JPH09309260A - Ink-jet recording medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make excellent qualities of image such as resolution of image, color reproducibility, clearness and stability of image by making a mixed soln. consisting of at least an ultraviolet absorbing agent and a silicone oil exist on the ink receiving face of a medium. SOLUTION: A mixed soln. consisting of at least an ultraviolet absorbing agent and a silicone oil is made to exist on an ink absorptive surface of an ink-jet recording medium for recording with a hydrophilic ink. The mixed soln. is obtd. by incorporating the ultraviolet absorbing agent and if necessary, an anti-oxidant as an auxiliary in the silicone oil and heating the mixture until it becomes transparent while it is mixed. This mixed soln. is emulsified with an emulsifier to prepare an O/W type emulsified substance and this emulsified substance is applied on the ink receiving face of an ink absorptive substrate by means of a coater and is dried. When ink-jet recording is performed, the silicone oil and the ultraviolet absorbing agent existing substantially in a molecular state therein and additionally, the anti-oxidant all function effectively to satisfy both holding of ink droplets and decrease in decomposition caused by light and gases.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は親水性インクを用い
るインクジェット記録方式の機器で使用される記録媒体
に関し、更に詳しくは画像の解像度、色再現性、鮮明
性、画像保存性に優れたインクジェット記録媒体に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording medium used in an inkjet recording system using a hydrophilic ink, and more specifically, an inkjet recording excellent in image resolution, color reproducibility, sharpness and image storability. Regarding the medium.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、カラーハードコピーの需要が広ま
ってきている。とりわけノンインパクト記録方式の一種
であるインクジェット記録方式は、インクの微少液滴を
各種の吐出形式により飛翔させて、紙など被記録媒体に
付着させ画像や文字などの記録を行うものであるが、高
速、低騒音であることと、現像工程を必要としない直接
記録であること、比較的簡便な装置でカラー記録が可能
であることの理由から急速に普及してきた。2. Description of the Related Art In recent years, demand for color hard copy has been widened. In particular, the inkjet recording method, which is a type of non-impact recording method, ejects minute droplets of ink by various ejection methods and adheres to a recording medium such as paper to record an image or characters. It has spread rapidly because of its high speed and low noise, direct recording that does not require a developing process, and color recording with a relatively simple device.

【０００３】インクジェット方式はこれらの特徴を生か
し、銀塩写真方式にとっては、一枚一枚の現像コストが
高い為に数量的に多すぎてコスト高となり、また印刷方
式にとっては、最初に必要となる刷版製造コストが高い
為に数量的に少なすぎてやはりコスト高になってしまう
少量印刷の分野への応用が特に有利であり、活発な取り
組みがなされた結果、カラー印刷やカラー写真の画像と
比較しても遜色のないフルカラー高精細画像の出力を求
められることとなった。The ink jet system takes advantage of these features, and the silver salt photographic system is too expensive in quantity because the development cost of each sheet is too high, and the printing system is first required. It is particularly advantageous to apply it to the field of small-quantity printing, which is too small in quantity due to the high plate manufacturing cost, and the cost is also high. It is required to output a full-color high-definition image that is comparable to the above.

【０００４】同時に使用環境も多様化し、例えば記録画
像が屋外や日光に暴露されたり、長期間に渡って保存さ
れたりすることなど、記録特性に加えて画像の保存性に
ついての要求度が高くなってきている。At the same time, the environment of use is diversified, and the demand for image storability in addition to recording characteristics is high, such as the fact that recorded images are exposed outdoors or to sunlight, or are stored for a long period of time. Is coming.

【０００５】つまりフルカラー出力の用途が拡大するこ
とによって、記録媒体に対してより高度な特性が要求さ
れるようになった。In other words, as the applications for full-color output have expanded, more advanced characteristics have been required for recording media.

【０００６】即ち、このような記録媒体に求められる特
性とは、 （１）インクの吸収性が十分に高く、インクの重ね合わ
せ記録部分に於いても滲みや汚れが発生しないこと （２）インクドットの横方向のへの拡散が必要以上大き
くなく周辺のぼやけがなく、且つ均一なこと （３）インクドットの濃度が高く、鮮明であること （４）インクドットの真円性が高いこと （５）記録画像および白紙部（未記録部）の保存安定性
が高いこと などである。That is, the characteristics required for such a recording medium are: (1) the ink absorbency is sufficiently high, and bleeding and stains do not occur even in the overlapping recording portion of the ink (2) ink Dot diffusion in the horizontal direction is unnecessarily large, there is no blurring in the periphery, and it is uniform (3) The density of ink dots is high and clear (4) The roundness of ink dots is high ( 5) The storage stability of the recorded image and blank area (unrecorded area) is high.

【０００７】これらの要求を満たすために従来から幾つ
かの提案がなされてきた。Several proposals have hitherto been made to meet these requirements.

【０００８】特開昭５３−４９１１３号公報には、尿素
−ホルマリン樹脂を内添したシートに水溶性高分子を含
浸させたインクジェット記録用紙が、また特開昭５８−
１１０２８８号公報には合成微粒シリカを紙に抄き込ん
だインクジェット記録用紙が開示されている。これら一
般紙タイプのインクジェット記録用紙は填料を紙に抄き
込むことで高いインク吸収性を確保しているものの、表
面に露出したパルプ繊維に沿ってインクが浸透する為に
ドット形状やドットの大きさが不均一でフルカラーの高
精細記録に対応しきれない。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 53-49113 discloses an ink jet recording paper obtained by impregnating a sheet containing a urea-formalin resin with a water-soluble polymer.
Japanese Laid-Open Patent Publication No. 110288 discloses an ink jet recording paper obtained by incorporating synthetic fine particle silica into paper. These general paper type inkjet recording papers ensure high ink absorbency by incorporating a filler into the paper, but because the ink penetrates along the pulp fibers exposed on the surface, the dot shape and dot size are increased. It is not uniform and cannot support full-color high-definition recording.

【０００９】また、特開昭５７−１０７８７９号公報や
特開昭６２−１５８０８４号公報には、合成微粒シリカ
のようなインク吸収性と保持性に優れた顔料を主成分と
するインク受理層を基紙表面に設けたインクジェット記
録媒体が開示されている。これらコート紙タイプのイン
クジェット記録用紙は、記録濃度、鮮明性、ドット形
状、ドットの均一性で一般紙タイプのインクジェット用
紙より改良されており、カラー画像の再現性は良好であ
るが、これら記録特性を高めるシリカなどの顔料は触媒
としても用いられる程化学的に表面活性があるため、画
像は太陽光のような強い可視光や紫外線によりインク中
の染料が分解し退色するばかりでなく、排気ガスに起因
する窒素酸化物、あるいはオフィス内のコピー機やレー
ザープリンタから排出される微量のオゾンによっても染
料の分解が促進されることから、画像保存性を確保する
ことが困難であった。フルカラー画像に対応する高精細
な画像を再現するためには、ドットを小さくして解像度
を上げるとともに、インクを被記録材のより表面に保持
させ、記録濃度を上げる必要がある。それには、比表面
積が大きい顔料を用いたり、バインダーに対する顔料の
比率を高める手法がとられるが、これらは何れもインク
受理層の表面活性を一層高かめてしまうことから、画像
保存性を著しく低下させてしまう。同時に、コート層の
表面強度も著しく低下し、擦りや折り曲げによりコート
層ごと画像が剥落したり、紙粉が発生して記録装置のイ
ンク吐出ノズルを詰まらせたりするなど、実用上問題と
なる。Further, in JP-A-57-107879 and JP-A-62-158084, there is disclosed an ink receiving layer containing a pigment such as synthetic fine particle silica which is excellent in ink absorption and holding property as a main component. An inkjet recording medium provided on the surface of a base paper is disclosed. These coated paper type inkjet recording papers have improved recording density, sharpness, dot shape, and dot uniformity over general paper type inkjet papers, and have good color image reproducibility. Since pigments such as silica that enhance the color are chemically surface active enough to be used as catalysts, the image not only decomposes the dye in the ink by strong visible light such as sunlight and ultraviolet rays but also exhausts gas. It is difficult to ensure image storability because the decomposition of the dye is promoted by nitrogen oxides caused by the above, or a small amount of ozone discharged from a copier or a laser printer in the office. In order to reproduce a high-definition image corresponding to a full-color image, it is necessary to reduce the size of dots to increase the resolution, hold the ink on the surface of the recording material, and increase the recording density. For that purpose, a pigment having a large specific surface area is used or a method of increasing the ratio of the pigment to the binder is used. However, all of them increase the surface activity of the ink receiving layer, so that the image storability is significantly reduced. I will let you. At the same time, the surface strength of the coat layer is also significantly reduced, and the image is peeled off along with the coat layer due to rubbing or bending, and paper dust is generated to clog the ink ejection nozzles of the recording apparatus, which is a practical problem.

