JPH0930108A - 被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 染料受容層形成溶液の保存安定性を高め、画
像の定着性、特に耐水性を向上させることを可能とす
る。 【解決手段】 支持体上に少なくとも層間化合物と非イ
オン性界面活性剤を含有する染料受容層を形成する。さ
らに、染料受容層中に層間化合物及び非イオン性界面活
性剤の他、樹脂が含有されていることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクにより形成
される画像を被着させる被記録材に関する。詳しくは、
被記録材の染料受容層中に層間化合物及び非イオン性界
面活性剤を含有させた被記録材に係るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、パーソナルコンピュータ等の普及
に伴い、該パーソナルコンピュータの表示画像等を銀塩
写真と同じように印画紙に表示することが要求されてい
る。そして、印画紙に印刷する手段として、電界や熱、
圧力等を駆動源としてノズルより溶液状のインクを印画
紙上に吐出させ、インクにより画像を形成して印刷を行
うインクジェット記録方式等が使用されている。

【０００３】このようにインクジェット記録方式により
印画紙に印刷を行う場合、印画紙としては、支持体上に
染料受容層の形成された印画紙を使用するのが一般的で
ある。そして、上記インクジェット記録方式において
は、インクとして水溶性の直接染料や酸性染料が主に使
用される。なお、上記印画紙の染料受容層には、染料と
の親和性に優れた水溶性高分子、有機若しくは無機填
料、その他補助的物質が染料浸透性や画像のにじみを制
御するべく配合されている。

【０００４】ところで、上記のようなインクジェット記
録方式において使用されている染料は、直接染料の染色
理論に代表されるように染料受容層に移行した後におい
ては、染料受容層成分とのファンデルワールス力、水素
結合等の相互作用をすることによって受容層中に保持さ
れている。

【０００５】従って、上記のような染料を含むインクに
より形成される画像の染料に対してより親和力の優れた
溶媒や樹脂等が接した場合、或いは染料と染料受容層と
の相互作用を打ち消すだけの熱エネルギーが供給された
場合には、染料の溶出や移行が誘発されたり、画像のボ
ケが発生する。

【０００６】そこで、例えば特公昭６２−７９８号公報
に示すように、水性インク用染料に反応性染料を用い、
染料受容層中の活性基と共有結合を形成する方法、或い
はＵＳＰ４６９４３０２に示すように、染料アニオンと
染料受容層中の有機高分子カチオン間にイオン接合を形
成させる方法、特公昭６３−１１１５８号公報に示すよ
うに、染料アニオンと染料受容層中の無機低分子カチオ
ン間にイオン結合を形成させる方法等のような化学結合
に基づく手段が提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
たような方法では、インクや染料受容層の反応性が非常
に高くなり、インク或いは染料受容層を形成するために
被記録材の支持体上に塗布する染料受容層形成溶液の保
存性を確保することが困難となり、長期間保存できず、
コストを高める要因となるといった不都合が生じてい
る。

【０００８】また、染料と染料受容層の反応が短時間で
終了しないため染料の染料受容層への吸着速度が遅く、
画像が安定に形成されるまで長時間を要する、若しくは
安定に画像を形成するために加熱処理を要し、印刷に要
する時間或いは手間がかかり、生産性の低下を引き起こ
すといった不都合も生じている。

【０００９】さらには染料の調整が困難で使用可能な色
相が限られてしまうという不都合も生じている。

【００１０】さらにまた、これら手段により画像の耐水
性を向上させることができても、耐溶剤性や耐光性が十
分ではなく、画像の定着性を十分なものとすることは困
難である。

【００１１】このようなことから、従来のインクジェッ
ト記録技術により形成される画像は証明写真や屋外展示
用写真等の高度な画像耐久性が要求される分野において
は実用化が難しいとされている。しかし、このような分
野においてもインクジェット記録方式により形成される
画像を実用化できるように、耐水性に代表される画像の
定着性の改善が望まれている。

【００１２】そこで、本発明は従来の実情に鑑みて提案
されたものであり、印刷時のコスト，時間，手間を低減
でき、画像の定着性、特に耐水性が向上される被記録材
を提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに本発明者等は鋭意検討した結果、染料として水溶性
染料を使用し、特に直接染料及び酸性染料を使用し、染
料受容層中に交換性陰イオンが水吸着性若しくは水に対
する膨潤性に優れた層間化合物を用いて直接染料若しく
は酸性染料を画像的に移行せしめた場合には、染料像に
変換されて強固に定着されることを見い出した。一方、
水溶性染料のうち塩基性染料を使用し、染料受容層中に
交換性陽イオンが水吸着性若しくは水に対する膨潤性に
優れた層間化合物を用いて塩基性染料を画像的に移行せ
しめた場合にも、染料像に変換されて強固に定着される
ことを見い出した。

【００１４】また、本発明者等は鋭意検討を重ねた結
果、染料受容層形成溶液に層間化合物とともに非イオン
性界面活性剤を含有させることによりその保存安定性を
高め、これによって染料受容層を形成し、染料受容層中
に上記のような層間化合物とともに非イオン性界面活性
剤を含有させることにより水溶性染料を含有するインク
が該染料受容層に付着した場合のインクの吸収速度を高
めることが可能であることを見い出した。

【００１５】さらに本発明者等は鋭意検討を重ねた結
果、染料受容層中に層間化合物及び非イオン性界面活性
剤の他に樹脂を含有させることにより、染料受容層に高
度の透明性を発現させることが可能であることも見い出
した。さらにまた、上記非イオン性界面活性剤が層間化
合物の樹脂に対する分散性を向上させる効果も有するこ
とを見い出した。

