JPH09324083A - ゴム組成物および汚染着色防止方法 - Google Patents
ゴム組成物および汚染着色防止方法Info
- Publication number
- JPH09324083A JPH09324083A JP16382896A JP16382896A JPH09324083A JP H09324083 A JPH09324083 A JP H09324083A JP 16382896 A JP16382896 A JP 16382896A JP 16382896 A JP16382896 A JP 16382896A JP H09324083 A JPH09324083 A JP H09324083A
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- JP
- Japan
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- anhydride
- rubber composition
- acid anhydride
- ethylene
- zinc
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Abstract
(57)【要約】
【構成】エチレン−プロピレン−ジエンモノマー共重合
物に沸点が常圧で１００℃以下のアミンを原料としない
かあるいは、アミンを原料としない加硫促進剤と酸無水
物を併用する組成物であって、接触する自動車塗装板金
等を汚染することのない共重合物組成物。 【効果】このゴム組成物は、酸無水物を添加することで
塗装板着色防止性が向上する。よって本発明のゴム組成
物によれば、硫黄加硫ができ、かつ加硫物性も満足のゆ
くものであり、なおかつ、塗装板着色防止性が著しく向
上する。従って、例えば、自動車クッションゴム、ウェ
ザーストリップ用のゴム組成物として有用である。
物に沸点が常圧で１００℃以下のアミンを原料としない
かあるいは、アミンを原料としない加硫促進剤と酸無水
物を併用する組成物であって、接触する自動車塗装板金
等を汚染することのない共重合物組成物。 【効果】このゴム組成物は、酸無水物を添加することで
塗装板着色防止性が向上する。よって本発明のゴム組成
物によれば、硫黄加硫ができ、かつ加硫物性も満足のゆ
くものであり、なおかつ、塗装板着色防止性が著しく向
上する。従って、例えば、自動車クッションゴム、ウェ
ザーストリップ用のゴム組成物として有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、接触する自動車塗装板
金等を汚染することのないエチレン−プロピレン−ジエ
ンモノマー共重合物（以下、「ＥＰＤＭ」という。）の
組成物およびその用途に関するものである。ＥＰＤＭと
は、エチレン及びプロピレンに少量のジエンモノマーを
配合して共重合させたものである。このジエンモノマー
としては、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン等を用いることが例示され
る。
金等を汚染することのないエチレン−プロピレン−ジエ
ンモノマー共重合物（以下、「ＥＰＤＭ」という。）の
組成物およびその用途に関するものである。ＥＰＤＭと
は、エチレン及びプロピレンに少量のジエンモノマーを
配合して共重合させたものである。このジエンモノマー
としては、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジ
エン、ジシクロペンタジエン等を用いることが例示され
る。
【０００２】
【従来の技術】ＥＰＤＭ配合組成物を用いて加硫成型さ
れたゴム製品は、耐オゾン性、耐熱性等に優れている
為、これらの特性が要求される自動車用クッションゴ
ム、ウェザーストリップ等の材料として多用されてい
る。そして、この加硫方法としては、硫黄加硫系と非硫
黄加硫系（有機過酸化物加硫系等）とがある。このう
ち、非硫黄加硫系は、接触する塗装板金の黄変の現象は
少ないが、コスト、生産性及び物性において硫黄加硫系
に比べて著しく劣ってしまうので、高生産性及び低コス
ト等の見地から硫黄加硫系が、通常使用されている。
れたゴム製品は、耐オゾン性、耐熱性等に優れている
為、これらの特性が要求される自動車用クッションゴ
ム、ウェザーストリップ等の材料として多用されてい
る。そして、この加硫方法としては、硫黄加硫系と非硫
黄加硫系（有機過酸化物加硫系等）とがある。このう
ち、非硫黄加硫系は、接触する塗装板金の黄変の現象は
少ないが、コスト、生産性及び物性において硫黄加硫系
に比べて著しく劣ってしまうので、高生産性及び低コス
