JPH0929766A - ポリアミド樹脂成形体の連続製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】アニオン重合性のω−ラクタム類からなる
ポリアミド樹脂原料を、移動可能なフィルム製の連続移
動型材に逐次供給し、ω−ラクタム類の重合と注型を連
続的に行うことを特徴とするポリアミド樹脂成形体の連
続製造方法。 【効果】本発明によるポリアミド樹脂成形体の製造方法
によれば、所望の形状に近い成形体が得られ、また機械
物性に優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はω−ラクタム類のア
ニオン重合によるポリアミド樹脂成形体の製造方法に関
し、特に、成形安定性に優れた方法、さらに機械的強度
に優れたポリアミド樹脂成形体を与える製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は機械的特性および耐熱
性、耐薬品性にすぐれたエンジニアリングプラスチック
として広く使用されている。ω−ラクタム（とりわけε
−カプロラクタム）のアニオン重合を利用して丸棒、角
棒、板などを製造する方法としては、例えば丸棒、角
棒、板の場合は、加熱された、一端を閉じた金属製の筒
の中にカプロラクタム、アニオン重合触媒および活性化
剤を混合して投入し重合する方法（いずれもモノマキャ
ステング法）が一般的に行われている（例えば、特公昭
４２−１３０２７号公報、特公昭４４−２１３５２号公
報、特開昭５２−１１２６０号公報、ドイツ特許ＤＥ１
５７０２７７号）。また、成形体の内部にスや亀裂など
欠陥（以下総称してボイドと称する）の発生を防止する
ために金型内に材料を注入した後に、不活性気体を封入
して加圧しつつ重合させる方法（特公平７−１４９９９
号公報）や、成形体を５０〜１００℃の熱媒中に入れて
冷却する方法（特開平６−２７１６６４号公報）および
活性化剤に工夫をしたもの（特開平６−９９４４０号公
報）などが行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従来技術を用いて金属
製の筒の中にアニオン重合材料を投入し丸棒、角棒、板
などの成形体を製造する方法は、成形体の内部にボイド
（空隙）を生じやすく、収率よく生産できないのが現状
である。また、製造方法がアニオン重合材料を一気に投
入する方法であるため、例えば棒状体のものは、金型周
辺部分から重合が進み、最後に中心部が重合するため上
端部分が重合収縮により凹状となる。このため凹状とな
った部分を製品化することが出来ず、生産収率が悪化す
るという欠点があった。また、重要な問題として得られ
た成形体を、後加工工程で切削加工する際に、加工性が
悪いという欠点があった。さらに得られる成形体に関し
ては、例えば引張強さ、伸び、曲げ強さ、衝撃強度など
において高い機械物性が求められ、特にモノマキャステ
ィングナイロンの特徴である剛性が求められていた。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は重合性
の樹脂原料を、移動可能なフィルム製の連続移動型材に
逐次供給し、重合と注型を連続的に行うことを特徴とす
る樹脂成形体の連続製造方法であり、さらに詳しくはア
ニオン重合性のω−ラクタム類からなるポリアミド樹脂
原料を、移動可能なフィルム製の連続移動型材に逐次供
給し、ω−ラクタム類の重合と注型を連続的に行うこと
を特徴とするポリアミド樹脂成形体の連続製造方法であ
る。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明においては、ω−ラクタム
類のアニオン重合によってポリアミド樹脂成形体が製造
できる。ω−ラクタム類としては炭素数４〜１２の環状
アミド化合物が通常使用され、たとえばピロリドン、バ
レロラクタム、カプロラクタム、エナントラクタム、カ
プリルラクタム、ラウロラクタムなどが挙げられ、なか
でも重合速度、得られる成形品の機械特性の面から、ε
−カプロラクタムが好ましく使用される。また、これら
のラクタムは二種以上の混合物で使用することも可能で
ある。

【０００６】アニオン重合のためには、通常重合触媒が
添加される。重合触媒についてはとくに制限がなく、ラ
クタム類のアニオン重合に使用可能な化合物が使用でき
る。代表例を挙げるとナトリウムラクタメート、カリウ
ムラクタメ−ト、カルシウムラクタメート、マグネシウ
ムラクタメ−トなどのアルカリ金属、アルカリ土類金属
とラクタムとの塩あるいは系内でラクタムとラクタメ−
トアニオンを形成しうるようなアルカリ性物質であり、
これらの例としてはアルカリ金属、アルカリ土類金属お
よびこれらの金属の水素化物、水酸化物、酸化物、炭酸
塩、アルコキシ化合物、アリール化合物ならびにトリア
ルキルアルミニウム、グリニヤール試薬などが挙げられ
る。これらの触媒は各々単独または二種以上の混合物と
して用いることができ、その添加量はω−ラクタムに対
して０．０１〜１０モル％、好ましくは０．０５〜８モ
ル％の範囲が適当である。