【００１６】すなわち本発明は、支持体上に少なくとも
層間化合物と非イオン性界面活性剤を含有する染料受容
層を形成することを特徴とするものである。

【００１７】そして、染料受容層中の非イオン性界面活
性剤の含有量は層間化合物の含有量に対して５部〜３０
部であることが好ましく、５部未満であると染料受容層
形成溶液の保存安定性を十分に確保することが難しく、
３０部よりも多いと染料受容層を形成する際の染料受容
層形成溶液の乾燥性が低くなることから好ましくない。

【００１８】さらに、本発明の被記録材においては染料
受容層中に層間化合物及び非イオン性界面活性剤の他、
樹脂が含有されていることが好ましい。

【００１９】そして、染料受容層中の樹脂の含有量は層
間化合物の含有量に対して１０部〜９０部であることが
好ましく、１０部未満であると、染料受容層形成溶液を
支持体上に塗布する場合に柔軟性に富んだ皮膜を形成す
ることが出来ず、９０部よりも多いと、画像の染料受容
層への定着性を損なう可能性があることから好ましくな
い。

【００２０】上記層間化合物としては、層間に交換性陽
イオンを有する層状無機高分子材料が好ましく、３−八
面体型スメクタイト構造を有する層状珪酸塩であるモン
モリロナイト群鉱物、中でも化５で示される構造を有す
るものが好ましい。

【００２１】

【化５】

【００２２】このとき、ＸとＹの組合わせと置換数の違
いにより、モンモリロナイト，マグネシアンモンモリロ
ナイト，鉄モンモリロナイト，鉄マグネシアンモンモリ
ロナイト，バイデライト，アルミニアンバイデライト，
ノントロナイト，アルミニアンノントロナイト，サポナ
イト，アルミニアンサポナイト，ヘクトライト，ソーコ
ナイト等の多くの種類が天然物として存在する。

【００２３】さらに、上記層間化合物としては、層間に
交換性陰イオンを有する層状無機高分子材料も好まし
く、０：１型粘土鉱物のＡｌＯ₆ 八面体シートからなる
層状塩であるハイドロタルサイト群鉱物、中でも化６で
示される構造を有するものが好ましい。

【００２４】

【化６】

【００２５】また、上記非イオン性界面活性剤として
は、下記化７に示すような構造を有するポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル類，下記化８に示すよう
な構造を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル
類，下記化９〜化１１に示すような構造を有するポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル類が好ましく、これらのう
ちの少なくとも一種類を使用することが好ましい。

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】さらにまた、上記樹脂としては、ビニルア
ルコールのアセタール化物，セルロース系樹脂，ポリビ
ニルピロリドン系樹脂のうちの少なくとも１種類である
ことが好ましい。

【００３２】すなわち、本発明の被記録材においては、
支持体上に少なくとも層間化合物と非イオン性界面活性
剤を含有する染料受容層を形成するため、染料を含有す
るインクが上記染料受容層に付着した場合のインクの吸
収速度が非イオン性界面活性剤により高められるととも
に、上記インクに含まれる染料が層間化合物により染料
受容層中に強固に定着される。また、非イオン性界面活
性剤を含有していることから、染料受容層形成溶液の保
存安定性も良好となる。

【００３３】さらに、上記染料受容層中に樹脂を含有さ
せれば、染料受容層に高度の透明性が発現する。なお、
このとき、染料受容層中には非イオン性界面活性剤が含
有されていることから樹脂に対する層間化合物の分散性
も良好となる。

【００３４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施の形
態について示す。すなわち、本発明の被記録材は、支持
体上に染料受容層が形成されてなる被記録材において、
染料受容層中に少なくとも層間化合物と非イオン性界面
活性剤を含有するものである。

【００３５】なお、上記支持体としては、例えば印画紙
の支持体として一般的に用いられるものが挙げられ、普
通紙，合成紙等の紙類、或いはポリエチレンテレフタレ
ート等のプラスチックフィルム類、さらには紙類上にプ
ラスチック類をコーティングしたもの等が挙げられる。

【００３６】染料として水溶性染料を使用し、特に直接
染料及び酸性染料を使用し、染料受容層中に交換性陰イ
オンが水吸着性若しくは水に対する膨潤性に優れた層間
化合物或いは交換性陰イオンの一部が有機アニオンに置
き換えられた層間化合物を用いて直接染料若しくは酸性
染料を画像的に移行せしめた場合には、染料像に変換さ
れて強固に定着される。一方、水溶性染料のうち塩基性
染料を使用し、染料受容層中に交換性陽イオンが水吸着
性若しくは水に対する膨潤性に優れた層間化合物或いは
交換性陽イオンの一部が第４アンモニウムイオン、ホス
ホニウムイオンなどに置き換えられた層間化合物を用い
て塩基性染料を画像的に移行せしめた場合にも、染料像
に変換されて強固に定着される。

【００３７】従って、本発明の被記録材においては、イ
ンクに含まれる染料が層間化合物により染料受容層中に
強固に定着され、該染料により画像が形成され、その定
着性は良好となる。

【００３８】また、本発明の被記録材においては、染料
を含有するインクが上記染料受容層に付着した場合のイ
ンクの吸収速度が非イオン性界面活性剤により高めら
れ、印刷に要する時間が短縮され、印刷時に特別な工程
を実施する必要もなく、生産性が向上する。

【００３９】上記層間化合物としては、前述のように層
間に交換性陽イオンを有する層状無機高分子材料が好ま
しく、３−八面体型スメクタイト構造を有する層状珪酸
塩であるモンモリロナイト群鉱物、中でも化１２で示さ
れる構造を有するものが好ましい。

