JPH09297912A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、０．５μｍ以下というような極め
て薄い磁性層を有する重層塗布型磁気記録媒体におい
て、高密度記録に好適な表面の平滑性を有し、かつ高い
電磁変換特性を有する磁気記録媒体を提供することを課
題とする。 【解決手段】 非磁性支持体１上に非磁性粉末を結合剤
中に分散せしめてなる下層非磁性層４を設け、この下層
非磁性層４上に強磁性粉末が結合剤中に分散されてなる
上層磁性層２が形成された磁気記録媒体において、下層
非磁性層４の結合剤に、主として塩化ビニルから構成さ
れ、官能基としてスルホン酸基のアルカリ金属塩を含む
重量平均分子量８０００〜１５０００の塩化ビニル系共
重合体を含有する。そして、上層磁性層２の平均厚みが
０．５μｍ以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、磁気記録媒体に関
し、特に下層が非磁性層で上層が０．５μｍ以下である
非常に薄い重層塗布型の磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】磁気記録媒体としては、強磁性粉末や結
合剤、各種添加剤を有機溶剤とともに分散せしめて調製
された磁性塗料を、非磁性支持体上に塗布乾燥すること
で磁性層が形成される、いわゆる塗布型の磁気記録媒体
が知られており、高密度記録化・短波長化の目的から上
記強磁性粉末としては金属微粒子が用いられるようにな
っている。

【０００３】このような金属微粒子を用いる塗布型の磁
気記録媒体は、オーディオ用あるいはビデオ用の磁気テ
ープをはじめ、高密度フロッピーディスク、バックアッ
プ用データーカートリッジ等のコンピュータ用記録媒体
として利用され、現在に６ける磁気記録媒体の主流にな
ると同時に、特性の向上も目ざましいものがある。

【０００４】ところで、塗布型の磁気記録媒体の高密度
記録化を実現するためには、磁性層の薄膜化、強磁性粉
末の改良、媒体表面の平滑化、さらに、カレンダー処理
の改良等が挙げられる。

【０００５】まず、磁性層の薄膜化は、記録時の自己減
磁損失を低減させることにより電磁変換特性を向上させ
る手法であり、近年種々の塗布方式が提案されている。

【０００６】例えば、磁性層の厚さを約２μｍ以下とい
うような超薄膜化すると、非磁性支持体の表面形状が磁
性層の表面に浮き出し易くなり、磁性層の表面が粗れた
状態になる。その結果、スペーシングロスによって電磁
変換特性が悪化したり、ドロップアウトが多発する。

【０００７】そこで、磁性層と非磁性支持体との間に比
較的厚さの厚い下層非磁性層を介在させ、これにより非
磁性支持体の表面形状が磁性層表面に現れ難くするよう
にするために、ダイコータにより上層磁性層と下層非磁
性層を非磁性支持体上に同時に塗布する、いわゆる重層
塗布方式がある。この重層塗布方式は、上下磁性層の界
面の接着性を向上させる方法としても有効であり、近年
の重層塗布型磁気記録媒体の中心的な塗布方式になりつ
つある。

【０００８】次に、強磁性粉末の改良としては、（１）
強磁性粉末として強磁性合金粉末の使用、（２）強磁性
粉末の微細化、（３）強磁性粉末の保磁力の増加及び保
磁力分布の均一化等が挙げられる。

【０００９】上記（１）、（２）については、磁性材料
の改良が積極的に進められた結果、現在では飽和磁化が
１４０Ａｍ²／ｋｇを超える強磁性粉末や長軸長０.１μ
ｍ以下の強磁性粉末が開発されている。また（３）につ
いては、保磁力が１６０ｋＡ／ｍ を超える強磁性粉末
も現れているし、保磁力分布を反映する粒子サイズ分布
も極めて均一化する等、目ざましい発展が見られる。

【００１０】さらに、記録再生時のスペーシングロスを
最小限にする目的で媒体表面の平滑化も検討されてい
る。高密度記録においては使用する記録波長が短い故に
表面の粗さの影響を受けやすく、特に表面粗さの制御が
重要である。

【００１１】塗布型磁気記録媒体において表面を平滑化
する手法としては、一般に、含有させる粉末の分散を良
化する、あるいはカレンダー処理などの方法が行われて
おり、従来より種々の検討がなされてきた。例えば、粉
末の分散を向上させるために粉体と強固に相互作用する
結合剤を使用する、種々の分散剤を使用する、分散効率
の高い分散機を使用するなどの方法が実用されている。

