JPH09309754A - セメント混和材及びセメント組成物 - Google Patents

セメント混和材及びセメント組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 モルタルやコンクリートの凝結速度を速め、
前置き養生時間をより短縮させ、加熱養生における熱膨
張ひび割れの抑制と短時間強度を高め、また、長期強度
の低下のないモルタルやコンクリートを提供すること。 【解決手段】 石膏類と、硫酸アルミニウム及び/又は
ミョウバン石と、活性シリカとを含有することを特徴と
するセメント混和材を構成とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はセメント混和材及び
セメント組成物に関し、詳しくは蒸気養生などの加熱養
生においてモルタル又はコンクリートの凝結促進及び短
時間強度の発現を促進するものであり、コンクリート二
次製品の早期脱型に使用される。
【0002】
【従来の技術とその課題】従来より、コンクリート二次
製品は多品種、多種類であり、かつ、大量販売であるの
で、これに対応するために、二次製品工場では多種類の
型枠を多数常備する必要があり、かつ、広大な製品ヤー
ド(敷地)も必要となっている。従って、なるべく少な
い型枠数で生産効率を上げるために種々の早期脱型方法
が検討されている。早期に脱型する方法として考えられ
る通常の手段としては、養生温度を高くしたり、水硬性
の高いセメントの使用や、コンクリートの凝結硬化を促
進させる塩化物や硝酸塩、ロダン酸塩などの強力な凝結
促進剤の使用が考えられる。
【0003】しかしながら、このようなセメントの水和
反応を無理矢理促進する方法で短時間に脱型強度(二次
製品の形状と重量によって異なるが、概ね、大型で重い
製品の脱型強度は8N/mm2 〜15N/mm2 である)を得る
ことが出来ても、その後の強度発現が押さえられる結果
となり、設計強度を確保するためには単位セメント量な
どを多くする必要が生ずるなどの課題があった。
【0004】本発明者は、以上のような従来の凝結促進
方法による欠点をカバーするために、石膏と硫酸バンド
又はミョウバン石と亜−、重亜−、又はピロ亜−硫酸塩
とを含有するエトリンガイトの生成を利用した混和材
(特開平4-160042号)を提案した。
【0005】しかしながら、この提案では、短時間の加
熱養生で脱型強度が得られ長期強度の低下も防止する
が、亜硫酸塩などによって硫酸アルミニウムなどの急激
な水和反応が抑制されるために、製造サイクルを上げる
目的で加熱養生までの前置き養生時間を、より短くし、
かつ、加熱速度も速くした場合に生ずる熱膨張によるひ
びわれの発生を抑制する効果に乏しいという課題があっ
た。
【0006】本発明者らは、上記の課題を解決するため
に鋭意研究を重ねた結果、作業可能な時間を確保しなが
ら、より合理的に凝結を促進して、前置き養生時間を短
縮し、加熱養生速度を速くしても熱膨張のない、優れた
早期脱型方法を知見し、本発明を完成するに至った。
【0007】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、(1)
石膏類と、硫酸アルミニウム及び/又はミョウバン石
と、活性シリカとを含有することを特徴とするセメント
混和材、(2)更に、アルカリ金属のアルミン酸塩、又
は、アルカリ金属のケイ酸塩の一種又は二種以上を含有
することを特徴とする(1)記載のセメント混和材、
(3)ポゾラン物質、潜在水硬性物質の一種又は二種以
上を含有することを特徴とする(1)又は(2)記載の
セメント混和材、(4)セメントと、(1)〜(3)の
いずれかに記載のセメント混和材とを含有することを特
徴とするセメント組成物である。
【0008】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明で使用される石膏類とは不溶性、又は難溶性と呼
ばれるII型無水石膏の他に二水石膏、半水石膏、可溶性
のIII 型無水石膏であり、長期強度の発現に効果があ
る。そして、その配合量はセメント100重量部に対し
て、CaSO4 換算で多くても6重量部であり、より好
ましくは5重量部以下であり、最も好ましい範囲は0.