【００４０】

【化１２】

【００４１】このとき、ＸとＹの組合わせと置換数の違
いにより、モンモリロナイト，マグネシアンモンモリロ
ナイト，鉄モンモリロナイト，鉄マグネシアンモンモリ
ロナイト，バイデライト，アルミニアンバイデライト，
ノントロナイト，アルミニアンノントロナイト，サポナ
イト，アルミニアンサポナイト，ヘクトライト，ソーコ
ナイト等の多くの種類が天然物として存在する。

【００４２】さらに、上記層間化合物としては、前述の
ように層間に交換性陰イオンを有する層状無機高分子材
料も好ましく、０：１型粘土鉱物のＡｌＯ₆ 八面体シー
トからなる層状塩であるハイドロタルサイト群鉱物、中
でも化１３で示される構造を有するものが好ましい。

【００４３】

【化１３】

【００４４】ところで、上記層間化合物としては、次の
ようなものも挙げられる。層間に交換性陽イオンを有す
る層間化合物としては、上述のモンモリロナイト群鉱物
の天然物の他に上記化１２中のＯＨ基がフッ素で置換さ
れた合成品等も挙げられる。また、その他のものとし
て、例えば、ナトリウムシリシックマイカ，ナトリウム
テニオライト，リチウムテニオライト等の雲母群鉱物が
挙げられる。ただし、層状構造を有していても層間に交
換性陽イオンを持たないカオリナイト，タルク，パイロ
フィライト等は不適当である。なお、ゼオライトはアル
カリ金属イオン或いはアルカリ土類金属イオンを交換性
陽イオンとして有しているが、組織が網目状であって孔
径も小さいため、性能は著しく劣り、好ましくない。

【００４５】本発明に用いられる層間化合物は、その層
間に水やアルコール等の高誘電率媒体に溶媒和し易い無
機イオン、例えばＬｉ⁺ ，Ｎａ⁺ ，Ｋ⁺ 等のアルカリ金
属若しくはＭｇ²⁺等或いはＨ⁺ を有するものであっても
（いわゆる粘土酸となる）塩基性染料の受容体として用
いる場合は構わない。これに対しＣａ²⁺，Ｂａ²⁺等のア
ルカリ土類金属イオンは溶媒和し難い層間を与えるので
好ましくない。

【００４６】さらに本発明では後述の樹脂への分散性を
考慮してこれらの交換性無機イオンの一部を有機陽イオ
ンで置換させて用いる場合もある。その有機陽イオンと
して好適なものは、第４アンモニウムイオンやホスホニ
ウムイオン、例えばアルキルホスホニウムイオン、アリ
ールホスホニウムイオン等である。

【００４７】ただし、例えば第４アンモニウムイオンの
場合、４つのアルキル基のうち少なくとも３つは各々炭
素数４以上、好ましくは８以上である。長鎖アルキルの
数が少ないと、ピラーとしての効果が少なく、定着反応
座席（交換性無機イオン）としての層間を確保すること
が困難となる。例えばｎ−オクチルトリメチルアンモニ
ウムイオンを用いると定着座席を殆ど占めても層間隔は
４オングストローム程度以上には増大せず、しかも疎水
的表面を与えるので本発明には全く適さない。

【００４８】上記合成層間化合物以外にも塩基性染料と
強い親和性を示す合成珪酸塩として無定形の合成シリカ
等があるが水等の高誘電率媒体中での定着性能、つまり
イオン交換能力は著しく劣り、非実用的である。また、
合成粘土鉱物と同様に層状構造を有し、なおかつ交換性
陽イオンを有する無機高分子として燐酸ジルコニウム等
の酸性塩、層状含水酸化チタン等がある。そして形態的
に層状でないが、同様なイオン交換能を有するヘテロポ
リ酸類、ヘキサシアノ鉄塩等が存在するが、その光学的
陰ぺい性若しくは固有の着色のために透明性，光沢性，
白色性が要求される被記録材の受容層中に含有させるに
は不適当である。

【００４９】一方、層間に交換性陰イオンを有する層間
化合物としては、上述のハイドロタルサイト群鉱物の天
然鉱物の他、若干組成の異なる合成品が挙げられる。こ
の合成品は天然品のように夾雑物を含まず純白色を呈
し、結晶そのものが光学的に透明である。さらには、ハ
イドロタルサイト群鉱物のイオン交換部位に水やアルコ
ール等の高誘電率媒体に溶媒和し易い無機イオン、例え
ばＮＯ₃ ^- ，ＳＯ₄ ^{2 -}，ＣｌＯ₄ ^- ，Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^4
- ，ヘテロポリリン酸イオン等或いは低級カルボキシ
レートイオンのような親水性有機アニオンを有するもの
が挙げられ、これらは染料受容層に含有させる場合には
構わない。これに対し、高級カルボキシレートイオンの
如く水和し難い層間を与えるイオンを有するものは、親
水性染料の定着座席を奪うので好ましくない。

【００５０】さらに上記層間化合物としては、後述の樹
脂への分散性を考慮してこれらの交換性イオンの一部を
有機アニオンで置換させているものも挙げられる。この
有機アニオンとして好適なものは、カルボン酸アニオン
類，スルホン酸アニオン類，硫酸エステルアニオン類，
燐酸エステルアニオン類であり、炭素数５〜２０のアル
キル基若しくはアルケニル基を有することが好ましい。
炭素数が少ないとピラーとしての効果が少なく、定着反
応座席（交換性無機イオン）としての層間を確保するこ
とが困難となる。

【００５１】上記ハイドロタルサイト類以外にも交換性
陰イオンを有する無機高分子としてチタンやジルコニウ
ム，ランタン，ビスマス等の含水酸化物或いは水酸化燐
酸塩等が存在するが、その光学的隠ぺい性若しくは固有
の着色のために透明性，光沢性，白色性が要求される被
記録材の染料受容層中に含有させるには不適当である。