【０００７】さらに重合においては、活性化剤の添加が
好ましい。活性化剤としては一般的に次のものが使用で
きる。例えば、１，４−テトラメチレンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トルエ
ンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−トなど
のイソシアネ−ト類、またはチオイソシアネート化合物
などにピロリドン、カプロラクタムを付加させることに
より合成した化合物、およびジアミン化合物にホスゲ
ン、チオホスゲンを反応させ後、ピロリドン、カプロラ
クタムなどをさらに付加させて合成した化合物、ヘキサ
メチレン−１、６−ビスカルバミド、Ｎ，Ｎ´−ジフェ
ニル−ｐ−フェニレンビスカルバミドなどのピロリド
ン、カプロラクタムを付加したカルバミドラクタム類、
テレフタロイルビスカプロラクタム、アジポイルビスカ
プロラクタム、２−クロロテレフタロイルビスカプロラ
クタム、セバコイルビスカプロラクタム、ベンゾイルカ
プロラクタム、アセチルカプロラクタムなどの酸ハライ
ド類にピロリドン、カプロラクタムを付加させて合成し
たアシルラクタム類などが用いられる。活性化剤は一種
の化合物を主として用いるのが一般的であるが、二種以
上の活性化剤を混合して用いることもできる。活性化剤
の添加量はω−ラクタムに対して０．０１〜１０モル
％、好ましくは０．０５〜８モル％の範囲が適当であ
る。

【０００８】ω−ラクタムの重合においては、ω−ラク
タム、重合触媒および活性化剤を混合すると重合が開始
されるため、これらの混合は、型に投入する直前に行わ
れるのが一般的である。そのためにω−ラクタムおよび
重合触媒の混合液ならびにω−ラクタムおよび活性化剤
との混合液を前もって調製しておき、型に注入する前に
混合し、アニオン重合材料として用いる方法が良く使用
される。アニオン重合触媒または活性化剤を含んだω−
ラクタムの溶融温度はそれぞれ７０℃〜２００℃が通常
用いられる。また、アニオン重合触媒および活性化剤の
劣化を防止するために、各々を溶融する容器の温度を７
０℃〜１５０℃と比較的低く保ち、供給ラインおよび混
合器を加熱して原料を１１０℃〜２００℃の温度に加熱
することもできる。この方法は、特に大口径の成形体を
製造するとき、加熱器での加熱不足を補助する手段とし
て有効な方法である。アニオン重合時の重合温度は１２
０℃〜２２０℃の範囲が好ましく、この温度範囲で加熱
手段を調節するのが好ましい。

【０００９】図１〜３は、本発明の製造方法を示す概略
図であり、それぞれ断面図である。まず図１を用いて説
明する。連続注型装置はアニオン重合材料供給部分Ａと
注型部分Ｂからなる。アニオン重合材料供給部分Ａはア
ニオン重合触媒を含んだ溶融状態のω−ラクタム液を調
製するための触媒液調製・貯蔵槽３、活性化剤を含む溶
融状態のω−ラクタム液を調製するための活性化剤液調
製・貯蔵槽４を具備しており、内容物を供給するため
に、必要に応じてそれらの調製・貯蔵槽の下部には供給
ポンプ（図示していない）、および原料を混合するため
の混合器８と、さらにω−ラクタム混合液を注型部分に
供給するためのノズル１１からなる。注型部分Ｂは、外
部に加熱器７を備え、その内部に金型６が設けられてい
る。金型は、所望のナイロン樹脂成形体の形状をあたえ
るような形状となっている。注型部分Ｂの上には、フィ
ルムロール１が設けられており、フィルム２は、金型６
の内部に供給されている。フィルムロール１から巻き出
されたフィルムは当初平面であるが、金型６に供給され
る際には筒状となるように曲げられている。また、金型
６の下部には必要に応じて、冷却手段を設けることがで
きる。