2〜4.0重量部である。そして0.2重量部未満で
は、長期強度の伸びが小さくなり、6重量部を越えると
長期強度の発現性は良好となるが、凝結遅延が大きくな
り、前置き養生時間の短縮効果や熱膨張によるひびわれ
抑制効果は小さくなるので好ましくない。また、石膏類
の中で不溶性、又は難溶性と呼ばれるII型無水石膏の使
用が最も好ましく、そのブレーン法による比表面積は特
に制限されなく、2500cm2/g以上で良いものであ
る。
【0009】又、本発明における硫酸アルミニウム及び
ミョウバン石(アルナイト)は、一般に販売されている
ものが使用され、凝結の促進効果と加熱養生による短時
間強度の発現に効果があるが、熱膨張ひびわれを抑制す
る効果は小さいものである。そして結晶水を含むもの
も、仮焼して無水塩としたものも、いずれも使用され
る。これらは、それぞれを単独に用いた場合も、任意の
割合で両者を併用した場合でも、それぞれの無水物換算
の全体量で、セメント100重量部に対して多くても
2.5重量部配合されるのが好ましく、より好ましくは
2.0重量部以下であり、最も好ましい範囲は0.1〜
1.5重量部である。そして0.1重量部未満では仕上
げ時間の短縮効果や短時間強度は小さく、2.5重量部
を越えるようになると成形に必要な作業性の確保ができ
ないか、又は急結したりするので好ましくないものであ
る。また、これらは反応性が大きいことから、粉末度や
粒度は特に限定されず、販売されている顆粒状やザラメ
状のものをそのまま使用しても良く、さらにそれを粉砕
して使用しても良いものである。
【0010】さらに、本発明で使用される活性シリカと
は、例えば、シリカフューム、フライアッシュフュー
ム、メタカオリン、ケイ化木の焼却灰やアエロジル等で
ある。そして、これらはセメントよりも1オーダー細か
い超微粉であり、石膏類や硫酸アルミニウム及び/又は
ミョウバン石との併用により、極少量で、より凝結を促
進して前置き養生時間の短縮と熱膨張ひびわれの抑制に
卓効を示すものである。
【0011】活性シリカは、セメント100重量部に対
して多くても2.0重量部配合されるのが好ましく、
1.5重量部以下がより好ましく、最も好ましい範囲は
0.05〜1.0重量部である。そして0.05重量部
未満では仕上げ時間を短縮する効果は小さくなり、2.
0重量部を超えて添加しても前置き養生時間の短縮効果
などは大きくならないものである。
【0012】本発明では、石膏類と、硫酸アルミニウム
及び/又はミョウバン石と、活性シリカとの組み合わせ
による凝結促進効果を助長し、前置き養生時間の短縮と
熱膨張ひび割れの抑制効果を発揮させるために、アルカ
リ金属のアルミン酸塩又はアルカリ金属のケイ酸塩が併
用される。尚、アルカリ金属とはナトリウム、カリウ
ム、リチウムを示す。
【0013】これらの配合量はセメント100重量部に
対して、多くても1.0重量部が好ましく、より好まし
くは0.8重量部以下であり、最も好ましくは0.04
〜0.6重量部である。そして0.04重量部未満では
凝結の促進効果が小さく、1.0重量部を越えるように
なるとセメントのロットや種類によっては急結する場合
もあり好ましくないものである。
【0014】更に、本発明においては、石膏類と、硫酸
アルミニウム及び/又はミョウバン石と、活性シリカ及
び/又はアルカリ金属のアルミン酸塩又はアルカリ金属
のケイ酸塩との組み合わせによる強度発現効果を助長さ
せるためにポゾラン活性物質や潜在水硬性物質が併用さ
れる。
【0015】ポゾラン物質とはSiO2 とAl2 3
主成分とし、長期的に石灰と反応してセメント水和物を
生成するものであり、ベンナイト、酸性白土、ゼオライ
トなどの各種粘土鉱物の焼成物や炭材を燃料とする火力
発電所などから副生するフライアッシュなどを示す。
又、潜在水硬性物質とはアルカリ刺激により硬化する高
炉スラグを示す。
【0016】これらは前記した活性シリカとは異なり、
セメントと粒子径のオーダーが同等であり、粉末度(ブ
レーン法,空隙率0.5)としては3000cm2 /g
〜8500cm2 /g程度の粉末であり、特に、この範
囲で有れば粉末度は限定されない。
【0017】これらは自身の水和活性は小さくても、硫