【００１０】インクジェット記録インクに使用する染料
は、吐出安定性を確保するために溶解度が高い直接染料
や酸性染料が主に用いられる。これらの染料は、結晶領
域を持ったセルロースに対する直接性（定着性）が比較
的高いという特徴があり、パルプ繊維が表層に露出して
いる一般紙タイプのインクジェット用紙においては画像
の耐水性がある程度確保できる。しかしこのようなイン
クをコート紙タイプのインクジェット記録用紙に用いる
と、直接性が発揮できないため、高水溶性という染料自
身の性質から記録画像の耐水性が極めて低くなるという
問題点がある。この欠点を改良する為に、特開昭５６−
８４９９２号公報にはカチオン高分子電解質を表面に含
有するインクジェット記録媒体が開示されている。しか
しながらカチオン物質がインクの染料の光分解を促進す
ることが知られるようになり（「合成染料の化学」第１
９１〜１９５頁（昭和４１年３月、槙書店発行））、例
えば、特開昭６０−１１３８９号公報には染料の光分解
の少ないカチオン物質を含む被記録材や、特開昭６０−
１０９８９４号公報には光退色を抑制するために２種類
の高分子カチオンの混合溶液を原紙上に直接塗工した被
記録材が、また特開昭５７−８７９８８号公報には塗工
層中に紫外線吸収剤を含む記録用紙が、特開昭５７−８
７９８９号公報には塗工層中に酸化防止剤を含む記録用
紙がそれぞれ提案された。しかしながら、上述のように
高精細のカラー画像の再現には、表面の活性が高い顔料
を使う必要があることから、カチオン材料の改良によっ
ても画像保存性を十分に確保できない。また紫外線吸収
剤や酸化防止剤を添加する場合にも、記録特性を確保す
るために添加された表面の活性が高い顔料によって、そ
れら紫外線吸収剤や酸化防止剤そのものが分解されてし
まうことから、添加当初は効果があるものの、その後は
効果が急激に失われ、目的の効果を永続して得ることが
できない。また、紫外線吸収剤や酸化防止剤の種類によ
っては、効果が急激に失われるのみならず、分解の過程
にその分解物が縮合したり、構造中に発色団が形成され
たりすることにより、かなり濃い着色物質へと変化して
しまい、白地部や記録画像部全体の色調を著しく損なう
場合もある。更に、紫外線吸収剤と酸化防止剤の多くは
疎水性の白色粉体であり、インク受理層に混合する場合
には光を散乱させてしまうことから記録濃度が低下し、
記録時の均一なインク浸透を阻害してドット形状を乱
し、高精細カラー画像の再現の支障となるといった問題
を生じる。As the dye used in the ink jet recording ink, a direct dye or an acid dye having a high solubility is mainly used in order to ensure ejection stability. These dyes are characterized by relatively high directivity (fixability) to cellulose having a crystalline region, and the water resistance of the image to some extent on ordinary paper type inkjet paper where pulp fibers are exposed on the surface layer. Can be secured. However, when such an ink is used for a coated paper type inkjet recording paper, since the directness cannot be exhibited, there is a problem that the water resistance of a recorded image becomes extremely low due to the property of the dye itself of being highly water-soluble. In order to improve this defect, JP-A-56-
Japanese Patent No. 84992 discloses an inkjet recording medium containing a cationic polymer electrolyte on its surface. However, it has become known that cationic substances accelerate the photodegradation of dyes in inks ("Chemistry of Synthetic Dyes", No. 1).
91-195 (March, 1941, published by Maki Shoten)), for example, JP-A-60-11389 discloses a recording material containing a cationic substance with less photodegradation of a dye, and JP-A-60-.
109894 discloses a recording material in which a mixed solution of two kinds of polymer cations is directly coated on a base paper in order to suppress photobleaching, and JP-A-57-87988 discloses a recording material in a coating layer. A recording paper containing an ultraviolet absorber is disclosed in JP-A-57-8.
In 7989, recording papers each containing an antioxidant in a coating layer have been proposed. However, as described above, in order to reproduce a high-definition color image, it is necessary to use a pigment having a high surface activity, and therefore it is not possible to sufficiently secure image storability even by improving the cationic material. Further, even when adding an ultraviolet absorber or an antioxidant, since the pigment with high surface activity added to ensure recording characteristics, the ultraviolet absorber or the antioxidant itself is decomposed, Although initially effective, the effect is rapidly lost and the intended effect cannot be obtained permanently. In addition, depending on the type of ultraviolet absorber or antioxidant, not only the effect is rapidly lost, but also the decomposition product is condensed during the process of decomposition, or a chromophore is formed in the structure, so In some cases, the color changes to a dark colored substance, which significantly impairs the color tone of the white background portion and the entire recorded image portion. Further, most of the ultraviolet absorbers and antioxidants are hydrophobic white powders, and when mixed in the ink receiving layer, they scatter light, which lowers the recording density,
There is a problem that the uniform ink penetration during recording is disturbed and the dot shape is disturbed, which hinders the reproduction of a high-definition color image.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】以上の如く、従来の技
術によってはフルカラー画像に対応出来る記録特性と画
像保存性をともに満足させることはできなかった。そこ
で本発明は、この双方を満足する、即ち、画像の解像
度、色再現性、鮮明性という画像品質とともに、画像保
存性にも優れたインクジェット記録媒体の提供を目的と
する。As described above, it has been impossible to satisfy both the recording characteristics and the image storability capable of supporting a full-color image by the conventional techniques. Therefore, an object of the present invention is to provide an ink jet recording medium that satisfies both of these, that is, is excellent in image storability as well as image quality such as image resolution, color reproducibility and sharpness.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】フルカラー画像を再現す
るには、真円性と記録濃度の高い小径のドットを、隣接
する他色のドットと滲み合わないないように記録媒体上
に形成することが求められる。そのためにはインクジェ
ットヘッドから吐出したインク液滴を記録媒体のできる
だけ表面に保持し、かつこのインク滴の拡張を抑える必
要がある。それには液滴が媒体中に滲み込んだり、広が
ったりしないように、表面を樹脂のバリヤーを設けてイ
ンクに対し疎にするような処理が考えられる。しかし、
このようにすると、インク中の染料が記録媒体の表面部
位に局在する結果、紫外線や太陽光のような可視光に曝
されて記録画像の耐光性が低下してしまう。To reproduce a full-color image, small-diameter dots having high circularity and high recording density are formed on a recording medium so as not to bleed with adjacent dots of other colors. Is required. For that purpose, it is necessary to hold the ink droplets ejected from the inkjet head on the surface of the recording medium as much as possible and to suppress the expansion of the ink droplets. In order to prevent the droplets from seeping into the medium or spreading, it is conceivable to provide a surface with a resin barrier to make the surface sparse to the ink. But,
By doing so, the dye in the ink is localized on the surface portion of the recording medium, and as a result, it is exposed to visible light such as ultraviolet rays or sunlight, and the light resistance of the recorded image is deteriorated.

【００１３】そこで、本発明者等は、一層の研究を重ね
た結果、そのものがインク吸収性であるか、あるいは表
面にインク吸収層を有する媒体のインク受理面に、紫外
線吸収剤とシリコンオイルとからなる混溶体を、より好
ましくは紫外線吸収剤と酸化防止剤とシリコンオイルか
らなる混溶体を、好ましくは乳化物とした後、塗布乾燥
して存在させることにより、本発明の目的を達成するこ
とができた。インク受理面に存在する混溶体は、必ずし
も明かな層を形成しない。Therefore, as a result of further researches conducted by the present inventors, an ultraviolet absorbent and a silicone oil were added to the ink receiving surface of a medium which itself is ink-absorbing or which has an ink-absorbing layer on the surface. The mixed solution consisting of, more preferably, a mixed solution consisting of an ultraviolet absorber, an antioxidant and a silicone oil, preferably after being an emulsion, by coating and drying, to achieve the object of the present invention. I was able to. The mixed solution present on the ink receiving surface does not necessarily form a clear layer.

【００１４】親水性の記録インクは、疎水性の混溶体の
存在によりインク吸収層を深く浸透することができず、
インク受理面の表面に局在し、多色のインクは互いに滲
み込む度合いが少なくなるので、極めて解像度と鮮明度
の良い良好な画像を得ることができる。The hydrophilic recording ink cannot penetrate deeply into the ink absorbing layer due to the presence of the hydrophobic mixed solution,
Since the multi-colored ink is localized on the surface of the ink receiving surface and the multi-colored ink is less likely to seep into each other, it is possible to obtain a good image with extremely high resolution and sharpness.

【００１５】一方、紫外線吸収剤を単に存在せしめた場
合は、紫外線を吸収して一度励起状態となり、その後に
吸収した光エネルギーを散逸する時に、近傍の他の分子
をエネルギー増感させて、反応性を高め、かえって染料
の分解を促進するようなことがあるが、本発明の紫外線
吸収剤や酸化防止剤はシリコンオイル中にシリコンオイ
ルに取り囲まれて存在し、顔料表面の活性部位や酸化ガ
スによる分解が抑制される。それにより記録媒体の表面
部位に局在するインク中の染料も分解が経時的にも抑制
され、十分な耐光性を確保できるものと考えられる。更
に、シリコンオイル中の紫外線吸収剤や酸化防止剤は、
結晶状態ではなく分子状、あるいは極めて分子状に近い
ほど高度に分散した状態で存在するため、各化合物の機
能が一層効率よく発揮されるものと思われる。On the other hand, when the ultraviolet absorber is simply allowed to exist, it absorbs ultraviolet light to be in an excited state once, and when the absorbed light energy is dissipated thereafter, the other molecules in the vicinity are energy-sensitized to react. In some cases, the ultraviolet absorber and the antioxidant of the present invention are present in the silicone oil surrounded by the silicone oil, and the active site on the pigment surface and the oxidizing gas. The decomposition by is suppressed. As a result, it is considered that the dye in the ink localized on the surface portion of the recording medium is also prevented from being decomposed over time, and sufficient light resistance can be secured. Furthermore, the UV absorbers and antioxidants in silicone oil are
It is considered that the function of each compound is exerted more efficiently because the compound exists in a highly dispersed state in a molecular state rather than in a crystalline state, or as it is extremely close to a molecular state.

【００１６】このようにして、フルカラー画像に対応で
きる記録特性と画像保存性の双方を満足させ得ることを
見出し、本発明を完成させるに到った。In this way, it was found that both the recording characteristics and the image storability capable of supporting a full-color image can be satisfied, and the present invention has been completed.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】本発明において、インクジェット
記録のための媒体は、インクを受理しうる表面層が必要
であり、そのような表面は、そのものがインク吸収性で
あるか、あるいは適当な基材上にインク吸収層を設ける
ことにより得ることができる。これら媒体の厚みと坪量
は、記録装置中の搬送性を考慮して選択され、一般的に
厚みは２０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２００ｇ／ｍ²
のものが用いられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a medium for ink jet recording requires a surface layer capable of receiving ink, and such a surface itself is ink-absorbing or a suitable substrate. It can be obtained by providing an ink absorbing layer on the material. The thickness and basis weight of these media are selected in consideration of transportability in the recording apparatus. Generally, the thickness is 20 to 250 μm and the basis weight is 10 to 200 g / m ^2.
What is used.