ト等の見地から硫黄加硫系が、通常使用されている。
【０００３】
【解決しようとする課題】しかし、硫黄加硫系のＥＰＤ
Ｍ組成物で成型されたゴム製品は、上記のとおり、自動
車の塗装板等に接触して放置された場合、接触面が黄変
するため外観機能を著しく損なうという問題を生じる。
Ｍ組成物で成型されたゴム製品は、上記のとおり、自動
車の塗装板等に接触して放置された場合、接触面が黄変
するため外観機能を著しく損なうという問題を生じる。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、沸点が常圧で
１００℃以下（以下、アミンの沸点の記載において、常
圧である旨の記載を省略する）のアミンを原料としない
加硫促進剤と酸無水物を併用することによって、硫黄加
硫系でありながら上記の問題点を解決し、相手材と接触
した場合の着色汚染が抑制されることが判明し、これを
完成するに至った。即ち、本発明は、塗装金属板への着
色防止性に優れるゴム組成物を提供することを目的とす
る。
１００℃以下（以下、アミンの沸点の記載において、常
圧である旨の記載を省略する）のアミンを原料としない
加硫促進剤と酸無水物を併用することによって、硫黄加
硫系でありながら上記の問題点を解決し、相手材と接触
した場合の着色汚染が抑制されることが判明し、これを
完成するに至った。即ち、本発明は、塗装金属板への着
色防止性に優れるゴム組成物を提供することを目的とす
る。
【０００５】上記記載の課題で論じた塗装板への汚染性
は、使用される加硫促進剤の種類に起因するものと考え
られ、原料とするアミンの沸点が１００℃を境として汚
染性のある加硫促進剤と汚染性の弱いものに分けること
ができる。しかしながら、沸点が１００℃以下のアミン
を原料としない加硫促進剤を組み合わせて使用した場合
においてもまだ弱干の塗装金属板汚染が存在した。しか
しながらこの系に無水フタル酸、無水ピロメリット酸等
の酸無水物を添加することにより汚染、着色は完全に防
止することができるものである。なお、１００℃以下の
アミンを原料とする加硫促進剤に酸無水物を併用して
も、その効果は得られなかった。
は、使用される加硫促進剤の種類に起因するものと考え
られ、原料とするアミンの沸点が１００℃を境として汚
染性のある加硫促進剤と汚染性の弱いものに分けること
ができる。しかしながら、沸点が１００℃以下のアミン
を原料としない加硫促進剤を組み合わせて使用した場合
においてもまだ弱干の塗装金属板汚染が存在した。しか
しながらこの系に無水フタル酸、無水ピロメリット酸等
の酸無水物を添加することにより汚染、着色は完全に防
止することができるものである。なお、１００℃以下の
アミンを原料とする加硫促進剤に酸無水物を併用して
も、その効果は得られなかった。
【０００６】本発明の相手材との接触による着色防止性
に優れるゴム組成物は、ＥＰＤＭ、酸無水物、及び硫黄
を含み、上記ＥＰＤＭを１００重量部とする場合、上記
酸無水物は０．１〜５重量部であり、さらに好ましくは
１〜２重量部配合されることを特徴とする。本発明で使
用される酸無水物の種類としては、フタル酸無水物，ト
リメリット酸無水物，ピロメリット酸無水物，ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸無水物，シトラコン酸無水物，
イタコン酸無水物，テトラヒドロフタル酸無水物，テト
ラヒドロメチルフタル酸無水物，エチレングリコールビ
スアンヒドロトリメリテート，グリセロールトリスアン
ヒドロトリメリテート，ナジック酸無水物，メチルナジ
ック酸無水物、エチレン−スチレン−無水マレイン酸共
重合樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂が
あげられる。
に優れるゴム組成物は、ＥＰＤＭ、酸無水物、及び硫黄
を含み、上記ＥＰＤＭを１００重量部とする場合、上記
酸無水物は０．１〜５重量部であり、さらに好ましくは
１〜２重量部配合されることを特徴とする。本発明で使
用される酸無水物の種類としては、フタル酸無水物，ト
リメリット酸無水物，ピロメリット酸無水物，ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸無水物，シトラコン酸無水物，
イタコン酸無水物，テトラヒドロフタル酸無水物，テト
ラヒドロメチルフタル酸無水物，エチレングリコールビ
スアンヒドロトリメリテート，グリセロールトリスアン
ヒドロトリメリテート，ナジック酸無水物，メチルナジ
ック酸無水物、エチレン−スチレン−無水マレイン酸共
重合樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂が
