JPH09300456A - ポリアミドシートおよびその製造方法 - Google Patents
ポリアミドシートおよびその製造方法Info
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- JPH09300456A JPH09300456A JP8114997A JP11499796A JPH09300456A JP H09300456 A JPH09300456 A JP H09300456A JP 8114997 A JP8114997 A JP 8114997A JP 11499796 A JP11499796 A JP 11499796A JP H09300456 A JPH09300456 A JP H09300456A
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- casting
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- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/911—Cooling
- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
- B29C48/914—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means cooling drums
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- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
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- B29C48/832—Heating
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】未延伸シートの全結晶化度が３０％未満であ
り、かつ、γ型結晶化度が２０％以下である延伸成形用
ポリアミドシート。また、ポリアミド樹脂を融点（Ｔ
ｍ）以上の温度で溶融後、口金から押出し、キャスティ
ングドラムに密着、冷却、固化し、シート状にする方法
において、該溶融樹脂を降温結晶化開始温度（Ｔｃｂ）
以上、Ｔｍ＋３０℃以下の温度まで冷却した後、口金か
ら押出し、該溶融体に静電気力を与えて、密着、冷却、
固化せしめる延伸成形用ポリアミドシートの製造方法。 【効果】本発明のポリアミドシートにより、未延伸シー
トの結晶化を抑制し、高速キャストが可能であり、ま
た、かかる延伸が容易なポリアミドシートを製造するこ
とが可能になる。
り、かつ、γ型結晶化度が２０％以下である延伸成形用
ポリアミドシート。また、ポリアミド樹脂を融点（Ｔ
ｍ）以上の温度で溶融後、口金から押出し、キャスティ
ングドラムに密着、冷却、固化し、シート状にする方法
において、該溶融樹脂を降温結晶化開始温度（Ｔｃｂ）
以上、Ｔｍ＋３０℃以下の温度まで冷却した後、口金か
ら押出し、該溶融体に静電気力を与えて、密着、冷却、
固化せしめる延伸成形用ポリアミドシートの製造方法。 【効果】本発明のポリアミドシートにより、未延伸シー
トの結晶化を抑制し、高速キャストが可能であり、ま
た、かかる延伸が容易なポリアミドシートを製造するこ
とが可能になる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアミドシートお
よびその製造法に関し、更に詳しくは、未延伸ポリアミ
ドシートの結晶化を抑制し、高速キャストが可能であ
り、また二軸延伸が容易なポリアミドシートとその製造
方法に関するものである。
よびその製造法に関し、更に詳しくは、未延伸ポリアミ
ドシートの結晶化を抑制し、高速キャストが可能であ
り、また二軸延伸が容易なポリアミドシートとその製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリε−カプロラクタム、ポリヘキサメ
チレンアジパミドなどからなる延伸ポリアミドシート
は、柔軟性、耐衝撃性、引張強度、耐ピンホール強度、
耐熱、耐寒性、酸素などのガスバリア性に優れているた
め、食品包装などの用途に広範に使用されている。ま
た、これらのシートの延伸方法としては、ポリアミド特
有の結晶配向性からチューブラー法、同時二軸延伸法、
あるいは特殊な条件下における逐次二軸延伸法（特開昭
６１−２８３５２７号公報、特開昭６１−１７７２９号
公報等）などによって製造されている。
チレンアジパミドなどからなる延伸ポリアミドシート
は、柔軟性、耐衝撃性、引張強度、耐ピンホール強度、
耐熱、耐寒性、酸素などのガスバリア性に優れているた
め、食品包装などの用途に広範に使用されている。ま
た、これらのシートの延伸方法としては、ポリアミド特
有の結晶配向性からチューブラー法、同時二軸延伸法、
あるいは特殊な条件下における逐次二軸延伸法（特開昭
６１−２８３５２７号公報、特開昭６１−１７７２９号
公報等）などによって製造されている。
【０００３】しかしながら、チューブラー法においては
厚みむらが発生しやすく、同時二軸延伸法では装置が高
価であることや高速化が困難であるため生産性が低下す
るという問題が生じる。また、特殊な逐次二軸延伸法、
すなわち、前記公開特許で開示された発明方法などでは
延伸条件が極めて規制されるため生産性の点で劣るとい
う問題が生じる。そのため、従来、ポリアミドシートの
延伸方法としては、長手方向に延伸し、次いで横方向へ
延伸するという逐次二軸延伸法が多く用いられている。
厚みむらが発生しやすく、同時二軸延伸法では装置が高
価であることや高速化が困難であるため生産性が低下す
るという問題が生じる。また、特殊な逐次二軸延伸法、
すなわち、前記公開特許で開示された発明方法などでは
延伸条件が極めて規制されるため生産性の点で劣るとい
う問題が生じる。そのため、従来、ポリアミドシートの
延伸方法としては、長手方向に延伸し、次いで横方向へ
延伸するという逐次二軸延伸法が多く用いられている。
【０００４】また、この逐次二軸延伸を行うための未延
伸ポリアミドシートを得るキャスト方法としては、キャ
スティングドラムの表面温度を１００〜１４０℃の温度
に保ち、口金から押出したポリアミド溶融体とキャステ
ィングドラムとの密着性を向上させる高温キャスト法
（特開昭５３−１６０６７号公報）や、空気の動圧の力
によりキャスト位置を固定し、溶融体をキャスティング
ドラムと密着させるエアーナイフによるキャスト法や、
また、静電気力により溶融体とキャスティングドラムと
を密着させる静電印加法（ＳＩキャスト法）が用いられ
ている。
伸ポリアミドシートを得るキャスト方法としては、キャ
スティングドラムの表面温度を１００〜１４０℃の温度