【００１８】そのものがインク吸収性を有する媒体は、
例えば各種の植物繊維を主成分とする親水性の天然パル
プ紙や、合成パルプ紙、布、不織布、有孔性フィルム等
に必要に応じ、その表面に顔料とバインダーを主成分と
するインク吸収層を設けたり、物理的処理を施したもの
である。媒体がインク吸収能力を有しない合成樹脂フィ
ルムなどの場合は、その表面に顔料とバインダーを主成
分とするインク吸収層やインク吸収性樹脂層を設ける。
インク吸収層は、顔料とバインダーを含む塗料を媒体表
面に一層以上塗布、乾燥して形成する。A medium which itself has ink absorbability is
For example, hydrophilic natural pulp paper mainly composed of various plant fibers, synthetic pulp paper, cloth, non-woven fabric, porous film, etc., if necessary, an ink absorption layer mainly composed of a pigment and a binder on the surface thereof. Is provided or subjected to a physical treatment. When the medium is a synthetic resin film or the like having no ink absorbing ability, an ink absorbing layer containing a pigment and a binder as a main component or an ink absorbing resin layer is provided on the surface thereof.
The ink absorbing layer is formed by applying one or more paints containing a pigment and a binder on the surface of the medium and drying.

【００１９】顔料は、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カ
ルシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロ
イダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、
アルミナ、アルミナホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸
マグネシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、ゼオライト、クレー、タルク、マイカ、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、サチンホワイト、
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、プラ
スチックピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の白色
有機顔料など、一般に紙塗工に用いられるものを一種あ
るいは２種以上を混合して使用する。主成分としては多
孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔
性アルミナなどの白色の多孔性無機顔料が好ましく、特
に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質がシリカが好まし
い。またバインダーとしては、酸化澱粉、エーテル化澱
粉、エステル化澱粉、カルボキシメチルキチン、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カゼイン、大豆蛋白、ゼラチン、ポ
リビニルアルコール、酢酸ビニル、ポリアクリル酸塩、
マレイン酸アルキレン共重合物塩、シリル変性ポリビニ
ルアルコール等の水溶性樹脂、スチレン−ブタジエン共
重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテ
ックス、アクリル−エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテ
ックス等のエマルジョンが使用される。The pigment includes light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, synthetic amorphous silica, colloidal silica, colloidal alumina, pseudo-boehmite, aluminum hydroxide,
Alumina, alumina white, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, zeolite, clay, talc, mica, barium sulfate, calcium sulfate, titanium dioxide, satin white,
White inorganic pigments such as zinc oxide, zinc sulfide and zinc carbonate, white pigments such as plastic pigments, urea resins and melamine resins, which are generally used for paper coating, are used alone or in combination of two or more. As the main component, a white synthetic inorganic pigment such as porous synthetic amorphous silica, porous magnesium carbonate, and porous alumina is preferable, and silica having a large pore volume is particularly preferable. As the binder, oxidized starch, etherified starch, esterified starch, carboxymethyl chitin, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose,
Methyl cellulose, casein, soy protein, gelatin, polyvinyl alcohol, vinyl acetate, polyacrylate,
Water-soluble resins such as alkylene maleate copolymer salt, silyl-modified polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer latex, ethylene-vinyl acetate copolymer latex, and acrylic-ethylene-vinyl acetate copolymer latex emulsion are used. To be done.

【００２０】さらに、その他の添加剤として、染料定着
剤、顔料分散剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型
剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、耐水化剤等を適宜添加することができる。
染料定着剤は画像の耐水性の点から通常使用されるもの
でカチオン性樹脂が用いられる。カチオン性樹脂はポリ
エチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリ
ルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリ
ルアミド、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、
ポリビニルアミン等を使用することができ、又、水に溶
解したとき解離してカチオン性を呈する１〜３級アミ
ン、４級アンモニウム塩化合物がある。Further, as other additives, a dye fixing agent, a pigment dispersant, a fluidity improving agent, a defoaming agent, a foam suppressor, a release agent, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent brightening agent, an ultraviolet absorbing agent. ,
Antioxidants, waterproofing agents and the like can be added as appropriate.
The dye fixing agent is usually used from the viewpoint of water resistance of the image, and a cationic resin is used. Cationic resins include polyethyleneimine, polyamine sulfone, dimethyl diallyl ammonium chloride polymer, cationic polyacrylamide, polyamine polyamide epichlorohydrin,
Polyvinylamine and the like can be used, and there are primary to tertiary amines and quaternary ammonium salt compounds that dissociate to give a cationic property when dissolved in water.

【００２１】インク吸収層は、固形分で２〜４０ｇ／ｍ
² 、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ² 程度塗布乾燥して得る
ことができる。The ink absorption layer has a solid content of 2 to 40 g / m 2.
² , preferably about 3 to 20 g / m ^{2 and} dried.

【００２２】本発明においては、このようにして得られ
た媒体のインク吸収性表面に、少なくとも紫外線吸収剤
とシリコンオイルとからなる混溶体を存在させることに
特徴がある。混溶体をインク吸収性表面に存在させるに
は、通常、インクジェット記録が親水性インクを使用す
ること、記録媒体の製造も親水性雰囲気化で行うことを
考慮すると、混溶体を水性乳化物として、塗布乾燥する
のが好ましい方法である。The present invention is characterized in that a mixed solution of at least an ultraviolet absorber and silicone oil is present on the ink-absorbent surface of the medium thus obtained. In order to allow the mixed solution to be present on the ink-absorbing surface, usually, inkjet recording uses a hydrophilic ink, considering that the production of the recording medium is also carried out in a hydrophilic atmosphere, the mixed solution as an aqueous emulsion, Coating and drying is the preferred method.

【００２３】本発明でいう混溶体とは、シリコンオイル
中に紫外線吸収剤などが均一に且つ安定に存在している
状態であり、完全に溶解しているか、少なくともほぼ透
明な程度には微分散している状態である。The term "mixed solution" as used in the present invention refers to a state in which an ultraviolet absorber or the like is uniformly and stably present in silicone oil, and is completely dissolved or finely dispersed to the extent that it is at least almost transparent. It is in the state of doing.

【００２４】混溶体は、紫外線吸収剤および必要に応じ
て添加する補助材料をシリコンオイルに添加し、混合し
つつ透明になるまで加熱することにより得ることができ
る。シリコンオイルは、例えばポリジメチルシロキサ
ン、ポリジフェニルシロキサン、ポリアミノアルキルシ
ロキサン、ポリメチルアルコキシシロキサン、ジメチル
シロキサン・アルキルエポキシアルキルシロキサン共重
合物であり、紫外線吸収剤あるいは必要に応じて添加す
る補助助剤との相溶性が良好のものを選択して用いる。The mixed solution can be obtained by adding an ultraviolet absorber and an auxiliary material, which is optionally added, to silicone oil, and heating the mixture while mixing it until it becomes transparent. Silicon oil is, for example, polydimethylsiloxane, polydiphenylsiloxane, polyaminoalkylsiloxane, polymethylalkoxysiloxane, dimethylsiloxane / alkylepoxyalkylsiloxane copolymer, and is used as an ultraviolet absorber or an auxiliary agent added as necessary. A material having a good compatibility is selected and used.

【００２５】紫外線吸収剤は、紫外線吸収性が優れたも
のであれば特に限定するものではなく、例えばフェニル
サリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレ
ート、ｐ−オクチルフェニルサリシレートなどのサリチ
ル酸系紫外線吸収剤、例えば２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノ
ン、２、２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２、２’−ジヒドロキシ−４、４’−ジメトキシ
ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−
メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ・ｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤、例えば２−エチルヘキシル−２−
シアノ−３、３’−ジフェニルアクリレート、エチル−
２−シアノ−３、３’−ジフェニルアクリレートなどの
シアノアクリレート系紫外線吸収剤の親油性で水不溶性
の紫外線吸収剤が選ばれ、そのなかでも昇華性・揮散性
が低い、例えば融解温度が１００度以上のものがより好
ましい。また、混溶体を乳化物として用いる場合は、水
可溶性のもの、例えば上記の基本分子骨格にスルホン酸
塩を導入したものは塗料調製時に乳化物外へと溶出して
しまい、本発明の混溶の効果が損なわれることから好ま
しくない。The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it has excellent ultraviolet absorption, and examples thereof include salicylic acid type ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate. For example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2 Benzophenone-based UV absorbers such as 2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone,
2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-te
rt-Butylphenyl) benzotriazole, 2-
(2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-
Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2
-(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
Benzotriazole-based UV absorbers such as (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di.tert-amylphenyl) benzotriazole, for example 2-ethylhexyl-2-
Cyano-3,3'-diphenyl acrylate, ethyl-
Lipophilic and water-insoluble UV absorbers of cyanoacrylate UV absorbers such as 2-cyano-3,3'-diphenylacrylate are selected, and among them, sublimation and volatility are low, for example, melting temperature is 100 degrees. The above is more preferable. Further, when the mixed solution is used as an emulsion, a water-soluble one, for example, one in which a sulfonate is introduced into the above basic molecular skeleton is eluted out of the emulsion during the preparation of the coating, and thus the mixed solution of the present invention This is not preferable because the effect of is impaired.