【００１２】他方、カレンダー処理においても、高温処
理やスチールロールのみから構成されるカレンダー装置
の使用など、種々の改良がなされている。また、ガラス
転移点の低い結合剤を使用してカレンダー処理時の成形
性を高めることも有効な方法であるが、走行耐久性を損
なうといった実用特性上の弊害も生じることから、現在
はガラス転移点の高い結合剤を使用する傾向にある。

【００１３】ところで、高密度記録に対応する平滑面を
実現させるためには、塗布層に含有させる粉末を更に微
細化して分散を一層向上させなければならない。

【００１４】しかしながら、上記の各種方法によるだけ
では十分な分散を得ることができず平滑な塗布面を形成
させることが困難になってきた。また、このような塗布
面を有する磁気記録媒体にカレンダー処理を施しても、
所望する平滑な表面が得られないというのが実状であ
る。

【００１５】特に、０．５μｍ以下の極めて薄い上層磁
性層と、下層非磁性層から構成される重層塗布型磁気記
録媒体の場合、上層磁性層に含有させる強磁性粉末の均
一分散もさることながら、上層磁性層の厚みが薄い故に
下層非磁性層の表面形状が上層磁性層の表面に現れやす
く、下層非磁性層に含有させる非磁性粉末を均一に分散
して下層非磁性層を単独で塗布した場合の塗布面を平滑
にしておくことが重要である。

【００１６】このように重層塗布型磁気記録媒体の表面
の平滑化に関して、下層非磁性層の果たす役割は大き
く、該下層非磁性層に含有される非磁性粉末の均一分散
を達成する方法の確立が望まれている。

【００１７】そこで、本発明は、０．５μｍ以下という
ような極めて薄い磁性層を有する重層塗布型磁気記録媒
体において、高密度記録に好適な表面の平滑性を有し、
かつ高い電磁変換特性を有する磁気記録媒体を提供する
ことを課題とする。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の磁気記録媒体
は、非磁性支持体上に非磁性粉末を結合剤中に分散せし
めてなる下層非磁性層を設け、この下層非磁性層上に強
磁性粉末が結合剤中に分散されてなる上層磁性層が形成
された磁気記録媒体において、下層非磁性層の結合剤
に、主として塩化ビニルから構成され、官能基としてス
ルホン酸基のアルカリ金属塩を含む重量平均分子量８０
００〜１５０００の塩化ビニル系共重合体を含有するこ
とを特徴とする。

【００１９】また、本発明の磁気記録媒体は、上層磁性
層の平均厚みが０．５μｍ以下であることを特徴とす
る。

【００２０】さらに、前記塩化ビニル系共重合体の含有
量が下層非磁性層に含まれる全結合剤に対して４０重量
％以上であることを特徴とする磁気記録媒体に係るもの
である。

【００２１】本発明の磁気記録媒体は、下層非磁性層の
結合剤に、主として塩化ビニルから構成され、官能基と
してスルホン酸基のアルカリ金属塩を含む重量平均分子
量８０００〜１５０００の塩化ビニル系共重合体を含有
することにより、下層非磁性層に含有される非磁性粉末
の分散が向上して、下層非磁性層を単独で塗布した際に
平滑な塗布面を得ることが可能となる。このため、磁性
層を下層非磁性層上に設けて重層構造とした媒体の表面
平滑性も良好となり、カレンダー処理後における表面性
が一層向上する。

【００２２】したがって、０．５μｍ以下というような
極めて薄い磁性層を有する高密度記録に好適な磁気記録
媒体が提供されることになる。

【００２３】本発明における塩化ビニル系共重合体の重
量平均分子量は、８０００〜１５０００であるが、分子
量がこの範囲よりも低いと非磁性粉末に吸着した結合剤
の厚みが不十分で粒子間の凝集が生じやすくなり不適で
ある。

【００２４】上記の塩化ビニル系共重合体に含まれるス
ルホン酸基のアルカリ金属塩の量は、１０^-1〜１０^-8ｍ
ｏｌ／ｇ、好ましくは１０^-2〜１０^-6ｍｏｌ／ｇであ
る。官能基がこれより少なすぎると、非磁性粉末の分散
に対する効果が発現せず、一方、多すぎる場合は塗料粘
度の増大や非磁性粉末の分散低下などにつながる。