【００１０】成形開始の際には、成形体と同じ径の引取
り棒９が金型６内に納められている。そして、ω−ラク
タム混合液の供給を開始して、金型内に混合液を蓄積す
る（５）。混合液は下部は引取り棒９、側面はフィルム
２によって、液漏れすることなく保持され、加熱器７か
ら与えられる熱によって、重合が開始する。あわせて引
取棒９を徐々に移動（図１では下の方）させ、一方、ア
ニオン重合材料１２を逐次（連続的に）供給していく。
しばらくすると図２のようになる。図２において５の部
分の下の方は、重合が進んで固化しており、一方、上方
は、重合が進んでおらず、原料が液状で残っている。

【００１１】さらに、アニオン重合材料の供給、引取り
棒９の移動を進めていき、引取り棒９を抜き取る。その
場合には、図３のように、引取り棒に代わって固化した
ポリアミド樹脂成形体１０の下の方を引くことによっ
て、成形を継続させることができ、ポリアミド樹脂成形
体が連続的に製造できる。

【００１２】フィルムは、アニオン重合材料が溢れない
ようにする役割を有し、またアニオン重合材料および重
合によって得られたポリアミド樹脂成形体と同時に移動
するため、金型とポリアミドとの接触を防止し、さらに
スムースな成形体の移動を与える役割を有する。

【００１３】本発明の連続移動型材に使用するフィルム
は耐熱温度が１００℃以上であることが形状を保持する
ために好ましい。ここでいう耐熱温度は、フィルムが変
形しない温度のことを言う。重合の原料に溶解したり侵
されることがなく、重合を阻害しないフィルムであるこ
とが操作性と生産性の点で望ましい。耐熱温度の上限に
ついては特に制限はなく、たとえば金属箔のようなも
の、融点を示さない樹脂フィルムなども１００℃以上の
耐熱温度を有しているものであれば使用することができ
る。

【００１４】本発明では、連続移動型材としてフィルム
を使用するのが特徴であるが、ベルトによる方法のもの
に比較すると、得られる成形体の機械物性が優れている
という特徴がある。使用するフィルムの厚みは特に限定
されるものではないが、操作および形状保持のし易さか
ら１０ミクロン以上１０００ミクロン以下の範囲内であ
り、この範囲内で目的とする注型品の形状寸法に合わせ
て選択することができる。

【００１５】本発明の連続移動型材に使用するフィルム
の長さについては特に限定されるものではないが、操作
性と生産性の点から１ｍ〜１０００ｍの範囲内であるこ
とが好ましいが、一般的には、販売されている単位の長
さのものが使用できる。

【００１６】本発明の連続移動型材に使用するフィルム
の枚数は一枚以上、十枚以下の範囲にあることが装置の
簡略化、操作性、生産性、形状形成性の点で好ましい。

【００１７】本発明の連続移動型材に使用するフィルム
の種類については耐熱温度が１００℃以上で、重合阻害
性が無く、アニオン重合材料に侵されないものが好まし
く、代表的な例としてポリプロピレンフィルム（ＰＰフ
ィルムと略す）、ナイロンフィルム（ＰＡフィルムと略
す）、ポリフェニレンスルフィドフィルム（ＰＰＳフィ
ルムと略す）、ポリエチレンテレフタレ−トフィルム
（ＰＥＴフィルムと略す）、液晶ポリエステルフィルム
（ＴＬＣフィルムと略す）、フッ素含有樹脂フィルム
（例えば、ポリテトラフロロエチレンフィルム（ＰＴＦ
Ｅフィルムと略す）、フロロエチレン／フロロプロピレ
ン共重合体フィルム（ＦＥＰフィルムと略す）、フロロ
エチレン／フロロアルキルオキシフロロエチレン共重合
体フィルム（ＰＦＡフィルムと略す）、エチレン／フロ
ロエチレン共重合体フィルム（ＥＴＦＥフィルムと略
す）、ポリクロロトリフロロエチレンフィルム（ＰＣＴ
ＦＥフィルムと略す）、ポリビニリデンフルオライトフ
ィルム（ＰＶＤＦフィルムと略す）、ポリビニルフルオ
ライドフィルム（ＰＶＦフィルムと略す）、ポリカ−ボ
ネ−トフィルム（ＰＣフィルムと略す）、ポリウレタン
フィルム、ポリビニ−ルアルコ−ルフィルム、セロファ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム、セルロ−
ストリアセテ−トフィルム、ポリイミドフィルム（例え
ば、ポリピロメリット酸イミドフィルム（ＰＰＩフィル
ムと略す）、ポリエ−テルイミドフィルム、アラミドフ
ィルムおよびポリ−４−メチルペンテン−１フィルムな
どを挙げることができる。