【００２６】紫外線吸収剤の使用量は、シリコンオイル
１００部に対して通常２０〜２００部で、紫外線吸収剤
が多すぎると乳化時に小粒化が困難となり記録画像が損
なわれたり、紫外線吸収剤が再結晶して紫外線吸収剤の
添加効率が低下する場合があり、少なすぎると紫外線を
防ぐ効果そのものが損なわれることから、５０〜１２０
部がより好ましい。The amount of the ultraviolet absorber used is usually 20 to 200 parts with respect to 100 parts of silicone oil. If the amount of the ultraviolet absorber is too large, it becomes difficult to reduce the size of the particles during emulsification and the recorded image is damaged, or the ultraviolet absorber is used. When recrystallized, the efficiency of addition of the ultraviolet absorber may be reduced, and when the amount is too small, the effect itself of preventing ultraviolet rays is impaired.
Parts are more preferred.

【００２７】酸化防止剤は、インクに用いられる染料の
分解を低下させる機能を有するので、紫外線吸収剤とと
もに使用される助剤として適したものである。具体的に
は、例えば２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
２、２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール）、４、４’−チオ−ビス（３−メ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などの親油性
のヒンダードフェノール、例えばビス（２、２、６、６
−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス
（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）フ
タレート、２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル−ベンゾエート、ビス（２、２、６、６−テトラメ
チル−４−カルボニルオキシピペリジノ）−ｐ−ジメチ
ルベンジルなどの親油性のヒンダードアミンなどが選ば
れる。水可溶性のもの、例えばアスコルビン酸などは乳
化物中から溶出してしまい、本発明の混溶効果が損なわ
れることから好ましくない。酸化防止剤の使用量は、シ
リコンオイル１００部に対して通常２０〜３００部程度
で、乳化特性から紫外線吸収剤との合計部数が４００部
を越えないように選ばれる。 混溶体を乳化物とする場
合は、混溶体に、界面活性剤を添加し均一に混合し、次
に混溶体１００部に対して１０〜３０部の水あるいは熱
水を加え、先ず均一なＷ／Ｏ型の乳化状態とした後、更
に混溶体１００部に対して４０部以上となるように水あ
るいは乳化安定化剤の溶液を必要に応じて加熱状態で加
えて、Ｏ／Ｗ型の乳化状態として乳化攪拌装置で攪拌乳
化し、所望の乳化物を得る。配合によっては温度低下と
時間経過により、紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤が沈
澱もしくは再結晶し、所望の乳化物が得られなくなるこ
とから、必要に応じ加熱条件下で以後の乳化処理を行
う。The antioxidant has a function of reducing the decomposition of the dye used in the ink, and thus is suitable as an auxiliary agent used together with the ultraviolet absorber. Specifically, for example, 2,6-di-tert-butylphenol,
2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert)
-Butylphenol), 4,4'-thio-bis (3-methyl-6-tert-butylphenol) and other lipophilic hindered phenols such as bis (2,2,6,6).
-Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) phthalate, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-benzoate, bis (2, A lipophilic hindered amine such as 2,6,6-tetramethyl-4-carbonyloxypiperidino) -p-dimethylbenzyl is selected. Water-soluble substances such as ascorbic acid are undesirably eluted from the emulsion, impairing the mixed effect of the present invention. The amount of the antioxidant used is usually about 20 to 300 parts with respect to 100 parts of the silicone oil, and is selected so that the total number of parts together with the ultraviolet absorber does not exceed 400 parts based on the emulsifying property. When the mixed solution is made into an emulsion, a surfactant is added to the mixed solution and uniformly mixed, and then 10 to 30 parts of water or hot water is added to 100 parts of the mixed solution to obtain a uniform W. / O type emulsified state, and then water or a solution of an emulsion stabilizer is added in a heated state as necessary so as to be 40 parts or more with respect to 100 parts of the mixed solution, and an O / W type emulsified state is obtained. In this state, the mixture is emulsified by stirring with an emulsifying stirrer to obtain a desired emulsion. Depending on the composition, the ultraviolet absorber or the antioxidant may precipitate or recrystallize due to the temperature decrease and the lapse of time, and the desired emulsion cannot be obtained. Therefore, if necessary, the subsequent emulsification treatment is performed under heating conditions.

【００２８】乳化攪拌装置は、プロペラ式のホモジナイ
ザー、すり混ぜ式のコロイドミル、サンドグラインダ
ー、乱流発生式のインラインミキサー、超音波式のウル
トラソニックミキサーなどが使用される。As the emulsifying stirrer, a propeller type homogenizer, a rubbing type colloid mill, a sand grinder, a turbulent flow generating type in-line mixer, an ultrasonic type ultrasonic mixer and the like are used.

【００２９】エマルジョンの粒径は、乳化剤の種類、添
加量、攪拌条件により決定される。本発明で得られる乳
化物の平均粒子径は０．０５〜１．０μｍであるが、記
録品位の面から好ましくは０．５μｍ以下のものが好ま
しい。The particle size of the emulsion is determined by the type of emulsifier, the amount added, and the stirring conditions. The average particle size of the emulsion obtained in the present invention is 0.05 to 1.0 μm, but from the viewpoint of recording quality, the average particle size is preferably 0.5 μm or less.

【００３０】これら主な乳化成分以外に、必要に応じ
て、例えば公知の白色顔料を１種類以上用いてコンパウ
ンド型の乳化物とすることもできる。例えば、軽質炭酸
カルシウム、重質炭酸カルシウム、合成非晶質シリカ、
コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイ
ト、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナホワイ
ト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネ
シウム、水酸化マグネシウム、ゼオライト、クレー、タ
ルク、マイカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、サチン
ホワイト、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の白色無機顔料、プラ
スチックピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の白色
有機顔料あるいはその疎水化処理物が挙げられるが、好
ましくはフュームドシリカ、合成非晶質シリカ、炭酸マ
グネシウムがあげられ、特に微粒で単分散状態が得られ
易いフュームドシリカがより好ましい。白色顔料の使用
量は、シリコンオイル１００部に対して通常２０〜１０
０部程度である。In addition to these main emulsifying components, if necessary, for example, one or more known white pigments may be used to form a compound type emulsion. For example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, synthetic amorphous silica,
Colloidal silica, colloidal alumina, pseudoboehmite, aluminum hydroxide, alumina, alumina white, aluminum silicate, magnesium silicate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, zeolite, clay, talc, mica, barium sulfate, calcium sulfate, satin white, zinc oxide Examples thereof include white inorganic pigments such as zinc sulfide, white pigments such as plastic pigments, urea resins and melamine resins, and hydrophobized products thereof, preferably fumed silica, synthetic amorphous silica and magnesium carbonate. Fumed silica is more preferable because it is particularly easy to obtain a monodispersed state with fine particles. The amount of white pigment used is usually 20 to 10 with respect to 100 parts of silicone oil.
It is about 0 copy.

【００３１】乳化剤として、例えばドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、コハク酸ジアルキルエステルジスルホン酸ナト
リウムなどのアニオン系界面活性剤、例えばポリオキシ
エチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキ
ルアリルエーテルなどのノニオン系界面活性剤、例えば
ラウリルベタイン、ステアリルベタインの塩などの両性
界面活性剤、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ドなどカチオン性界面活性剤が挙げられる。乳化剤の使
用量は、シリコンオイル１００部に対して通常１０〜１
００部程度である。As the emulsifier, for example, anionic surfactants such as sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium laurylbenzene sulfonate, sodium dialkyl succinate disulfonate, and nonionics such as polyoxyethylene alkyl ester and polyoxyethylene alkyl allyl ether. Examples of the surfactant include amphoteric surfactants such as lauryl betaine and stearyl betaine salts, and cationic surfactants such as lauryl trimethyl ammonium chloride. The amount of emulsifier used is usually 10 to 1 with respect to 100 parts of silicone oil.
It is about 00 copies.

【００３２】また必要に応じて乳化安定化剤として、保
護コロイド性のある水溶性高分子化合物、例えば部分鹸
化ポリビニルアルコール、酸化デンプン、リン酸エステ
ル化デンプン、アセチル化デンプン、ヒドロキシエチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセル
ロース、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリル酸ソー
ダ、グアーガムなどが用いられる。Further, as an emulsion stabilizer, if necessary, a water-soluble polymer compound having a protective colloid property, for example, partially saponified polyvinyl alcohol, oxidized starch, phosphoric acid esterified starch, acetylated starch, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, Methyl cellulose, polyethylene oxide, sodium polyacrylate, guar gum and the like are used.

【００３３】このようにして得られた乳化物は、コータ
ーにより媒体のインク受理面に塗工、乾燥する。塗布量
は、０．３〜３．０ｇ／ｍ² の範囲で選択され、これ以
上では記録特性が低下し、またこれ以下では画像保存性
が損なわれる。より好ましくは０．５〜２．０ｇ／ｍ²
である。The emulsion thus obtained is coated on the ink receiving surface of the medium with a coater and dried. The coating amount is selected in the range of 0.3 to 3.0 g / m ² , and if it is more than this range, the recording characteristics are deteriorated, and if it is less than this range, the image storability is deteriorated. More preferably 0.5 to 2.0 g / m ^2.
It is.

【００３４】塗布方法としては、特に限定はなく公知の
技術が使える。例えばサイズプレス、ロールコーター、
ブレードコーター、バーコーター、エアナイフコータ
ー、カーテンコーター、グラビヤコーターなどが使用さ
れる。The coating method is not particularly limited and known techniques can be used. For example, size press, roll coater,
Blade coaters, bar coaters, air knife coaters, curtain coaters, gravure coaters and the like are used.

【００３５】また必要に応じて含浸および塗布処理後
に、記録媒体の表面性をコントロールするために、金属
ロール、コットンロール、樹脂ロールおよび、それらの
組み合わせによる表面処理を行う場合もある。If necessary, after impregnation and coating treatment, in order to control the surface property of the recording medium, surface treatment with a metal roll, a cotton roll, a resin roll, or a combination thereof may be performed.