に保ち、口金から押出したポリアミド溶融体とキャステ
ィングドラムとの密着性を向上させる高温キャスト法
（特開昭５３−１６０６７号公報）や、空気の動圧の力
によりキャスト位置を固定し、溶融体をキャスティング
ドラムと密着させるエアーナイフによるキャスト法や、
また、静電気力により溶融体とキャスティングドラムと
を密着させる静電印加法（ＳＩキャスト法）が用いられ
ている。
【０００５】しかしながら、前述のキャスト方法では、
高温キャスト法においては、ドラム表面上で溶融シート
の熱結晶化が生じ、その後の長手方向への延伸時にネッ
キングが生じたり、また、エアーナイフ法においては該
溶融体とキャスティングドラムとの密着性が不十分であ
ることから起る結晶化度の上昇により延伸が困難な未延
伸シートとなったり、キャスト速度の限界などの問題が
ある。さらに、ＳＩキャスト法においては、ポリアミド
は通電性の高い樹脂であるため、キャストの高速化が困
難であるという問題があり、非常に生産性の悪い条件で
しか得られていない。
高温キャスト法においては、ドラム表面上で溶融シート
の熱結晶化が生じ、その後の長手方向への延伸時にネッ
キングが生じたり、また、エアーナイフ法においては該
溶融体とキャスティングドラムとの密着性が不十分であ
ることから起る結晶化度の上昇により延伸が困難な未延
伸シートとなったり、キャスト速度の限界などの問題が
ある。さらに、ＳＩキャスト法においては、ポリアミド
は通電性の高い樹脂であるため、キャストの高速化が困
難であるという問題があり、非常に生産性の悪い条件で
しか得られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
を解決し、優れた柔軟性、耐衝撃性などの特性を損わず
に、逐次二軸延伸が容易であり、しかも生産性のよい未
延伸シートを提供することを目的とする。
を解決し、優れた柔軟性、耐衝撃性などの特性を損わず
に、逐次二軸延伸が容易であり、しかも生産性のよい未
延伸シートを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、未
延伸シートの全結晶化度が３０％未満であり、かつ、γ
型結晶化度が２０％以下であることを特徴とする逐次二
軸延伸用ポリアミドシートに関するものである。
延伸シートの全結晶化度が３０％未満であり、かつ、γ
型結晶化度が２０％以下であることを特徴とする逐次二
軸延伸用ポリアミドシートに関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明において、ポリアミドとは、分子鎖
中にアミド基を有する高分子の総称であり、脂肪族ポリ
アミドでも芳香族ポリアミドであってもよい。
中にアミド基を有する高分子の総称であり、脂肪族ポリ
アミドでも芳香族ポリアミドであってもよい。
【００１０】代表的なポリアミドとしては、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナ
イロン１２、ポリエチレンイソフタラミド、ポリメタキ
シレンアジパミド、ポリ（ヘキサメチレンイソフタラミ
ド／テレフタラミド）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタ
ラミド／モノメチルテレフタラミド）、ヘキサメチレン
イソフタラミド／テレフタラミドとε−カプロラクタム
との共重合体、ヘキサメチレンテレフタラミドとヘキサ
メチレンアジパミドとの共重合体などが使用できる。も
ちろん、これらは単独で用いてもよいし、また、２成分
以上を混合したものであってもよい。
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナ
イロン１２、ポリエチレンイソフタラミド、ポリメタキ
シレンアジパミド、ポリ（ヘキサメチレンイソフタラミ
ド／テレフタラミド）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタ
ラミド／モノメチルテレフタラミド）、ヘキサメチレン
イソフタラミド／テレフタラミドとε−カプロラクタム
との共重合体、ヘキサメチレンテレフタラミドとヘキサ
メチレンアジパミドとの共重合体などが使用できる。も
ちろん、これらは単独で用いてもよいし、また、２成分
以上を混合したものであってもよい。
【００１１】本発明ではポリアミドの代表例としてナイ
ロン６を用いた場合について例をとって、説明を進め
る。なお、本発明に用いるポリアミドの粘度はシートの
成形性、機械的強度の点から９８％硫酸中での相対粘度
［ηｒ］が２〜７、好ましくは３〜６のものが好適であ
る。相対粘度がこの範囲より高いもであると製膜性の悪
化、フィッシュアイの増加、あるいは寸法安定性の低下
などが生じるので好ましくない。
ロン６を用いた場合について例をとって、説明を進め
る。なお、本発明に用いるポリアミドの粘度はシートの
成形性、機械的強度の点から９８％硫酸中での相対粘度
［ηｒ］が２〜７、好ましくは３〜６のものが好適であ
る。相対粘度がこの範囲より高いもであると製膜性の悪
化、フィッシュアイの増加、あるいは寸法安定性の低下
などが生じるので好ましくない。
【００１２】また、このポリアミド中には、本発明の効
果を阻害しない範囲内で公知の各種添加剤、例えば、耐
熱安定剤、耐酸化安定剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、有機または無機の微粒子、顔料、染料、核
剤などを添加してもよい。
果を阻害しない範囲内で公知の各種添加剤、例えば、耐
熱安定剤、耐酸化安定剤、耐侯安定剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、有機または無機の微粒子、顔料、染料、核
剤などを添加してもよい。
【００１３】本発明においては、未延伸シートの全結晶
化度が３０％未満であり、かつ、γ型結晶化度が２０％
以下である必要があり、好ましくは、全結晶化度が２５
％以下であり、かつ、γ型結晶化度が１５％以下である
ことが望ましい。全結晶化度が３０％以上であると、分
子間力が非常に大きくなり、延伸に際して過大な延伸応
力が発生し、延伸が困難となるという問題が生じ好まし
くない。また、γ型結晶化度が２０％を越えると、延伸
がγ型結晶から始まってしまい、ネッキング延伸しやす
くなるという問題が生じるため好ましくない。ナイロン
の結晶相は、アミド基がＣ−ＮおよびＣ−Ｃ結合の周り
に回転し、平面構造からずれて折れ曲り構造を有するγ
型結晶と平面ジグザグ構造を有するα型結晶の２結晶型
のみと考え、ここでγ型結晶化度とは、結晶相と非晶相
を合わせた分子構造中に占めるγ型結晶の重量％であ
り、赤外吸収スペクトルの９２８ｃｍ-1および９７７ｃ
ｍ-1のピークがそれぞれα型結晶、γ型結晶の特性吸収
に相当しているため、この吸光度比を測定することによ