あげられる。
【０００７】加硫促進剤の原料として使用されるアミン
と、その沸点、加硫促進剤の例を以下に示す。 加硫促進剤 原料アミン 沸点(℃) テトラメチルチウラムシ゛スルフィト゛ ジメチルアミン 6.9 テトラメチルチウラムモノスルフィト゛ ジメチルアミン 6.9 シ゛メチルシ゛チオカルハ゛ミン酸亜鉛 ジメチルアミン 6.9 N-N'-シ゛エチルチオ尿素 エチルアミン 16.6 N-tert-フ゛チルヘ゛ンソ゛チアシ゛ル-2- tert-ブチルアミン 45.0 スルフェンアミト゛ シ゛エチルシ゛チオカルハ゛ミン酸亜鉛 ジエチルアミン 55.5 シ゛エチルシ゛チオカルハ゛ミン酸テルル ジエチルアミン 55.5 テトラエチルチウラムシ゛スルフィト゛ ジエチルアミン 55.5 N-N'-シ゛フ゛チルチオ尿素 ブチルアミン 78.0 シ゛ヘ゜ンタメチレンチウラムテトラスルフィト゛ ピペリジン 106.0 シ゛ヘ゜ンタメチレンチウラムヘキサスルフィト゛ ピペリジン 106.0 エチレンチオ尿素 エチレンジアミン 116.5 N-オキシシ゛エチレンヘ゛ンソ゛チアシ゛ル-2- モルホリン 129.0 スルフェンアミト゛ 2-メルカフ゜トヘ゛ンソ゛チアソ゛-ルの シクロヘキシルアミン 134.0 シクロヘキシルアミン塩 N-シクロヘキシルヘ゛ンソ゛チアシ゛ル-2- シクロヘキシルアミン 134.0 スルフェンアミト゛ N-メチルヒ゜ヘ゜ラシ゛ノチオカルハ゛ミル- Ｎ−メチルピペラジン 136.0 N'-メチルヒ゜ヘ゜ラシ゛ノスルフェンアミト゛ シ゛フ゛チルシ゛チオカルハ゛ミン酸亜鉛 ジブチルアミン 159.0 テトラフ゛チルチウラムシ゛スルフィト゛ ジブチルアミン 159.0 N,N'-シ゛フェニルク゛アニシ゛ン アニリン 184.0 2-メルカフ゜トヘ゛ンソ゛チアソ゛-ル アニリン 184.0 シ゛ヘ゛ンソ゛チアシ゛ルシ゛スルフィト゛ アニリン 184.0 2-メルカフ゜トヘ゛ンソ゛チアソ゛-ルの亜鉛塩 アニリン 184.0 N,N'-シ゛-o-トリルク゛アニシ゛ン ｏ-トルイジン 199.7 エチルフェニルシ゛チオカルハ゛ミン酸亜鉛 Ｎ−エチルアニリン 204.7 2-メルカフ゜トヘ゛ンソ゛チアソ゛-ルの ジシクロヘキシルアミン 254.5 シ゛シクロヘキシルアミン塩 N,N -シ゛シクロヘキシルヘ゛ンソ゛チア ジシクロヘキシルアミン 254.5 シ゛ル-2-スルフェンアミト゛ テトラオクチルチウラムシ゛スルフィト゛ ジ-2-エチルヘキシルアミン 281.0
と、その沸点、加硫促進剤の例を以下に示す。 加硫促進剤 原料アミン 沸点(℃) テトラメチルチウラムシ゛スルフィト゛ ジメチルアミン 6.9 テトラメチルチウラムモノスルフィト゛ ジメチルアミン 6.9 シ゛メチルシ゛チオカルハ゛ミン酸亜鉛 ジメチルアミン 6.9 N-N'-シ゛エチルチオ尿素 エチルアミン 16.6 N-tert-フ゛チルヘ゛ンソ゛チアシ゛ル-2- tert-ブチルアミン 45.0 スルフェンアミト゛ シ゛エチルシ゛チオカルハ゛ミン酸亜鉛 ジエチルアミン 55.5 シ゛エチルシ゛チオカルハ゛ミン酸テルル ジエチルアミン 55.5 テトラエチルチウラムシ゛スルフィト゛ ジエチルアミン 55.5 N-N'-シ゛フ゛チルチオ尿素 ブチルアミン 78.0 シ゛ヘ゜ンタメチレンチウラムテトラスルフィト゛ ピペリジン 106.0 シ゛ヘ゜ンタメチレンチウラムヘキサスルフィト゛ ピペリジン 106.0 エチレンチオ尿素 エチレンジアミン 116.5 N-オキシシ゛エチレンヘ゛ンソ゛チアシ゛ル-2- モルホリン 129.0 スルフェンアミト゛ 2-メルカフ゜トヘ゛ンソ゛チアソ゛-ルの シクロヘキシルアミン 134.0 シクロヘキシルアミン塩 N-シクロヘキシルヘ゛ンソ゛チアシ゛ル-2- シクロヘキシルアミン 134.0 スルフェンアミト゛ N-メチルヒ゜ヘ゜ラシ゛ノチオカルハ゛ミル- Ｎ−メチルピペラジン 136.0 N'-メチルヒ゜ヘ゜ラシ゛ノスルフェンアミト゛ シ゛フ゛チルシ゛チオカルハ゛ミン酸亜鉛 ジブチルアミン 159.0 テトラフ゛チルチウラムシ゛スルフィト゛ ジブチルアミン 159.0 N,N'-シ゛フェニルク゛アニシ゛ン アニリン 184.0 2-メルカフ゜トヘ゛ンソ゛チアソ゛-ル アニリン 184.0 シ゛ヘ゛ンソ゛チアシ゛ルシ゛スルフィト゛ アニリン 184.0 2-メルカフ゜トヘ゛ンソ゛チアソ゛-ルの亜鉛塩 アニリン 184.0 N,N'-シ゛-o-トリルク゛アニシ゛ン ｏ-トルイジン 199.7 エチルフェニルシ゛チオカルハ゛ミン酸亜鉛 Ｎ−エチルアニリン 204.7 2-メルカフ゜トヘ゛ンソ゛チアソ゛-ルの ジシクロヘキシルアミン 254.5 シ゛シクロヘキシルアミン塩 N,N -シ゛シクロヘキシルヘ゛ンソ゛チア ジシクロヘキシルアミン 254.5 シ゛ル-2-スルフェンアミト゛ テトラオクチルチウラムシ゛スルフィト゛ ジ-2-エチルヘキシルアミン 281.0