【００１８】本発明の連続移動型材に使用するフィルム
は、成形の際の破損を回避する目的で、機械的強度を保
持するために一軸または二軸に延伸されているものが好
ましく用いられる。

【００１９】本発明の連続移動型材に使用するフィルム
は二枚以上のフィルムを張り合わせた複合フィルムであ
っても良い。特に離型性の良いフッ素含有樹脂フィルム
とのラミネ−トが好ましく用いられる。ラミネ−トは片
面であってもよいし両面であってもよい。これらの他に
金属箔（チタン、銅、ベリリュウム銅、アルミニウム、
アルミニウム合金、ステンレススチ−ル、ニッケル、パ
−マロイ、ニクロム、ニオブ、４２アロイ、パラジウ
ム、タンタル、錫、鉛、亜鉛、金、金合金、銀合金、白
金、燐青銅、黄銅、青銅、洋白など）および金属箔に樹
脂をラミネ−トまたはコ−ティングしたものや、紙に離
型剤を塗布したり樹脂をラミネ−トまたはコ−ティング
したものなどのものであっても使用することができる。

【００２０】本発明の連続移動型材に使用するフィルム
には重合の後、成形体からの除去を容易にするためアニ
オン重合材料が接触する面に離型剤を塗布することもで
きる。

【００２１】離型剤の種類としてはとくに限定されるこ
とがなく、通常射出成型の離型剤として使用されている
ものが好ましく利用できる。例えば、シリコ−ン系離型
剤、フッ素系離型剤、ワックス類などが有効である。離
型剤は予めフィルムに塗布しておいてもよいし、運転中
に塗布してもよく、アニオン重合材料が連続移動型材に
接触する前であれば、どの工程で塗布してもよい。ま
た、ワックス類の中でも密度が１．０ｇ／ｃｍ³ 以下、
または融点が１５０℃以下のものを、連続移動型材中に
供給したアニオン重合材料の表面に層を成すような程度
の量を予め添加し、常に連続移動型材の内面を濡らすよ
うにしておくことも、離型剤塗布の方法として有効であ
る。この場合、ワックス類としてはアニオン重合材料に
対する溶解度の小さいものが有効である。

【００２２】また、成形体とフィルムの離型性を良くす
るために内部離型剤を添加することも可能である。内部
離型剤としては通常、樹脂の成形性改善として用いられ
るものが使用できる。たとえば、脂肪族炭化水素、高級
脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級
脂肪族アルコ−ル、金属石鹸などが代表的なものとして
挙げられるが、これに限定されるものではない。内部離
型剤は予めアニオン重合材料中に添加しておくことが好
ましく、アニオン重合材料の触媒液あるいは活性化剤液
のいずれに添加してもよく両方に添加してもよい。

【００２３】本発明の連続移動型材に使用するフィルム
はエンドレス、すなわち成形体を引き取った後、再度、
金型の上部に供給される方式であってもよい。成形体と
フィルムとの離型性がよく、フィルムの表面が汚れにく
いフィルムであればエンドレスとすることが経済的であ
り、成形体のコストを低減するための有効な方法であ
る。

【００２４】本発明の連続移動型材に使用するフィルム
は繊維強化材で強化されていてもよい。特に耐熱温度が
低いフィルム材料や機械的特性（引っ張り、伸び）の温
度依存性の大きいフィルム材料を移動型材として使用し
た場合などには有効である。また、エンドレスフィルム
とする場合にも効果を有する。繊維強化材の例としては
ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、樹脂繊維のクロス、
マット、ロ−ビングなどが好ましく用いられる。