【００２５】また、該塩化ビニル系共重合体には走行耐
久性を向上させる目的でエポキシ基や水酸基が含まれて
いても良い。該塩化ビニル系共重合体の含有量は、全結
合剤に対し４０重量％以上であるが、これより含有量が
少ないと該結合剤の添加効果が十分でなく、従って非磁
性粉末の分散が不十分となる。

【００２６】なお、結合剤の分子量の測定はゲル透過ク
ロマトグラフフィー（ＧＰＣ）法により行う。

【００２７】また、本発明は、上層磁性層の厚さを０．
５μｍ以下にすることで、自己減磁損失の低減が可能で
あり、短波長における再生出力が向上する。しかも、磁
性層の厚さが薄いためにオーバーライト特性の改善も可
能となる。

【００２８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。

【００２９】本発明が適用される磁気記録媒体は図１に
示すように、非磁性支持体１上に、下層非磁性層４と上
層磁性層２の２層以上の層が形成されて構成される、重
層塗布型の磁気記録媒体である。

【００３０】すなわち、非磁性支持体１の一方の面に、
非磁性粉末及び結合剤を含有した下層非磁性層４を介し
て、強磁性粉末及び結合剤等を含有した磁性層２を有し
ている。

【００３１】さらに、非磁性支持体１上の上記磁性層が
設けられていない面（裏面）には、磁気記録媒体の走行
性の向上や帯電防止および転写防止等を目的として、バ
ックコート層３を設けてもよい。

【００３２】なお、下層非磁性層４と非磁性支持体１と
の間には、塗膜と支持体１との接着性を強化する目的
で、下塗層を設けることも可能である。この下塗層は、
本発明における下層非磁性層と異なるものであることは
言うまでもない。

【００３３】この重層塗布型の磁気記録媒体において、
下層非磁性層４および上層磁性層２は、強磁性粉末、結
合剤を有機溶剤とともに混練、分散して調製された上層
用の磁性塗料、非磁性粉末、結合剤を有機溶剤とともに
混練、分散して調製された下層用の磁性塗料、非磁性粉
を、それぞれ塗布、乾燥することで形成される。

【００３４】すなわち、下層非磁性層の結合剤に、主と
して塩化ビニルから構成され、官能基としてスルホン酸
基のアルカリ金属塩を含む重量平均分子量８０００〜１
５０００の塩化ビニル系共重合体を含有する。また、塩
化ビニル系共重合体の含有量が下層非磁性層に含まれる
全結合剤に対して４０重量％以上である。

【００３５】そして、上層磁性層の平均厚みは、０．５
μｍ以下に形成されている。

【００３６】他方、本発明の下層非磁性層に含有させる
その他の結合剤は、従来より磁気記録媒体用の結合剤と
して使用される公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反
応型樹脂等が使用可能であり、特に、重量平均分子量１
５０００〜２０００００のものが好ましい。これらの結
合剤は磁気記録媒体に走行耐久性、可撓性、靱性を付与
したり、非磁性支持体との接着を良好にするなどの目的
で使用される。

【００３７】熱可塑性樹脂の例としては、塩化ビニル、
酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロ
ニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニト
リル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合
体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メ
タクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタク
リル酸エステル−塩化ビニル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−エチレン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニ
リデン−アルリロニトリル共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブ
チラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブ
チレート、セルロースダイアセテート、セルローストリ
アセテート、セルロースプロピオネート、ニトロセルロ
ース）、スチレンブタジエン共重合体、ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等が挙げ
られる。

【００３８】また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂の例
としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹
脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアル
デヒド樹脂等が挙げられる。

【００３９】また、上記の全ての結合剤には、非磁性顔
料の分散性を向上させる目的で−ＳＯ₃ Ｍ、−ＯＳＯ₃
Ｍ、−ＣＯＯＭ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）₂ 等の極性官能基が導
入されていても良い。ここで、式中Ｍは、水素原子ある
いは、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金
属である。更に、上記極性官能基としては、−ＮＲ₁Ｒ
₂、−ＮＲ₁ Ｒ ₂Ｒ ₃ ⁺Ｘ^- の末端基を有する側鎖型のも
の、＞ＮＲ ₁Ｒ ₂ ⁺Ｘ^-の主鎖型のものがある。但し、式
中Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は、水素原子あるいは炭化水素基を表
し、Ｘ^- は弗素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素
イオンあるいは無機・有機イオンを表す。また、−Ｏ
Ｈ、−ＳＨ、−ＣＮ、エポキシ基等の極性官能基が導入
されていても良い。

