OCH2CH2−、−CH2
2OCH2CH2OCH2CH2−、などが挙げられる。
これらのうち好ましいものはエチレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ドデカメチ
レン基、−CH2CH2OCH2CH2−および−CH2
2OCH2OCH2CH2−であり、さらに好ましいもの
はトリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン
基、ドデカメチレン基及び−CH2CH2OCH2CH2
である。
Next, in the general formula (1), C of R 1 is
Examples of the hydrocarbon group of 11 to C 17 include an alkyl group (undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, etc.), alkenyl group (undecenyl group, dodecenyl group,
Tridecenyl group, tetradecenyl group, pentadecenyl group, hexadecenyl group, heptadecenyl group, etc.), alkylphenyl group (pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, decylphenyl group, undecylphenyl group, etc. ) And the like. Among these, preferred are C 11 to C 17 alkyl groups and alkenyl groups. Particularly preferred are C 11 -C 17 alkyl groups. The hydrogen of R 2 and R 3 or the hydrocarbon group of C 1 to C 8 includes hydrogen, an alkyl group (methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, etc.), aryl group ( Phenyl group) and aralkyl group (benzyl group). Examples of the aromatic ring in which R 2 and R 3 are connected to each other include a benzo group. Among these, preferred are hydrogen, methyl group, ethyl group and benzo group. In addition, among R 4 , C 1 ~
As the C 12 alkylene group, a methylene group, an ethylene group,
Examples thereof include trimethylene group, tetramethylene group, hexamethylene group, octamethylene group and dodecamethylene group. Further, among R 4 , C 1 to C 12 containing an ether bond
The alkylene group of is —CH 2 CH 2 OCH 2 CH
2 -, - CH 2 CH 2 OCH 2 OCH 2 CH 2 -, - CH 2 C
H 2 OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -, and the like.
Among these, preferred are an ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, hexamethylene group, dodecamethylene group, -CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 - and -CH 2 C
H 2 OCH 2 OCH 2 CH 2 —, more preferred are trimethylene group, tetramethylene group, hexamethylene group, dodecamethylene group and —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 —.
It is.

【0013】また、X-のアニオンとしてはハロゲンイ
オン(塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンなど)、
硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、スルホン酸イ
オン(p−トルエンスルホン酸イオン、メチルスルホン
酸イオン、ヒドロキシナフトスルホン酸イオンなど)、
ホウ酸イオン(テトラフルオロホウ酸イオン、テトラフ
ェニルホウ酸イオン、メタホウ酸イオン、メタホウ酸−
グリセリン錯イオンなど)、オキソ酸イオン(モリブデ
ン酸イオン、タングステン酸イオンなど)およびカルボ
ン酸イオン(酢酸イオンなど)などが挙げられる。これ
らのうち好ましいものはハロゲンイオン、スルホン酸イ
オン、ホウ酸イオンおよびオキソ酸イオンである。
Further, X - as the anion a halide ion (chloride ion, bromide ion, iodide ion, etc.),
Sulfate ion, nitrate ion, phosphate ion, sulfonate ion (p-toluenesulfonate ion, methylsulfonate ion, hydroxynaphthosulfonate ion, etc.),
Borate ion (tetrafluoroborate ion, tetraphenylborate ion, metaborate ion, metaborate-
Glycerin complex ion etc.), oxo acid ion (molybdate ion, tungstate ion etc.) and carboxylate ion (acetate ion etc.) and the like. Among these, preferred are halogen ion, sulfonate ion, borate ion and oxo acid ion.