【０００８】上記の例示から、沸点が１００℃以下のア
ミンを原料とせず、本発明に適用できる加硫促進剤は、
Ｎ，Ｎ’-ジフェニルグアニジン、Ｎ，Ｎ’-ジ−ｏ-ト
リルグアニジン、２-メルカプトベンゾチアゾ−ル、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド、２-メルカプトベンゾチ
アゾールの亜鉛塩、２-メルカプトベンゾチアゾ−ルの
シクロヘキシルアミン塩、２-メルカプトベンゾチアゾ
−ルのジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ-シクロヘキシル
ベンゾチアジル-２-スルフェンアミド、Ｎ-オキシジエ
チレン ベンゾチアジル-２-スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ-
ジシクロヘキシル ベンゾチアジル-２-スルフェンアミ
ド、エチレンチオ尿素、テトラブチルチウラムジスルフ
ィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジ
ペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、Ｎ−メチル
ピペラジノチオカルバミル−Ｎ'−メチルピペラジノス
ルフェンアミド、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エ
チルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、テトラオクチル
チウラムジスルフィド等がある。
ミンを原料とせず、本発明に適用できる加硫促進剤は、
Ｎ，Ｎ’-ジフェニルグアニジン、Ｎ，Ｎ’-ジ−ｏ-ト
リルグアニジン、２-メルカプトベンゾチアゾ−ル、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド、２-メルカプトベンゾチ
アゾールの亜鉛塩、２-メルカプトベンゾチアゾ−ルの
シクロヘキシルアミン塩、２-メルカプトベンゾチアゾ
−ルのジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ-シクロヘキシル
ベンゾチアジル-２-スルフェンアミド、Ｎ-オキシジエ
チレン ベンゾチアジル-２-スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ-
ジシクロヘキシル ベンゾチアジル-２-スルフェンアミ
ド、エチレンチオ尿素、テトラブチルチウラムジスルフ
ィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジ
ペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、Ｎ−メチル
ピペラジノチオカルバミル−Ｎ'−メチルピペラジノス
ルフェンアミド、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エ
チルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、テトラオクチル
チウラムジスルフィド等がある。
【０００９】なお、上記加硫促進剤は、併用することも
可能であり、かつまた、当然の帰結として、アミンを原
料としない加硫促進剤も本発明の範疇であり、添加、併
用することができる。その例としては、イソプロピルキ
サントゲン酸亜鉛、ジブチルホスホロジチオエート亜鉛
塩などが挙げられる。さらに、本発明のゴム組成物には
発明の趣旨に照らして、汚染性のない、あるいは汚染性
の弱いプロセスオイル、カーボンブラック、老化防止剤
等を適宜使用することができる。
可能であり、かつまた、当然の帰結として、アミンを原
料としない加硫促進剤も本発明の範疇であり、添加、併
用することができる。その例としては、イソプロピルキ
サントゲン酸亜鉛、ジブチルホスホロジチオエート亜鉛
塩などが挙げられる。さらに、本発明のゴム組成物には
発明の趣旨に照らして、汚染性のない、あるいは汚染性
の弱いプロセスオイル、カーボンブラック、老化防止剤
等を適宜使用することができる。
【００１０】
【作用】ＥＰＤＭの加硫において沸点が１００℃以下の
アミンを原料とする加硫促進剤を使用した場合、加硫反
応時に分解して遊離したアミンが、製品化後もゴム中を