【００５２】特にこれらの中でも本発明に好ましく用い
られるのは天然品のように夾雑物を含まず、純白色を呈
する合成珪酸塩であり、結晶そのものが光学的に透明で
ある。

【００５３】また、上記非イオン性界面活性剤として
は、下記化１４に示すような構造を有するポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル類，下記化１５に示す
ような構造を有するポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル類，下記化１６〜化１８に示すような構造を有するポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル類が好ましく、これら
のうちの少なくとも一種類を使用することが好ましい。

【００５４】

【化１４】

【００５５】

【化１５】

【００５６】

【化１６】

【００５７】

【化１７】

【００５８】

【化１８】

【００５９】なお、非イオン性界面活性剤としては、上
述のようなものの他、化１９に示されるような構造を有
するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
ポリマーや化２０，化２１に示されるようなソルビタン
脂肪酸エステル類、化２２に示されるような構造を有す
るポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル類、化２
３に示されるような構造を有する脂肪酸ジエタノールア
ミド類、化２４に示されるような構造を有するショ糖脂
肪酸エステル類が使用可能である。

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】

【化２３】

【００６５】

【化２４】

【００６６】また、本発明の被記録材においては染料受
容層中に層間化合物及び非イオン性界面活性剤の他、樹
脂が含有されていることが好ましい。

【００６７】上記樹脂としては、ポリビニルブチラール
などのビニルアルコールのアセタール化物，エチルセル
ロースやセルロースアセテートブチレート等や吸水性を
向上させる機能を有するヒドロキシプロピルセルロース
のセルロース系樹脂，ポリビニルピロリドンやポリビニ
ルピロリドン−酢酸ビニル共重合体等の吸水性を向上さ
せる機能を有するポリビニルピロリドン系樹脂のうちの
少なくとも１種類であることが好ましい。

【００６８】上記樹脂としては、上述のようなものの他
に、一般の熱可塑性樹脂が適用可能であるが、本発明に
おいては層間化合物の分散性を高める作用を有するもの
が好ましい。具体的には分子内にＯＨ基等を有する樹脂
が挙げられる。逆に凝集を引き起こしたり画像の定着作
用を阻害するような置換基、例えばイオン染料よりも相
対的にイオン交換し易いようなイオンを含むものは好ま
しくない。

【００６９】このような樹脂としては、上述のものの他
に、ポリアミド樹脂、デンプン−ポリアクリルアミド，
ポリアクリル酸等のアクリル系樹脂等が挙げられる。

【００７０】上述の本発明の被記録材を製造するには、
染料受容層形成溶液を調整し、これを支持体に塗布すれ
ば良い。なお、染料受容層形成溶液は、溶媒に層間化合
物と非イオン性界面活性剤、必要に応じて樹脂を加え、
これを混合して調整するが、上記のように非イオン性界
面活性剤を含有させることで保存安定性が良好となり、
印刷時のコストを低減することが可能となる。

【００７１】なお、画像の定着性を阻害しない限り、染
料受容層形成溶液中には、樹脂のガラス転移点を制御す
るための可塑剤を添加しても良く、それ以外の目的で例
えば溌水性制御のための補助的添加剤、耐光性改善のた
めの紫外線吸収剤或いは品位改善のために蛍光増白剤を
添加しても良い。

【００７２】このとき、染料受容層中の非イオン性界面
活性剤の含有量が層間化合物の含有量に対して５部〜３
０部となるように染料受容層形成溶液を調整することが
好ましく、５部未満であると染料受容層形成溶液の保存
安定性を十分に確保することが難しく、３０部よりも多
いと染料受容層を形成する際の染料受容層形成溶液の乾
燥性が低くなってしまう。

【００７３】また、染料受容層中に樹脂を含む場合に
は、染料受容層中の樹脂の含有量が層間化合物の含有量
に対して１０部〜９０部となるように染料受容層形成溶
液を調整することが好ましく、１０部未満であると、染
料受容層形成溶液を支持体上に塗布する場合に柔軟性に
富んだ皮膜を形成することが出来ず、９０部よりも多い
と、画像の染料受容層への定着性を損なう可能性がある
ことから好ましくない。このとき、非イオン性界面活性
剤は層間化合物の樹脂に対する分散性を高める効果も有
する。

【００７４】なお、本発明の被記録材は、染料を層間化
合物により染料受容層中に強固に定着させることがで
き、インクの吸収速度が高められているため、インクジ
ェット記録方式，昇華記録方式等の一般的な記録方式を
適用したプリンターの記録紙として適用可能である。

【００７５】ところで、画像を形成する染料としては、
水溶性染料が挙げられ、上記水溶性染料としては水溶性
カチオン染料（水溶性塩基性染料）と水溶性アニオン染
料（水溶性直接染料及び水溶性酸性染料）が挙げられ
る。

【００７６】上記水溶性カチオン染科としては、アミン
塩または第４級アンモニウム基を有するアゾ染料、トリ
フェニルメタン染料、アジン染料、オキサジン染料、チ
アジン染料等を使用することができる。

【００７７】具体的には、イエロー系として、Ｃ．Ｉ．
ベーシックイエロー１、同２、同１１、同１３、同１
４、同１９、同２１、同２５、同２８、同３２、同３
３、同３４、同３５又は同３６、マゼンタ系として、
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同
１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２
３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３８、同３
９、同４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット７、同１
０、同１５、同２１、同２５、同２６、同２７又は同２
８、シアン系として、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同
３、同５、同７、同９、同１９、同２１、同２２、同２
４、同２５、同２６、同２８、同２９、同４０、同４
１、同４４、同４５、同４７、同５４、同５８、同５
９、同６０、同６４、同６５、同６６、同６７、同６８
又は同７５、ブラック系として、Ｃ．Ｉ．ベーシックブ
ラック２又は同８等を例示することができる。