【0014】本発明におけるグラフト重合体の分子量は
特に限定されるものではないが、通常、ポリスチレン系
の主鎖の数平均重合度すなわちスチレン系樹脂の数平均
重合度は5〜500であり、グラフト鎖の数平均重合度
nは2〜100である。該グラフト重合体はすべてのグ
ラフト鎖の片末端のみがポリスチレン系の主鎖に結合し
た構造をとっている必要はなく、一部のグラフト鎖の両
末端がポリスチレン系重合体に結合した構造をとってい
てもよい。
The molecular weight of the graft polymer in the present invention is not particularly limited, but usually the number average degree of polymerization of the polystyrene main chain, that is, the number average degree of polymerization of the styrene resin is 5 to 500, The number average degree of polymerization n of the chain is 2 to 100. The graft polymer does not need to have a structure in which only one end of all graft chains is bonded to a polystyrene-based main chain, but a structure in which both ends of some graft chains are bonded to a polystyrene-based polymer. May be.

【0015】本発明のグラフト重合体の具体例を前記官
能基を有するスチレン系樹脂とグラフト鎖との組み合わ
せにより示すと下記〜などが挙げられる。 官能基を有するスチレン系樹脂:スチレン/クロロメ
チルスチレン共重合体 グラフト鎖:下記構造式で表されるグラフト鎖
Specific examples of the graft polymer of the present invention are shown by the combination of the above-mentioned functional group-containing styrene resin and a graft chain. Styrenic resin having functional group: Styrene / chloromethylstyrene copolymer Graft chain: Graft chain represented by the following structural formula

【化3】 官能基を有するスチレン系樹脂:スチレン/ブチルア
クリレート/クロロメチルスチレン共重合体 グラフト鎖:下記構造式で表されるグラフト鎖
Embedded image Styrenic resin having a functional group: styrene / butyl acrylate / chloromethylstyrene copolymer Graft chain: Graft chain represented by the following structural formula

【化4】 Embedded image

【0016】官能基を有するスチレン系樹脂:スチレ
ン/ブチルアクリレート/クロロメチルスチレン共重合
体 グラフト鎖:下記構造式で表されるグラフト鎖
Styrenic resin having a functional group: styrene / butyl acrylate / chloromethylstyrene copolymer Graft chain: Graft chain represented by the following structural formula

【化5】 官能基を有するスチレン系樹脂:スチレン/ブチルア
クリレート/ジメチルアミノエチルメタアクリレート共
重合体 グラフト鎖:下記構造式で表されるグラフト鎖
Embedded image Styrenic resin having a functional group: styrene / butyl acrylate / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer Graft chain: Graft chain represented by the following structural formula

【化6】 [Chemical 6]

【0017】官能基を有するスチレン系樹脂:スチレ
ン/ブチルメタアクリレート/クロロメチルスチレン共
重合体 グラフト鎖:下記構造式で表されるグラフト鎖
Styrenic resin having a functional group: Styrene / butyl methacrylate / chloromethylstyrene copolymer Graft chain: Graft chain represented by the following structural formula

【化7】 官能基を有するスチレン系樹脂:スチレン/ブチルメ
タアクリレート/クロロメチルスチレン共重合体 グラフト鎖:下記構造式で表されるグラフト鎖
[Chemical 7] Styrenic resin having functional group: Styrene / butyl methacrylate / chloromethylstyrene copolymer Graft chain: Graft chain represented by the following structural formula

【化8】 Embedded image

【0018】官能基を有するスチレン系樹脂:スチレ
ン/ブタジエンアクリロイルオキシエチルイミダゾール
共重合体 グラフト鎖:下記構造式で表されるグラフト鎖
Styrenic resin having a functional group: styrene / butadiene acryloyloxyethyl imidazole copolymer Graft chain: Graft chain represented by the following structural formula

【化9】 なお、粉体塗料中におけるグラフト重合体の含有量は結
着樹脂100重量部に対して0.5〜10重量部、好ま
しくは1〜5重量部が好適に用いられる。0.5重量部
未満の添加量では正荷電寄与効果が得られにくい。逆
に、10重量部より多く添加しても、帯電量は飽和値に
達し平衡状態になるため0.5〜10重量部添加した場
合と比較して塗着性の向上が少なく、また、コストアッ
プになるので好ましくない。
Embedded image The content of the graft polymer in the powder coating material is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. If the amount added is less than 0.5 part by weight, it is difficult to obtain the positive charge contribution effect. On the contrary, even if added in an amount of more than 10 parts by weight, the charge amount reaches a saturation value and becomes in an equilibrium state, so the improvement in coatability is less than that in the case of adding 0.5 to 10 parts by weight, and the cost is low. It is not good because it will be up.