【００４０】これら極性官能基の結合剤への導入量は、
１０^-1〜１０^-8ｍｏｌ／ｇであるのが好ましく、さらに
好ましくは１０^-2〜１０^-6ｍｏｌ／ｇである。

【００４１】これら結合剤は、１種単独で用いられても
よいが、２種以上を併用することも可能である。これら
結合剤の使用量は、非磁性粉末１００重量部に対して、
本発明における塩化ビニル系結合剤と併せて１から１０
０重量部、好ましくは、１０から５０重量部である。本
発明における塩化ビニル系結合剤を１種単独で用いる場
合は同様に非磁性粉末１００重量部に対して、１から１
００重量部、好ましくは、１０から５０重量部とするの
が良い。

【００４２】結合剤の使用量が多すぎると、ディスクド
ライブでの繰り返し摺動により塗膜の塑性流動が生じや
すく、走行耐久性が低下する。一方、結合剤の使用量が
少なすぎると、非磁性粉末の分散不良や塗膜の力学的強
度が低下などの問題を生じる。

【００４３】本発明において、下層非磁性層に含有させ
る非磁性粉末として用いられるものは、例えば、α-Ｆ
ｅ₂Ｏ₃等の非磁性酸化鉄、ゲータイト、ルチル型酸化チ
タン、アナターゼ型酸化チタン、酸化錫、酸化タングス
テン、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウ
ム、チタンカーバイト、ＢＮ、α−アルミナ、β−アル
ミナ、γ−アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、
二硫化モリブデン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸バリ
ウム等があり、これらの粉末は、単独で用いることも可
能であるし、複数を混合して用いることも可能である。

【００４４】上記非磁性粉末は、目的に応じて適当量の
不純物をドープすることも可能であるし、分散性の改
良、導電性の付与、色調の改善等の目的で、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｚｒ等の化合物で表面処理する
ことも可能である。非磁性粉末の比表面積は、３０から
８０ ｍ²／ｇ、好ましくは４０から７０ ｍ²／ｇであ
る。また、必要に応じてゴム用ファーネス、熱分解カー
ボン、カラー用ブラック、アセチレンブラック等のカー
ボンブラックが含まれていてもよい。比表面積は１００
から４００ ｍ²／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０から２００ｍ
ｌ／１００ｇであることが好ましい。

【００４５】非磁性粉末及びカーボンブラックの比表面
積が、上記範囲にあると、形状の微粒子化を伴い、下層
非磁性層が平滑化し、結果的に上層磁性層の平滑化が可
能となるため、変調ノイズ特性が優れ、スペーシングロ
スの影響の少ない磁気記録媒体を得ることが可能であ
る。非磁性粉末は磁気的な凝集力を有さず、強磁性粉末
に比べ分散が容易であるとはいえ、比表面積が上記の範
囲より大きい場合には、本発明の手法を用いても粉体の
分散が困難となる。比表面積が小さすぎると、高密度記
録に耐えられる表面平滑性が確保できない。

【００４６】本発明の上層磁性層で用いられる強磁性粉
末としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、Ｆｅ−Ｃｏ、
Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ａ
ｌ−Ｐ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−
Ａｌ−Ｍｎ、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ、Ｃ
ｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ
−Ｃｏ−Ｖ、等の合金、窒化鉄、炭化鉄等が挙げられ
る。もちろん、還元時の焼結防止または形状維持等の目
的で添加されるＡｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｂ等の軽金属元素が適
当量含有したとしても、本発明の効果を妨げるものでは
ない。更に、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｆｅ₃Ｏ₄、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃と
Ｆｅ₃Ｏ₄とのベルトライド化合物、Ｃｏ含有γ−Ｆｅ₂
Ｏ₃、Ｃｏ含有Ｆｅ₃Ｏ₄、Ｃｏを含有するγ−Ｆｅ₂Ｏ₃
とＦｅ₃Ｏ₄とのベルトライド化合物、ＣrＯ₂に１種また
はそれ以上の金属元素、たとえばＴｅ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｂ
等を含有させた酸化物等がある。