酸アルミニウムなど及び/又はアルカリ金属のアルミン
酸塩などや、前記超微粉の活性シリカなどと一緒に併用
添加することにより短時間強度と長期強度を助長させ
る。この理由は明確でないが、一つは水和反応性の極め
て速い硫酸アルミニウムなどやアルカリ金属のアルミン
酸塩など、凝集し易く分散し難い活性シリカなどと予め
混合した場合は分散効果を高めることも推察されるが、
ポゾラン物質などの変わりにセメントなどを混合したの
では強度的効果は示されないので、ポゾラン物質と他成
分との間に何らかの化学的な相互作用が関与しているも
のと推察される。
【0018】これらポゾラン物質などの添加量はセメン
ト100重量部に対して2重量部を超えて添加してもそ
れ以上の効果の増大は期待できなく、また、0.1重量
部未満では添加効果は期待できないものである。
【0019】本発明において、本発明の混和材を配合し
たモルタル、コンクリートは型枠に成形されて加熱養生
を行う。加熱養生方法は、蒸気、電熱、及び熱湯など、
その手段は問わないが、既にコンクリート二次製品工場
には蒸気養生の設備があるために、蒸気養生による方法
が好ましく、加熱温度は高くても100℃であり、養生
温度が高くなるほど短時間に得られる強度は大きくなる
が、反対に高すぎると熱膨張によるひび割れが入りやす
くなるので、50℃以上が好ましく、さらに好ましくは
65〜95℃である。40℃未満では、強度発現が遅れ
るために脱型までの時間が長くなり早期脱型の目的にそ
ぐわなくなり、100℃を越える温度は蒸気による加熱
では得られにくいので現有の蒸気養生設備が使用できな
いことと、加熱速度を速くした場合は熱膨張によるひび
割れがより発生し易くなるので好ましくない。
【0020】本発明で使用されるセメントの種類は、各
種ポルトランドセメント、ビーライトセメント及び各種
ポルトランドセメントにスラグ、フライアッシュ、又は
シリカ等を混合した混合セメントであり、急硬性のセメ
ントでは作業時間が短縮されるだけであり、強度的効果
は期待出来ないことから使用は好ましくない。
【0021】更に、本発明のセメント混和材のコンクリ
ートへの添加方法や練混ぜ方法は常法でよく、特に、制
限は受けないが、セメント混和材の添加方法は、予め、
それぞれの粉末成分を混合しておいて、あるいは、その
混合物を懸濁液として、モルタルやコンクリートの練り
混ぜ時にミキサーに添加しても良いし、それぞれの成分
を別々に添加して練混ぜても良いものである。
【0022】
【実施例】以下、本発明を実施例により、更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。 実施例1 単位量として、水360g、セメント1000g、砂1
500g、及び減水剤からなるモルタル配合を用いて、
石膏類、硫酸アルミニウム、ミョウバン石、活性シリカ
等の種類と配合量を変えて、練り上がり直後のフロー値
が200±5mmの範囲に入るように減水剤の配合量を
調整してモルタルを練混ぜ、注水から60分後の凝結
と、加熱養生後の脱型時の圧縮強度を測定した。その結
果を表1〜表3に示す。尚、減水剤量は結果的に5〜2
0gの範囲でフローを調節したが硫酸アルミニウムやミ
ョウバン石および活性シリカの配合量が多い程減水剤量
は増加した。また、モルタルの練混ぜ方法はJIS R
5201の機械練りとし、練り鉢に水を入れ、低速で
撹拌しながら、各々成分とセメントを混合したものを投
入して30秒間撹拌し、次いで、砂を投入して低速で3
0秒間撹拌し、さらに、60秒高速回転で練混ぜた。凝
結測定はASTMC403によるプロクター貫入試験機
を用いて、6W ×6L ×7Hcm の容器にモルタルを成形
し、φ1.6cmの貫入針が1cm貫入した時の圧力ゲ
ージの数値を測定した。そして、モルタルの練混ぜと凝
結試験は20±3℃,RH80%以上の室内で行った。
圧縮強度試験用供試体は4×4×16cmの3連型枠に
突き棒を用いて成形し、前置き養生(練混ぜ後から加熱
養生開始までの時間とした)60分後、蒸気養生槽に入
れ、30分で65℃まで昇温して、2.5時間蒸気によ
る加熱養生を行って取り出して脱型し、直ちに熱いうち
に脱型強度(練混ぜから4時間)を測定した。また、脱