移行し、ゴム表面に現れ、接触する塗装板を著しく汚染
すると推定できる。これに対して、沸点１００℃以下の
アミンを原料としない加硫促進剤を使用した場合は、ゴ
ム表面への移行が遅いためその汚染がかなり低減される
ものと推定される。なお、上記の帰結として、複数のア
ミンからなる加硫促進剤では、最も低い沸点のアミンに
ついて、本発明の１００℃の上下判定をされるべきであ
る。
アミンを原料とする加硫促進剤を使用した場合、加硫反
応時に分解して遊離したアミンが、製品化後もゴム中を
移行し、ゴム表面に現れ、接触する塗装板を著しく汚染
すると推定できる。これに対して、沸点１００℃以下の
アミンを原料としない加硫促進剤を使用した場合は、ゴ
ム表面への移行が遅いためその汚染がかなり低減される
ものと推定される。なお、上記の帰結として、複数のア
ミンからなる加硫促進剤では、最も低い沸点のアミンに
ついて、本発明の１００℃の上下判定をされるべきであ
る。
【００１１】この系にさらに酸無水物を添加することに
よってその効果を著しく向上させることができる。酸無
水物の添加効果は、式１に示すように、加硫促進剤から
発生するアミンを加硫反応中にアミド化して捕捉するこ
とによって、アミンのゴム中での移行を防止しているも
のと推定している。
よってその効果を著しく向上させることができる。酸無
水物の添加効果は、式１に示すように、加硫促進剤から
発生するアミンを加硫反応中にアミド化して捕捉するこ
とによって、アミンのゴム中での移行を防止しているも
のと推定している。
【００１２】
【式１】
【００１３】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を詳
細に説明する。各加硫促進剤の塗装板金への汚染性を調
べるために、ＥＰＤＭ、イオウ及び加硫促進剤からなる
ゴム組成物を作製した。
細に説明する。各加硫促進剤の塗装板金への汚染性を調
べるために、ＥＰＤＭ、イオウ及び加硫促進剤からなる
ゴム組成物を作製した。
【００１４】比較例 以下に示すように汚染性の比較試験を行った。下記の配
合の練り生地は、硫黄、加硫促進剤及び他の配合剤を８
インチオープンロールを用いて混練りすることによって
得た。この練り生地を１７０℃下 ２０分間でプレス加
硫することによって厚さ２ｍｍのゴムシ−トを得た。こ
れを２ｃｍ×２ｃｍの大きさに切り取り、各テストピー
スを調製した。なお、汚染性の促進試験方法としては、
作成したテストピースを自動車用合成樹脂塗料（ス−パ
−ホワイト２）を噴霧した鉄板ではさみ、５０ｇ／ｃｍ
2の荷重を加え、ギヤオーブンで１００℃下 ４時間熱
処理を行った。結果を表１〜３にまとめた。
合の練り生地は、硫黄、加硫促進剤及び他の配合剤を８
インチオープンロールを用いて混練りすることによって
得た。この練り生地を１７０℃下 ２０分間でプレス加
硫することによって厚さ２ｍｍのゴムシ−トを得た。こ
れを２ｃｍ×２ｃｍの大きさに切り取り、各テストピー
スを調製した。なお、汚染性の促進試験方法としては、
作成したテストピースを自動車用合成樹脂塗料（ス−パ
−ホワイト２）を噴霧した鉄板ではさみ、５０ｇ／ｃｍ
2の荷重を加え、ギヤオーブンで１００℃下 ４時間熱
処理を行った。結果を表１〜３にまとめた。
【００１５】 配合 （重量部） ＥＰＤＭ １００ ＨＡＦカーボンブラック ９０ プロセスオイル ９０ 亜鉛華＃１ ５ ステアリン酸 １ 硫黄 １ 加硫促進剤 別記 酸無水物 別記
【００１６】 略語の説明 汚染性試験 ○：汚染性なし △：若干汚染性有り ×：汚染性有り 配合加硫促進剤 Ａ：イソプロピルキサントゲン酸亜鉛 Ｂ：ジブチルホスホロジチオエート亜鉛塩 Ｃ：Ｎ−メチルピペラジノチオカルバミル−Ｎ'−メチル ピペラジノスルフェンアミド
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】実施例、比較例 表４，５にＥＰＤＭ、酸無水物、イオウ及び加硫反応後
に沸点が１００℃以下のアミンを原料としない加硫促進
剤からなるゴム組成物の汚染性試験の結果を、表６に同
じゴム組成物の物性試験の結果を示す。なお、酸無水物
を添加しない場合の比較例を併記する。なお、表６に示
す未加硫試験は、レオメーターを用いて測定し、加硫試
験片物性の「引っ張り強度」及び「伸び」の試験方法
は、いずれもＪＩＳ Ｋ６３０１によった。
に沸点が１００℃以下のアミンを原料としない加硫促進
剤からなるゴム組成物の汚染性試験の結果を、表６に同
じゴム組成物の物性試験の結果を示す。なお、酸無水物
を添加しない場合の比較例を併記する。なお、表６に示
す未加硫試験は、レオメーターを用いて測定し、加硫試
験片物性の「引っ張り強度」及び「伸び」の試験方法