【００４７】さらに、六方晶系板状フェライトも使用可
能であり、Ｍ型、Ｗ型、Ｙ型、Ｚ型のバリウムフェライ
ト、ストロンチウムフェライト、カルシウムフェライ
ト、鉛フェライト、及びこれらに、保磁力を制御する目
的で、Ｃｏ−Ｔｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ，Ｃｏ−Ｔｉ−Ｎ
ｂ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ−Ｎｂ、Ｃｕ−Ｚｒ、Ｎｉ−Ｔｉ
等を添加したものも使用可能である。これら強磁性粉末
は、それぞれ１種を用いることも可能であるが、２種以
上を併用することも可能である。

【００４８】また、本発明に用いる強磁性粉末の比表面
積は、３０から８０ ｍ²／ｇ好ましくは、４０から７０
ｍ²／ｇ であることが望ましい。比表面積が、上記範囲
にあると、強磁性粉末の形状の微粒子化を伴い、高密度
記録が可能となり、ノイズ特性の優れた磁気記録媒体を
得ることが可能である。

【００４９】さらに、本発明に用いられる強磁性粉末
は、長軸長０.０５から０.３０μｍ、軸比が２から１５
であることが好ましい。長軸長が０.０５μｍ 未満であ
ると、磁性塗料中の分散が困難となり、長軸長が０．３
０μｍを越えるとノイズ特性が劣化する恐れがあり好ま
しくない。軸比が２未満であると、強磁性粉末の配向性
が低下し出力の低下となり、軸比が１５を超えると短波
長信号出力が低下する恐れがあり好ましくない。

【００５０】板状フェライトの場合は、板径０.０１〜
０.５μｍ、板厚０.００１〜０.２μｍ程度が好まし
い。長軸長、軸比、板径、及び板厚は、透過型電子顕微
鏡写真から無作為に選んだ１００サンプル以上の平均値
を採用する。

【００５１】また、上層磁性層に研磨剤粒子として、酸
化アルミニウム（α、β、γ）、酸化クロム、炭化珪
素、ダイヤモンド、ガーネット、エメリー、窒化ホウ
素、チタンカーバイト、炭化珪素、炭化チタン、酸化チ
タン（ルチル、アナターゼ）等を含有させてもよい。こ
の粒子は、非磁性粉末１００重量部に対して、２０重量
部、好ましくは、１０重量部以下が良く、又、モース硬
度は、４以上、好ましくは５以上、比重は、２〜６、好
ましくは３〜５の範囲、平均粒径は、０.５μｍ以下、
好ましくは、０.３μｍ以下が良い。

【００５２】本発明の上層磁性層に含有させる結合剤
も、下層非磁性層に含有させる結合剤と同様に、従来よ
り磁気記録媒体用の結合剤として使用される公知の熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂等が使用可能であ
り、重量平均分子量が１５０００〜２０００００のもの
が好ましい。

【００５３】これらの結合剤には、顔料の分散性を向上
させる目的で前記の極性官能基が導入されていてもよ
く、導入量は１０^-1〜１０^-8ｍｏｌ／ｇであり、好まし
くは１０^-2〜１０^-6ｍｏｌ／ｇである。上層磁性層にお
いても本発明で使用される重量平均分子量１５０００以
下の塩化ビニル系結合剤を配合すると、強磁性粉末の分
散が一層向上して効果的である。

【００５４】かかる場合の該塩化ビニル系結合剤の配合
比は、全結合剤量に対して４０〜８０重量％とするのが
望ましい。該塩化ビニル系結合剤の含有量が該範囲より
少なすぎると磁性粉の分散に及ぼす効果が発現せず、逆
に多すぎる場合はドライブでの繰り返し摺動により塗膜
が脱落する場合があり望ましくない。

【００５５】本発明では、上記結合剤を架橋硬化させる
ポリイソシアネートを併用することが可能である。この
ポリイソシアネートとしては、トルエンジイソシアネー
トならびに、これの付加体、アルキレンジイソシアネー
トならびに、これの付加体等がある。これらポリイソシ
アネートの上記結合剤への配合量は、上記結合剤１００
重量部に対して、５から８０重量部、好ましくは、１０
から５０重量部である。これらポリイソシアネート類
は、上下両層に用いることが可能であるし、いずれか一
層のみに限定して用いることも可能である。上下両層に
用いる場合の配合量は、各層に等量投入することも可能
であるし、任意の比率で変えることも可能である。