型した供試体を20℃、RH60%の室内で気乾養生し
て材齢28日強度も測定した。
【0023】<使用材料> (1) セメント:電気化学工業社製 普通ポルトランドセ
メント (2) 砂 :新潟県姫川水系産 川砂 (3) 減水剤 :電気化学工業社製 主成分ナフタリンス
ルホン酸塩系(液体) A.石膏類 A-1:II型無水石膏(フッ酸発生副成石膏、ブレーン比表
面積4000cm2/g) A-2:二水石膏(試薬、比表面積3800cm2/g) A-3:半水石膏(二水を150 ℃で熱処理、ブレーン比表面
積8000cm2/g) A-4:可溶性無水石膏(半水を200 ℃で熱処理、ブレーン
比表面積12000cm2/g) B.硫酸アルミニウム等 B-1:硫酸アルミニウム18水塩(工業用) B-2:広島県勝光山のミョウバン石を650 ℃で仮焼(ブレ
ーン比表面積6800cm2/g に粉砕、純度90%) C.活性シリカ等 C-1:シリカフューム (BET法比表面積25m2/g) C-2:フライアッシュフューム (BET法比表面積30m2/
g) C-3:メタカオリン (BET法比表面積1.4m2/g) c-4:アエロジル( BET法比表面積160m2/g) c-5:籾殻の焼却灰( BET法比表面積1.5m2/g)
【0024】表1及び表2より、石膏類と硫酸アルミニ
ウム等の配合量を一定として、活性シリカの配合量を増
加させて行くと、その種類に拘らず配合量が多くなるほ
ど凝結は促進され、4時間強度も増大する。そして活性
シリカは0.01重量部から効果が示され0.8〜1.
0重量部までは凝結の促進と4時間強度の増大を促す
が、それを超えるようになると効果は変わらないか、又
は、同一フローを得るのに減水剤の配合量が増加するた
めに凝結及び4時間強度が僅かに低下する傾向が示され
る(実験No.1−6〜1−37参照)。
【0025】表2より、石膏類の配合量を変化させた場
合では、その種類に拘らず0.2重量部から長期強度の
改善が認められ、4重量部までは凝結や4時間強度に大
きな影響を与えないで長期強度を増加させる。そしてそ
れ以上になると、凝結が遅延され、4時間強度が低下す
る傾向が示される(実験No.1−39〜1−55参
照)。
【0026】表3より、硫酸アルミニウム等は、その種
類に拘らず、0.1重量部より顕著な凝結の促進と4時
間強度の増加が示され、添加量が多くなるほどより顕著
となるが、1.5重量部を超えるようになると長期強度
の延びが抑制される傾向が示される(実験No.1−5
6〜1−68参照)。また、硫酸アルミニウムとミョウ
バン石を組み合わせても、単独でも配合量と組み合わせ
による配合量の合量が同じであれば同様の凝結促進と4
時間強度が得られる(実験No.1−65、1−66と
1−69、1−70の比較)。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【表3】
【0030】実施例2 表3の実験No.1−71、1−72、1−73のモル
タルを使用して、アルカリ金属のアルミン酸塩又はアル
カリ金属のケイ酸塩の種類と添加量を変えて実施例1同
様の試験を行った。その結果を表4に示めす。 <使用材料> D-1:アルミン酸ナトリウム無水塩(試薬) D-2:アルミン酸カリウム 無水塩(試薬) D-3:ケイ酸ソーダ 無水塩(試薬)
【0031】表4より、本発明において、アルカリ金属
塩のアルミン酸塩などの凝結促進と4時間強度の増大効
果は顕著に示される(実験No.2−1、2−2と2−
3、2−4比較)。そして、アルカリ金属塩のアルミン
酸塩などの凝結促進と4時間強度の増大効果は0.04
重量部から認められ、配合量が多くなるほど顕著となる
が、0.6重量部を越えるようになると長期強度が低下
する傾向となる(実験No.2−5〜2−12参照)。
【0032】
【表4】
【0033】実施例3 表5に示すコンクリート配合を用い、石膏類としてA−
1、硫酸アルミニウムB−1、ミョウバン石B−2、活
性シリカとしてC−1、アルカリ金属のアルミン酸塩と
してD−1を任意に組み合わせて、配合量を変えてコン
クリートを練混ぜ、φ15×30cmの型枠にコンクリ
ートを成形し、前置き養生時間(練混ぜ後から加熱養生
開始までの時間とした)を変えて、蒸気で急速加熱を行