り求めることができる。また、ここで全結晶化度とは、
密度勾配管法により測定した密度から求められるもので
ある。
化度が３０％未満であり、かつ、γ型結晶化度が２０％
以下である必要があり、好ましくは、全結晶化度が２５
％以下であり、かつ、γ型結晶化度が１５％以下である
ことが望ましい。全結晶化度が３０％以上であると、分
子間力が非常に大きくなり、延伸に際して過大な延伸応
力が発生し、延伸が困難となるという問題が生じ好まし
くない。また、γ型結晶化度が２０％を越えると、延伸
がγ型結晶から始まってしまい、ネッキング延伸しやす
くなるという問題が生じるため好ましくない。ナイロン
の結晶相は、アミド基がＣ−ＮおよびＣ−Ｃ結合の周り
に回転し、平面構造からずれて折れ曲り構造を有するγ
型結晶と平面ジグザグ構造を有するα型結晶の２結晶型
のみと考え、ここでγ型結晶化度とは、結晶相と非晶相
を合わせた分子構造中に占めるγ型結晶の重量％であ
り、赤外吸収スペクトルの９２８ｃｍ-1および９７７ｃ
ｍ-1のピークがそれぞれα型結晶、γ型結晶の特性吸収
に相当しているため、この吸光度比を測定することによ
り求めることができる。また、ここで全結晶化度とは、
密度勾配管法により測定した密度から求められるもので
ある。
【００１４】本発明における延伸性の良いポリアミドシ
ートの製造方法としては、まず、ポリアミド樹脂を融点
（Ｔｍ（℃））以上の温度で溶融することが好ましい。
溶融温度がＴｍ未満であると未溶融物による製品品質の
低下、押出機内への滞留、フィルタでの目詰まり等の問
題が生じやすくなるため好ましくない。また、ポリアミ
ド樹脂のＴｍは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により公知
の方法で簡易に測定することが可能であるが、一般に高
分子材料の場合、Ｔｍは１点として観測されるわけでわ
なく、裾野の広がったピークとして観測される。ここで
押出機における樹脂の溶融温度を定めるＴｍとしては、
ピーク温度では大半の樹脂は融解しているが、裾野の広
がり部分の溶融樹脂が溶解せず未溶融状態で残る可能性
があるため、ピーク温度より裾野の終わりの温度（融解
終了温度）を採用する。
ートの製造方法としては、まず、ポリアミド樹脂を融点
（Ｔｍ（℃））以上の温度で溶融することが好ましい。
溶融温度がＴｍ未満であると未溶融物による製品品質の
低下、押出機内への滞留、フィルタでの目詰まり等の問
題が生じやすくなるため好ましくない。また、ポリアミ
ド樹脂のＴｍは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により公知
の方法で簡易に測定することが可能であるが、一般に高
分子材料の場合、Ｔｍは１点として観測されるわけでわ
なく、裾野の広がったピークとして観測される。ここで
押出機における樹脂の溶融温度を定めるＴｍとしては、
ピーク温度では大半の樹脂は融解しているが、裾野の広
がり部分の溶融樹脂が溶解せず未溶融状態で残る可能性
があるため、ピーク温度より裾野の終わりの温度（融解
終了温度）を採用する。
【００１５】次に、溶融樹脂を降温結晶化開始温度（Ｔ
ｃｂ（℃））以上、（Ｔｍ＋３０）℃以下の温度まで冷
却した後、口金から押出し、該溶融体に静電気力を与え
て、キャスティングドラム上に密着、冷却、固化し、シ
ート状とすることが好ましい。この際、該溶融体に高電
圧を印加して、溶融体とドラム間に電流を流す静電印加
法（ＳＩキャスト法）を用いることにより、溶融体とキ
ャスティングドラムとを均一に密着させることが可能と
なる。また、キャスト速度が増加するほど、高いＳＩ電
流が流れるため、高速キャストをする上で有効である。
ここでいう静電印加には、電極の形状としてはワイヤー
電極やナイフ電極等が挙げられるが印加斑の発生上限速
度からワイヤー電極を用いることが好ましい。また、素
材としては０．０８〜０．１５ｍｍのタングステン素線
を用いて、直流電圧５〜２０ｋＶ、電流３〜５ｍｍＡ
で、製膜中常時巻取りながら使用することが好ましい。
ｃｂ（℃））以上、（Ｔｍ＋３０）℃以下の温度まで冷
却した後、口金から押出し、該溶融体に静電気力を与え
て、キャスティングドラム上に密着、冷却、固化し、シ
ート状とすることが好ましい。この際、該溶融体に高電
圧を印加して、溶融体とドラム間に電流を流す静電印加
法（ＳＩキャスト法）を用いることにより、溶融体とキ
ャスティングドラムとを均一に密着させることが可能と
なる。また、キャスト速度が増加するほど、高いＳＩ電
流が流れるため、高速キャストをする上で有効である。
ここでいう静電印加には、電極の形状としてはワイヤー
電極やナイフ電極等が挙げられるが印加斑の発生上限速
度からワイヤー電極を用いることが好ましい。また、素
材としては０．０８〜０．１５ｍｍのタングステン素線
を用いて、直流電圧５〜２０ｋＶ、電流３〜５ｍｍＡ
で、製膜中常時巻取りながら使用することが好ましい。
【００１６】また、ポリアミドは溶融比抵抗が非常に低
いために電導度が高すぎ、そのため静電印加が困難であ
るという問題がある。しかし、本発明者らは鋭意検討し
た結果、口金から押出したポリアミド溶融体の温度（Ｔ
ｏｕｔ）を（Ｔｍ＋３０）℃以下の温度にすればよいと
の知見を得た。このように低温で押出すことにより溶融
比抵抗が１×１０6 Ω・ｃｍ以上となり、キャスティン
グドラムとの密着性を向上させることが可能となる。ま
た、Ｔｏｕｔを通常よりも低めの温度とすることにより
溶融比抵抗を上げることができるが、単に温度を低くす
ればよいわけではなく、Ｔｃｂ未満であるとポリマーの
結晶化が開始し、経時で固化し、押出不可能になる。ま
た、Ｔｏｕｔが（Ｔｍ＋３０）℃を越えた温度では、静
電印加が不可能な溶融比抵抗であるため、キャスティン
グドラムとの密着性が不充分であったり、変質ポリマが
発生するといった問題が生じる。そのため、口金から押
出した溶融体の温度は、Ｔｃｂ以上、（Ｔｍ＋３０）℃
以下の温度であることが好ましい。
いために電導度が高すぎ、そのため静電印加が困難であ
るという問題がある。しかし、本発明者らは鋭意検討し
た結果、口金から押出したポリアミド溶融体の温度（Ｔ
ｏｕｔ）を（Ｔｍ＋３０）℃以下の温度にすればよいと
の知見を得た。このように低温で押出すことにより溶融
比抵抗が１×１０6 Ω・ｃｍ以上となり、キャスティン
グドラムとの密着性を向上させることが可能となる。ま
た、Ｔｏｕｔを通常よりも低めの温度とすることにより
溶融比抵抗を上げることができるが、単に温度を低くす
ればよいわけではなく、Ｔｃｂ未満であるとポリマーの
結晶化が開始し、経時で固化し、押出不可能になる。ま
た、Ｔｏｕｔが（Ｔｍ＋３０）℃を越えた温度では、静
電印加が不可能な溶融比抵抗であるため、キャスティン
グドラムとの密着性が不充分であったり、変質ポリマが
発生するといった問題が生じる。そのため、口金から押
出した溶融体の温度は、Ｔｃｂ以上、（Ｔｍ＋３０）℃