【００３６】[0036]

【発明の効果】本発明のインクジェット記録媒体でイン
クジェット記録を行うと、インク受理面にシリコンオイ
ルと、その中に実質的に分子状に存在する紫外線吸収剤
とさらには酸化防止剤が共に有効に機能して、インク液
滴の表面の保持と、光やガスによる分解の低下を共に満
足させ、フルカラーに対応した色の再現性と鮮明な記録
画像と共に、画像の保存性をも同時に得ることができ
た。When ink jet recording is carried out with the ink jet recording medium of the present invention, the silicone oil on the ink receiving surface, the ultraviolet absorber which is substantially in the form of a molecule therein, and further the antioxidant are effective. By functioning, both the retention of the surface of the ink droplets and the reduction of decomposition by light and gas are satisfied, and color reproducibility corresponding to full color and clear recorded images as well as image storability can be obtained at the same time. did it.

【００３７】[0037]

【実施例】以下に好ましい実施例を挙げて本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。又、実施例に於いて示す「部」及び「％」は、特
に明示しない限り重量部及び重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to preferred examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "parts" and "%" shown in the examples represent parts by weight and% by weight, unless otherwise specified.

【００３８】なお、インクジェット記録シートの記録適
性を下記方法に従って測定した。The recording suitability of the ink jet recording sheet was measured according to the following method.

【００３９】また、実施例１〜４の記録媒体の構成を表
１に、その評価結果を表２に示し、実施例５〜６および
比較例１〜２の構成を表３に、その評価結果を表４に示
し、比較例３〜６の記録媒体の構成を表５に、その評価
結果を表６に示した。The constitutions of the recording media of Examples 1 to 4 are shown in Table 1, the evaluation results thereof are shown in Table 2, and the constitutions of Examples 5 to 6 and Comparative Examples 1 to 2 are shown in Table 3 and the evaluation results thereof. Is shown in Table 4, the configurations of the recording media of Comparative Examples 3 to 6 are shown in Table 5, and the evaluation results are shown in Table 6.

【００４０】記録装置：キャノン製ＰＩＸＣＥＬ ＪＥ
Ｔ（インクジェットフルカラーコピー機、解像度４００
ｄｐｉ）を用いた。紙および塗工紙を記録媒体としたも
のは標準モードで、ＰＥＴフィルム上に吸水性樹脂を塗
布したものを記録媒体としたものについてはＯＨＰ記録
モードにて、それぞれ記録した。なおＰＥＴフィルム上
に吸水性樹脂を塗布したものを記録媒体としたものにつ
いては、裏面に上質紙を置き、下記の記録濃度ならびに
色度値、色差を測定した。Recording device: Canon PIXCEL JE
T (Inkjet full color copier, resolution 400
dpi) was used. Recording was carried out in the standard mode when paper and coated paper were used as the recording medium, and in OHP recording mode when the recording medium was made by coating a water-absorbent resin on a PET film. Regarding the recording medium made of a PET film coated with a water-absorbent resin, a high-quality paper was placed on the back side, and the following recording density, chromaticity value, and color difference were measured.

【００４１】１）印字濃度：画像電子学会カラーテスト
チャートＮＯ．２２を原図として、ブラック、シアン、
マゼンタ、イエローのベタ記録行い、マクベス記録濃度
計（モデル：Ｍａｃｂｅｔｈ ＲＤ９１５）にて測定し
た。1) Printing density: IEICE Color Test Chart NO. Black, cyan,
Magenta and yellow solid recording was performed, and the measurement was performed with a Macbeth recording densitometer (model: Macbeth RD915).

【００４２】２）円形度係数：画像電子学会カラーテス
トチャートＮＯ．１１を原図として記録を行い、記録画
像中のシアンの単独ドットについて画像解析装置（ピア
ス株式会社製ＰＩＡＳ III）を用いて面積ならびに周囲
長を実測し、下式に従い円形度係数を算出した。2) Circularity coefficient: IEICE Color Test Chart NO. Recording was carried out using No. 11 as the original drawing, and the area and the perimeter of individual cyan dots in the recorded image were measured using an image analyzer (PIAS III manufactured by Pierce Co., Ltd.), and the circularity coefficient was calculated according to the following formula.

【００４３】円形度係数＝｛（４π）×（実測面積）｝
÷（実測周囲長）² １に近づくほど円形、１より遠ざかるほど（＜１）円形
でなくなる。Circularity coefficient = {(4π) × (measured area)}
÷ (Measured perimeter) ^{2 The} closer to 1 is circular, the farther it is from 1 (<1), the less circular.

【００４４】３）ドット径：画像電子学会カラーテスト
チャートＮＯ．１１を原図として記録を行い、記録画像
中のシアンの単独ドットについて画像解析装置を用いて
面積を実測し、下式に従い面積値で等価となる真円の直
径を計算しドット径とした。3) Dot diameter: IEICE Color Test Chart NO. 11 was used as an original figure, the area of a single dot of cyan in the recorded image was actually measured using an image analyzer, and the diameter of a perfect circle equivalent in area value was calculated according to the following equation to obtain the dot diameter.

【００４５】 ドット径＝｛（４／π）×（実測面積）｝^1/2 ４）ドット混色：画像電子学会カラーテストチャートＮ
Ｏ．１１を原図として記録を行い、記録画像中の色違い
のドット同士の境界部の混色程度を実体顕微鏡で観察
し、下記の評価点を付けた。Dot diameter = {(4 / π) × (measured area)} ^1/2 4) Dot color mixture: IEICE Color Test Chart N
O. Recording was carried out using No. 11 as the original drawing, and the degree of color mixing at the boundary between the differently colored dots in the recorded image was observed with a stereoscopic microscope, and the following evaluation points were given.

【００４６】 ○：境界部の切れが良い △：境界部形状がギザギザしている ×：境界部が互いの色が混ざりあいぼやけている ５）ベタ部均一性：画像電子学会カラーテストチャート
ＮＯ．２２を原図としてブラック、シアン、マゼンタ、
イエロー、グリーン、レッド、ブルーそれぞれのベタ、
ハーフトーンの記録を行い、目視評価し下記の評価点を
付けた。◯: The boundary is well cut Δ: The shape of the boundary is jagged ×: The colors of the boundary are mixed with each other and blurred 5) Uniformity of solid part: Color Test Chart No. 22 as the original figure, black, cyan, magenta,
Solid of yellow, green, red, blue each,
The halftone was recorded and evaluated visually, and the following evaluation points were given.

【００４７】 ◎：均一 ○：ハーフトーン記録部分にやや濃度ムラが観察される △：ハーフトーン記録部分に濃度ムラが観察される ×：ベタ記録部分に粒立ちや白抜け、濃度ムラが観察さ
れる ６）フルカラー画像再現性：画像電子学会カラーテスト
チャートＮＯ．１１を原図として記録を行い、フルカラ
ー画像部を目視評価し、下記の評価点を付けた。 ◎：細部にわたり画像を再現している ○：インク打ち込み量の多いソリッド部の隣接部や、イ
ンク打ち込み量の多いハーフトーン部の再現性が悪く、
インク打ち込み量の多いのみ画像部位の奥行き感に欠け
る △: ソリッド部の隣接部や、ハーフトーン部の再現性が
悪く、画像部位の奥行き感に欠け、インク量の比較的多
い部分に境界が強調される起こる偽輪郭が観察される ×：ハーフトーン部の階調再現性も悪く、ハイライト部
にも偽輪郭が観察される ７）インク乾燥性：画像電子学会カラーテストチャート
ＮＯ．２２を原図とし、記録装置のインク打ち込み量を
最大量（装置濃度調節目盛りＭＡＸ）となるように設定
して記録し、インク乾燥不良時に起こる記録画像と排紙
ロールの接触時の画像汚れの有無を観察した。⊚: Uniform ◯: Some density unevenness is observed in the halftone recording area Δ: Density unevenness is observed in the halftone recording area ×: Graining, white spots, and density unevenness are observed in the solid recording area 6) Full-color image reproducibility: IEICE Color Test Chart No. 11 was used as an original figure, and a full-color image portion was visually evaluated, and the following evaluation points were given. ◎: The image is reproduced in detail. ○: The reproducibility is poor in the area adjacent to the solid part where the amount of ink applied is large, or in the halftone part where the amount of ink applied is large.
The depth of the image part is lacking only when the amount of ejected ink is large. △: The reproducibility of the adjacent part of the solid part and the halftone part is poor, the depth of the image part is lacking, and the boundary is emphasized in the part where the ink amount is relatively large. Occurrence of false contour is observed. X: Poor gradation reproducibility in the halftone portion, and false contour is also observed in the highlight portion. 7) Ink drying property: IEICE Color Test Chart No. 22 is the original drawing, and the amount of ink ejected from the recording apparatus is set to the maximum amount (apparatus density adjustment scale MAX) for recording, and the presence or absence of image contamination when the recording image comes into contact with the discharge roll that occurs when ink is poorly dried Was observed.

【００４８】 ◎：インク吸収、乾燥良好 ○：インク吸収良好であるが、排紙直後にインク量の多
い部分に照りが観察される △：インク量の多い部分の未吸収のインクが排紙ロール
によって画像上に引き延ばされインク量の多い部分の像
がやや膨れて見える ×：ロールに転移した未吸収のインクが画像に再転写
し、画像が著しく損なわれる ８）画像耐光性：画像電子学会カラーテストチャートＮ
Ｏ．２２を原図としてブラック、シアン、マゼンタ、イ
エローそれぞれのベタ記録部を、アトラスフェードメー
ターにて２４時間処理し、処理前後の色差を下式より算
出した。⊚: Ink absorption and drying are good ◯: Ink absorption is good, but shining is observed in a portion with a large amount of ink immediately after paper ejection Δ: Unabsorbed ink in a portion with a large amount of ink is ejected from the paper ejection roll The image of the part where the amount of ink is large appears slightly swollen due to the image. ×: The unabsorbed ink transferred to the roll is retransferred to the image and the image is remarkably impaired. 8) Image light resistance: Image electron Society Color Test Chart N
O. The solid recording portions of black, cyan, magenta, and yellow were processed with an Atlas fade meter for 24 hours using No. 22 as the original drawing, and the color difference before and after the processing was calculated by the following formula.