なった場合の熱膨張ひびわれの発生試験を行った。急速
加熱は、蒸気養生槽を予め、75℃に設定しておき、
2.5時間蒸気養生して脱型し、熱膨張の発生の有無を
調べた。さらに、一部、脱型時の圧縮強度も測定した。
その結果を表6に示す。尚、コンクリートは、容量20
0リットルの遊星型の強制練りミキサーを使用して10
0リットル分のコンクリートを20±3℃の室内で練混
ぜた。石膏類等の各種成分はセメントに予め混合して置
き、砕石や砂と空練りしながら練混ぜ水を投入し、スラ
ンプは規定の範囲値に入るように実施例で使用した減水
剤を任意に加減して後添加方式により調節した。なお、
練混ぜ時間は、練混ぜ水を投入してから120秒間で練
り上げた。
【0034】
【表5】
【0035】表6より、熱膨張によるヒビワレが発生し
ているものは軟らかいうちに加熱されたもので、まだ、
打ち込みなどの作業が可能であることを意味している。
本発明では短くても30分程度の作業時間を確保しなが
ら、急激な加熱養生による熱膨張ひび割れを抑制して、
短時間強度を増進することが示される。
【0036】
【表6】
【0037】実施例4 表1の実験No.1−1、1−7及び表4の実験No.
2−8のモルタルを使用してポゾラン物質と潜在水硬性
物質の種類と添加量を変えて実施例1と同様の試験を行
った。その結果を表7に示す。但し、測定項目は4時間
強度と28日強度とした。 〈使用材料〉 E-1 :ベントナイトを1200℃で焼成し粉末度4500cm2/g
に粉砕したもの E-2 :酸性白土を800 ℃で焼成して5000cm2/g に粉砕し
たもの E-3 :市販のフライアッシュ(粉末度4500cm2/g) E-4 :高炉スラグ(粉末度4500cm2/g)
【0038】
【表7】
【0039】表7より、ポゾラン物質のみを添加した実
験No.4−1では添加量が少ないこともあり、ほとん
ど強度的な添加効果は示されない。これに対して、本発
明では0.1重量部から添加効果が示され、添加量を増
加させると強度も順次増大するが、2重量部を超えて添
加してもこれ以上の強度の増加は期待できないことが示
される。
【0040】
【発明の効果】石膏類と、硫酸アルミニウム及び/又は
ミョウバン石と、活性シリカとを主成分とする本願発明
のセメント混和材をモルタルやコンクリートに配合する
ことにより、モルタルやコンクリートの凝結速度を速
め、前置き養生時間をより短縮させ、加熱養生における
熱膨張ひび割れの抑制と短時間強度を高め、また、長期
強度の低下のないモルタルやコンクリートを製造するこ
とができる。更に、アルカリ金属のアルミン酸塩やアル
カリ金属のケイ酸塩を併用することにより、凝結時間が
さらに短縮され、熱膨張ひび割れの抑制と短時間強度も
高める効果を助長することができる。また、ポゾラン物
質や潜在水硬性物質を併用することにより短時間強度と
長期強度を増大させることができる。従って、コンクリ
ート二次製品工場においては、モルタル、コンクリート
の練混ぜから脱型までの製造サイクルを短縮でき、更に
生産効率を高めることが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C04B 28/02 C04B 28/02 // C04B 103:12 103:14

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 石膏類と、硫酸アルミニウム及び/又は
    ミョウバン石と、活性シリカとを含有することを特徴と
    するセメント混和材。
  2. 【請求項2】 更に、アルカリ金属のアルミン酸塩、又
    はアルカリ金属のケイ酸塩の一種又は二種以上を含有す
    ることを特徴とする請求項1記載のセメント混和材。
  3. 【請求項3】 ポゾラン物質、潜在水硬性物質の一種又
    は二種以上を含有することを特徴とする請求項1又は2
    記載のセメント混和材。
  4. 【請求項4】セメントと、請求項1〜3のいずれかの項
    に記載のセメント混和材とを含有することを特徴とする
    セメント組成物。
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