以下の温度であることが好ましい。
【００１７】さらに、前述した口金より該溶融体をＴｃ
ｂ以上、（Ｔｍ＋３０）℃以下という通常より低めの温
度で押出す溶融押出法（以下、「低温押出法」と略す）
と、ＳＩキャスト法を併用することが好ましく、このこ
とにより全結晶化度が３０％未満であり、かつ、γ型結
晶化度が２０％以下である未延伸シートを得ることが可
能となる。
ｂ以上、（Ｔｍ＋３０）℃以下という通常より低めの温
度で押出す溶融押出法（以下、「低温押出法」と略す）
と、ＳＩキャスト法を併用することが好ましく、このこ
とにより全結晶化度が３０％未満であり、かつ、γ型結
晶化度が２０％以下である未延伸シートを得ることが可
能となる。
【００１８】一方、溶融押出方法のみを低温押出法とし
て、他のキャスト法で得た未延伸シートは、押出時の樹
脂の溶融温度が低く、溶融粘度が高くなるため結晶化が
生じ、また、他の溶融押出法を用いて、キャスト法のみ
をＳＩキャスト法とした場合は、溶融温度が高すぎるこ
とから通電し静電印加が不可能となったり、溶融樹脂の
温度が低すぎることから押出不可能となるなどの問題が
生じ、本発明の全結晶化度、γ型結晶化度を満たした未
延伸シートが得られない。しかしながら、低温押出法と
ＳＩキャスト法を併用することにより、全結晶化度が３
０％未満であり、かつ、γ型結晶化度が２０％以下で、
延伸時にネッキング等の問題を生じない延伸性のよい未
延伸シートが得られる。また、前記の方法を併用するこ
とにより、ＳＩキャスト法が用いられ、キャストの高速
化が可能となり好ましい。なお、ここでいう高速化と
は、６０ｍ／分以上で安定してキャストできることを意
味する。
て、他のキャスト法で得た未延伸シートは、押出時の樹
脂の溶融温度が低く、溶融粘度が高くなるため結晶化が
生じ、また、他の溶融押出法を用いて、キャスト法のみ
をＳＩキャスト法とした場合は、溶融温度が高すぎるこ
とから通電し静電印加が不可能となったり、溶融樹脂の
温度が低すぎることから押出不可能となるなどの問題が
生じ、本発明の全結晶化度、γ型結晶化度を満たした未
延伸シートが得られない。しかしながら、低温押出法と
ＳＩキャスト法を併用することにより、全結晶化度が３
０％未満であり、かつ、γ型結晶化度が２０％以下で、
延伸時にネッキング等の問題を生じない延伸性のよい未
延伸シートが得られる。また、前記の方法を併用するこ
とにより、ＳＩキャスト法が用いられ、キャストの高速
化が可能となり好ましい。なお、ここでいう高速化と
は、６０ｍ／分以上で安定してキャストできることを意
味する。
【００１９】また、本発明においては、口金より押出す
際のポリアミド樹脂の溶融比抵抗が１×１０6 Ω・ｃｍ
以上、１×１０9 Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、
さらに好ましくは１×１０7 Ω・ｃｍ以上、１×１０8
Ω・ｃｍである。溶融比抵抗が１×１０6 Ω・ｃｍ未満
であると、電導度が高すぎ静電印加を行う際に通電して
しまい、また、１×１０9 Ω・ｃｍを超えると電導度が
低下してしまうため、キャスティングドラムとの密着性
が不十分となり好ましくない。この際、ドラム表面とし
ては表面粗度として０．２ｓ以下が好ましく、さらには
硬質クロムメッキ、アモルファスクロムメッキなどのク
ロムメッキ仕上げしたものが長期安定キャストや再現
性、更には経済性などの点で好ましい。また、キャステ
ィングドラム温度を該ポリアミド樹脂のガラス転移点
（Ｔｇ）以下の温度とすることが、樹脂の結晶化を抑制
する上で最も好ましい。
際のポリアミド樹脂の溶融比抵抗が１×１０6 Ω・ｃｍ
以上、１×１０9 Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、
さらに好ましくは１×１０7 Ω・ｃｍ以上、１×１０8
Ω・ｃｍである。溶融比抵抗が１×１０6 Ω・ｃｍ未満
であると、電導度が高すぎ静電印加を行う際に通電して
しまい、また、１×１０9 Ω・ｃｍを超えると電導度が
低下してしまうため、キャスティングドラムとの密着性
が不十分となり好ましくない。この際、ドラム表面とし
ては表面粗度として０．２ｓ以下が好ましく、さらには
硬質クロムメッキ、アモルファスクロムメッキなどのク
ロムメッキ仕上げしたものが長期安定キャストや再現
性、更には経済性などの点で好ましい。また、キャステ
ィングドラム温度を該ポリアミド樹脂のガラス転移点
（Ｔｇ）以下の温度とすることが、樹脂の結晶化を抑制
する上で最も好ましい。
【００２０】本発明において、該成形用ポリアミドシー
トは、逐次二軸延伸されることが該シートの特徴を発揮
できて好ましいものである。
トは、逐次二軸延伸されることが該シートの特徴を発揮
できて好ましいものである。
【００２１】延伸方法としては、例えば、該未延伸ポリ
アミドシートを４０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃
に加熱し、延伸速度１０4 〜１０6 ％／分、好ましくは
５×１０4 〜２×１０5 ％／分で長手方向に２〜５倍、
好ましくは３〜４倍延伸し、その後できるだけ早く冷却
し、一軸延伸フィルムを得る。この長手方向の延伸は加
熱ゾーン内の周速の異なる２対のニップロール間で行う
ことが好ましい。この一軸延伸フィルムを６０〜１４０
℃、好ましくは８０〜１２５℃の加熱下で幅方向に３〜
５倍延伸する。この後、必要に応じて１８０〜２２０℃
で０．５〜１０秒間熱処理を行ってもよい。
アミドシートを４０〜９０℃、好ましくは５０〜８０℃
に加熱し、延伸速度１０4 〜１０6 ％／分、好ましくは
５×１０4 〜２×１０5 ％／分で長手方向に２〜５倍、
好ましくは３〜４倍延伸し、その後できるだけ早く冷却
し、一軸延伸フィルムを得る。この長手方向の延伸は加
熱ゾーン内の周速の異なる２対のニップロール間で行う
ことが好ましい。この一軸延伸フィルムを６０〜１４０
℃、好ましくは８０〜１２５℃の加熱下で幅方向に３〜
５倍延伸する。この後、必要に応じて１８０〜２２０℃
で０．５〜１０秒間熱処理を行ってもよい。
【００２２】次に、本発明の製造法について具体的に説
明するが、かかる例に限定されるものではない。
明するが、かかる例に限定されるものではない。
【００２３】相対粘度３．２のナイロン６を減圧加熱下
で十分に乾燥した後、通常の溶融押出機、例えば一軸あ
るいは二軸押出機を用いて、押出機内で加熱されたスク
リューの回転によりＴｍ以上の温度で樹脂を溶融し、押
出機から送出された溶融樹脂を加熱された流路管（ポリ
マ管）内に通し、フィルターに樹脂を通して異物や変質
ポリマーを除去し、口金に導く。このとき、必要に応じ
て定量供給性を向上させるためにギアポンプを設けても
よい。
で十分に乾燥した後、通常の溶融押出機、例えば一軸あ
るいは二軸押出機を用いて、押出機内で加熱されたスク