【００２５】移動型材となるフィルムは、巻き出し時の
平面の状態から、金型内での筒状に変形するが、合わせ
目からアニオン重合材料が、金型内部で漏れないような
工夫を施すのが好ましい。フィルムの幅を金型の周の長
さよりやや大きめとし、重なり部分をフィルムの外側か
ら接着テ−プで止める方法、重なり部分に接着剤を塗布
する方法、超音波接着器で接着する方法なども使用でき
る。さらに、フィルムの端にある程度の面積を有する接
着面を加工して、その部分に接着剤を塗布したり、ある
いはその部分を連続的に圧着したり、その部分に柔軟な
材料で作成したパッキングを挟んで圧着するなどしても
よい。フィルムの幅が金型の内径より１〜２ｍｍ程度小
さめの場合には、接着テ−プによりフィルムの合せ目を
繋ぎ合わせることもできる。

【００２６】金型の長さはアニオン重合材料の重合速
度、金型内での滞留時間、生産量などにより決定され
る。金型の長さが決まれば加熱器の長さが決められる。
金型の材質は必ずしも金属である必要はなく、金属、ガ
ラス、セラミックなどが使用できる。好ましくは、熱伝
導性のよい銅、アルミニウムなどの金属が用いられる。
ガラスを用いる場合にはその外側に透明ヒ−タ−を塗布
したものも利用できる。

【００２７】加熱器７は移動型材内に注入されたアニオ
ン重合材料を加熱し、重合させて注型品を形成させるた
めに重要である。加熱器は通常、金型と対で使用され
る。加熱器の注型品の移動方向への長さは、金型と同様
にアニオン重合速度、成形体の引取り速度、アニーリン
グ時間など注型の操作条件によって決定される。また、
加熱器は複数に分割された加熱帯域を有していること
が、金型に適当な温度分布を与えるために有効である。

【００２８】フィルムと金型の接触抵抗を軽減するため
の工夫、例えば潤滑剤をフィルムと金型の間に常に供給
すること、また、金型を複数個に分割して接触面積を小
さくすること、金型のフィルム接触部分に螺旋状の溝を
全体に付け接触面積を小さくすること、金型のフィルム
接触部分に縦溝を何本も設け接触面積を小さくするこ
と、あるいは金型の一部分にフィルム移動補助装置を設
けるなどの工夫がされていてもよい。