【0019】本発明の粉体塗料に使用される結着樹脂と
してはポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹
脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ユリア樹脂、メラ
ミン樹脂等が使用できる。また、硬化剤としてイソシア
ネート、アミン、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィ
ド、三フッ化ホウ素酸、酸ジヒドラジド、イミダゾール
等を使用できる。また、粉体粒子には硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウム等
の充填剤、アクリルオリゴマー、シリコーン等の流展
剤、酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄、カーボンブラッ
ク等の着色剤、発泡防止剤等を適宜添加することができ
る。
As the binder resin used in the powder coating material of the present invention, polyester resin, epoxy resin, acrylic resin, phenol resin, xylene resin, urea resin, melamine resin and the like can be used. Further, isocyanate, amine, polyamide, acid anhydride, polysulfide, trifluoroboric acid, acid dihydrazide, imidazole, etc. can be used as a curing agent. Further, the powder particles include fillers such as barium sulfate, calcium carbonate, aluminum oxide and calcium silicate, leveling agents such as acrylic oligomer and silicone, coloring agents such as titanium oxide, chromium oxide, iron oxide and carbon black, A foaming inhibitor and the like can be added as appropriate.

【0020】本発明の粉体塗料は、上記の組成物を乾式
混合し、熱溶融混練後、粉砕、分級して得るか、または
上記組成物を懸濁重合法、乳化重合法等の重合法により
得てもよい。
The powder coating material of the present invention is obtained by dry-mixing the above-mentioned composition, hot-melt kneading, pulverizing and classifying the composition, or polymerizing the composition by a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method or the like. May be obtained by

【0021】本発明の粉体塗料の粒子径は、コールター
カウンターTAII型で測定される体積50%径、すな
わち本発明でいう体積平均粒子径が7〜20μmの範囲
でなければならない。体積50%径が7μm未満の粉体
粒子はファンデルワールス力などに起因する粒子間力が
大きく流動性が悪いため塗装機内で凝集しやすく、塗面
にプツ(凸)ができやすい。逆に、体積50%径が20
μmを越えると、付着粒子層表面の山部と谷部との高低
差が大きくなることと、粉体粒子の充填密度が低下する
ため、薄膜塗装では、十分平滑な塗膜を得ることができ
ない。
The particle diameter of the powder coating material of the present invention must be 50% in volume measured by Coulter Counter TAII type, that is, the volume average particle diameter in the present invention is in the range of 7 to 20 μm. Since powder particles having a volume 50% diameter of less than 7 μm have a large interparticle force due to van der Waals force and the like and have poor fluidity, they are likely to aggregate in a coating machine and easily form lumps (projections) on the coated surface. Conversely, the volume 50% diameter is 20
If it exceeds μm, the height difference between the peaks and valleys of the surface of the adhered particle layer becomes large, and the packing density of the powder particles decreases, so that a thin film coating cannot provide a sufficiently smooth coating film. .