リューの回転によりＴｍ以上の温度で樹脂を溶融し、押
出機から送出された溶融樹脂を加熱された流路管（ポリ
マ管）内に通し、フィルターに樹脂を通して異物や変質
ポリマーを除去し、口金に導く。このとき、必要に応じ
て定量供給性を向上させるためにギアポンプを設けても
よい。
【００２４】ここで、口金から押出したポリアミド樹脂
の溶融比抵抗が１×１０6 Ω・ｃｍ以上１×１０9 Ω・
ｃｍ以下となるように、樹脂の温度をＴｃｂ〜（Ｔｍ＋
３０）℃の温度に制御する方法としては、例えば、押出
機とフィルターの間に熱交換機を設けて樹脂の温度を制
御する方法や、タンデム押出機を用いて二段目で冷却し
てもよい。続いて、このようにして得られた溶融樹脂
を、Ｔダイ口金より押出し、冷却されたキャスティング
ドラムにより溶融シートの結晶化を抑制しながら、キャ
スティングドラム上に静電気力により密着固化せしめ
て、全結晶化度が３０％未満で、かつ、γ型結晶化度が
２０％以下の未延伸シートを得る。
の溶融比抵抗が１×１０6 Ω・ｃｍ以上１×１０9 Ω・
ｃｍ以下となるように、樹脂の温度をＴｃｂ〜（Ｔｍ＋
３０）℃の温度に制御する方法としては、例えば、押出
機とフィルターの間に熱交換機を設けて樹脂の温度を制
御する方法や、タンデム押出機を用いて二段目で冷却し
てもよい。続いて、このようにして得られた溶融樹脂
を、Ｔダイ口金より押出し、冷却されたキャスティング
ドラムにより溶融シートの結晶化を抑制しながら、キャ
スティングドラム上に静電気力により密着固化せしめ
て、全結晶化度が３０％未満で、かつ、γ型結晶化度が
２０％以下の未延伸シートを得る。
【００２５】本発明に用いられるポリアミドシートの厚
みは、特に限定されるものではなく、通常３０μｍから
１ｍｍ程度のものにも用いられる。
みは、特に限定されるものではなく、通常３０μｍから
１ｍｍ程度のものにも用いられる。
【００２６】かくして得られたポリアミドシートを４０
〜９０℃に加熱し、延伸速度１０4〜１０6 ％／分、で
長手方向に加熱ゾーン内に周速の異なる２対のニップロ
ール間で２〜５倍延伸し、その後、できるだけ早く冷却
し、一軸延伸シートを得る。次に、この一軸延伸フィル
ムを６０〜１５０℃の加熱下で幅方向に３〜６倍延伸す
る。この後、必要に応じて熱処理、成形、表面処理、ラ
ミネート、コーティング、印刷、エンボス加工、エッチ
ング、などの任意の処理を行ってもよい。さらに、該延
伸シートの表面にコロナ放電処理などを行ってもよい。
また、かくして得られたポリアミドの表層に、イオン性
の高分子電解質を含んだ層などを共押出することによ
り、さらにに優れた湿度安定性を有したシートが得られ
る。
〜９０℃に加熱し、延伸速度１０4〜１０6 ％／分、で
長手方向に加熱ゾーン内に周速の異なる２対のニップロ
ール間で２〜５倍延伸し、その後、できるだけ早く冷却
し、一軸延伸シートを得る。次に、この一軸延伸フィル
ムを６０〜１５０℃の加熱下で幅方向に３〜６倍延伸す
る。この後、必要に応じて熱処理、成形、表面処理、ラ
ミネート、コーティング、印刷、エンボス加工、エッチ
ング、などの任意の処理を行ってもよい。さらに、該延
伸シートの表面にコロナ放電処理などを行ってもよい。
また、かくして得られたポリアミドの表層に、イオン性
の高分子電解質を含んだ層などを共押出することによ
り、さらにに優れた湿度安定性を有したシートが得られ
る。
【００２７】
（１）全結晶化度 四塩化炭素とｎ−ヘプタンからなる密度勾配管を用い
て、２５℃における密度を測定し、次式により全結晶化
度を求めた。
て、２５℃における密度を測定し、次式により全結晶化
度を求めた。
【００２８】（ｄ−ｄa ）／（ｄc −ｄa ）×１００
（％） ただし、 ｄ：試料密度 ｄa ：非晶密度（１．３３５ｇ／ｃｍ3 ） ｄc ：結晶密度（１．４５５ｇ／ｃｍ3 ） （２）γ型結晶化度 赤外吸収スペクトルにより求めた９２８ｃｍ-1および９
７７ｃｍ-1の吸光度と、密度勾配管法により求めた全結
晶化度から、次式に従ってγ結晶化度を求めた。
（％） ただし、 ｄ：試料密度 ｄa ：非晶密度（１．３３５ｇ／ｃｍ3 ） ｄc ：結晶密度（１．４５５ｇ／ｃｍ3 ） （２）γ型結晶化度 赤外吸収スペクトルにより求めた９２８ｃｍ-1および９
７７ｃｍ-1の吸光度と、密度勾配管法により求めた全結
晶化度から、次式に従ってγ結晶化度を求めた。
【００２９】Ｖob＝Ｖα・ｘα＋Ｖγ・ｘγ＋（１−ｘ
α−ｘγ）・Ｖa ｘc ＝（Ｖa −Ｖob）／｛Ｖa −（Ｖα・Ｘα＋Ｖγ・
Ｘγ）｝ ｘα＝Ｘα・Ｘc ｘγ＝Ｘγ・Ｘc ただし、 Ｘα＝7.58Ｄ4 −5.78Ｄ3 −1.87Ｄ2 ＋3.05Ｄ Ｘγ＝1 −Ｘα Ｄ＝Ｄ928 ／（Ｄ928 ＋Ｄ974 ） Ｖob＝１／ｄ Ｖα＝0.8127 Ｖγ＝0.8389 Ｖa ＝0.9139 ｄ：２５℃で測定したサンプルの密度（ｇ／ｃｍ3 ） Ｄ928 ：９２８ｃｍ-1での赤外吸収スペクトルより求め
た吸光度 Ｄ974 ：９７４ｃｍ-1での赤外吸収スペクトルより求め
た吸光度 （３）熱特性 示差走査熱量計として、セイコー電子工業株式会社製
“ロボット”ＤＳＣ−ＲＤＣ２２０を用い、データー解
析装置として、同社製“ディスクステーション”ＳＳＣ
／５２００を用いて、サンプル約５ｍｇをアルミニウム
製の受皿上３００℃で５分間溶融保持し、液体窒素で急
冷固化した後、室温から昇温速度２０℃／分で昇温し、
ガラス状態からゴム状態への転位に基づくベースライン
の変曲点の温度をＴｇとし、さらに昇温し、このとき観
測される融解のピーク終了温度をＴｍとした。また、３
００℃まで昇温後、５分間溶融保持し、降温速度２０℃
／分で降温した。この際、観測される降温結晶化の発熱
ピークの開始温度をＴｃｂとした。
α−ｘγ）・Ｖa ｘc ＝（Ｖa −Ｖob）／｛Ｖa −（Ｖα・Ｘα＋Ｖγ・
Ｘγ）｝ ｘα＝Ｘα・Ｘc ｘγ＝Ｘγ・Ｘc ただし、 Ｘα＝7.58Ｄ4 −5.78Ｄ3 −1.87Ｄ2 ＋3.05Ｄ Ｘγ＝1 −Ｘα Ｄ＝Ｄ928 ／（Ｄ928 ＋Ｄ974 ） Ｖob＝１／ｄ Ｖα＝0.8127 Ｖγ＝0.8389 Ｖa ＝0.9139 ｄ：２５℃で測定したサンプルの密度（ｇ／ｃｍ3 ） Ｄ928 ：９２８ｃｍ-1での赤外吸収スペクトルより求め
た吸光度 Ｄ974 ：９７４ｃｍ-1での赤外吸収スペクトルより求め
た吸光度 （３）熱特性 示差走査熱量計として、セイコー電子工業株式会社製
“ロボット”ＤＳＣ−ＲＤＣ２２０を用い、データー解
析装置として、同社製“ディスクステーション”ＳＳＣ
／５２００を用いて、サンプル約５ｍｇをアルミニウム
製の受皿上３００℃で５分間溶融保持し、液体窒素で急
冷固化した後、室温から昇温速度２０℃／分で昇温し、
ガラス状態からゴム状態への転位に基づくベースライン
の変曲点の温度をＴｇとし、さらに昇温し、このとき観
測される融解のピーク終了温度をＴｍとした。また、３