【００２９】アニオン重合材料表面で材料と空気中の水
分との接触を避けるために、材料表面上近くに窒素を吹
き付けることができる。

【００３０】本発明のポリアミド樹脂成形体には重合を
大きく阻害しない範囲で、種々の添加材も添加できる。
例えばワックス類は、動・植物ワックス、鉱物ワック
ス、石油ワックス（パラフィンワックス類、マイクロク
リスタリンワックス類、ペトロラタム類）およびこれら
を原料として酸化、ケン化、エステル重合その他の反応
などにより製造される化成品類、ポリエチレンワック
ス、フィッシャ−トロプシュワックス、その他の合成ワ
ックスおよびこれらの加工品（例えば、配合ワックス、
酸化ワックス、水素化ワックスなど）などが添加できる
物として挙げられる。これらワックスの添加量は０〜３
０重量％好ましくは０を越え２５重量％の範囲にあるこ
とが適当で、その軟化点は２０℃〜２２０℃、比重が
０．５〜２．０の範囲にあるものが使用できる。例えば
ポリオール類（耐衝撃性、吸水性などの特性向上用）
は、少なくとも２個の水酸基を有し、分子量が２００〜
１０，０００、好ましくは３００〜５，０００の範囲に
あるポリマーであり、これらの代表例としてはポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（オ
キシエチレン／オキシプロピレン）グリコール、ポリプ
ロピレントリオール、ポリテトラメチレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トールなどにエチレンオキシドおよび／またはプロピレ
ンオキシドを重合付加させて得られるポリエーテルポリ
オール、ポリε−カプロラクトンジオールなどのポリエ
ステルポリオール、ポリブタジエンジオール、ポリ（ブ
タジエン／スチレン）共重合体ジオールなど添加するこ
とができる。またω−ラクタムに可溶なポリアミド（ナ
イロン６，６６，６１０，１２よりなる共重合体（具体
的にはナイロン６／６６／６１０、６／６６／１２、６
／６６／６１０／１２など）、無機質または有機質充填
剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂などの添加剤を含有さ
せることができる。耐衝撃性を向上させる目的で粒状、
粉末状、繊維状のエラストマ−（例えばエチレン／アク
リル酸共重合体、エチレン／メタアクリル酸共重合体お
よびこれら共重合体中のカルボン酸部分の一部または全
部がナトリウム、リチウム、カリウム、亜鉛、カルシウ
ムとの塩としたもの（アイオノマー樹脂）、エチレン／
アクリル酸メチル共重合体、エチレン／アクリル酸エチ
ル共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−無水マ
レイン酸共重合体（“ｇ”はグラフトを表す、以下同
じ）、エチレン／メタクリル酸メチル−ｇ−無水マレイ
ン酸共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−マレ
イミド共重合体、エチレン／アクリル酸エチル−ｇ−Ｎ
−フェニルマレイミド共重合体およびこれら共重合体の
部分ケン化物、エチレン／プロピレン共重合体、エチレ
ン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン共重合体、エチ
レン／プロピレン／ジシクロペンタジエン共重合体、エ
チレン／プロピレン／２、５−ノルボルナジエン共重合
体、エチレン／ブテン共重合体およびこれらのα，β−
不飽和カルボン酸（例えばマレイン酸、無水マレイン
酸、無水マレイン酸イミド、フマル酸、イタコン酸、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル（メチル
メタクリル酸エステル、グリシジルメタクリル酸エステ
ルなど）、クロトン酸などで変性された共重合体、少な
くとも一個のビニル芳香族化合物（スチレン、ｏ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレンな
ど）を主体とする重合体ブロックと、少なくとも一個の
共役ジエン化合物（１，３−ブタジエン、２−メチル−
１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル
−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３
−ヘキサジエンなど）を主体とする重合体ブロックから
なるブロック共重合体、およびそのブロック共重合体の
水素添加ブロック共重合体、さらにはそれらの上記α，
β−不飽和カルボン酸で変性された共重合体など）を添
加すること、および他の樹脂（例えばポリエチレン、ポ
リスチレン、ポリプロピレンおよびこれらのα，β−不
飽和カルボン酸で変性された重合体、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ポリフェニレンエ−テル系樹
脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアセタ−ル樹
脂、ポリカ−ボネ−ト樹脂、ポリエ−テルスルホン、ポ
リアリルスルホン、ポリウレタン系樹脂、ポリブタジエ
ン系樹脂、ポリケトン系樹脂、ポリアリレ−ト系樹脂、
フッ素樹脂、ポリオキシベンゾイル系樹脂、ポリイミド
系樹脂、ω−ラクタムに不溶なポリアミド系樹脂、ＡＢ
Ｓ樹脂、フェノ−ル樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、シリコ−ン樹脂など）を添加してもよい。無機質繊
維（例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維などの連
続繊維、クロス、マット、ロ−ビング、モノフィラメン
トなど）、有機質繊維（例えば、綿繊維、アラミド繊
維、フッ素繊維、ポリアミド繊維、液晶ポリエステル繊
維その他の樹脂繊維など）は、アニオン重合材料と前も
って混合することなく、型に直接供給する方法で配合す
ることも可能である。染料、難燃剤、耐熱剤、酸化防止
剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、可塑剤、結晶核剤、発
泡剤などを添加導入できる。

【００３１】本発明で製造されるポリアミド樹脂成形体
の寸法は、特に限定されないが、例えば断面形状が円形
の場合には、通常、その径が５〜５００ｍｍφであり、
角形の場合には５〜５００×５〜５００ｍｍ角が好まし
く選択される。連続板状体の場合には、厚さが１〜２０
０ｍｍ，幅が１０〜１０００ｍｍのものが好ましく選択
される。また、長さについては制限がなく、適当な長さ
で切り揃えるのもよく、任意の長さに切断すればよい。
ポリアミド樹脂成形体の断面形状は、特に限定されるも
のではなく種々の形状のものがフィルムの形状と使用枚
数を変えることにより、容易に得ることができる。

【００３２】本発明の成形体の形状は特に限定されない
が、種々の断面を有する棒状品、中空品、板状品などで
ある。具体例として図４のイ〜ルにその一例を示す。中
空注型品の場合には、注型の際に、断面の中央にマンド
レルを挿入して製造できる。マンドレルの形状を変える
ことで種々の形状の中空品を得ることができる。

【００３３】以上の方法によって得られたポリアミド樹
脂成形体は、切削などの二次加工を施して各種機械部品
などに使用できる。

【００３４】本発明の方法は、急速に反応して、重合、
固化するものであればいかなる材料にも適用可能であ
る。ポリアミド以外には、ウレタン、エポキシ樹脂、不
飽和ポリエステル、ポリブチレンテレフタレ−ト、ポリ
カ−ボネ−ト、ジシクロペンタジエンなどからなる樹脂
成形体にも使用できる。