【００４９】△Ｅ^* ＝｛（Ｌ（Ｓ）^* −Ｌ（Ｅ）^* ）²
＋（ａ（Ｓ）−ａ（Ｅ）^* ）²＋（ｂ（Ｓ）^* −ｂ
（Ｅ）^* ）² ｝^1/2 ここで、 Ｌ（Ｓ）^* 、ａ（Ｓ）^* 、ｂ（Ｓ）^* ：処理前の色度値 Ｌ（Ｅ）^* 、ａ（Ｅ）^* 、ｂ（Ｅ）^* ：処理後の色度値 ９）白紙部保存性：直射日光の当たらないオフィス内に
記録面を表とし３週間放置し、放置前後の白紙部（未記
録部）色差△Ｅ^* を算出した。ΔE ^* = {(L (S) ^* -L (E) ^* ) ²
+ (A (S) -a (E) ^* ) ² + (b (S) ^* -b
(E) ^* ) ² } ^1/2 where L (S) ^* , a (S) ^* , b (S) ^* : chromaticity values before processing L (E) ^* , a (E) ^* , b (E) ^* : Chromaticity value after processing 9) Blank sheet storability: Color difference of blank portion (unrecorded portion) before and after leaving for 3 weeks with the recording surface facing up in an office not exposed to direct sunlight ^. Was calculated.

【００５０】［実施例１］ＬＢＫＰ（濾水度３５０ｍｌ
ｃｓｆ）８０部、ＮＢＫＰ（濾水度４２０ｍｌｃｓｆ）
２０部から成る木質パルプスラリーに軽質炭酸カルシウ
ム２０部、アルキルケテンダイマー０．０３部、及び分
子量４００万のポリアクリルアミド０．０２部を添加し
た紙料を長網抄紙機にて抄造し、坪量６０ｇ／ｍ² 、サ
イズ度１５秒の媒体原紙（基材）を得た。[Example 1] LBKP (freezing degree 350 ml
csf) 80 parts, NBKP (freezing degree 420 ml csf)
20 parts of light calcium carbonate, 0.03 part of alkyl ketene dimer, and 0.02 part of polyacrylamide having a molecular weight of 4 million were added to a wood pulp slurry consisting of 20 parts to make a paper stock with a Fourdrinier paper machine, and the basis weight A medium base paper (base material) having a size degree of 15 seconds was obtained at 60 g / m ² .

【００５１】沈降法シリカ（塩野儀製薬製カープレック
スＦＰＳ−１）１００部とポリビニルアルコール（クラ
レ製ＰＶＡ１１７）の１０％溶液５００部、ポリ（トリ
メリルアミノエチルメタアクリレート）塩酸塩の１０％
溶液２００部を混合、調液し、上記原紙に塗布乾燥し、
塗布量１０ｇ／ｍ² の多孔性インク吸収層を設けた。シ
リコンオイルとしてポリアミノアルキルシロキサン１０
０部に、紫外線吸収剤として２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノンを８０部を加え、撹拌を続けながら１４０゜
Ｃに加熱し透明な混溶体を得た。この混溶体に、更に乳
化剤として、ポリオキシエチレンラウリルエーテル２０
部を添加し加温したまま撹拌溶解した。得られた混溶体
は常温に戻しても透明であった。これに水６０部を加え
てラボミキサーにて十分に攪拌し、先ずＷ／Ｏ型の乳化
物とした。更に水１４０部を加えて、ホモジナイザー２
０００ｒｐｍにて１５分間強攪拌し、Ｏ／Ｗ型の平均粒
子径０．５μｍの乳化物を得た。この乳化物を５％溶液
とし、上記多孔性インク吸収層上にメイヤーバー＃４で
塗布、乾燥して、インク吸収層に１．１ｇ／ｍ²の紫外
線吸収剤とシリコンオイルからなる混溶体を存在せしめ
た。Precipitation method 100 parts of silica (Carplex FPS-1 manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.), 500 parts of a 10% solution of polyvinyl alcohol (PVA117 manufactured by Kuraray), and 10% of poly (trimerylaminoethylmethacrylate) hydrochloride.
200 parts of the solution is mixed and prepared, coated on the above base paper and dried,
A porous ink absorption layer having a coating amount of 10 g / m ² was provided. Polyaminoalkylsiloxane 10 as silicone oil
To 0 part, 80 parts of 2,4-dihydroxybenzophenone as an ultraviolet absorber was added, and the mixture was heated to 140 ° C. while continuing stirring to obtain a transparent mixed solution. Polyoxyethylene lauryl ether 20 was added to this mixed solution as an emulsifier.
Part was added and dissolved with stirring while heating. The obtained mixed solution was transparent even after returning to room temperature. To this, 60 parts of water was added and sufficiently stirred with a lab mixer to obtain a W / O type emulsion. Further add 140 parts of water and homogenize 2
The mixture was vigorously stirred at 000 rpm for 15 minutes to obtain an O / W type emulsion having an average particle diameter of 0.5 μm. A 5% solution of this emulsion was applied onto the above porous ink absorbing layer with a Meyer bar # 4 and dried to give 1.1 g / m ² of a mixed solution of an ultraviolet absorber and silicone oil in the ink absorbing layer. I made it exist.

【００５２】続いて、この表面を金属ロール／樹脂ロー
ルを組み合わせたカレンダで１ニップ、線圧１００ｋｇ
／ｃｍにて処理してインクジェット記録媒体を得た。Subsequently, this surface was 1 nip with a calendar in which a metal roll / resin roll was combined at a linear pressure of 100 kg.
/ Cm to obtain an inkjet recording medium.

【００５３】［実施例２］シリコンオイルとしてポリア
ミノアルキルシロキサン１００部に、紫外線吸収剤とし
て２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを５０部、更に
酸化防止剤としてビス（２、２、６、６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート３０部を添加混合し、撹
拌を続けながら１４０゜Ｃに加熱し透明な混溶体を得
た。更に乳化剤として、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル２０部を添加した。得られた混溶体は常温に戻し
ても透明であった。これに水６０部を加えてラボミキサ
ーにて十分に攪拌し、先ずＷ／Ｏ型の乳化物とした。更
に水１４０部を加えて、ホモジナイザー２０００ｒｐｍ
にて１５分間強攪拌し、平均粒子径０．７μｍのＯ／Ｗ
型の乳化物を得た。乳化物の５％溶液を実施例１と同様
の多孔性インク吸収層上にメイヤーバー＃４で塗布、乾
燥し、インク吸収層表面に１．０ｇ／ｍ² の紫外線吸収
剤、酸化防止剤、シリコンオイルからなる混溶体を存在
せしめた後、実施例１と同様にカレンダによる表面処理
しインクジェット記録媒体を得た。Example 2 100 parts of polyaminoalkylsiloxane as silicone oil, 50 parts of 2,4-dihydroxybenzophenone as an ultraviolet absorber, and bis (2,2,6,6-tetramethyl-) as an antioxidant. 30 parts of 4-piperidyl) sebacate was added and mixed, and heated to 140 ° C. while continuing stirring to obtain a transparent mixed solution. Furthermore, 20 parts of polyoxyethylene lauryl ether was added as an emulsifier. The obtained mixed solution was transparent even after returning to room temperature. To this, 60 parts of water was added and sufficiently stirred with a lab mixer to obtain a W / O type emulsion. Further add 140 parts of water and homogenizer 2000 rpm
Vigorously stir for 15 minutes at 0 / W with an average particle size of 0.7 μm
A mold emulsion was obtained. A 5% solution of the emulsion was applied onto the same porous ink absorption layer as in Example 1 by Meyer bar # 4 and dried, and 1.0 g / m ² of a UV absorber, an antioxidant, and After allowing a mixed solution of silicon oil to exist, the surface treatment was performed by a calender in the same manner as in Example 1 to obtain an inkjet recording medium.

【００５４】［実施例３］シリコンオイルとしてポリア
ミノアルキルシロキサン１００部に、紫外線吸収剤とし
て２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを５０部、酸化
防止剤としてビス（１、 ２、２、６、６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケート３０部を添加混合し、撹
拌を続けながら１４０゜Ｃに加熱し透明な混溶体を得
た。この混溶体に、乳化剤としてポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル７０部を添加し加温したまま撹拌溶解し
た。得られた混溶体は常温に戻しても透明であった。こ
れに水７５部を加えてラボミキサーにて十分に攪拌し、
先ずＷ／Ｏ型の乳化物とし、更に水１７５部を加えて、
モジナイザー２０００ｒｐｍにて１５分間強攪拌し、平
均粒子径０．２μｍのＯ／Ｗ型の乳化物を得た。この乳
化物の５％溶液を実施例１と同様の多孔性インク吸収層
上にメイヤーバー＃４で塗布、乾燥し、インク吸収層に
０．８ｇ／ｍ² の紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリコン
オイルからなる混溶体を存在せしめた後、実施例１と同
様にカレンダによる表面処理しインクジェット記録媒体
を得た。Example 3 100 parts of polyaminoalkylsiloxane as silicone oil, 50 parts of 2,4-dihydroxybenzophenone as an ultraviolet absorber, and bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-) as an antioxidant. 30 parts of 4-piperidyl) sebacate was added and mixed, and heated to 140 ° C. while continuing stirring to obtain a transparent mixed solution. To this mixed solution, 70 parts of polyoxyethylene lauryl ether as an emulsifier was added and dissolved with stirring while heating. The obtained mixed solution was transparent even after returning to room temperature. Add 75 parts of water and stir well with a lab mixer.
First, make a W / O emulsion, and add 175 parts of water,
The mixture was vigorously stirred for 15 minutes at 2000 rpm with a modifier to obtain an O / W type emulsion having an average particle diameter of 0.2 μm. A 5% solution of this emulsion was applied onto the same porous ink absorption layer as in Example 1 by means of Meyer bar # 4 and dried to give 0.8 g / m ^{2 of} an ultraviolet absorber, an antioxidant, After allowing a mixed solution of silicon oil to exist, the surface treatment was performed by a calender in the same manner as in Example 1 to obtain an inkjet recording medium.