００℃まで昇温後、５分間溶融保持し、降温速度２０℃
／分で降温した。この際、観測される降温結晶化の発熱
ピークの開始温度をＴｃｂとした。
【００３０】（４）樹脂温度 口金から押出された溶融樹脂に熱電対を挿入し、樹脂の
温度を測定した。
温度を測定した。
【００３１】（５）溶融比抵抗 ポリアミド樹脂１５０ｇを１７０℃で４時間真空乾燥し
た後、Ｎ2 雰囲気下で溶融した。続いて、溶融樹脂中に
一対の銅製電極を挿入し、樹脂温度が目的の温度に到達
した時点で直流電圧を印加し、次式により溶融比抵抗ρ
を求めた。
た後、Ｎ2 雰囲気下で溶融した。続いて、溶融樹脂中に
一対の銅製電極を挿入し、樹脂温度が目的の温度に到達
した時点で直流電圧を印加し、次式により溶融比抵抗ρ
を求めた。
【００３２】ρ＝（Ｖ×Ｓ）／（Ｉ×Ｄ） ただし、 Ｖ：印加電圧 Ｓ：電極面積 Ｉ：電流値 Ｄ：電極間距離 （６）逐次二軸延伸性 口金より溶融押出し、キャスティングドラム上でシート
状となった未延伸シートを、ロール表面温度６０℃に加
熱してある縦延伸装置にて長手方向に３．２倍延伸し、
続いて、テンター内で６０℃に予熱後、１１０℃で幅方
向に３．６倍延伸を行った際の延伸状況を目視し、以下
のような条件にて逐次二軸延伸性を判定し、次の状態の
○を合格、×を不合格とした。
状となった未延伸シートを、ロール表面温度６０℃に加
熱してある縦延伸装置にて長手方向に３．２倍延伸し、
続いて、テンター内で６０℃に予熱後、１１０℃で幅方
向に３．６倍延伸を行った際の延伸状況を目視し、以下
のような条件にて逐次二軸延伸性を判定し、次の状態の
○を合格、×を不合格とした。
【００３３】○：延伸時にネッキングが生じず、上記の
延伸が可能であったもの。
延伸が可能であったもの。
【００３４】×：延伸時にネッキングが生じたもの、ま
たは延伸時に破れが生じたもの。
たは延伸時に破れが生じたもの。
【００３５】（７）キャスト上限速度、及び高速キャス
ト性 ドラム表面が０．２ｓ以下の鏡面硬質クロムメッキ仕上
げである直径１ｍのキャスティングドラムを用いてキャ
ストを行い、溶融シートとドラムの間に空気の噛み込み
を生じない、限界のキャスト速度をキャスト上限速度と
し、以下のような条件で高速キャスト性を判定し、次の
状態の○を合格、×を不合格とした。
ト性 ドラム表面が０．２ｓ以下の鏡面硬質クロムメッキ仕上
げである直径１ｍのキャスティングドラムを用いてキャ
ストを行い、溶融シートとドラムの間に空気の噛み込み
を生じない、限界のキャスト速度をキャスト上限速度と
し、以下のような条件で高速キャスト性を判定し、次の
状態の○を合格、×を不合格とした。
【００３６】○：キャスト上限速度を、６０ｍ／分以上
にできたもの。
にできたもの。
【００３７】×：キャスト上限速度が、６０ｍ／分未満
であったもの。
であったもの。
【００３８】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
【００３９】実施例１ 相対粘度３．２のナイロン６を用いた。ＤＳＣを用いて
熱特性を測定したところ、Ｔｇ：４７℃、Ｔｍ：２２３
℃、Ｔｃｂ：１９０℃であった。このナイロン６のペレ
ットを１７０℃で３時間真空乾燥した後、通常の溶融押
出機に供給して２８０℃の温度で溶融後、熱交換機内で
溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より２３５℃の温度で溶
融押出し、２３℃に冷却されたドラム表面が０．２ｓ以
下の鏡面硬度クロムメッキ仕上げである直径１ｍのキャ
スティングドラム上に静電気力により密着固化させ、８
５ｍ／分のキャスト速度で未延伸シートを得た。なお、
溶融シートとキャスティングドラムの間の空気の噛み込
みは、キャスト速度の上限が９０ｍ／分まで生じなかっ
た。
熱特性を測定したところ、Ｔｇ：４７℃、Ｔｍ：２２３
℃、Ｔｃｂ：１９０℃であった。このナイロン６のペレ
ットを１７０℃で３時間真空乾燥した後、通常の溶融押
出機に供給して２８０℃の温度で溶融後、熱交換機内で
溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より２３５℃の温度で溶
融押出し、２３℃に冷却されたドラム表面が０．２ｓ以
下の鏡面硬度クロムメッキ仕上げである直径１ｍのキャ
スティングドラム上に静電気力により密着固化させ、８
５ｍ／分のキャスト速度で未延伸シートを得た。なお、
溶融シートとキャスティングドラムの間の空気の噛み込
みは、キャスト速度の上限が９０ｍ／分まで生じなかっ
た。
【００４０】かくして得られた未延伸シートをロール表
面温度６０℃に加熱してある縦延伸装置にて長手方向に
３．２倍延伸した。続いて、テンター内で６０℃に予熱
後、１１０℃で幅方向に３．６倍延伸後、幅方向に２％
リラックス処理を施しながら２００℃で８秒間熱処理を
行い、コロナ放電処理後、厚さ１５μｍの二軸延伸ポリ
アミドシートを得た。
面温度６０℃に加熱してある縦延伸装置にて長手方向に
３．２倍延伸した。続いて、テンター内で６０℃に予熱
後、１１０℃で幅方向に３．６倍延伸後、幅方向に２％
リラックス処理を施しながら２００℃で８秒間熱処理を
行い、コロナ放電処理後、厚さ１５μｍの二軸延伸ポリ
アミドシートを得た。
【００４１】このようにして得られたポリアミドシート
の物性は表１の通りであり、全結晶化度、γ型結晶化度
が共に低く、また、静電気力によるキャスティングドラ
ムとの密着性が良好であるため、延伸性、高速キャスト
性に優れた延伸ポリアミドシートが得られた。
の物性は表１の通りであり、全結晶化度、γ型結晶化度
が共に低く、また、静電気力によるキャスティングドラ
ムとの密着性が良好であるため、延伸性、高速キャスト
性に優れた延伸ポリアミドシートが得られた。
【００４２】比較例１ 実施例１と同様にして、ナイロン６のペレットを乾燥
後、通常の溶融押出機に供給して２８０℃の温度で溶融
後、熱交換機内で溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より２
３５℃の温度で溶融押出し、５４℃に冷却されたキャス
ティングドラム上に静電気力により密着固化させ、８５
ｍ／分のキャスト速度で未延伸シートを得た。なお、溶
融シートとキャスティングドラムの間の空気の噛み込み
は、キャスト速度の上限が８８ｍ／分まで生じなかっ
た。
後、通常の溶融押出機に供給して２８０℃の温度で溶融
後、熱交換機内で溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より２
３５℃の温度で溶融押出し、５４℃に冷却されたキャス
ティングドラム上に静電気力により密着固化させ、８５
ｍ／分のキャスト速度で未延伸シートを得た。なお、溶
融シートとキャスティングドラムの間の空気の噛み込み
は、キャスト速度の上限が８８ｍ／分まで生じなかっ
た。
【００４３】かくして得られた未延伸シートを用いて実