【００５６】本発明においては、必要に応じて潤滑剤及
び界面活性剤を前記磁性層及び前記非磁性層に含有させ
ることが可能である。上記潤滑剤としては、黒鉛、二硫
化モリブデン、二硫化タングステン、シリコーンオイ
ル、炭素数１０から２２までの脂肪酸、並びに、これと
炭素数２から２６までのアルコールからなる脂肪酸エス
テル、テルペン系化合物、ならびにこれらのオリゴマー
等ある。これら潤滑剤は、上層磁性層にのみ添加するこ
とも可能であるし、上下両層に添加する事も可能であ
る。

【００５７】上記界面活性剤としては、ノニオン系、ア
ニオン系、カチオン系、両性の界面活性剤がある。これ
らの界面活性剤も種類、量を目的に応じて上下各層に使
い分けることが可能であるし、１層のみに使用しても差
し支えない。

【００５８】非磁性支持体としては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類、セルローストリアセテート、セルロースジアセテー
ト等のセルロース類、ビニル系樹脂、ポリイミド類、ポ
リカーボネート類に代表されるような高分子材料あるい
は、金属、ガラス、セラミクス等により形成される支持
体等である。

【００５９】上記非磁性支持体上に塗膜を形成するに
は、前記上下層非磁性層形成材料を塗料として塗布乾燥
して形成されるが、この塗料化に用いられる溶剤は、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、
エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸
エチル、エチレングリコールアセテート等のエステル系
溶媒、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２-エ
トキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が用いられる。

【００６０】上記塗料の作成は混練工程、混合工程、分
散工程の各工程によって行われる。分散及び混練には、
ロールミル、ボールミル、サンドミル、アジター、ニー
ダー、エクストルーダー、ホモジナイザー、超音波分散
機等が用いられる。

【００６１】非磁性支持体１上に下層非磁性層４及び磁
性層２（上層磁性層）を形成する場合、１層ずつ塗布乾
燥を行う方式（いわゆるウェット・オン・ドライ塗布方
式）と、乾燥されていない湿潤状態にある下層非磁性層
の上に磁性層を重ねて塗布する、いわゆるウェット・オ
ン・ウェット塗布方式（湿潤重層塗布方式）とがある。

【００６２】このうち、塗布方式としては、塗膜の均質
性，上下界面の接着性，生産性の点からウェット・オン
・ウェット塗布方式を用いるのが望ましい。このウェッ
ト・オン・ウェット塗布方式で塗布する塗布装置の一例
を図２に示す。

【００６３】この塗布装置は、先端部に塗料が押し出さ
れる２つのスリット部、すなわち下層塗料用のスリット
部１１と上層塗料用のスリット部１２を有するダイヘッ
ド１８を有して構成される。すなわち、このダイヘッド
１８では、２つのスリット部１１，１２の背面側にそれ
ぞれ下層塗料６，上層塗料７が供給される下層塗料液溜
まり部１３，上層塗料液溜まり部１４が形成され、この
塗料液溜まり部１３，１４に供給された下層塗料６、上
層塗料７がスリット部１１，１２を介して当該ダイヘッ
ド先端部に押し出される。なお、上記ダイヘッド１８
は、４リップ方式のものであるが、この他に、３リップ
方式、２リップ方式等もある。

【００６４】一方、塗料が塗布される支持体１５は、上
記ダイヘッド１８の先端面に沿って下層塗料用のスリッ
ト部１１から上層塗料用のスリット部１２に向かって矢
印Ａ方向に走行する。

【００６５】このように走行する非磁性支持体１５に
は、まず下層塗料用のスリット部１１を通過する際に、
このスリット部１１から押し出された下層塗料６が表面
に塗布され下層塗膜１６が形成される。そして、上層塗
料用のスリット部１２を通過する際に、このスリット部
１２から押し出された上層塗料７が湿潤状態の下層塗膜
１６上に塗布され、２層の塗膜１６，１７が形成され
る。

【００６６】このようにしてウェット・オン・ウェット
塗布方式で形成された下層非磁性層，上層磁性層は、湿
潤状態の下層塗膜上に上層塗料７が塗布されることで形
成されているので、下層の表面、すなわち下層非磁性層
４と上層磁性層２の境界面が滑らかに形成されている
（図１参照）。そのため上層磁性層の表面性も非常に良
好となっており、ドロップアウトが抑えられ、高出力、
低ノイズが厳しく求められる高密度記録用として好適で
ある。また、下層と上層の密着性が高いので、膜剥離が
起き難く、優れた耐久性が得られる。