【0022】本発明の粉体塗料粒子には、必要に応じて
シリカ、アルミナ、酸化チタンなどの無機微粒子をその
表面に付着させてもよい。無機微粒子を粉体粒子の表面
に付着させるには、三井三池社製のヘンシェルミキサ
ー、川田製作所社製のスーパーミキサー等の高速ミキサ
ーにて両者を乾式混合すればよい。なお、本発明の粉体
塗料は結着樹脂を選択することにより熱硬化型粉体塗料
および熱可塑型粉体塗料の両者を得ることができる。
Inorganic fine particles such as silica, alumina and titanium oxide may be attached to the surface of the powder coating material particles of the present invention, if necessary. In order to make the inorganic fine particles adhere to the surface of the powder particles, they may be dry-mixed with a high-speed mixer such as a Henschel mixer manufactured by Mitsui Miike Co., Ltd., or a super mixer manufactured by Kawada Seisakusho Co., Ltd. In the powder coating material of the present invention, both a thermosetting powder coating material and a thermoplastic powder coating material can be obtained by selecting a binder resin.

【0023】本発明の粉体塗料を使用した塗装方法は、
該粉体塗料をスプレーガン内部の粉体塗料搬送部に形成
されたフッ素原子を含有する部材との摩擦によって正極
性に帯電した後、被塗物に吹き付けることを特徴とす
る。フッ素原子を含有する部材は、スプレーガン内部の
粉体塗料搬送部にそのまま形成されるか、または表面処
理される。フッ素原子を含有する部材は長期間の継続使
用において物理的劣化が少ないという利点があり、また
強い負帯電性を有するため、この部材と粉体塗料の摩擦
によって粉体塗料側を正極性に帯電することができる。
フッ素原子を含有する部材としては、ポリテトラフルオ
ロエチレン、ポリトリフルオロクロルエチレン、ポリフ
ッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリジクロルジフ
ルオロエチレンなどが使用される。
The coating method using the powder coating material of the present invention is
The powder coating composition is characterized in that the powder coating composition is charged to a positive polarity by friction with a member containing a fluorine atom formed in a powder coating composition transporting section inside the spray gun, and then sprayed onto an object to be coated. The member containing the fluorine atom is directly formed in the powder coating material conveying section inside the spray gun or is surface-treated. Fluorine atom-containing members have the advantage of less physical deterioration after long-term continuous use, and have a strong negative charge, so that the powder paint side is charged to positive polarity by friction between this member and the powder paint. can do.
As the member containing a fluorine atom, polytetrafluoroethylene, polytrifluorochloroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polydichlorodifluoroethylene or the like is used.

【0024】[0024]

【実施例】以下、実施例に基づき本発明を説明する。 <実施例1> 上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合
し、加圧ニーダーを用いて120℃で熱溶融混練後、ジ
ェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で体積平均
粒子径が13μmとなるように分級し本発明の粉体塗料
を得た。 <実施例2>実施例1において、グラフト重合体の添加
量を5重量部に変更した以外は同配合比からなる原料を
スーパーミキサーで混合し、加圧ニーダーを用いて12
0℃で熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕し、その後乾
式気流分級機で体積平均粒子径が13μmとなるように
分級し本発明の粉体塗料を得た。
EXAMPLES The present invention will be described below based on examples. <Example 1> The raw materials having the above blending ratios are mixed with a super mixer, melted and kneaded at 120 ° C. using a pressure kneader, pulverized with a jet mill, and then with a dry air stream classifier to have a volume average particle diameter of 13 μm. The powder was classified to obtain the powder coating material of the present invention. <Example 2> In Example 1, raw materials having the same mixing ratio as in Example 1, except that the amount of the graft polymer added was changed to 5 parts by weight, were mixed with a super mixer, and then mixed with a pressure kneader.
After hot-melt kneading at 0 ° C., the mixture was pulverized with a jet mill and then classified with a dry air stream classifier to have a volume average particle diameter of 13 μm to obtain a powder coating material of the present invention.