は、いずれもＪＩＳ Ｋ６３０１によった。
【００２１】
【表４】
【００２２】
【表５】
【００２３】
【表６】
【００２４】実施例、比較例に共通して、略号は以下の
とおり 「ＥＰＤＭ」はエチリデンノルボルネンをジエンモノマ
ーとして得られたものであり日本合成ゴム（株）製のも
の（商品名；ＥＰ５７Ｃ） 「ＨＡＦカーボンブラック」は東海カーボン（株）製の
もの（商品名；シースト３） 「プロセスオイル」は出光興産（株）製のもの（商品
名；ＰＷ−９０） 「ＭＢＴＳ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＤＭ） 「ＺｎＢＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＢＺ） 「ＺｎＥＰＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＰＸ） 「ＣＭＢＴ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＨＭ） 「ＴＭＴＤ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＴＴ） 「ＭＢＴ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；サ
ンセラーＭ） 「ＺｎＭＢＴ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＭＺ） 「ＢＢＳ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；サ
ンセラーＮＳ−Ｇ） 「ＴＭＴＭ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＴＳ） 「ＴＥＴＤ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＴＥＴ−Ｇ） 「ＴＢＴＤ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＴＢＴ−Ｐ） 「ＤＰＴＴ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＴＲＡ） 「ＺｎＭＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＰＺ） 「ＺｎＥＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＥＺ） 「ＴeＥＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＴＥ−Ｇ） 「ＣuＭＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＴＴ−ＣＵ ）「ＦeＭＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＴＴ−Ｆ Ｅ）フタル酸無水物は三新化学工業（株）製のもの（商
品名；リターダーＢーＣ） ピロメリット酸無水物は三菱ガス化学（株）製のもの テトラヒドロフタル酸無水物はダイセル化学工業（株）
製のもの イタコン酸無水物は磐田化学（株）製のもの シトラコン酸無水物は磐田化学（株）製のものを用い
た。
とおり 「ＥＰＤＭ」はエチリデンノルボルネンをジエンモノマ
ーとして得られたものであり日本合成ゴム（株）製のも
の（商品名；ＥＰ５７Ｃ） 「ＨＡＦカーボンブラック」は東海カーボン（株）製の
もの（商品名；シースト３） 「プロセスオイル」は出光興産（株）製のもの（商品
名；ＰＷ−９０） 「ＭＢＴＳ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＤＭ） 「ＺｎＢＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＢＺ） 「ＺｎＥＰＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＰＸ） 「ＣＭＢＴ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＨＭ） 「ＴＭＴＤ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＴＴ） 「ＭＢＴ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；サ
ンセラーＭ） 「ＺｎＭＢＴ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＭＺ） 「ＢＢＳ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；サ