【００７８】特に、好ましい染料としては、Ｃ．Ｉ．ベ
ーシックイエロー２１、同３６、同６７、同７３、及び
化２５，化２６，化２７，化２８，化２９，化３０，化
３１，化３２で示すものが挙げられる。

【００７９】

【化２５】

【００８０】

【化２６】

【００８１】ただし、化２５，化２６中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ
¹¹及びＲ¹²は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラル
コシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、こ
れらは置換されていてもよく、また、Ｒ¹ とＲ² 、Ｒ³
とＲ⁴ 、Ｒ⁷ とＲ⁸ 、Ｒ⁹ とＲ¹⁰、Ｒ¹⁰とＲ¹¹、及びＲ
¹¹とＲ¹²とはそれぞれ互いに連結して環を形成してもよ
く、そしてＺ^-は対イオンである。

【００８２】

【化２７】

【００８３】ただし、化２７中、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及び
Ｒ¹⁶は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ
基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは
置換されていてもよく、そしてＺ^- は対イオンである。

【００８４】

【化２８】

【００８５】ただし、化２８中、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ
²⁰及びＲ²¹は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラル
コシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、こ
れらは置換されていてもよく、また、Ｒ²⁰とＲ²¹とは互
いに連結してもよく、そしてＺ^- は対イオンである。

【００８６】

【化２９】

【００８７】ただし、化２９中、Ｒ²²、Ｒ²³、Ｒ²⁴、Ｒ
²⁵及びＲ²⁶は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シア
ノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラル
コシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、こ
れらは置換されていてもよく、また、Ｒ²⁵とＲ²⁶とは互
いに連結してもよく、そしてＺ^- は対イオンである。

【００８８】

【化３０】

【００８９】ただし、化３０中、Ｒ²⁷は置換もしくは非
置換のアリール基又は置換もしくは非置換のへテロ環で
あり、Ｒ²⁸及びＲ²⁹は、独立的に水素原子、ハロゲン原
子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル
基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又
はアシルアミノ基であり、これは置換されていてもよ
く、Ｒ³⁰は置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒ
³¹及びＲ³²は、独立的に水素原子、置換もしくは非置換
のアルキル基又は置換もしくは非置換のアラルキル基で
あり、あるいはＲ³¹とＲ³²とは互いに連結してもよく、
そしてＺ^- は対イオンである。

【００９０】

【化３１】

【００９１】ただし、化３１中、Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵及び
Ｒ³⁶は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ
基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは
置換されていてもよく、また、Ｒ³⁵とＲ³⁶とは互いに連
結してもよく、そしてＺ^- は対イオンである。

【００９２】

【化３２】

【００９３】ただし、化３２中、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹及び
Ｒ⁴⁰は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリー
ル基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ
基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは
置換されていてもよく、また、Ｒ³⁹とＲ⁴⁰とは互いに連
結してもよく、そしてＺ^- は対イオンである。

【００９４】これらの水溶性カチオン染料は、通常、無
機アニオンを対イオンとして有し、その多くは強酸の塩
として存在する。従って、その水溶液は一般に酸性を示
すので、このような水溶性カチオン染料を含むインク組
成物と接触する金属部材の腐食を防ぐには塩基性塩で中
和することが好ましい。例えば、対イオンとしての無機
アニオンを、カルボン酸イオンなどの有機アニオンのソ
ーダ塩等で処理して有機アニオンに置換することが好ま
しい。この場合、層間化合物の水溶性カチオン染料に対
する親和性を減じないようにするために、有機アニオン
との造塩により層間化合物との親和性を減じないように
することが好ましい。

【００９５】一方、水溶性アニオン染料としては、発色
団としてモノアゾ基、ジズアゾ基、アントラキノン骨
格、トリフェニルメタン骨格などを有し、更に分子中に
１〜３個のスルホン酸基又はカルボキシル基などの陰イ
オン性の水溶性基を有するものを使用することができ
る。

【００９６】具体的には、イエロー系直接染料として、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、同８、同１１、同１
２、同２４、同２６、同２７、同２８、同３３、同３
９、同４４、同５０、同５８、同８５、同８６、同８
７、同８８、同８９、同９８、同１００、同１１０、マ
ゼンタ系の直接染料としてＣ．Ｉ．ダイレクトレッド
1、同２、同４、同９、同１１、同１３、同１７、同２
０、同２３、同２４、同２８、同３１、同３３、同３
７、同３９、同４４、同４６、同６２、同６３、同７
５、同７９、同８０、同８１、同８３、同８４、同８
９、同９５、同９９、同１１３、同１９７、同２０１、
同２１８、同２２０、同２２４、同２２５、同２２６、
同２２７、同２２８、同２２９、同２３０、同３２１、
シアン系の直接染料として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
１、同２、同６、同８、同１５、同２２、同２５、同４
１、同７１、同７６、同７７、同７８、同８０、同８
６、同９０、同９８、同１０６、同１０８、同１２０、
同１５８、同１６０、同１６３、同１６５、同１６８、
同１９２、同１９３、同１９４、同１９５、同１９６、
同１９９、同２００、同２０１、同２０２、同２０３、
同２０７、同２２５、同２２６、同２３６、同２３７、
同２４６、同２４８、同２４９、ブラック系の直接染料
として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同
２２、同３２、同３８、同５１、同５６、同６２、同７
１、同７４、同７５、同７７、同９４、同１０５、同１
０６、同１０７、同１０８、同１１２、同１１３、同１
１７、同１１８、同１３２、同１３３、同１４６が好ま
しく例示される。