【0025】<実施例3>実施例2と同配合比からなる
原料をスーパーミキサーで混合し、加圧ニーダーを用い
て120℃で熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕し、そ
の後乾式気流分級機で体積平均粒子径が7μmとなるよ
うに分級し本発明の粉体塗料を得た。 <実施例4>実施例2と同配合比からなる原料をスーパ
ーミキサーで混合し、加圧ニーダーを用いて120℃で
熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流
分級機で体積平均粒子径が20μmとなるように分級し
本発明の粉体塗料を得た。
<Example 3> Raw materials having the same mixing ratio as in Example 2 were mixed in a supermixer, melted and kneaded at 120 ° C using a pressure kneader, pulverized in a jet mill, and then dried in a dry air stream classifier. The particles were classified so that the volume average particle diameter was 7 μm to obtain the powder coating material of the present invention. <Example 4> Raw materials having the same mixing ratio as in Example 2 were mixed in a super mixer, hot melt kneaded at 120 ° C using a pressure kneader, pulverized by a jet mill, and then volume averaged by a dry airflow classifier. The powder coating material of the present invention was obtained by classification so that the particle diameter was 20 μm.

【0026】<実施例5> 上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合
し、加圧ニーダーを用いて120℃で熱溶融混練後、ジ
ェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で体積平均
粒子径が13μmとなるように分級し本発明の粉体塗料
を得た。 <実施例6> 上記の配合比からなる原料をスーパーミキサーで混合
し、加圧ニーダーを用いて120℃で熱溶融混練後、ジ
ェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級機で体積平均
粒子径が13μmとなるように分級し本発明の粉体塗料
を得た。
<Example 5> The raw materials having the above blending ratios are mixed with a super mixer, melted and kneaded at 120 ° C. using a pressure kneader, pulverized with a jet mill, and then with a dry air stream classifier to have a volume average particle diameter of 13 μm. The powder was classified to obtain the powder coating material of the present invention. <Example 6> The raw materials having the above blending ratios are mixed with a super mixer, melted and kneaded at 120 ° C. using a pressure kneader, pulverized with a jet mill, and then with a dry air stream classifier to have a volume average particle diameter of 13 μm. The powder was classified to obtain the powder coating material of the present invention.

【0027】<比較例1>実施例1において、グラフト
重合体を無添加に変更した以外は同配合比からなる原料
をスーパーミキサーで混合し、加圧ニーダーを用いて1
20℃で熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕し、その後
乾式気流分級機で体積平均粒子径が13μmとなるよう
に分級し比較用の粉体塗料を得た。 <比較例2>実施例2と同配合比からなる原料をスーパ
ーミキサーで混合し、加圧ニーダーを用いて120℃で
熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流
分級機で体積平均粒子径が5μmとなるように分級し比
較用の粉体塗料を得た。
<Comparative Example 1> In Example 1, raw materials having the same mixing ratio as in Example 1 except that the graft polymer was not added were mixed in a supermixer, and a pressure kneader was used to prepare 1
After hot-melt kneading at 20 ° C., the mixture was pulverized with a jet mill and then classified with a dry airflow classifier to have a volume average particle size of 13 μm, to obtain a powder coating material for comparison. <Comparative Example 2> Raw materials having the same mixing ratio as in Example 2 were mixed in a supermixer, hot-melt kneaded at 120 ° C using a pressure kneader, pulverized by a jet mill, and then volume-averaged by a dry airflow classifier. The particles were classified so that the particle diameter was 5 μm to obtain a powder coating material for comparison.