ンセラーＮＳ−Ｇ） 「ＴＭＴＭ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＴＳ） 「ＴＥＴＤ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＴＥＴ−Ｇ） 「ＴＢＴＤ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＴＢＴ−Ｐ） 「ＤＰＴＴ」は三新化学工業（株）製のもの（商品名；
サンセラーＴＲＡ） 「ＺｎＭＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＰＺ） 「ＺｎＥＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＥＺ） 「ＴeＥＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＴＥ−Ｇ） 「ＣuＭＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＴＴ−ＣＵ ）「ＦeＭＤＣ」は三新化学工業（株）製のもの（商品
名；サンセラーＴＴ−Ｆ Ｅ）フタル酸無水物は三新化学工業（株）製のもの（商
品名；リターダーＢーＣ） ピロメリット酸無水物は三菱ガス化学（株）製のもの テトラヒドロフタル酸無水物はダイセル化学工業（株）
製のもの イタコン酸無水物は磐田化学（株）製のもの シトラコン酸無水物は磐田化学（株）製のものを用い
た。
【００２５】
【発明の効果】表１〜３から、ＥＰＤＭ、イオウ及び沸
点が１００℃以下のアミンを原料としない加硫促進剤か
らなるゴム組成物は、塗装板への汚染がかなり低減され
ている。また表４，５からこの系に酸無水物を添加する
ことで、さらに塗装板着色防止性が向上していることが
判る。表６のゴム組成物の物性試験の結果によれば、比
較例２０に対して実施例１及び４は、加硫物性もほぼ満
足のゆくレベルであり、自動車クッションゴムなどに必
要な物性を保持しているものと理解される。
点が１００℃以下のアミンを原料としない加硫促進剤か
らなるゴム組成物は、塗装板への汚染がかなり低減され
ている。また表４，５からこの系に酸無水物を添加する
ことで、さらに塗装板着色防止性が向上していることが
判る。表６のゴム組成物の物性試験の結果によれば、比
較例２０に対して実施例１及び４は、加硫物性もほぼ満
足のゆくレベルであり、自動車クッションゴムなどに必
要な物性を保持しているものと理解される。
【００２６】よって本発明のゴム組成物によれば、硫黄
加硫ができ、かつ加硫物性も満足のゆくものであり、な
おかつ、塗装板着色防止性が著しく向上する。従って、
例えば、自動車クッションゴム、ウェザーストリップ用
のゴム組成物として極めて有用であることは明らかであ
る。
加硫ができ、かつ加硫物性も満足のゆくものであり、な
おかつ、塗装板着色防止性が著しく向上する。従って、
例えば、自動車クッションゴム、ウェザーストリップ用
のゴム組成物として極めて有用であることは明らかであ
る。
Claims (9)
- 【請求項１】エチレン−プロピレン−ジエンモノマー共
重合物、酸無水物、イオウ、及び沸点が常圧で１００℃
以下のアミンを原料としない加硫促進剤を主成分とする
ゴム組成物。 - 【請求項２】エチレン−プロピレン−ジエンモノマー共
重合物、酸無水物、イオウ、及び沸点が常圧で１００℃
以下のアミンを原料としない加硫促進剤からなるゴム組
成物。 - 【請求項３】エチレン−プロピレン−ジエンモノマー共
重合物１００重量部に対して、酸無水物０．１〜５重量
部を配合してなる請求項１または２に記載のゴム組成
物。 - 【請求項４】請求項１〜３に記載の酸無水物がフタル酸
無水物，トリメリット酸無水物，ピロメリット酸無水
物，ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物，シトラコ
ン酸無水物，イタコン酸無水物，テトラヒドロフタル酸
無水物，テトラヒドロメチルフタル酸無水物，エチレン
グリコールビスアンヒドロトリメリテート，グリセロー
ルトリスアンヒドロトリメリテート，ナジック酸無水
物，メチルナジック酸無水物から選ばれた１種または２
種以上である請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成
物。 - 【請求項５】請求項１〜３に記載の酸無水物がエチレン
−スチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、イソブチレン