施例１と全く同様にして二軸延伸ポリアミドシートを得
た。
施例１と全く同様にして二軸延伸ポリアミドシートを得
た。
【００４４】このようにして得られたポリアミドシート
の物性は表１の通りであり、キャスト上限速度は８８ｍ
／分であり、高速キャスト性には優れていたが、実施例
１と比較して、キャスティングドラムの温度がＴｇの４
７℃以上と高いために、全結晶化度、γ型結晶化度が高
く、延伸時にネッキングが生じ、延伸性が低下したもの
となった。
の物性は表１の通りであり、キャスト上限速度は８８ｍ
／分であり、高速キャスト性には優れていたが、実施例
１と比較して、キャスティングドラムの温度がＴｇの４
７℃以上と高いために、全結晶化度、γ型結晶化度が高
く、延伸時にネッキングが生じ、延伸性が低下したもの
となった。
【００４５】実施例２ 実施例１と同様にして、ナイロン６のペレットを乾燥
後、通常の溶融押出機に供給して２７９℃の温度で溶融
後、熱交換機内で溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より２
００℃の温度で溶融押出し、２５℃に冷却されたキャス
ティングドラム上に静電気力により密着固化させ、８５
ｍ／分のキャスト速度で未延伸シートを得た。なお、溶
融シートとキャスティングドラムの間の空気の噛み込み
は、キャスト速度の上限が８７ｍ／分まで生じなかっ
た。
後、通常の溶融押出機に供給して２７９℃の温度で溶融
後、熱交換機内で溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より２
００℃の温度で溶融押出し、２５℃に冷却されたキャス
ティングドラム上に静電気力により密着固化させ、８５
ｍ／分のキャスト速度で未延伸シートを得た。なお、溶
融シートとキャスティングドラムの間の空気の噛み込み
は、キャスト速度の上限が８７ｍ／分まで生じなかっ
た。
【００４６】かくして得られた未延伸シートを用いて、
実施例１と同様にして二軸延伸ポリアミドシートを得
た。
実施例１と同様にして二軸延伸ポリアミドシートを得
た。
【００４７】このようにして得られたポリアミドシート
の物性は表１の通りであり、実施例１と比較して、溶融
押出時の温度が３５℃低いために、溶融比抵抗は多少高
いが、静電印加時の溶融シートとキャスティングドラム
との密着には影響がなく、高速キャスト性に優れ、ま
た、全結晶化度、γ型結晶化度が低いため延伸性にも優
れた延伸ポリアミドシートが得られた。
の物性は表１の通りであり、実施例１と比較して、溶融
押出時の温度が３５℃低いために、溶融比抵抗は多少高
いが、静電印加時の溶融シートとキャスティングドラム
との密着には影響がなく、高速キャスト性に優れ、ま
た、全結晶化度、γ型結晶化度が低いため延伸性にも優
れた延伸ポリアミドシートが得られた。
【００４８】比較例２ 実施例１と同様にして、ナイロン６のペレットを乾燥
後、通常の溶融押出機に供給して２８１℃の温度で溶融
後、熱交換機内で溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より１
８７℃の温度で溶融押出しをしたところ、溶融押出時の
温度がＴｃｂの１９０℃以下の温度であるため、樹脂の
固化が生じ、押出し不可能となった。
後、通常の溶融押出機に供給して２８１℃の温度で溶融
後、熱交換機内で溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より１
８７℃の温度で溶融押出しをしたところ、溶融押出時の
温度がＴｃｂの１９０℃以下の温度であるため、樹脂の
固化が生じ、押出し不可能となった。
【００４９】実施例３ 実施例１と同様にして、ナイロン６のペレットを乾燥
後、通常の溶融押出機に供給して２８１℃の温度で溶融
後、熱交換機内で溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より２
５３℃の温度で溶融押出し、２４℃に冷却されたキャス
ティングドラム上に静電気力により密着固化させ、８５
ｍ／分のキャスト速度で未延伸シートを得た。なお、溶
融シートとキャスティングドラムの間の空気の噛み込み
は、キャスト速度の上限が８８ｍ／分まで生じなかっ
た。
後、通常の溶融押出機に供給して２８１℃の温度で溶融
後、熱交換機内で溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より２
５３℃の温度で溶融押出し、２４℃に冷却されたキャス
ティングドラム上に静電気力により密着固化させ、８５
ｍ／分のキャスト速度で未延伸シートを得た。なお、溶
融シートとキャスティングドラムの間の空気の噛み込み
は、キャスト速度の上限が８８ｍ／分まで生じなかっ
た。
【００５０】かくして得られた未延伸シートを用いて、
実施例１と同様にして二軸延伸ポリアミドシートを得
た。
実施例１と同様にして二軸延伸ポリアミドシートを得
た。
【００５１】このようにして得られたポリアミドシート
の物性は、表１の通りであり、実施例１と比較して、溶
融押出時の温度が１８℃高いために、全結晶化度、γ型
結晶化度、溶融比抵抗が若干低くなっているが、８８ｍ
／分の高速キャストも可能であり、高速キャスト性、延
伸性に優れた延伸ポリアミドシートを得ることができ
た。
の物性は、表１の通りであり、実施例１と比較して、溶
融押出時の温度が１８℃高いために、全結晶化度、γ型
結晶化度、溶融比抵抗が若干低くなっているが、８８ｍ
／分の高速キャストも可能であり、高速キャスト性、延
伸性に優れた延伸ポリアミドシートを得ることができ
た。
【００５２】比較例３ 実施例１と同様にして、ナイロン６のペレットを乾燥
後、通常の溶融押出機に供給して２８０℃の温度で溶融
後、ポリマー管に通して自然冷却を行い、Ｔダイ口金よ
り２７０℃の温度で溶融押出し、２５℃に冷却されたキ
ャスティングドラム上に空気の動圧の力によりキャスト
位置を固定し密着固化させ（エアーナイフ法）、１０ｍ
／分のキャスト速度で未延伸シートを得た。なお、溶融
シートとキャスティングドラムの間の空気の噛み込み
は、キャスト速度の上限が１５ｍ／分まで生じなかっ
た。
後、通常の溶融押出機に供給して２８０℃の温度で溶融
後、ポリマー管に通して自然冷却を行い、Ｔダイ口金よ
り２７０℃の温度で溶融押出し、２５℃に冷却されたキ
ャスティングドラム上に空気の動圧の力によりキャスト
位置を固定し密着固化させ（エアーナイフ法）、１０ｍ
／分のキャスト速度で未延伸シートを得た。なお、溶融
シートとキャスティングドラムの間の空気の噛み込み
は、キャスト速度の上限が１５ｍ／分まで生じなかっ
た。
【００５３】かくして得られた未延伸シートを用いて、
実施例１と同様にして二軸延伸ポリアミドシートを得
た。
実施例１と同様にして二軸延伸ポリアミドシートを得
た。
【００５４】このようにして得られたポリアミドシート