【0028】<比較例3>実施例2と同配合比からなる
原料をスーパーミキサーで混合し、加圧ニーダーを用い
て120℃で熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕し、そ
の後乾式気流分級機で体積平均粒子径が35μmとなる
ように分級し比較用の粉体塗料を得た。 <比較例4>実施例5において、グラフト重合体を無添
加に変更した以外は同配合比からなる原料をスーパーミ
キサーで混合し、加圧ニーダーを用いて120℃で熱溶
融混練後、ジェットミルで粉砕し、その後乾式気流分級
機で体積平均粒子径が13μmとなるように分級し比較
用の粉体塗料を得た。
<Comparative Example 3> Raw materials having the same mixing ratio as in Example 2 were mixed in a supermixer, melted and kneaded at 120 ° C. using a pressure kneader, pulverized in a jet mill, and then dried in a dry air stream classifier. Then, classification was performed so that the volume average particle diameter was 35 μm, and a powder coating material for comparison was obtained. <Comparative Example 4> In Example 5, raw materials having the same mixing ratio as in Example 5, except that the graft polymer was changed to non-added, were mixed in a super mixer, and hot melt kneaded at 120 ° C using a pressure kneader, followed by jet milling. Was pulverized, and then classified by a dry airflow classifier to have a volume average particle diameter of 13 μm to obtain a powder coating material for comparison.

【0029】<比較例5>実施例6において、グラフト
重合体を無添加に変更した以外は同配合比からなる原料
をスーパーミキサーで混合し、加圧ニーダーを用いて1
20℃で熱溶融混練後、ジェットミルで粉砕し、その後
乾式気流分級機で体積平均粒子径が13μmとなるよう
に分級し比較用の粉体塗料を得た。
<Comparative Example 5> In Example 6, raw materials having the same mixing ratio as in Example 6 except that the graft polymer was not added were mixed in a super mixer, and the mixture was mixed with a pressure kneader to prepare 1
After hot-melt kneading at 20 ° C., the mixture was pulverized with a jet mill and then classified with a dry airflow classifier to have a volume average particle size of 13 μm, to obtain a powder coating material for comparison.

【0030】次に上記実施例および比較例の粉体塗料に
ついて次の試験を行いその結果を表1に示した。 <塗着効率>上記実施例および比較例の粉体塗料の塗着
効率を塗装搬送部にフッ素原子を含有する部材を形成さ
せたトリボ帯電方式スプレーガンを使用して確認した。
塗着効率の確認方法は以下のとおりである。 トリボ帯電方式スプレーガン 松尾産業社製 商品名:T−1a 被塗装物 1000mm四方の鉄板の中央に固定された300mm
×300mm×1mmの鉄板 塗装条件 ・レシプロストローク:上下に1m ・レシプロ速度:20m/min ・比塗装物移動速度(コンベア速度):4m/min ・ガンからの塗料吐出量:200g/min ・ガンと被塗装物との距離:180mm ・塗装環境:25℃/50%RH 塗着効率の算出方法 300mm四方の被塗装物の上をガンが移動した時間
(min)を算出し、この時間とガンからの塗料吐出量
(g/min)を乗じた値を理論吐出量とした。次に、
被塗装物に付着した塗料の重量を実測し、この重量を上
記の理論吐出量で除し塗着効率(%)とした。
Next, the following tests were conducted on the powder coating materials of the above Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Table 1. <Coating efficiency> The coating efficiency of the powder coating materials of the above-mentioned examples and comparative examples was confirmed using a tribo-charging type spray gun in which a member containing a fluorine atom was formed in the coating conveyance section.
The confirmation method of the coating efficiency is as follows. Tribo electrification type spray gun manufactured by Matsuo Sangyo Co., Ltd. Product name: T-1a Object to be coated 1000 mm 300 mm fixed to the center of a square iron plate
× 300mm × 1mm iron plate Coating conditions ・ Reciprocating stroke: 1m up and down ・ Reciprocating speed: 20m / min ・ Specific coated object moving speed (conveyor speed): 4m / min ・ Gun paint discharge: 200g / min ・ Gun Distance from the object to be coated: 180 mm ・ Coating environment: 25 ° C / 50% RH Calculating method of coating efficiency Calculate the time (min) that the gun moved on the object to be coated 300 mm square and calculate from this time and the gun. The value obtained by multiplying the coating material discharge amount (g / min) was defined as the theoretical discharge amount. next,
The weight of the coating material adhered to the object to be coated was actually measured, and this weight was divided by the above theoretical discharge amount to obtain the coating efficiency (%).