−無水マレイン酸共重合樹脂から選ばれた１種または２
種以上である請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成
物。 - 【請求項６】請求項１または２に記載の加硫促進剤が
Ｎ，Ｎ’-ジフェニルグアニジン、Ｎ，Ｎ’-ジ−ｏ-ト
リルグアニジン、２-メルカプトベンゾチアゾ−ル、ジ
ベンゾチアジルジスルフィド、２-メルカプトベンゾチ
アゾールの亜鉛塩、２-メルカプトベンゾチアゾ−ルの
シクロヘキシルアミン塩、２-メルカプトベンゾチアゾ
−ルのジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ-シクロヘキシル
ベンゾチアジル-２-スルフェンアミド、Ｎ-オキシジエ
チレン ベンゾチアジル-２-スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ-
ジシクロヘキシル ベンゾチアジル-２-スルフェンアミ
ド、エチレンチオ尿素、テトラブチルチウラムジスルフ
ィド、テトラオクチルチウラムジスルフィド、ジペンタ
メチレンチウラムテトラスルフィド、ジブチルジチオカ
ルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜
鉛、Ｎ−メチルピペラジノチオカルバミル−Ｎ'−メチ
ルピペラジノスルフェンアミド、イソプロピルキサント
ゲン酸亜鉛、ジブチルホスホロジチオエート亜鉛塩から
選ばれた１種または２種以上である請求項１または２に
記載のゴム組成物。 - 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載のゴム組成
物を成分とする接触した塗装金属の着色を防止可能なゴ
ム組成物。 - 【請求項８】請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成
物を使用してなるゴムによる塗装金属板への汚染着色防
止方法。 - 【請求項９】塗装金属板が自動車用鋼板である請求項８
に記載の汚染着色防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16382896A JPH09324083A (ja) | 1996-06-03 | 1996-06-03 | ゴム組成物および汚染着色防止方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16382896A JPH09324083A (ja) | 1996-06-03 | 1996-06-03 | ゴム組成物および汚染着色防止方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09324083A true JPH09324083A (ja) | 1997-12-16 |
Family
ID=15781524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16382896A Pending JPH09324083A (ja) | 1996-06-03 | 1996-06-03 | ゴム組成物および汚染着色防止方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09324083A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040050037A (ko) * | 2002-12-09 | 2004-06-14 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 고무 조성물 |
| WO2018037882A1 (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ゴム組成物及びタイヤ |
-
1996
- 1996-06-03 JP JP16382896A patent/JPH09324083A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20040050037A (ko) * | 2002-12-09 | 2004-06-14 | 한국타이어 주식회사 | 타이어 고무 조성물 |
| WO2018037882A1 (ja) * | 2016-08-23 | 2018-03-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ゴム組成物及びタイヤ |
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