【００３５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく
説明する。なお測定法は以下のとおりである。 （１）ボイド：注型品を長さ方向に２つ割りに切断し、
目視により判定した。◎ （２）切削加工収率：切削は旋盤を用いて行った。収率
は切削後の重量を切削前の重量で割って求めた。切削加
工収率が高いほど所望の形状に近い成形体となっている
ことを示す。 （３）機械物性 Ａ．引張特性 ：注型品を切削加工して１号ダンベル試
験片に加工し、ＡＳＴＭＤ６３８に基づいて測定した。 Ｂ．曲げ特性 ：得られた注型品を切削加工して１／８
インチ厚みの試験片に加工し、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基
づいて測定した。 Ｃ．アイゾッド衝撃値：得られた注型品を切削加工して
１／８インチ厚みの試験片に加工し、ＡＳＴＭ Ｄ２５
６に基づいて測定した。

【００３６】比較例１ 片方を閉じたアルミ製の円筒を金型を用い、１６０℃の
オ−ブン中で加熱し、これに触媒としてナトリウムラク
タメ−ト（Ｎａ−ＣＬと略記）をカプロラクタムに対し
０．５モル％、活性化剤としてヘキサメチレン−１，６
−ビス−（カルバミド−カプロラクタム）（ＨＤ−２Ｃ
Ｌと略記）をカプロラクタムに対し０．５モル％添加さ
れているアニオン重合材料を流し込み、丸棒に注型し
た。成形品の上部は、重合収縮によって中央部が凹んで
いた。凹んだ部分の表面を切削加工し，５０ｍｍφ、長
さ１ｍの真円の丸棒を得た。

【００３７】実施例１ 連続移動型材としてＰＥＴフィルム（厚さ：１００μ
ｍ、長さ：２００ｍ、幅１７１ｍｍ）、金型として内径
５５ｍｍφ（長さ：５０ｃｍ）を用い、図１の装置およ
び表１の条件で連続的に丸棒を製造した。

【００３８】引取り棒９の上端は金型の上部から１０ｃ
ｍ下方とし、アニオン重合材料の供給と同時に引取り棒
およびフィルムを下方に引き取った。アニオン重合材料
は比較例１と同じ組成のものを使用した。アニオン重合
材料の金型内の液面は一定となるように引取り速度で調
節した。フィルムの合せ目はポリエステル製接着テ−プ
で繋ぎ合わせる方法を用いた。丸棒注型品が連続的に製
造され、注型品は表面外観が良く、平均径が５３ｍｍの
丸棒で、内部にボイドが無い良好なものであった。この
丸棒の表面を、断面が円形になるまで切削して、５０ｍ
ｍφ、長さ１ｍの真円の丸棒とした。

【００３９】実施例２ 連続移動型材としてＰＥＴフィルム（厚さ：５０μｍ、
長さ：２００ｍ、幅１０１ｍｍ）、金型として内径３３
ｍｍφ（長さ：５０ｃｍ）を用い、図１の装置および表
１の条件で実施例１と同様に操作して連続的に丸棒を製
造した。フィルムの合せ目はＰＴＦＥ粘着テ−プで繋ぎ
合わせる方法を用いた。丸棒注型品が連続的に製造さ
れ、注型品は表面外観が良く、平均径が３１．４ｍｍの
丸棒で、内部にボイドが無い良好なものであった。この
丸棒の表面を切削して３０ｍｍφ、長さ１ｍの真円の丸
棒に加工した。

【００４０】実施例３〜９ 表１〜２に記載した条件を用い、図１の装置で実施例１
と同様に操作して、連続的に丸棒を製造した。丸棒注型
品が連続的に製造され、注型品はいずれも表面の外観が
良く、内部にボイドが無い良好なものであった。これら
の丸棒の表面を切削して長さ１ｍの真円の丸棒に加工し
た。