【0031】<塗膜状態>上記実施例および比較例の粉
体塗料をトリボ帯電方式スプレーガン(松尾産業社製
商品名:T−1a)を使用して、日本テストパネル社製
のSPCC板(商品名:PB−137M)に膜厚が40
μmになるように塗布し、180℃で20分間焼き付け
を行い、各実施例および比較例のテストピースを得た。
次に上記テストピースの表面平滑性および表面状態を目
視で観察し評価した。なお、表1における塗膜状態の評
価は、テストピースの表面状態に凹凸がなく良好である
ものを○、表面状態に凹凸があるものを×とした。
<Coating state> The powder coating materials of the above-mentioned examples and comparative examples were applied to a tribo charging type spray gun (manufactured by Matsuo Sangyo Co., Ltd.).
Using the product name: T-1a), the film thickness is 40 on the SPCC plate (product name: PB-137M) manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.
The test piece of each of Examples and Comparative Examples was obtained by applying the coating solution so as to have a thickness of μm and baking at 180 ° C. for 20 minutes.
Next, the surface smoothness and surface condition of the test piece were visually observed and evaluated. In addition, in the evaluation of the coating film state in Table 1, the test piece having a good surface condition without unevenness was evaluated as ◯, and the test piece having unevenness was evaluated as x.

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】表1の結果から明らかなように本発明の粉
体塗料は、塗着効率が81%以上であり粉体塗料の塗着
性が良く、表面状態に凹凸がなく優れた平滑性を有する
ことが確認された。これに対し比較例1、2、4および
5の粉体塗料では塗着効率が80%未満であって実用上
問題があり、更に比較例2の粉体塗料は表面上に凝集粉
による凸部が発生して平滑性が悪く、比較例3の粉体塗
料については表面上に柚肌状に表面荒れが発生し平滑性
が悪いことが確認された。
As is clear from the results shown in Table 1, the powder coating material of the present invention has a coating efficiency of 81% or more, a good coating property of the powder coating material, and an excellent smoothness without unevenness in the surface condition. It was confirmed to have. On the other hand, the powder coating materials of Comparative Examples 1, 2, 4 and 5 have a practical problem because the coating efficiency is less than 80%, and the powder coating material of Comparative Example 2 has a convex portion due to agglomerated powder on the surface. It was confirmed that the powder coating composition of Comparative Example 3 had a rugged surface-like surface roughness, and the smoothness was poor.

【0034】[0034]