【００９７】また、イエロー系の酸性染料として、Ｃ．
Ｉ．アシッドイエロー１、同３、同７、同１１、同１
７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３６、同３
８、同４０、同４２、同４４、同４９、同５９、同６
１、同７０、同７２、同７５、同７６、同７８、同７
９、同９８、同９９、同１１０、同１１１、同１１２、
同１１４、同１１６、同１１８、同１１９、同１２７、
同１２８、同１３１、同１３５、同１４１、同１４２、
同１６１、同１６２、同１６３、同１６４、同１６５、
マゼンタ系の酸性染料として、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド
１、同６、同８、同９、同１３、同１４、同１８、同２
６、同２７、同３２、同３５、同３７、同４２、同５
１、同５２、同５７、同７５、同７７、同８０、同８
２、同８３、同８５、同８７、同８８、同８９、同９
２、同９４、同９７、同１０６、同１１１、同１１４、
同１１５、同１１７、同１１８、同１１９、同１２９、
同１３０、同１３１、同１３３、同１３４、同１３８、
同１４３、同１４５、同１５４、同１５５、同１５８、
同１６８、同１８０、同１８３、同１８４、同１８６、
同１９４、同１９８、同１９９、同２０９、同２１１、
同２１５、同２１６、同２１７、同２１９、同２４９、
同２５２、同２５４、同２５６、同２５７、同２６２、
同２６５、同２６６、同２７４、同２７６、同２８２、
同２８３、同３０３、同３１７、同３１８、同３２０、
同３２１、同３２２、シアン系の酸性染科として、Ｃ．
Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、
同２３、同２５、同２７、同２９、同４０、同４１、同
４３、同４５、同５４、同５９、同６０、同６２、同７
２、同７４、同７８、同８０、同８２、同８３、同９
０、同９２、同９３、同１００、同１０２、同１０３、
同１０４、同１１２、同１１３、同１１７、同１２０、
同１２６、同１２７、同１２９、同１３０、同１３１、
同１３８、同１４０、同１４２、同１４３、同１５１、
同１５４、同１５８、同１６１、同１６６、同１６７、
同１６８、同１７０、同１７１、同１７５、同１８２、
同１８３、同１８４、同１８７、同１９２、同１９９、
同２０３、同２０４、同２０５、同２２９、同２３４、
同２３６、ブラック系の酸性染科として、Ｃ．Ｉ．アシ
ッドブラック１、同２、同７、同２４、同２６、同２
９、同３１、同４４、同４８、同５０、同５１、同５
２、同５８、同６０、同６２、同６３、同６４、同６
７、同７２、同７６、同７７、同９４、同１０７、同１
０８、同１０９、同１１０、同１１２、同１１５、同１
１８、同１１９、同１２１、同１２２、同１３１、同１
３２、同１３９、同１４０、同１５５、同１５６、同１
５７、同１５８、同１５９、同１９１等を好ましく例示
することができる。

【００９８】

【実施例】以下、本発明を適用した好適な実施例につい
て実験結果に基づいて説明する。

【００９９】実験例１ 本実験例においては、本発明を適用した被記録材の染料
受容層を形成する染料受容層形成溶液の保存安定性を調
査した。

【０１００】〔サンプルの作製〕 〈染料受容層形成溶液実施サンプル１〉先ず、エタノー
ル８０ｇに層間化合物として合成ハイドロタルサイト
（商品名：ＤＨＴ−４Ａ 協和化学工業（株）社製）１
６ｇと樹脂としてビニルアルコールのアセタール化物で
あるポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢ
Ｌ−Ｓ 積水化学工業（株）社製）２ｇを加え、さらに
非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類であるポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル系非イオン性界面活性剤（商品名：ノ
イゲンＥＡ１２０第一工業製薬（株）社製）０．８ｇを
加えて２週間ロールミルで分散させて懸濁溶液を得た。
続いて、上記懸濁溶液に、エタノール１０ｇに樹脂とし
てポリビニルピロリドン系樹脂であるポリビニルピロリ
ドン−酢酸ビニル共重合体（商品名：ルビスコールＶＡ
６４Ｅ ＢＡＳＦ（株）社製）を２ｇ溶解させた溶液を
加え、均一に攪拌し、染料受容層形成溶液実施サンプル
１とした。

【０１０１】〈染料受容層形成溶液実施サンプル２〉次
に、エタノール８０ｇに層間化合物として合成ハイドロ
タルサイト（商品名：ＤＨＴ−４Ｃ 協和化学工業
（株）社製）１６ｇと樹脂としてセルロース系樹脂であ
るエチルセルロース樹脂（信越化学工業（株）社製）２
ｇを加え、さらに非イオン性界面活性剤としてポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル類であるポリオキシエチレン
オレイン酸エステル系非イオン性界面活性剤（商品名：
ノイゲンＥＳ１２９ 第一工業製薬（株）社製）４．８
ｇを加えて２週間ロールミルで分散させて懸濁溶液を得
た。続いて、上記懸濁溶液に、エタノール２０ｇに樹脂
としてセルロース系樹脂であるヒドロキシプロピルセル
ロース（日本曹達（株）社製）を４ｇ溶解させた溶液を
加え、均一に攪拌し、染料受容層形成溶液実施サンプル
２とした。