【００６７】この結果、特に高密度記録のために高出
力、低ノイズの要求される磁気記録媒体としての要求性
能を満たしたものとなり、かつ膜剥離がなくなり、膜強
度が向上する。また、ドロップアウトも低減することが
可能であり、信頼性も向上する。

【００６８】上記ウェット・オン・ウェット重層塗布方
式によって形成される上下層非磁性層間には、明確な境
界が実質的に存在する場合以外に、一定の厚みを以て両
層の成分が混在してなる境界領域が存在する場合があ
る。本発明では、こうした境界領域が存在する場合に
は、この境界領域を除いて当該境界領域よりも下側の層
を下層非磁性層、上側の層を磁性層とする。

【００６９】これに対し、例えば、特開平６-２３６５
４３号公報の場合のようなウェット・オン・ドライ方式
によって下層非磁性層４と上層磁性層２を形成する場合
には、下層塗料、上層塗料を塗布する方法としてダイヘ
ッド塗布方式、グラビアロール塗布方式、リバースロー
ル塗布方式等の通常の塗布方式が採用される。

【００７０】但し、この場合には、下層の材料は、当該
下層が上層塗料に対して十分な耐溶剤性のあるものを選
択する必要がある。また、十分な耐溶剤性のあるものを
選択しないと、表面の平滑性が損なわれ、結果的に電磁
変換特性に支障をきたす。

【００７１】なお、上記の重層塗布後は、乾燥機に導入
し、更に必要とあれば、カレンダー装置に導き、巻き取
りロールに巻き取る。更にバックコート層を重層塗布層
の反対面に塗布した後、例えば８ｍｍ幅にスリットして
磁気テープを作成し、これをカセット内に収容してテー
プカセットを製造する。

【００７２】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例及び比較例に
ついて説明するが、本発明はこの実施例に限定されるも
のではないことは言うまでもない。実施例１ 下記の組成にて、上層磁性層及び下層非磁性層の塗料化
を行った。塗料化は、常法に従い、顔料、結合剤、添加
剤、溶剤を混合し、エクストルーダーにより混練した
後、サンドミルで４時間分散した。

【００７３】 ＜上層塗料組成＞ Ｆｅ系メタル強磁性粉末 １００重量部 （保磁力＝１３１ｋＡ／ｍ 、飽和磁化量＝１２５Ａｍ²／ｋｇ、 比表面積＝５１ｍ²／ｇ、長軸長＝０.２５μｍ、針状比＝１０） 塩化ビニル系共重合体 １４重量部 （日本ゼオン製 商品名ＭＲ-１１０） ポリエステルポリウレタン樹脂 ３重量部 （東洋紡績製 重量平均分子量３５０００） α-Ａｌ₂Ｏ₃ ５重量部 ステアリン酸 １重量部 ヘプチルステアレート １重量部 メチルエチルケトン １５０重量部 シクロヘキサノン １５０重量部 ＜下層塗料組成＞ α-Ｆｅ₂Ｏ₃ １００重量部 （比表面積＝５３ｍ²／ｇ、長軸長＝０.１５μｍ、針状比＝５） 塩化ビニル系共重合体 １６重量部 （重量平均分子量１００００、官能基［-ＳＯ₃Ｋ］＝７×１０^-5ｍｏｌ／ｇ） なお、他の実施例２〜６、比較例１〜５で用いた結合剤
の種類及び配合比は表１に記載する。塩化ビニル系共重
合体の官能基は何れの実施例、比較例においても-ＳＯ₃
Ｋであり、含有量も実施例１と同量である。

【００７４】 ステアリン酸 １重量部 ヘプチルステアレート １重量部 メチルエチルケトン １０５重量部 シクロヘキサノン １０５重量部 そして、塗布直前にポリイソシアネートを上層塗料に３
重量部、下層塗料に３重量部を加え、各塗料を４リップ
方式ダイコーターを用いて厚さ７μｍのＰＥＴ（ポリエ
チレンテレフタレート）フィルム上に上層磁性層０.２
μｍ、下層非磁性層２μｍとなるように同時重層塗布
し、ソレノイドコイルにより配向処理した後、乾燥、カ
レンダー処理、硬化処理を行った。