【発明の効果】以上説明したように本発明では、粉体塗
料の体積平均粒子径が7〜20μmであるため塗膜の薄
膜化が可能であり、一般式(1)で示されるグラフト重
合体を添加していることにより、トリボ方式スプレーガ
ンを用いて塗装した際の正荷電性が良好となる。したが
って、本発明の塗装方法によれば、小粒径化に伴う粉体
塗料の被塗物への付着性が悪化せず、平滑性の向上及び
塗膜の薄膜化による作業効率の向上を図ることができる
とともに、焼付け後も良好な塗面を得ることができる。
As described above, in the present invention, the volume average particle diameter of the powder coating material is 7 to 20 μm, so that the coating film can be made thin, and the graft polymer represented by the general formula (1) is obtained. The addition of the compound improves the positive chargeability when coated using a tribo spray gun. Therefore, according to the coating method of the present invention, the adhesion of the powder coating material to the object to be coated does not deteriorate due to the reduction in particle size, and the smoothness is improved and the work efficiency is improved by thinning the coating film. It is possible to obtain a good coated surface even after baking.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリスチレン系の主鎖と下記一般式
(1)で示される骨格を持つグラフト鎖とを有するグラ
フト重合体を含有し、かつ体積平均粒子径が7〜20μ
mであることを特徴とする粉体塗料。 【化1】 (式中、R1はC11〜C17の炭化水素基を、R2およびR
3は水素またはC1〜C8の炭化水素基であるか、あるい
はR2とR3は相互に連結されて芳香環を形成していても
よい。R4は基中にエーテル結合を含んでいてもよいC1
〜C12のアルキレン基を、X-はアニオンを、nは2〜
100の整数を表す)
1. A graft polymer having a polystyrene-based main chain and a graft chain having a skeleton represented by the following general formula (1), and having a volume average particle size of 7 to 20 μm.
m, a powder coating. Embedded image (Wherein, R 1 is a hydrocarbon group of C 11 ~C 17, R 2 and R
3 is hydrogen or a C 1 -C 8 hydrocarbon group, or R 2 and R 3 may be connected to each other to form an aromatic ring. R 4 is C 1 which may contain an ether bond in the group.
To C 12 alkylene group, X is an anion, and n is 2 to
Represents an integer of 100)
【請求項2】 グラフト重合体の含有量が、結着樹脂1
00重量部に対して0.5〜10重量部である請求項1
記載の粉体塗料。
2. The content of the graft polymer is the binder resin 1
0.5 to 10 parts by weight with respect to 00 parts by weight.
Powder coating as described.
【請求項3】 請求項1記載の粉体塗料を、スプレーガ
ン内部の塗装搬送部に形成されたフッ素原子を含有する
部材との摩擦で正荷電させた後、被塗物に吹き付けるこ
とを特徴とする粉体塗料の塗装方法。
3. The powder coating composition according to claim 1, which is positively charged by friction with a member containing a fluorine atom formed in a coating conveyance section inside a spray gun, and then sprayed onto an object to be coated. How to apply powder paint.
JP16243296A 1996-06-03 1996-06-03 Powder coating and its coating Withdrawn JPH09324140A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16243296A JPH09324140A (en) 1996-06-03 1996-06-03 Powder coating and its coating

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP16243296A JPH09324140A (en) 1996-06-03 1996-06-03 Powder coating and its coating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09324140A true JPH09324140A (en) 1997-12-16

Family

ID=15754508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP16243296A Withdrawn JPH09324140A (en) 1996-06-03 1996-06-03 Powder coating and its coating

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09324140A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6242052B1 (en) * 1997-11-28 2001-06-05 Basf Coatings Ag Triboelectric chargeable coating powder

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6242052B1 (en) * 1997-11-28 2001-06-05 Basf Coatings Ag Triboelectric chargeable coating powder

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3262276B2 (en) Powder coating composition
JP2909881B2 (en) Powder paint
JP2913377B2 (en) Powder paint
JPH09324140A (en) Powder coating and its coating
JP5770432B2 (en) Emulsion composition for heat drying, method for producing the same, and damping material composition
JP2949561B2 (en) Powder coating and coating method using the same
JP3759196B2 (en) Powder coating for tribo-charging spray gun
JP2983868B2 (en) Powder coating and powder coating method using the same
JP2996604B2 (en) Powder paint
JP3225198B2 (en) How to apply powder paint
JP3000304B2 (en) Resin composition for electrostatic powder coating
JP2982112B2 (en) Powder coating and coating method using the same
JPH10231446A (en) Powder coating material and powder coating method
JPH08176469A (en) Powder coating and method of coating therewith
JP3325728B2 (en) Powder coating, production method thereof, and powder coating method using the same
JPH08302241A (en) Powdery coating material
JP2645494B2 (en) Composition for paint
JP2000119564A (en) Powdered paint composition for frictional electrification painting, its production and coating method using the same
JPH11100534A (en) Powder coating material for electrostatic coating and method for coating therewith
JP3619010B2 (en) How to apply powder paint
JPH09310034A (en) Powdery coating material and coating method
JPH09279058A (en) Powder coating material and coating method using the same
JP3157095B2 (en) Powder paint
JP4181343B2 (en) Metallic painting method
JPH10279848A (en) Powder coating material

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20030805