【００５５】［実施例４］シリコンオイルとしてポリア
ミノアルキルシロキサン１００部に、紫外線吸収剤とし
て２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンを５０部、酸化
防止剤として２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
３０部を添加混合し、撹拌を続けながら１４０゜Ｃに加
熱し、更に乳化剤として、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル２０部を添加えた。得られた混溶物は常温に戻
しても透明であった。これに水７５部を加えてラボミキ
サーにて十分に攪拌し、先ずＷ／Ｏ型の乳化物とし、更
に水１７５部を加えて、ホモジナイザーで２０００ｒｐ
ｍにて１５分間強攪拌し、平均粒子径０．４μｍのＯ／
Ｗ型の乳化物を得た。この乳化物の５％溶液を実施例１
と同様の多孔性インク吸収層上にメイヤーバー＃４で塗
布、乾燥し、０．８ｇ／ｍ² の紫外線吸収剤、酸化防止
剤、シリコンオイルからなる混溶体を存在せしめた後、
実施例１と同様にカレンダによる表面処理しインクジェ
ット記録媒体を得た。Example 4 To 100 parts of polyaminoalkylsiloxane as silicone oil, 50 parts of 2,4-dihydroxybenzophenone as an ultraviolet absorber and 30 parts of 2,6-di-tert-butylphenol as an antioxidant were added and mixed. Then, the mixture was heated to 140 ° C. while continuing stirring, and 20 parts of polyoxyethylene lauryl ether was added as an emulsifier. The obtained mixed solution was transparent even after returning to room temperature. Add 75 parts of water and stir well with a lab mixer to make a W / O emulsion first, add 175 parts of water, and add 2000 rpm with a homogenizer.
vigorously stir at 15 m for 15 minutes to obtain O /
A W type emulsion was obtained. A 5% solution of this emulsion was used in Example 1.
After coating with a Mayer bar # 4 on the same porous ink absorbing layer as in the above and drying to make 0.8 g / m ² of a mixed solution consisting of an ultraviolet absorber, an antioxidant and silicone oil exist,
An ink jet recording medium was obtained by carrying out a surface treatment with a calendar in the same manner as in Example 1.

【００５６】[0056]

【表１】 [Table 1]

【表２】 ［実施例５］ＬＢＫＰ（濾水度３５０ｍｌｃｓｆ）８０
部、ＮＢＫＰ（濾水度４２０ｍｌｃｓｆ）から成る木質
パルプスラリーに軽質炭酸カルシウム２０部、及び分子
量４００万のポリアクリルアミド０．０２部を添加した
紙料を長網抄紙機にて抄造し、坪量６２ｇ／ｍ² 、サイ
ズ度３秒以下の媒体原紙を得た。[Table 2] [Example 5] LBKP (freeness of 350 mlcsf) 80
Part, NBKP (freeness of 420 mlcsf) to a wood pulp slurry containing 20 parts of light calcium carbonate and 0.02 part of polyacrylamide having a molecular weight of 4,000,000 was made into paper with a Fourdrinier paper machine, and the basis weight was 62 g. A medium base paper having a size of 3 m / m ² or less was obtained.

【００５７】シリコンオイルとしてポリジメチルシロキ
サン１００部に、紫外線吸収剤として２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾールを４０部、酸化防止剤としてビス（２、２、
６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート３
０部、コンポジット顔料としてフュームドシリカ（トク
ヤマ製レオロシールＱＳ１０２）３０部を混合し、１４
０゜Ｃに加熱し撹拌を続けて混合し、顔料を含む分散液
を得た。これに乳化剤として、ラウリルトリメチルアン
モニウムクロライド３０部を添加した。これに水６０部
を加えてラボミキサーにて十分に攪拌し、先ずＷ／Ｏ型
の乳化物とし、更に水１４０部を加えて、モジナイザー
で２０００ｒｐｍにて１５分間強攪拌し、平均粒子径
０．６μｍのＯ／Ｗ型乳化物を得た。この乳化物の７％
溶液を上記媒体原紙上にメイヤーバー＃６で塗布、乾燥
し、１．５ｇ／ｍ² の紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリ
コンオイルからなる混溶体を存在せしめた後、実施例１
と同様にカレンダによる表面処理しインクジェット記録
媒体を得た。100 parts of polydimethylsiloxane as silicone oil, 40 parts of 2- (2'-hydroxy-5'-tert-butylphenyl) benzotriazole as an ultraviolet absorber and bis (2,2,2,2) as an antioxidant.
6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate 3
0 parts and 30 parts of fumed silica (Rheorosil QS102 manufactured by Tokuyama) as a composite pigment were mixed,
The mixture was heated to 0 ° C and continuously stirred to obtain a dispersion liquid containing a pigment. To this, 30 parts of lauryl trimethyl ammonium chloride was added as an emulsifier. To this, 60 parts of water was added and sufficiently stirred with a lab mixer to first make a W / O type emulsion, then 140 parts of water was added, and the mixture was vigorously stirred at 2000 rpm for 15 minutes with a modifier to give an average particle diameter of 0. An O / W type emulsion of 0.6 μm was obtained. 7% of this emulsion
The solution was applied onto the above-mentioned medium base paper with a Meyer bar # 6 and dried to allow a mixed solution of 1.5 g / m ^{2 of} an ultraviolet absorber, an antioxidant and a silicone oil to be present, and then, Example 1
An ink jet recording medium was obtained by carrying out a surface treatment with a calendar in the same manner as in.

【００５８】［実施例６］変成ポリエチレンオキサイド
吸水性樹脂（明成化学工業製、アクアプレンＬ−７１
０）１００部とイソプロピルアルコール２００部を溶
解、調液してメイヤーバー＃３８にて、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム（厚さ５０μｍ、２軸延性ＰＥ
Ｔ）上に塗布、乾燥し１４ｇ／ｍ² のインク吸収層を有
する媒体を得た。シリコンオイルとしてポリアミノアル
キルシロキサンを１００部、紫外線吸収剤として２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを３０部、酸化防止剤としてビ
ス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート２０部を混合し、撹拌を続けながら１４０゜
Ｃに加熱し透明な混溶体を得た。この混溶体に、更に乳
化剤として、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド４０部を添加し、これに水６０部を加えてラボミキサ
ーにて十分に攪拌し、先ずＷ／Ｏ型の乳化物とした。更
に水１４０部を加えて、ホモジナイザーで２０００ｒｐ
ｍにて１５分間強攪拌し、平均粒子径０．４μｍのＯ／
Ｗ型乳化物を得た。この乳化物の３％溶液を上記媒体上
にメイヤーバー＃４で塗布、乾燥し、０．５ｇ／ｍ² の
紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリコンオイルからなる混
溶体を存在せしめた後、実施例１と同様にカレンダによ
る表面処理しインクジェット記録媒体を得た。[Example 6] Modified polyethylene oxide water-absorbent resin (Aquaprene L-71 manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.)
0) 100 parts and 200 parts of isopropyl alcohol were dissolved and adjusted to prepare a polyethylene terephthalate film (thickness: 50 μm, biaxially ductile PE) with a Meyer bar # 38.
It was coated on T) and dried to obtain a medium having an ink absorbing layer of 14 g / m ² . 100 parts of polyaminoalkylsiloxane as silicone oil and 2- as ultraviolet absorber
30 parts of (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) as an antioxidant
20 parts of sebacate were mixed and heated to 140 ° C. with continuous stirring to obtain a transparent mixed solution. To this mixed solution, 40 parts of lauryltrimethylammonium chloride was further added as an emulsifier, 60 parts of water was added, and the mixture was sufficiently stirred with a lab mixer to obtain a W / O type emulsion. Add 140 parts of water and 2,000 rp with a homogenizer.
vigorously stir at 15 m for 15 minutes to obtain O /
A W type emulsion was obtained. A 3% solution of this emulsion was applied onto the above medium with a Meyer bar # 4 and dried to allow a mixed solution of 0.5 g / m ^{2 of} an ultraviolet absorber, an antioxidant and silicone oil to be present. An ink jet recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surface was treated with a calendar.

【００５９】［比較例１］ポリアミノアルキルシロキサ
ン１００部に、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル２０部を添加し撹拌溶解し、透明な混合液を
得た。これに水３０部を加えてラボミキサーにて十分に
攪拌し、先ずＷ／Ｏ型の乳化物とし、更に水９０部を加
えて、ホモジナイザーで２０００ｒｐｍにて１５分間強
攪拌し、平均粒子径０．４μｍのＯ／Ｗ型の乳化物を得
た。この乳化物の５％溶液を実施例１と同様の多孔性イ
ンク吸収層上にメイヤーバー＃４で塗布、乾燥し、イン
ク吸収層に１．０ｇ／ｍ² のシリコンオイルを存在せし
めた後、実施例１と同様にカレンダ処理してインクジェ
ット記録媒体を得た。Comparative Example 1 20 parts of polyoxyethylene lauryl ether as an emulsifier was added to 100 parts of polyaminoalkylsiloxane and dissolved by stirring to obtain a transparent mixed solution. To this, 30 parts of water was added, and the mixture was thoroughly stirred with a lab mixer to obtain a W / O type emulsion, then 90 parts of water was added, and the mixture was vigorously stirred with a homogenizer at 2000 rpm for 15 minutes to give an average particle diameter of 0. An O / W type emulsion of 0.4 μm was obtained. A 5% solution of this emulsion was applied on the same porous ink absorption layer as in Example 1 by Meyer bar # 4 and dried to allow 1.0 g / m ² of silicone oil to exist in the ink absorption layer. An ink jet recording medium was obtained by carrying out a calendering treatment in the same manner as in Example 1.