【００７５】さらに、下記の組成のバックコート層を形
成するバック塗料を上記塗布面の反対面に塗布し、８ｍ
ｍ幅にスリットしてテープ化した。

【００７６】 ＜バック塗料組成＞ カーボンブラック（商品名 旭＃５０） １００重量部 ポリエステルポリウレタン（商品名ニッポランＮ-２３０４） １００重量部 メチルエチルケトン ５００重量部 トルエン ５００重量部 各テープについて、光干渉方式による非接触型表面粗さ
計を用いて、ＪＩＳＢ ０６０１で規定される中心線平
均粗さ（Ｒａ）を測定した。

【００７７】電磁変換特性の測定は、固定ヘッド式電特
測定機を用いて行った。この測定機は回転するドラムと
これに接触するヘッドから構成されており、磁気テープ
はドラムに巻き付けられる。実際の測定は、まず各テー
プの最適記録電流で１０ＭＨｚの矩形波信号を記録し、
スペクトラムアナライザーにより１０ＭＨｚの出力レベ
ルを検出するものである。

【００７８】尚、磁気テープ−磁気ヘッド間の相対速度
は３.３３ｍ／ｓとし、リファレンス（０ｄＢ）には上
記磁性塗料を２μｍの厚さに単層塗布して得られたテー
プを用いた（表面のＲａは５.３ｎｍ）。表１に結果を
示す。

【００７９】

【表１】

【００８０】表１より、本発明の実施例１〜６は、下層
非磁性層に主として塩化ビニルから構成され、官能基と
してスルホン酸基のアルカリ金属塩を含む重量平均分子
量８０００〜１５０００の塩化ビニル系共重合体を含有
するものであり、媒体表面が平滑であり、更に磁性層の
薄層化の効果により１０ＭＨｚにおける再生出力が高
い。

【００８１】これに対して、比較例１、２及び５は、下
層非磁性層に含有させた塩化ビニル系重合体の分子量が
大きく、非磁性粉末の分散が十分でないために、媒体表
面の平滑性が実施例に比べ劣り、これに起因するスペー
シングロスにより再生出力も低い。比較例３は、下層非
磁性層に含有させた塩化ビニル系重合体の分子量が小さ
すぎるために非磁性粉末の安定な分散系が得られず、平
滑性が損なわれて再生出力が低い。比較例４は、本発明
の塩化ビニル系重合体の配合量が少ない例であり、表１
から明らかなように表面の平滑性が不十分である。

【００８２】以上から、本発明の磁気記録媒体は、下層
非磁性層に主として塩化ビニルから構成され、官能基と
してスルホン酸基のアルカリ金属塩を含む重量平均分子
量８０００〜１５０００の塩化ビニル系共重合体を含有
することにより、下層非磁性層に含有される非磁性粉末
の分散が向上して、下層非磁性層を単独で塗布した際に
平滑な塗布面を得ることが可能となることが分かる。

【００８３】

【発明の効果】本発明の磁気記録媒体は、下層非磁性層
に主として塩化ビニルから構成され、官能基としてスル
ホン酸基のアルカリ金属塩を含む重量平均分子量８００
０〜１５０００の塩化ビニル系共重合体を含有すること
から、磁性層を下層非磁性層上に設けて重層構造とした
媒体の表面平滑性も良好となり、カレンダー処理後にお
ける表面性が一層向上する。このために、０．５μｍ以
下というような極めて薄い磁性層を有する高密度記録に
好適な重層塗布型磁気記録媒体である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施の形態の磁気記録媒体を示す模
式図である。

【図２】本実施の形態の磁気記録媒体を製造する塗布装
置のダイコータの模式図である。

【符号の説明】

１ 非磁性支持体、２ 上層磁性層、 ３ バックコー
ト層、４ 下層非磁性層

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に非磁性粉末を結合剤中
   に分散せしめてなる下層非磁性層を設け、この下層非磁
   性層上に強磁性粉末が結合剤中に分散されてなる上層磁
   性層が形成された磁気記録媒体において、 下層非磁性層の結合剤に、主として塩化ビニルから構成
   され、官能基としてスルホン酸基のアルカリ金属塩を含
   む重量平均分子量８０００〜１５０００の塩化ビニル系
   共重合体を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記上層磁性層の平均厚みが０．５μｍ
   以下であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒
   体。
3. 【請求項３】 前記塩化ビニル系共重合体の含有量が下
   層非磁性層に含まれる全結合剤に対して４０重量％以上
   であることを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。