【０１０２】〈染料受容層形成溶液実施サンプル３〉さ
らに、イソプロピルアルコール８０ｇに層間化合物とし
て合成スメクタイト（商品名：ＳＷＮ コープケミカル
社製）１０ｇと樹脂としてポリビニルピロリドン系樹脂
であるポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体（商
品名：ルビスコールＶＡ６４ ＢＡＳＦ（株）社製）１
０ｇを加え、さらに非イオン性界面活性剤としてポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル類である下記化３３に示す
ような構造を有する非イオン性界面活性剤（商品名：リ
オノンＤＴ−６００ ライオン（株）社製）０．５ｇを
加えて２週間ロールミルで分散させて懸濁溶液を得、こ
れを染料受容層形成溶液実施サンプル３とした。

【０１０３】

【化３３】

【０１０４】〈染料受容層形成溶液実施サンプル４〉さ
らにまた、エタノール８０ｇに層間化合物として合成ス
メクタイト（商品名：ＳＷＮ コープケミカル社製）１
８ｇと樹脂としてセルロース系樹脂であるヒドロキシプ
ロピルセルロース樹脂（日本曹達（株）社製）２ｇを加
え、さらに非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチ
レンアルキルエーテル系非イオン性界面活性剤（商品
名：レオックスＬＣ−７０ ライオン（株）社製）５．
４ｇを加えて２週間ロールミルで分散させて懸濁溶液を
得、これを染料受容層形成溶液実施サンプル４とした。

【０１０５】〈染料受容層形成溶液比較サンプル１〜
４〉また、比較のために、上述の染料受容層形成溶液実
施サンプル１〜４中の非イオン性界面活性剤を除いた配
合の染料受容層形成溶液をそれぞれ製造し、これらを染
料受容層形成溶液比較サンプル１〜４とした。

【０１０６】〔保存安定性試験〕次に上記染料受容層形
成溶液実施サンプル１〜４及び染料受容層形成溶液比較
サンプル１〜４の保存安定性試験を行った。すなわち、
これらを密封状態で温度５℃の冷暗所にて１ヶ月間保存
し、分散状態の変化を目視で確認した。そして、容器の
底に層間化合物等の沈澱物が確認されないものを○、容
器の底に層間化合物等の沈澱物が確認されるものを△、
容器の底に沈澱物が確認されるとともにその上部に透明
な部分（上澄み液）が存在するものを×として評価し
た。結果を表１に示す。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】表１の結果から、非イオン性界面活性剤を
含有する染料受容層形成溶液実施サンプル１〜３におい
ては、非イオン性界面活性剤を含有していない染料受容
層形成溶液比較サンプル１〜３と比較して保存安定性が
大きく向上しており、非イオン性界面活性剤により染料
受容層形成溶液中の層間化合物の樹脂に対する分散性も
向上することが確認された。

【０１０９】実験例２ 本実験例においては、本発明の被記録材として記録紙を
形成し、該記録紙のインク吸収性及びこの記録紙に形成
される画像の耐水性を調査した。

【０１１０】〔サンプルの作製〕先ず、厚さ１２５μｍ
のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、この
上に染料受容層形成溶液実施サンプル１を乾燥厚１０μ
ｍとなるようにバーコーターを使用して塗布して染料受
容層を形成して記録紙を製造し、記録紙実施サンプル１
とした。

【０１１１】同様に、染料受容層形成溶液実施サンプル
２，３，４を使用して記録紙を製造し、それぞれ記録紙
実施サンプル２，３，４とした。

【０１１２】また、比較のために、染料受容層形成溶液
比較サンプル１〜４を使用して前述のように記録紙を製
造し、記録紙比較サンプル１〜４とした。

【０１１３】さらに、染料受容層形成溶液比較サンプル
１〜４から層間化合物を除いた配合の染料受容層形成溶
液もそれぞれ用意し、これらを使用して前述のように記
録紙を製造し、これらをそれぞれ記録紙比較サンプル５
〜８とした。

【０１１４】〔インク吸収性及び画像耐水性試験〕次
に、上記記録紙実施サンプル１〜４及び記録紙比較サン
プル１〜８にインクジェットプリンターで画像を形成し
た場合にインクが染料受容層に浸透するのに要する時
間、及び形成された画像の耐久性を調査した。

【０１１５】すなわち、ヒューレッドパッカード社製の
プリンター（機種名：ＤＥＳＫＪＥＴ１２００Ｃ）の専
用インクであるインクサンプル１及び下記に示すような
配合のインクサンプル２をそれぞれ上記プリンターのイ
ンクとして使用し、上記プリンターにより記録紙実施サ
ンプル１，２及び記録紙比較サンプル１，２，５，６に
フルカラー印刷を行い、画像を形成した。

【０１１６】 （インク配合） 染料 ２部 グリセリン ２部 ジエチレングリコール ６部 水 ３０部 （ただし、染料としては、イエローのＣ．Ｉ．ダイレク
トイエロー８７、マゼンタのＣ．Ｉ．ダイレクトレッド
２２７、シアンのＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９を使
用し、各色のインクを用意するものとする。） また、上記インクサンプル１，２の代わりに、インクサ
ンプル１の染料をイエローのＣ．Ｉ．ベーシックイエロ
ー２、マゼンタのＣ．Ｉ．ベーシックレッド４６、シア
ンのＣ．Ｉ．ベーシックブルー３に変更した配合のイン
クサンプル３を用意し、これを上記プリンターのインク
として使用、上記プリンターにより記録紙実施サンプル
３，４及び記録紙比較サンプル３，４，７，８にフルカ
ラー印刷を行い、画像を形成した。

【０１１７】そして、画像を形成する際にインクが受容
層に浸透するのに要した時間を調査し、１０秒以内を○
とし、１０秒〜３０秒を△とし、３０秒以上を×として
評価した。ただし、この試験は記録紙実施サンプル１〜
４と記録紙比較サンプル１〜４のみについて行った。結
果を表１中に併せて示す。