【００６０】［比較例２］水２０部に、紫外線吸収剤と
して２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン８０部、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル２０部を加えラボミキ
サーにて十分に攪拌した。乳化状態とはならなかった
が、引き続いて水８０部を混合し、ホモジナイザー２０
００ｒｐｍにて１５分間強攪拌し、平均粒子径１１．２
μｍの白色の分散物を得た。この分散物の５％溶液を実
施例１と同様の多孔性インク吸収層上にメイヤーバー＃
４で塗布、乾燥し、１．０ｇ／ｍ² の表面コート層を設
けた後、実施例１と同様にカレンダ処理してインクジェ
ット記録媒体を得た。[Comparative Example 2] To 20 parts of water, 80 parts of 2,4-dihydroxybenzophenone as an ultraviolet absorber and 20 parts of polyoxyethylene lauryl ether were added and sufficiently stirred with a lab mixer. Although it did not become an emulsified state, 80 parts of water was continuously mixed to form a homogenizer 20.
Stirring strongly at 00 rpm for 15 minutes, average particle size 11.2
A white dispersion of μm was obtained. A 5% solution of this dispersion was placed on a porous ink absorption layer as in Example 1 with a Mayer bar #
After coating and drying in No. 4, a surface coating layer of 1.0 g / m ² was provided, calendering was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain an inkjet recording medium.

【００６１】[0061]

【表３】 [Table 3]

【表４】 ［比較例３］水１５０部に、紫外線吸収剤として２，４
−ジヒドロキシベンゾフェノン８０部、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル２０部を加え、セラミックビーズ
径０．５ｍｍのサンドグラインダーにて４０分間粉砕処
理を行い乳白色の分散物、平均粒子径２．３μｍを得
た。この分散物の５％溶液を実施例１と同様の多孔性イ
ンク吸収層上にメイヤーバー＃４で塗布、乾燥し、１．
１ｇ／ｍ² の表面コート層を設けた後、実施例１と同様
にカレンダ処理してインクジェット記録媒体を得た。[Table 4] [Comparative Example 3] 150 parts of water containing 2,4 as an ultraviolet absorber
-80 parts of dihydroxybenzophenone and 20 parts of polyoxyethylene lauryl ether were added, and the mixture was pulverized for 40 minutes with a sand grinder having a ceramic bead diameter of 0.5 mm to obtain a milky white dispersion having an average particle diameter of 2.3 µm. A 5% solution of this dispersion was applied onto the same porous ink absorption layer as in Example 1 with a Meyer bar # 4, dried, and 1.
After providing a surface coating layer of 1 g / m ² , calendering was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an inkjet recording medium.

【００６２】［比較例４］シリコンオイルとしてポリア
ミノアルキルシロキサン１００部に、紫外線吸収剤とし
て水可溶の２，２’−ジヒドロキシ−４−ベンゾフェノ
ン−５−スルホン酸ソーダを８０部を混合し、１４０゜
Ｃに加熱混合した。この混合物に、更に乳化剤として、
ポリオキシエチレンラウリルエーテル２０部を添加し撹
拌したところ白濁した混合物が得られた。これに水６０
部を加えてラボミキサーにてＷ／Ｏ型の乳化物とし、つ
いで水１４０部を加えてホモジナイザーで２０００ｒｐ
ｍにて１５分間強攪拌し、平均粒子径１．４μｍのＯ／
Ｗ型乳化物を得た。この乳化物の５％溶液を実施例１と
同様の多孔性インク吸収層上にメイヤーバー＃４で塗
布、乾燥し、１．３ｇ／ｍ² の表面コート層を設けた
後、実施例１と同様のカレンダ処理を行い、インクジェ
ット記録媒体を得た。[Comparative Example 4] 100 parts of polyaminoalkylsiloxane as silicone oil was mixed with 80 parts of water-soluble 2,2'-dihydroxy-4-benzophenone-5-sodium sulfonate as an ultraviolet absorber, and 140 parts thereof were mixed. Heat mixed to ° C. To this mixture, further as an emulsifier,
When 20 parts of polyoxyethylene lauryl ether was added and stirred, a cloudy mixture was obtained. Water 60
Parts to make a W / O type emulsion with a lab mixer, then add 140 parts of water and add 2000 parts with a homogenizer.
vigorously stirred for 15 minutes at 0 m to obtain O /
A W type emulsion was obtained. A 5% solution of this emulsion was applied onto the same porous ink absorption layer as in Example 1 by means of a Meyer bar # 4 and dried to form a surface coating layer of 1.3 g / m ² , and then, as in Example 1. The same calendar process was performed to obtain an inkjet recording medium.

【００６３】［比較例５］紫外線吸収剤として２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノンを５０部、酸化防止剤とし
て２、６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３０部、ポ
リオキシエチレンラウリルエーテル２０部と水２０部と
をラボミキサーにて十分に攪拌し、続いて水８０部を混
合し、ホモジナイザーで２０００ｒｐｍにて１５分間強
攪拌し、平均粒子径９．１μｍの白色の分散物を得た。
この分散物の５％溶液を実施例１と同様の多孔性インク
吸収層上にメイヤーバー＃４で塗布、乾燥し、１．２ｇ
／ｍ² の表面コート層を設けた後、実施例１と同様にカ
レンダ処理を行いインクジェット記録媒体を得た。[Comparative Example 5] 2,4-as an ultraviolet absorber
50 parts of dihydroxybenzophenone, 30 parts of 2,6-di-tert-butylphenol as an antioxidant, 20 parts of polyoxyethylene lauryl ether and 20 parts of water were sufficiently stirred with a lab mixer, and subsequently 80 parts of water was added. The mixture was mixed and vigorously stirred with a homogenizer at 2000 rpm for 15 minutes to obtain a white dispersion having an average particle diameter of 9.1 μm.
A 5% solution of this dispersion was applied onto the same porous ink absorption layer as in Example 1 using Meyer bar # 4 and dried to give 1.2 g.
After the surface coating layer having a thickness of / m ² was provided, calendering was performed in the same manner as in Example 1 to obtain an inkjet recording medium.

【００６４】［比較例６］紫外線吸収剤として２−
（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾールを３０部、酸化防止剤としてビ
ス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート２０部、ラウリルトリメチルアンモニウムク
ロライド２０部と、水１００部とを混合しホモジナイザ
ーで２０００ｒｐｍにて１５分間強攪拌し分散物、平均
粒子径８．５μｍを得た。本分散物の５％溶液を実施例
５と同様のインク受理層上にメイヤーバー＃４で塗布、
乾燥し、１．０ｇ／ｍ² の表面コート層を設けた。得ら
れた記録体は半透明であった。[Comparative Example 6] 2-as an ultraviolet absorber
30 parts of (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) as an antioxidant
20 parts of sebacate, 20 parts of lauryltrimethylammonium chloride, and 100 parts of water were mixed, and the mixture was vigorously stirred at 2000 rpm for 15 minutes with a homogenizer to obtain a dispersion having an average particle diameter of 8.5 μm. A 5% solution of this dispersion was applied on an ink receiving layer similar to that of Example 5 with a Meyer bar # 4,
It was dried to provide a 1.0 g / m ² surface coating layer. The obtained recording material was translucent.

【００６５】[0065]

【表５】 [Table 5]

【表６】 [Table 6]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小野 敦 東京都新宿区上落合１丁目30番６号 日本 製紙株式会社商品開発研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Inventor Atsushi Ono 1-30-6 Kamiochiai, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Nippon Paper Industries Co., Ltd. Product Development Laboratory

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 親水性インクで記録するインクジェット
記録媒体において、媒体のインク受理面に、少なくとも
紫外線吸収剤とシリコンオイルとからなる混溶体を存在
せしめたことを特徴とするインクジェット記録媒体。1. An inkjet recording medium for recording with a hydrophilic ink, wherein a mixed solution of at least an ultraviolet absorber and silicone oil is present on the ink receiving surface of the medium. 【請求項２】 混溶体が、酸化防止剤を含むことを特徴
とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。2. The ink jet recording medium according to claim 1, wherein the mixed solution contains an antioxidant. 【請求項３】 シリコンオイルが、ポリジメチルシロキ
サン、ポリジフェニルシロキサン、ポリアミノアルキル
シロキサン、ポリメチルアルコキシシロキサン、ジメチ
ルシロキサン・アルキルエポキシアルキルシロキサン共
重合物の少なくとも１つから選ばれた請求項１または請
求項２記載のインクジェット記録媒体。3. The silicone oil is selected from at least one of polydimethylsiloxane, polydiphenylsiloxane, polyaminoalkylsiloxane, polymethylalkoxysiloxane, and dimethylsiloxane / alkylepoxyalkylsiloxane copolymer. 2. The inkjet recording medium according to 2. 【請求項４】 少なくともシリコンオイル中に紫外線吸
収剤を添加し均一になるまで加熱混合して混溶体とし、
この混溶体を乳化剤と共に乳化してＯ／Ｗ型乳化物と
し、この乳化物をインク吸収性支持体のインク受理面に
塗布乾燥して、インク受理面に、少なくとも紫外線吸収
剤とシリコンオイルとからなる混溶体を存在せしめるイ
ンクジェット記録媒体の製造方法。4. An ultraviolet absorber is added to at least silicone oil, and the mixture is heated and mixed until it becomes uniform to form a mixed solution.
This mixed solution is emulsified with an emulsifier to obtain an O / W type emulsion, and this emulsion is applied and dried on the ink receiving surface of the ink absorptive support, and the ink receiving surface is coated with at least a UV absorber and silicone oil. Method for producing an ink jet recording medium in which the mixed solution of