【００４１】比較例２ 実施例１のＰＥＴフィルムに代えて、ゴムベルト（厚さ
４ｍｍ、長さ１０ｍ）を連続移動型材として使用して、
実施例１と同様に連続的に金型を製造した。得られた成
形品の特性を表１に示す。実施例１に比較して機械物性
におとるものであった。またゴムベルトの厚みの影響に
より、ベルトを筒状にした合わせ目部分が、完全な円形
の断面を与えることができず、円形とするための余分な
切削が必要であり、加工収率が悪かった。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】表１および表２の注釈は以下のとおりであ
る。 １：マスキングテ−プ（NITTO-TAPE） ２：ＰＴＦＥ粘着テ−プ ３：PET/FEP ラミネ−トフィルム ４：マグネシウムブロマイドラクタメ−ト ５：アジピン酸ビスカプロラクタム ６：マイクロクリスタリンワックス（ESMAX-180 エッソ
石油株製）（実施例７においては全体の８重量％添加） ７：ボンコ−トPS-300エマルジョン（大日本インキ株
製） ８：クロロテレフタロイルビスカプロラクタム ９：テレフタロイルビスカプロラクタム 10：PI/FEPラミネ−トフィルム

【００４５】

【発明の効果】本発明によるポリアミド樹脂成形体の製
造方法によれば、所望の形状に近い成形体が得られ、ま
た機械物性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】フィルムを移動型材とした成形の初期段階を示
す（断面）概念図である。

【図２】図１から成形が進行した状態を示す（断面）概
念図である。

【図３】図２からさらに成形が進行した状態を示す（断
面）概念図である。

【図４】本発明で製造される樹脂成形体の断面の代表的
なものである。

【符号の説明】

Ａ：アニオン重合材料供給部分 Ｂ：注型部分 １：フィルムロール ２：型材をなすフィルム ３，４：貯蔵槽 ５：アニオン重合材料 ６：金型 ７：ヒータ ８：混合器 ９：引取り棒 １０：成形体 １１：ノズル １２：アニオン重合材料

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アニオン重合性のω−ラクタム類からなる
   ポリアミド樹脂原料を、移動可能なフィルム製の連続移
   動型材に逐次供給し、ω−ラクタム類の重合と注型を連
   続的に行うことを特徴とするポリアミド樹脂成形体の連
   続製造方法。
2. 【請求項２】連続移動型材に耐熱温度１００℃以上のフ
   ィルムを使用することを特徴とする請求項１記載のポリ
   アミド樹脂成形体の連続製造方法。
3. 【請求項３】連続移動型材を加熱処理することを特徴と
   する請求項１または２記載のポリアミド樹脂成形体の連
   続製造方法。
4. 【請求項４】連続移動型材に使用するフィルムの厚みが
   １０ミクロン以上、１０００ミクロン以下であることを
   特徴とする請求項１〜３いずれかに記載のポリアミド樹
   脂成形体の連続製造方法。
5. 【請求項５】連続移動型材に使用するフィルムの長さが
   １ｍ〜１０００ｍであることを特徴とする請求項１〜４
   いずれかに記載のポリアミド樹脂成形体の連続製造方
   法。
6. 【請求項６】連続移動型材に使用するフィルムがポリプ
   ロピレンフィルム、ナイロンフィルム、ポリフェニレン
   スルフィドフィルムフィルム、ポリエチレンテレフタレ
   −トフィルム、液晶ポリエステルフィルム、フッ素含有
   樹脂フィルム、ポリカ−ボネ−トフィルム、ポリウレタ
   ンフィルム、ポリビニ−ルアルコ−ルフィルム、、セロ
   ファン、エチレン・酢酸ビニル共重合体フィルム、セル
   ロ−ストリアセテ−トフィルム、ポリイミドフィルム、
   ポリエ−テルイミドフィルム、アラミドフィルムおよび
   ポリ−４−メチルペンテン−１フィルムの中から選ばれ
   た少なくとも一種のフィルムであることを特徴とする請
   求項１〜５いずれかに記載のポリアミド樹脂成形体の連
   続製造方法。
7. 【請求項７】連続移動型材に使用するフィルムが二枚以
   上のフィルムを張り合わせた複合フィルムであることを
   特徴とする請求項１〜６いずれかに記載のポリアミド樹
   脂成形体の連続製造方法。
8. 【請求項８】連続移動型材に使用するフィルムの表面に
   離型剤が塗布されていることを特徴とする請求項１〜７
   いずれかに記載のポリアミド樹し成形体の製造方法。
9. 【請求項９】ポリアミド樹脂成形品が棒状、板状または
   中空棒状体であることを特徴とする請求項１〜８いずれ
   かに記載のポリアミド樹脂成形品の連続製造方法。