【０１１８】さらに、画像の形成された各記録紙を画像
形成面が水に接するように水中に２４時間浸漬させ、染
料の溶出の有無を調査し、水中への染料の溶出がなく、
画像の滲みも生じていないものを○とし、水中への染料
の溶出は無いが、画像の滲みが生じているものを△と
し、水中への染料の溶出が生じているものを×として評
価した。結果を表１中に併せて示す。

【０１１９】表１の結果から、非イオン性界面活性剤を
含有する染料受容層形成溶液により染料受容層が形成さ
れている記録紙実施サンプル１〜４においては、非イオ
ン性界面活性剤を含有しない染料受容層形成溶液により
染料受容層が形成されている記録紙比較サンプル１〜４
よりもインクが浸透するのに要する時間が大幅に短縮さ
れており、非イオン性界面活性剤により染料受容層のイ
ンク吸収性が向上することが確認された。

【０１２０】また、表１の結果から、層間化合物を含有
する染料受容層形成溶液により染料受容層が形成されて
いる記録紙実施サンプル１〜４及び記録紙比較サンプル
１〜４においては、層間化合物を含有しない染料受容層
形成溶液により染料受容層が形成されている記録紙比較
サンプル５〜８よりもその上に形成される画像の耐水性
が大幅に向上しており、層間化合物により染料受容層中
に染料が強固に定着され、画像の定着性が向上し、耐水
性も向上することが確認された。

【０１２１】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明の被記録材においては、支持体上に少なくとも層間化
合物と非イオン性界面活性剤を含有する染料受容層を形
成するため、染料を含有するインクが上記染料受容層に
付着した場合のインクの吸収速度が非イオン性界面活性
剤により高められ、生産性が向上し、上記インクに含ま
れる染料が層間化合物により染料受容層中に強固に定着
され、該染料により画像が形成され、その定着性は良好
となる。また、非イオン性界面活性剤を含有しているこ
とから、染料受容層形成溶液の保存安定性も良好とな
り、これを用いれば印刷時のコストが低減され、生産性
が良好となる。

【０１２２】さらに、上記染料受容層中に樹脂を含有さ
せれば、染料受容層に高度の透明性が発現する。なお、
このとき、染料受容層中には非イオン性界面活性剤が含
有されていることから樹脂に対する層間化合物の分散性
も良好となる。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に染料受容層が形成されてなる
   被記録材において、 染料受容層中に少なくとも層間化合物と非イオン性界面
   活性剤を含有することを特徴とする被記録材。
2. 【請求項２】 染料受容層中の非イオン性界面活性剤の
   含有量は層間化合物の含有量に対して５部〜３０部であ
   ることを特徴とする請求項１記載の被記録材。
3. 【請求項３】 層間化合物が層間に交換性陽イオンを有
   する層状無機高分子材料であることを特徴とする請求項
   １記載の被記録材。
4. 【請求項４】 層状無機高分子材料がモンモリロナイト
   群鉱物であることを特徴とする請求項３記載の被記録
   材。
5. 【請求項５】 モンモリロナイト群鉱物が下記化１で示
   される構造を有することを特徴とする請求項４記載の被
   記録材。 【化１】
6. 【請求項６】 層間化合物が層間に交換性陰イオンを有
   する層状無機高分子材料であることを特徴とする請求項
   １記載の被記録材。
7. 【請求項７】 層状無機高分子材料がハイドロタルサイ
   ト群鉱物であることを特徴とする請求項６記載の被記録
   材。
8. 【請求項８】 ハイドロタルサイト群鉱物が下記化２で
   示される構造を有することを特徴とする請求項７記載の
   被記録材。 【化２】
9. 【請求項９】 非イオン性界面活性剤がポリオキシエチ
   レンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシエチレン
   アルキルエーテル類，ポリオキシエチレン脂肪酸エステ
   ル類のうちの少なくとも一種類であることを特徴とする
   請求項１記載の被記録材。
10. 【請求項１０】 染料受容層中に樹脂が含有されている
    ことを特徴とする請求項１記載の被記録材。
11. 【請求項１１】 染料受容層中の樹脂の含有量は層間化
    合物の含有量に対して１０部〜９０部であることを特徴
    とする請求項１０記載の被記録材。
12. 【請求項１２】 樹脂がビニルアルコールのアセタール
    化物，セルロース系樹脂，ポリビニルピロリドン系樹脂
    のうちの少なくとも１種類であることを特徴とする請求
    項１０記載の被記録材。
13. 【請求項１３】 層間化合物が層間に交換性陽イオンを
    有する層状無機高分子材料であることを特徴とする請求
    項１０記載の被記録材。
14. 【請求項１４】 層状無機高分子材料がモンモリロナイ
    ト群鉱物であることを特徴とする請求項１３記載の被記
    録材。
15. 【請求項１５】 モンモリロナイト群鉱物が下記化３で
    示される構造を有することを特徴とする請求項１４記載
    の被記録材。 【化３】
16. 【請求項１６】 層間化合物が層間に交換性陰イオンを
    有する層状無機高分子材料であることを特徴とする請求
    項１０記載の被記録材。
17. 【請求項１７】 層状無機高分子材料がハイドロタルサ
    イト群鉱物であることを特徴とする請求項１６記載の被
    記録材。
18. 【請求項１８】 ハイドロタルサイト群鉱物が下記化４
    で示される構造を有することを特徴とする請求項１７記
    載の被記録材。 【化４】
19. 【請求項１９】 非イオン性界面活性剤がポリオキシエ
    チレンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシエチレ
    ンアルキルエーテル類，ポリオキシエチレン脂肪酸エス
    テル類のうちの少なくとも一種類であることを特徴とす
    る請求項１０記載の被記録材。