の物性は表１の通りであり、実施例１と比較して、溶融
押出時の温度がかなり高いために、キャスティングドラ
ム上で十分に冷却されず、結晶化が起こり、延伸時にネ
ッキングが生じ、また、キャスト法がエアーナイフ法で
あるためキャスティングドラムとの密着性が悪く、キャ
スト上限速度が１５ｍ／分と低くなり、高速キャスト性
のものが得られなかった。
の物性は表１の通りであり、実施例１と比較して、溶融
押出時の温度がかなり高いために、キャスティングドラ
ム上で十分に冷却されず、結晶化が起こり、延伸時にネ
ッキングが生じ、また、キャスト法がエアーナイフ法で
あるためキャスティングドラムとの密着性が悪く、キャ
スト上限速度が１５ｍ／分と低くなり、高速キャスト性
のものが得られなかった。
【００５５】比較例４ 実施例１と同様にして、ナイロン６のペレットを乾燥
後、通常の溶融押出機に供給して２８２℃の温度で溶融
後、熱交換機内で溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より２
７２℃の温度で溶融押出し、２５℃に冷却されたキャス
ティングドラム上に静電気力により密着固化させたが、
表１の物性からわかるように、溶融押出時の温度が（Ｔ
ｍ＋３０）℃の２５０℃以上の温度であるため、通電に
より静電印加が不可能となった。
後、通常の溶融押出機に供給して２８２℃の温度で溶融
後、熱交換機内で溶融樹脂を冷却し、Ｔダイ口金より２
７２℃の温度で溶融押出し、２５℃に冷却されたキャス
ティングドラム上に静電気力により密着固化させたが、
表１の物性からわかるように、溶融押出時の温度が（Ｔ
ｍ＋３０）℃の２５０℃以上の温度であるため、通電に
より静電印加が不可能となった。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【発明の効果】本発明のポリアミドシートによれば、未
延伸シートの結晶化を抑制し、高速キャストが可能であ
り、また、柔軟性や耐衝撃性も良好であり、延伸が容易
なポリアミドシートが実現されるものである。
延伸シートの結晶化を抑制し、高速キャストが可能であ
り、また、柔軟性や耐衝撃性も良好であり、延伸が容易
なポリアミドシートが実現されるものである。
【００５８】本発明の延伸成形用ポリアミドシートの製
造方法によれば、上述の特性を有する延伸成形用ポリア
ミドシートを容易に製造することができるものである。
造方法によれば、上述の特性を有する延伸成形用ポリア
ミドシートを容易に製造することができるものである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (4)
- 【請求項１】未延伸シートの全結晶化度が３０％未満で
あり、かつ、γ型結晶化度が２０％以下であることを特
徴とする逐次二軸延伸用ポリアミドシート。 - 【請求項２】ポリアミド樹脂を融点（Ｔｍ）以上の温度
で溶融後、口金から押出し、キャスティングドラムに密
着、冷却、固化し、シート状にするに際して、該溶融樹
脂を降温結晶化開始温度（Ｔｃｂ）以上、（Ｔｍ＋３
０）℃以下の温度まで冷却した後、口金から押出し、該
溶融体に静電気力を与えて、密着、冷却、固化せしめる
ことを特徴とする延伸成形用ポリアミドシートの製造方
法。 - 【請求項３】口金から押出しされるポリアミド溶融体を
溶融比抵抗が１×１０6Ω・ｃｍ以上、１×１０ 9Ω・
ｃｍ以下にせしめることを特徴とする請求項２に記載の
延伸成形用ポリアミドシートの製造方法。 - 【請求項４】全結晶化度が３０％未満であり、かつ、γ
型結晶化度が２０％以下であるポリアミドシートを逐次
二軸延伸に供することを特徴とするポリアミドシートの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8114997A JPH09300456A (ja) | 1996-05-09 | 1996-05-09 | ポリアミドシートおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8114997A JPH09300456A (ja) | 1996-05-09 | 1996-05-09 | ポリアミドシートおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09300456A true JPH09300456A (ja) | 1997-11-25 |
Family
ID=14651753
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8114997A Pending JPH09300456A (ja) | 1996-05-09 | 1996-05-09 | ポリアミドシートおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09300456A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001239578A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-09-04 | Unitika Ltd | 二軸延伸ナイロン６フィルムおよびその製造方法 |
| JP2015134413A (ja) * | 2014-01-16 | 2015-07-27 | 信越ポリマー株式会社 | ポリアミド９ｔ樹脂シートの製造装置及び製造方法 |
| JP2021130754A (ja) * | 2020-02-18 | 2021-09-09 | 株式会社ジェイエスピー | ポリアミド系樹脂発泡粒子、およびポリアミド系樹脂発泡粒子の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5316067A (en) * | 1976-07-29 | 1978-02-14 | Toray Ind Inc | Polyamide films having improved drawing properties |
| JPH02248433A (ja) * | 1989-03-22 | 1990-10-04 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性ポリアミドフィルム |
| JPH0716920A (ja) * | 1993-07-06 | 1995-01-20 | Toray Ind Inc | 結晶性ポリマーフィルムの逐次二軸延伸法 |
-
1996
- 1996-05-09 JP JP8114997A patent/JPH09300456A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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